JPH05217149A - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JPH05217149A
JPH05217149A JP4040509A JP4050992A JPH05217149A JP H05217149 A JPH05217149 A JP H05217149A JP 4040509 A JP4040509 A JP 4040509A JP 4050992 A JP4050992 A JP 4050992A JP H05217149 A JPH05217149 A JP H05217149A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 電磁変換特性が良好な磁気記録媒体を提供す
ることであり、かつ繰り返し走行によるエッジダメージ
の少ない走行耐久性に優れる磁気記録媒体を提供するこ
と。 【構成】 非磁性支持体上に非磁性粉末を結合剤中に分
散した下層非磁性層を設け、その上に該下層非磁性層が
湿潤状態にある内に強磁性粉末を結合剤中に分散した上
層磁性層を設けた磁気記録媒体において、前記上層磁性
層の平均厚味が1.0μm以下であり、且つ前記下層非
磁性層に含まれる非磁性粉末がA:平均粒径0.01〜
0.08μmの粒状無機質粉末、B:平均粒径0.01
〜0.04μmのカーボンブラック及びC:該A、Bよ
り粗大なる第3成分粉体を含むことを特徴とする磁気記
録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録媒体、特に
1.0μm以下の非常に薄い磁性層を有する磁気記録媒
体に関し、更に、詳しくは走行性に優れる塗布型磁気記
録媒体に関するものである。
【0002】
【従来の技術】磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオ
テープ、コンピューターテープ、ディスクなどとして広
く用いられている。磁気記録媒体は年々高密度化され記
録波長が短くなっており、記録方式もアナログ方式か
ら、ディジタル方式まで検討されている。この高密度化
の要求に対して、磁性層に金属薄膜を用いた磁気記録媒
体が提案されているが、生産性、腐食等の実用信頼性の
点で強磁性粉末を結合剤中に分散して、支持体上に塗布
したいわゆる塗布型の磁気記録媒体が優れる。しかしな
がら、金属薄膜に対して塗布型媒体は磁性物の充填度が
低いために、電磁変換特性が劣る。塗布型磁気記録媒体
としては、強磁性酸化鉄、Co変性強磁性酸化鉄、Cr
2 、強磁性合金粉末等を結合剤中に分散した磁性層を
非磁性支持体に塗設したものが広く用いられる。
【0003】塗布型磁気記録媒体の電磁変換特性の向上
には、強磁性粉末の磁気特性の改良、表面の平滑化など
があり、種々の方法が提案されているが、高密度化に対
しては充分なものではない。また、近年、高密度化と共
に記録波長が短くなる傾向にあり、磁性層の厚さが厚い
と出力が低下する記録時の自己減磁損失、再生時の厚味
損失の問題が大きくなっている。
【0004】このため、磁性層を薄くすることが行われ
ているが、磁性層を約2μm以下に薄くすると磁性層の
表面に非磁性支持体の影響が現れやすくなり、電磁変換
特性やDOの悪化傾向が見られる。このため、特開昭5
7−198536号公報の如く、支持体表面の非磁性の
厚い下塗層を設けてから磁性層を上層として設けるよう
にすれば前記の支持体の表面粗さの影響は解消すること
ができるが、ヘッド磨耗や耐久性が改善されないという
問題があった。これは、従来、非磁性下層として熱硬化
系樹脂を結合剤として用いているので、下層が硬化し、
磁性層とヘッドとの摩擦や他の部材との接触が無緩衝状
態で行われることや、このような下層を有する磁気記録
媒体がやや可撓性に乏しい等のことに起因していると考
えられる。これを解消するために、下層に非硬化系樹脂
を結合剤として用いることが考えられるが、従来の方法
では、下層を塗布乾燥後磁性層を上層として塗布する場
合、下層が上層の塗布液の有機溶剤により膨潤し、上層
の塗布液に乱流を起こさせる等の影響を与え磁性層の表
面性を悪くし、電磁変換特性を低下させる等の問題を生
じる。また、磁性層を薄層化するためには、塗布量を減
らすこととか、もしくは磁性塗布液に溶剤を多量に加え
て濃度を薄くすることが考えられる。前者を取る場合、
塗布量を減らすと塗布後に十分なレベリングの時間がな
く、乾燥が始まるために、塗布欠陥、例えば、スジや刻
印のパターンが残るといった問題が発生し、歩留りが非
常に悪くなる。後者の方法を取った場合、磁性塗布液の
濃度が希薄であると、できあがった塗膜に空隙が多く、
十分な磁性体充填性が得られないこと、また、空隙が多
いために塗膜の強度が不十分であることなど、種々の弊
害をもたらす。特開昭62−154225号公報の発明
ではこのように歩留りが悪いことが大きな問題であっ
た。
【0005】本出願人は、これらの問題を解決する一つ
の手段として、特開昭63−191315号、同63−
187418号の各公報に記載されているような同時重
層塗布方式を用いて下層に非磁性の層を設け、この下層
が湿潤状態の間に強磁性粉末を含有する上層磁性層を設
ける方法を採用することにより、塗布欠陥のない、生産
性に優れ、しかも再生出力、C/N等の電磁変換特性、
走行耐久性を改善できる磁気記録媒体を提案した。
【0006】しかしながら、これら従来の方法では、近
年の長時間化、高密度化に伴う磁気記録媒体の薄層化、
即ち磁性層を1μm以下の要請に答えることが困難で、
再び塗布欠陥等が見られるようになり、しかも電磁変換
特性と走行耐久性を両立することが不十分となるという
問題が生じた。特に薄手テープで走行耐久性を向上させ
るにはテープエッジダメージを少なくすることが必要で
あるが、従来の方法では不十分であるという問題があ
る。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、電磁変換特
性が良好な磁気記録媒体を提供することであり、かつ繰
り返し走行によるエッジダメージの少ない走行耐久性に
優れる磁気記録媒体を提供することを課題とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は、非磁性支持体
上に非磁性粉末を結合剤中に分散した下層非磁性層を設
け、その上に該下層非磁性層が湿潤状態にある内に強磁
性粉末を結合剤中に分散した上層磁性層を設けた磁気記
録媒体において、前記上層磁性層の平均厚味が1.0μ
m以下であり、且つ前記下層非磁性層に含まれる非磁性
粉末がA:平均粒径0.01〜0.08μmの粒状無機
質粉末、B:平均粒径0.01〜0.04μmのカーボ
ンブラック及びC:該A、Bより粗大なる第3成分粉体
を含むことを特徴とする磁気記録媒体である。
【0009】即ち、本発明は下層非磁性層(以下、単に
非磁性層あるいは下層とも言う。)が湿潤状態にあるう
ちに上層磁性層(以下、単に磁性層または上層とも言
う。)を設けることにより歩留りを良くし、磁性層厚味
を1μm以下とすることにより、自己減磁の低減と高出
力を達成できると共に更に粒子無機質粉末Aを加えるこ
とにより分散性が良好で表面性が良好になるが、Aが多
すぎると空隙が少なく密な非磁性層となるため脆くな
り、導電性も乏しい。また、空隙が少ないため、潤滑剤
補給効果が少ないが、カーボンブラックBを加えると適
度な空隙と導電性が得られる。しかし、薄手テープでは
特にエッジダメージが発生しやすいが、粗大なる第3成
分粉体Cを加えることによりテープ端面に適度な凹凸を
作り、端面の摩擦抵抗を小さくすることにより7MHz
の出力、C/N、スチル耐久性及び走行耐久性を同時に
改良したものである。
【0010】本発明は、磁気記録媒体の下層非磁性層の
粉体組成を規定することにより、磁気記録媒体の力学的
特性を制御して、磁気記録媒体のエッジダメージを改善
すると共に特に短波長記録における電磁変換特性を改善
したものである。そして、本発明は、乾燥膜厚が極めて
薄い磁性層、特に1μm以下の上層磁性層を下層非磁性
層に塗布欠陥がなく設けるために下層塗布液の非磁性粉
末の種類を選択、使用し、非磁性支持体上に該下層が湿
潤状態の内に該上層を重層塗設することを特徴とする。
即ち、本発明は、ピンホール、すじなどの塗布欠陥を抑
えた大量生産性に優れた磁性層の極めて薄い、強磁性金
属薄膜に匹敵する性能を有するエッジダメージの少ない
走行耐久性に優れた磁気記録媒体を提供するものであ
る。
【0011】即ち、本発明においては、磁気記録媒体の
電磁変換特性を良好に確保すると共に走行耐久性を改善
するために粉体A、B、Cのサイズあるいは素材の種
類、形状を選択、規定したものである。即ち、本発明の
下層に使用される非磁性粉末は、平均粒径が0.01〜
0.08μm、好ましくは0.02〜0.06μmの粒
状無機質粉末(即ち、粉体A)、平均粒径0.01〜
0.04μm、好ましくは0.015〜0.03μmの
カーボンブラック(即ち、粉体B)、及び該粉体A、粉
体Bより粗大なる第3成分粉体(即ち、粉体C)から少
なくとも組成される。
【0012】粉体Aは、粒状であるが、ここで、粒状と
は、任意に選択した2つの軸長の比が0.6〜1.4、
好ましくは0.8〜1.2の範囲にあるものを意味し、
具体的には薄板状、針状等が除かれ得る意味である。粉
体Aの平均粒径とは、透過型電子顕微鏡により、粉体粒
子直径あるいは粉体の最も長い径の平均を求めた値を意
味する(尚、本明細書中で使用する他の粉体に関する平
均粒径も、同じく透過型電子顕微鏡により、粉体粒子直
径あるいは粉体の最も長い径の平均を求めた値を意味す
る。)。粉体Aが粒状でないと、分散性が困難で、塗膜
にした場合平滑な表面が得られにくいために好ましくな
い。
【0013】粉体Cは、特に制限なく粉体B、粉体Aに
比べ平均サイズが大きな粉体であればよいが、好ましく
は以下のものから選択するとよい。又、モース硬度は、
4以上、好ましくは5以上、比重は、2〜6、好ましく
は3〜5の範囲から選択される。 (1)平均粒径0.07μm以上1μm未満の粒状また
は多面体形状。
【0014】ここで、粒状または多面体形状とは、具体
的には薄板状、針状等が除かれ得る意味であり、例示す
れば、球状、一面が正方形、正5角形、正6角形等の正
n角形あるいは単なるn角形等から1種以上選択される
正多面体あるいは非正多面体等が挙げられ、好ましくは
任意に選択した2つの軸長の比が0.6〜1.4、好ま
しくは0.8〜1.2の範囲にあるものが望ましい。
又、平均粒径は特に好ましくは、0.1〜0.5μmの
範囲である。
【0015】この種の粉体としては、粉体Aと共に後述
するものが挙げられる。 (2)平均短軸長が0.05μm以上1μm未満で、そ
のアスペクト比が10以上。ここで、アスペクト比と
は、平均長軸長/平均短軸長を意味する。この種の針状
粉体としては、α酸化鉄、αゲータイト、TiO2 、石
綿、ZnO、チタン酸カリウム、シリカ等が好ましい。
【0016】又、特に好ましくは、平均短軸長は0.1
〜0.5μm、そのアスペクト比は10〜50の範囲で
ある。 (3)板径が0.1μm以上2μm未満で、そのアスペ
クト比が10以上。ここで、アスペクト比とは、板径/
板厚を意味する。この種の板状粉体としては、グラファ
イト、タルク粉、MIO(雲母状酸化鉄)、カオリン、
クレ−等が好ましい。
【0017】又、特に好ましくは、板径は0.15〜1
μm、そのアスペクト比は10〜100の範囲である。
上記(1)〜(3)の粉体は、単独でも組み合わせて使
用してもよい。本発明においては、下層に含まれる非磁
性粉末は粉体A、粉体B、及び粉体Cのみから構成され
ることが好ましく、粉体Aを40〜80%、好ましくは
45〜75%、粉体Bを15〜40%、好ましくは25
〜35%及び粉体Cを2〜26%、好ましくは5〜20
%の体積比率で含むことが望ましい。ここで、体積比率
とは、下層に含まれる非磁性粉末の総体積に対する各粉
体成分の体積の割合を示すものである。即ち、粉体A、
粉体B、及び粉体Cの各体積比率の総和は100%であ
ることが好ましいが、所望により本発明の目的を達成で
きる範囲で上記粉体A、B、及びC以外の無機あるいは
有機の非磁性粉末を一般的には15%以下で含むことが
できる。
【0018】また、下層非磁性粉末の粉体体積含有率
は、下層体積に対し好ましくは20〜60%、特に好ま
しくは22〜50%の範囲である。本発明においては、
磁気記録媒体の電磁変換特性を良好にするためには下層
の分散性が良好で、重層塗布した後の表面性が良好であ
ることが好ましい。このために本発明では粉体Aが多い
組成が好ましい。なぜなら、粉体Aは粉体Bに比べて比
表面積が小さく粉体同志の付着もすくないので、分散性
に寄与する効果が高いからである。しかし、粉体Aが多
すぎ粉体Bが少なすぎると空隙が少なく密な下層となる
ため磁気記録媒体が脆くなり、スチル耐久性が不十分と
なり、また粉落ちが起こり易く、導電性も乏しくなり帯
電による走行障害が出やすくなる。また、空隙が少なく
なるために潤滑剤補給が不十分で、スチル耐久性が悪化
する。そこで、適度な空隙と導電性を付与するために、
粉体Bが増量される。しかし、粉体Bが多すぎると分散
性が不十分となり、また、磁性層と収縮率が大きく異な
るためにカールが発生しやすくなる。粉体Aと粉体Bを
適正に混合することでこれらの障害は緩和されるが、粉
体Aと粉体Bだけでは走行耐久性が不十分で、媒体厚味
が15μm以下の薄手テープで特にエッジダメージが発
生しやすい。粉体Cは、これらの問題を解消するために
添加されたものであり、テープ端面に適度な凹凸を作
り、端面の摩擦抵抗を小さくする機能を有するものと考
えられる。
【0019】即ち、本発明は下層非磁性粉末の種類、サ
イズを規定するものであるが、更に各粉体を上記の体積
比率組成とすることにより、より一層、電磁変換特性、
スチル耐久性、走行耐久性を全て満足することができ
る。従って、粉体Cは上記体積比率範囲であることが好
ましく、粉体Cの体積比率が高すぎると分散性が悪化す
るために表面性が悪化し、ひいては電磁変換特性が低下
する。又、粉体Cの体積比率が小さすぎるとエッジから
の粉落ちが激しくなり、走行耐久性が改善されない。
【0020】本発明において、粉体Cはある程度露出し
ていることが好ましい。従って、下層厚味は、ある程度
厚い必要があり、1〜5μmの範囲が望ましい。該厚味
が1μmより薄いと粉体Cが磁性層に露出しやすく表面
性が不十分になり、厚すぎると密着力が低くなり、粉落
ち等の問題がでる。本発明の下層に含まれる粉体A、粉
体Cの内の粒状又は多面体粉体は、例えば、金属、金属
酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭
化物、金属硫化物等の非磁性無機質粉末から選択され
る。
【0021】具体的にはTiO2 (ルチル、アナター
ゼ)、TiOX 、酸化セリウム、酸化スズ、酸化タング
ステン、ZnO、ZrO2 、SiO2 、Cr2 3 、α
化率90%以上のαアルミナ、βアルミナ、γアルミ
ナ、α酸化鉄、ゲータイト、コランダム、窒化珪素、チ
タンカーバイト、酸化マグネシウム、窒化硼素、2硫化
モリブデン、酸化銅、MgCO3 、CaCO3 、BaC
3 、SrCO3 、CaSO4 、BaSO4 、炭化珪
素、炭化チタンなどが単独または組み合わせて上記条件
に従って選択、使用される。粉体Aとしては、酸化チタ
ン、硫酸バリウム、シリカ、アルミナ、酸化亜鉛、α酸
化鉄が好ましい。粉体Cの内の粒状又は多面体粉体とし
ては、α化率90%以上のαアルミナ、βアルミナ、γ
アルミナ、α酸化鉄、TiO2 (ルチル、アナター
ゼ)、CeO2 、SnO2 、ZnO、ZrO2 、Si
C、TiC、SiO2 、Cr2 3 、BN、MoS2
WO2 等が好ましい。
【0022】これら無機質粉末としては、次のものが好
ましい。タップ密度は0.05〜2g/cc、好ましく
は0.2〜1.5g/cc。含水率は0.1〜5%、好
ましくは0.2〜3%。pHは2〜11。比表面積は、
1〜100m2 /g、好ましくは5〜50m2 /g、更
に好ましくは7〜40m2 /gである。結晶子サイズは
0.01μm〜2μmが好ましい。DBPを用いた吸油
量は10〜100ml/100g、好ましくは15〜8
0ml/100g、更に好ましくは20〜60ml/1
00gである。比重は2〜8、好ましくは3〜6であ
る。
【0023】上記の無機質粉末は必ずしも100%純粋
である必要はなく、目的に応じて表面を他の化合物、例
えば、Al、Si、Ti、Zr、Sn、Sb、Zn等の
各化合物で処理し、それらの酸化物を表面に形成しても
よい。その際、純度は70%以上であれば効果を減ずる
ことにはならない。例えば、酸化チタンを用いる場合、
表面をアルミナで処理することが一般的に用いられてい
る。強熱減量は20%以下であることが好ましい。また
モース硬度は3以上が好ましい。
【0024】本発明に用いられる無機質粉末の具体的な
例としては、昭和電工社製UA5600、UA560
5、住友化学社製AKP−20、AKP−30、AKP
−50、HIT−55、HIT−100、ZA−G1、
日本化学工業社製G5、G7、S−1、戸田工業社製T
F−100、TF−120、TF−140、R516、
石原産業社製TTO−51B、TTO−55A、TTO
−55B、TTO−55C、TTO−55S、TTO−
55S、TTO−55D、FT−1000、FT−20
00、FTL−100、FTL−200、M−1、S−
1、SN−100、R−820、R−830、R−93
0、R−550、CR−50、CR−80、R−68
0、TY−50、チタン工業社製ECT−52、STT
−4D、STT−30D、STT−30、STT−65
C、三菱マテリアル社製T−1、日本触媒社製NS−
O、NS−3Y、NS−8Y、テイカ社製MT−100
S、MT−100T、MT−150W、MT−500
B、MT−600B、MT−100E、堺化学社製FI
NEX−25、BF−1、BF−10、BF−20、B
F−1L、BF−10P、同和工業社製DEFIC−
Y、DEFIC−R、チタン工業社製Y−LOP及びそ
れを焼成した物である。
【0025】粉体Aとしては、特に酸化チタン(特に二
酸化チタン)が好ましい。以下、この酸化チタンの製法
を詳しく記す。酸化チタンの製法は主に硫酸法と塩素法
がある。硫酸法は、イルミナイトの原鉱石を硫酸で蒸留
し、Ti、Feなどを硫酸塩として抽出する。硫酸鉄を
晶析分離して除き、残りの硫酸チタニル溶液を濾過精製
後、熱加水分解を行って、含水酸化チタンを沈殿させ
る。これを濾過洗浄後、夾雑物質を洗浄除去し、粒径調
節剤などを添加した後、80〜1000℃で焼成すれば
粗酸化チタンとなる。ルチル型とアナターゼ型は加水分
解の時に添加される核材の種類によりわけられる。この
粗酸化チタンを粉砕、整粒、表面処理などを施して作成
する。塩素法は原鉱石天然ルチルや合成ルチルが用いら
れる。鉱石は高温還元状態で塩素化され、TiはTiC
4 にFeはFeCl2 となり、冷却により固体となっ
た酸化鉄は液体のTiCl4 と分離される。得られた粗
TiCl4 は精留により精製した後、核生成剤を添加
し、1000℃以上の温度で酸素と瞬間的に反応させ、
粗酸化チタンを得る。この酸化分解工程で生成した粗酸
化チタンに顔料的性質を与えるための仕上げ方法は硫酸
法と同じである。
【0026】上記酸化チタンの表面は、種々の化合物で
処理してもよい。本発明に使用されるカーボンブラッ
ク、即ち粉体Bとしてはゴム用ファーネス、ゴム用サー
マル、カラー用ブラック、アセチレンブラック、等を用
いることができる。比表面積は100〜500m2
g、好ましくは150〜400、DBP吸油量は20〜
400ml/100g、好ましくは30〜200ml/
100gである。pHは2〜10、含水率は0.1〜1
0%、タップ密度は0.1〜1g/ccが好ましい。
【0027】具体的な例としてはキャボット社製、BL
ACKPEARLS 2000、1300、1000、
900、800、、880、700、VULCAN X
C−72、三菱化成工業社製#3050、#3150、
#3250、#3750、#3950、#2400B、
#2300、#1000、、#970、#950、、#
900、#850、#650、#40、MA40、MA
−600、コロンビアカーボン社製、CONDUCTE
X SC、RAVEN社製8800、8000、700
0、5750、5250、3500、2100、200
0、1800、1500、1255、1250、アクゾ
ー社製ケッチェンブラックECなどが挙げられる。カー
ボンブラックを分散剤などで表面処理したり、樹脂でグ
ラフト化して使用しても表面の一部をグラファイト化し
たものを使用しても構わない。また、カーボンブラック
を非磁性塗料に添加する前にあらかじめ結合剤で分散し
てもかまわない。これらのカーボンブラックは単独、ま
たは組み合わせて使用することができる。本発明で使用
できるカーボンブラックは、例えば(「カーボンブラッ
ク便覧」、カーボンブラック協会編)を参考にすること
ができる。
【0028】本発明は、所望により非磁性有機質粉末を
下層に含むことができる。この非磁性有機質粉末として
は、アクリルスチレン系樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹
脂粉末、メラミン系樹脂粉末、フタロシアニン系顔料が
挙げられるが、ポリオレフィン系樹脂粉末、ポリエステ
ル系樹脂粉末、ポリアミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹
脂粉末、ポリフッ化エチレン樹脂粉末が使用される。そ
の製法は、特開昭62−18564号、同60−255
827号の各公報に記載されているようなものが使用で
きる。
【0029】これらの無機及び有機の非磁性粉末は、通
常、結合剤に対して、重量比率で20〜0.1、体積比
率で10〜0.1の範囲で用いられる。なお、一般の磁
気記録媒体においては下塗層を設けることが行われてい
るが、これは支持体と磁性層等の接着力を向上させるた
めに設けられるものであって、厚さも0.5μm以下で
本発明の下層非磁性層とは異なるものである。本発明に
おいても下層と支持体との接着性を向上させるために下
塗層を設けることが好ましい。
【0030】本発明の磁性層に使用する強磁性粉末とし
ては磁性酸化鉄FeOx(x=1.33〜1.5)、C
o変性FeOx(x=1.33〜1.5)、Feまたは
NiまたはCoを主成分(75%以上)とする強磁性合
金粉末、バリウムフエライト、ストロンチウムフエライ
トなど公知の強磁性粉末が使用できるが、強磁性合金粉
末が更に好ましい。。これらの強磁性粉末には所定の原
子以外にAl、Si、S、Sc、Ti、V、Cr、C
u、Y、Mo、Rh、Pd、Ag、Sn、Sb、Te、
Ba、Ta、W、Re、Au、Hg、Pb、Bi、L
a、Ce、Pr、Nd、P、Co、Mn、Zn、Ni、
Sr、Bなどの原子を含んでもかまわない。これらの強
磁性粉末にはあとで述べる分散剤、潤滑剤、界面活性
剤、帯電防止剤などで分散前にあらかじめ処理を行って
もかまわない。具体的には、特公昭44−14090
号、特公昭45−18372号、特公昭47−2206
2号、特公昭47−22513号、特公昭46−284
66号、特公昭46−38755号、特公昭47−42
86号、特公昭47−12422号、特公昭47−17
284号、特公昭47−18509号、特公昭47−1
8573号、特公昭39−10307号、特公昭48−
39639号、米国特許第3026215号、同303
1341号、同3100194号、同3242005
号、同3389014号などに記載されている。
【0031】上記強磁性粉末の中で強磁性合金粉末につ
いては少量の水酸化物、または酸化物を含んでもよい。
強磁性合金粉末の公知の製造方法により得られたものを
用いることができ、下記の方法をあげることができる。
複合有機酸塩(主としてシュウ酸塩)と水素などの還元
性気体で還元する方法、酸化鉄を水素などの還元性気体
で還元してFeあるいはFe−Co粒子などを得る方
法、金属カルボニル化合物を熱分解する方法、強磁性金
属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、次亜リン酸塩あ
るいはヒドラジンなどの還元剤を添加して還元する方
法、金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を得
る方法などである。このようにして得られた強磁性合金
粉末は公知の徐酸化処理、すなわち有機溶剤に浸漬した
のち乾燥させる方法、有機溶剤に浸漬したのち酸素含有
ガスを送り込んで表面に酸化膜を形成したのち乾燥させ
る方法、有機溶剤を用いず酸素ガスと不活性ガスの分圧
を調整して表面に酸化皮膜を形成する方法のいずれを施
したものでも用いることができる。
【0032】本発明の上層磁性層の強磁性粉末をBET
法による比表面積で表せば25〜80m2 /gであり、
好ましくは35〜70m2 /gである。25m2 /g以
下ではノイズが高くなり、80m2 /g以上では表面性
が得にくく好ましくない。本発明の上層磁性層の強磁性
粉末の結晶子サイズは450〜100オングストローム
であり、好ましくは350〜100オングストロームで
ある。酸化鉄磁性粉末のσS は50emu/g以上、好
ましくは70emu/g以上であり、強磁性金属粉末の
場合は100emu/g以上が好ましく、更に好ましく
は110emu/g〜170emu/gである。抗磁力
は1100Oe以上、2500Oe以下が好ましく、更
に好ましくは1400Oe以上2000Oe以下であ
る。強磁性粉末の針状比は18以下が好ましく、更に好
ましくは12以下である。
【0033】強磁性粉末のr1500は1.5以下であ
ることが好ましい。さらに好ましくはr1500は1.
0以下である。r1500とは磁気記録媒体を飽和磁化
したのち反対の向きに1500Oeの磁場をかけたとき反
転せずに残っている磁化量の%を示すものである。強磁
性粉末の含水率は0.01〜2%とするのが好ましい。
結合剤の種類によって強磁性粉末の含水率は最適化する
のが好ましい。γ酸化鉄のタップ密度は0.5g/cc
以上が好ましく、0.8g/cc以上がさらに好まし
い。合金粉末の場合は、0.2〜0.8g/ccが好ま
しく、0.8g/cc以上に使用すると強磁性粉末の圧
密過程で酸化が進みやすく、充分な飽和磁化( σS ) を
得ることが困難になる。0.2cc/g以下では分散が
不十分になりやすい。
【0034】γ酸化鉄を用いる場合、2価の鉄の3価の
鉄に対する比は好ましくは0〜20%であり、さらに好
ましくは5〜10%である。また鉄原子に対するコバル
ト原子の量は0〜15%、好ましくは2〜8%である。
強磁性粉末のpHは用いる結合剤との組合せにより最適
化することが好ましい。その範囲は4〜12であるが、
好ましくは6〜10である。強磁性粉末は必要に応じ、
Al、Si、Pまたはこれらの酸化物などで表面処理を
施してもかまわない。その量は強磁性粉末に対し0.1
〜10%であり表面処理を施すと脂肪酸などの潤滑剤の
吸着が100mg/m2 以下になり好ましい。強磁性粉
末には可溶性のNa、Ca、Fe、Ni、Srなどの無
機イオンを含む場合があるが、500ppm以下であれ
ば特に特性に影響を与えない。
【0035】また、本発明に用いられる強磁性粉末は空
孔が少ないほうが好ましくその値は20容量%以下、さ
らに好ましくは5容量%以下である。また形状について
は先に示した粒子サイズについての特性を満足すれば針
状、粒状、米粒状、板状いずれでもかまわない。針状強
磁性粉末の場合、針状比は12以下が好ましい。強磁性
粉末のSFD0.6以下を達成するためには、強磁性粉
末のHcの分布を小さくする必要がある。そのために
は、ゲータイトの粒度分布をよくする、γ−ヘマタイト
の焼結を防止する、コバルト変性の酸化鉄についてはコ
バルトの被着速度を従来より遅くするなどの方法があ
る。
【0036】本発明にはまた、板状六方晶フエライトと
してバリウムフエライト、ストロンチウムフエライト、
鉛フェライト、カルシウムフェライトの各置換体、Co
置換体等、六方晶Co粉末が使用できる。具体的にはマ
グネトブランバイト型のバリウムフェライト及びストロ
ンチウムフェライト、更に一部スピネル相を含有したマ
グネトブランバイト型のバリウムフェライト及びストロ
ンチウムフェライト等が挙げられ、特に好ましいものと
してはバリウムフェライト、ストロンチウムフェライト
の各置換体である。また、抗磁力を制御するために上記
六方晶フェライトにCo−Ti、Co−Ti−Zr、C
o−Ti−Zn、Ni−Ti−Zn、Ir−Zn等の元
素を添加した物を使用することができる。
【0037】六方晶フェライトは、通常、六角板状の粒
子であり、その粒子径は六角板状の粒子の板の幅を意味
し、電子顕微鏡を使用して測定する。本発明ではこのを
粒子径0.01〜0.2、特に好ましくは0.03〜
0.1μmの範囲に規定するとよい。また、該微粒子の
平均厚さ(板厚)は、0.001〜0.2μm程度であ
るが、特に0.003〜0.05μmが好ましい。更に
板状比(粒子径/板厚)は1〜10であり、好ましくは
3〜7である。また、これら六方晶フェライト微粉末の
BET法による比表面積(SBET )は、25〜70m2
/gが好ましく、比重は4〜6が好ましい。
【0038】本発明に使用される結合剤としては従来公
知の熱可塑系樹脂、熱硬化系樹脂、反応型樹脂やこれら
の混合物が使用される。熱可塑系樹脂としては、ガラス
転移温度が−100〜150℃、数平均分子量が100
0〜200000、好ましくは10000〜10000
0、重合度が約50〜1000程度のものである。この
ような例としては、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルア
ルコール、マレイン酸、アクリル酸、アクリル酸エステ
ル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリル
酸、メタクリル酸エステル、スチレン、ブタジエン、エ
チレン、ビニルブチラール、ビニルアセタール、ビニル
エーテル、等を構成単位として含む重合体または共重合
体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂がある。また、
熱硬化性樹脂または反応型樹脂としてはフエノール樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹
脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル系反応樹
脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ
−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシアネート
プレポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリ
イソシアネートの混合物、ポリウレタンとポリイソシア
ネートの混合物等があげられる。
【0039】これらの樹脂については朝倉書店発行の
「プラスチックハンドブック」に詳細に記載されてい
る。また、公知の電子線硬化型樹脂を下層、または上層
に使用することも可能である。これらの例とその製造方
法については特開昭62−256219号に詳細に記載
されている。以上の樹脂は単独または組合せて使用でき
るが、好ましいものとして塩化ビニル樹脂、塩化ビニル
酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニルビニルアルコー
ル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体
の群から選ばれる少なくとも1種とポリウレタン樹脂の
組合せ、またはこれらにポリイソシアネートを組合せた
ものがあげられる。
【0040】ポリウレタン樹脂の構造はポリエステルポ
リウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテル
ポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレ
タン、ポリエステルポリカーボネートポリウレタン、ポ
リカプロラクトンポリウレタンなど公知のものが使用で
きる。ここに示したすべての結合剤について、より優れ
た分散性と耐久性を得るためには必要に応じ、COO
M、SO3 M、OSO3 M、P=O(OM)2 、O−P
=O(OM)2 、(以上につきMは水素原子、またはア
ルカリ金属)、OH、NR2 、N+ 3 、(Rは炭化水
素基)、エポキシ基、SH、CN、などから選ばれる少
なくとも一つ以上の極性基を共重合または付加反応で導
入したものを用いることが好ましい。このような極性基
の量は10-1〜10-8モル/gであり、好ましくは10
-2〜10-6モル/gである。
【0041】本発明に用いられるこれらの結合剤の具体
的な例としてはユニオンカーバイト社製:VAGH、V
YHH、VMCH、VAGF、VAGD、VROH、V
YES、VYNC、VMCC、XYHL、XYSG、P
KHH、PKHJ、PKHC、PKFE、日信化学工業
社製:MPR−TA、MPR−TA5、MPR−TA
L、MPR−TSN、MPR−TMF、MPR−TS、
MPR−TM、MPR−TAO、電気化学社製:100
0W、DX80、DX81、DX82、DX83、10
0FD、日本ゼオン社製:MR105、MR110、M
R100、400X110A、日本ポリウレタン社製:
ニッポランN2301、N2302、N2304、大日
本インキ社製:パンデックスT−5105、T−R30
80、T−5201、バーノックD−400、D−21
0−80、クリスボン6109、7209、東洋紡社
製:バイロンUR8200、UR8300、UR860
0、UR5500、UR4300、RV530、RV2
80、大日精化社製:ダイフエラミン4020、502
0、5100、5300、9020、9022、702
0、三菱化成社製:MX5004、三洋化成社製:サン
プレンSP−150、旭化成社製:サランF310、F
210などがあげられる。
【0042】本発明の上層磁性層に用いられる結合剤は
強磁性粉末に対し、5〜50重量%の範囲、好ましくは
10〜30重量%の範囲で用いられる。塩化ビニル系樹
脂を用いる場合は、5〜30重量%、ポリウレタン樹脂
を用いる場合は2〜20重量%、ポリイソシアネートは
2〜20重量%の範囲でこれらを組合せて用いるのが好
ましい。
【0043】本発明において、ポリウレタン樹脂を用い
る場合はガラス転移温度が−50〜100℃、破断伸び
が100〜2000%、破断応力は0.05〜10Kg
/cm2 、降伏点は0.05〜10Kg/cm2 が好ま
しい。本発明の磁気記録媒体は基本的には二層からなる
が、三層以上であってもよい。三層以上の構成として
は、上層磁性層を2層以上の複数の磁性層することであ
る。この場合、最上層の磁性層と下層磁性層との関係は
通常の複数の磁性層の考え方が適用できる。例えば、最
上層の磁性層の方が下層磁性層よりも、抗磁力が高く、
平均長軸長や結晶子サイズの小さい強磁性粉末を用いる
などの考え方が適用できる。又、下層非磁性層を複数の
非磁性層で形成してもかまわない。しかし、大きく分類
すれば、上層磁性層、下層非磁性層という構成である。
【0044】従って、結合剤量、結合剤中に占める塩化
ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネー
ト、あるいはそれ以外の樹脂の量、磁性層を形成する各
樹脂の分子量、極性基量、あるいは先に述べた樹脂の物
理特性などを必要に応じ下層と上層磁性層とで変えるこ
とはもちろん可能である。本発明に用いるポリイソシア
ネートとしては、トリレンジイソシアネート、4−4′
−ジフエニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフ
チレン−1,5−ジイソシアネート、o−トルイジンイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリフエ
ニルメタントリイソシアネート等のイソシアネート類、
また、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの
生成物、また、イソシアネート類の縮合によって生成し
たポリイソシアネート等を使用することができる。これ
らのイソシアネート類の市販されている商品名として
は、日本ポリウレタン社製:コロネートL、コロネート
HL、コロネート2030、コロネート2031、ミリ
オネートMR、ミリオネートMTL、武田薬品社製:タ
ケネートD−102、タケネートD−110N、タケネ
ートD−200、タケネートD−202、住友バイエル
社製:デスモジュールL、デスモジュールIL、デスモ
ジュールN、デスモジュールHL等があり、これらを単
独または硬化反応性の差を利用して二つもしくはそれ以
上の組合せで下層非磁性層、上層磁性層ともに用いるこ
とができる。
【0045】本発明の上層磁性層に使用されるカーボン
ブラックはゴム用フアーネス、ゴム用サーマル、カラー
用ブラック、アセチレンブラック、等を用いることがで
きる。比表面積は5〜500m2 /g、DBP吸油量は
10〜400ml/100g、粒子径は5mμ〜300
mμ、pHは2〜10、含水率は0.1〜10%、タッ
プ密度は0.1〜1g/ccが好ましい。本発明に用い
られるカーボンブラックの具体的な例としてはキャボッ
ト社製:BLACKPEARLS 2000、130
0、1000、900、800、700、VULCAN
XC−72、旭カーボン社製:♯80、♯60、♯5
5、♯50、♯35、三菱化成工業社製:♯2400
B、♯2300、♯900、♯1000、♯30、♯4
0、♯10B、コンロンビアカーボン社製:CONDU
CTEX SC、RAVEN 150、50,40,1
5などがあげられる。カーボンブラックを分散剤などで
表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表
面の一部をグラフアイト化したものを使用してもかまわ
ない。また、カーボンブラックを磁性塗料に添加する前
にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。これらの
カーボンブラックは単独、または組合せで使用すること
ができる。カーボンブラックを使用する場合は強磁性粉
末に対する量の0.1〜30%で用いることが好まし
い。カーボンブラックは磁性層の帯電防止、摩擦係数低
減、遮光性付与、膜強度向上などの働きがあり、これら
は用いるカーボンブラックにより異なる。従って本発明
に使用されるこれらのカーボンブラックは下層、上層で
その種類、量、組合せを変え、粒子サイズ、吸油量、電
導度、pHなどの先に示した諸特性をもとに目的に応じ
て使い分けることはもちろん可能である。本発明の上層
で使用できるカーボンブラックは例えば「カーボンブラ
ック便覧」(カーボンブラック協会編)を参考にするこ
とができる。
【0046】本発明の上層磁性層に用いられる研磨剤と
してはα化率90%以上のα−アルミナ、β−アルミ
ナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化
鉄、コランダム、人造ダイアモンド、窒化珪素、炭化珪
素、チタンカーバイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化
ホウ素、など主としてモース硬度6以上の公知の材料が
単独または組合せで使用される。また、これらの研磨剤
どうしの複合体(研磨剤を他の研磨剤で表面処理したも
の)を使用してもよい。これらの研磨剤には主成分以外
の化合物または元素が含まれる場合もあるが主成分が9
0%以上であれば効果にかわりはない。これら研磨剤の
粒子サイズは0.01〜2μmが好ましいが、必要に応
じて粒子サイズの異なる研磨剤を組合せたり、単独の研
磨剤でも粒径分布を広くして同様の効果をもたせること
もできる。タップ密度は0.3〜2g/cc、含水率は
0.1〜5%、pHは2〜11、比表面積は1〜30m
2 /g、が好ましい。本発明に用いられる研磨剤の形状
は針状、球状、サイコロ状、のいずれでも良いが、形状
の一部に角を有するものが研磨性が高く好ましい。
【0047】本発明に用いられる研磨剤の具体的な例と
しては、住友化学社製:AKP−20,AKP−30,
AKP−50,HIT−50、日本化学工業社製:G
5,G7,S−1、戸田工業社製:TF−100、TF
−140、100ED、140EDなどがあげられる。
本発明に用いられる研磨剤は下層、上層で種類、量およ
び組合せを変え、目的に応じて使い分けることはもちろ
ん可能である。これらの研磨剤はあらかじめ結合剤で分
散処理したのち磁性塗料中に添加してもかまわない。本
発明の磁気記録媒体の上層磁性層表面および上層磁性層
端面に存在する研磨剤は5個/100μm2 以上が好ま
しい。
【0048】本発明に使用される、添加剤としては潤滑
効果、帯電防止効果、分散効果、可塑効果、などをもつ
ものが使用される。二硫化モリブデン、二硫化タングス
テン、グラフアイト、窒化ホウ素、フッ化黒鉛、シリコ
ーンオイル、極性基をもつシリコーン、脂肪酸変性シリ
コーン、フッ素含有シリコーン、フッ素含有アルコー
ル、フッ素含有エステル、ポリオレフイン、ポリグリコ
ール、アルキル燐酸エステルおよびそのアルカリ金属
塩、アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、
ポリフエニルエーテル、フッ素含有アルキル硫酸エステ
ルおよびそのアルカリ金属塩、炭素数10〜24の一塩
基性脂肪酸(不飽和結合を含んでも、また分岐していて
もかまわない)、および、これらの金属塩(Li,N
a,K,Cuなど)または、炭素数12〜22の一価、
二価、三価、四価、五価、六価アルコール(不飽和結合
を含んでも、また分岐していてもかまわない)、炭素数
12〜22のアルコキシアルコール、炭素数10〜24
の一塩基性脂肪酸(不飽和結合を含んでも、また分岐し
ていてもかまわない)と炭素数2〜12の一価、二価、
三価、四価、五価、六価アルコールのいずれか一つ(不
飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない)
とからなるモノ脂肪酸エステルまたはジ脂肪酸エステル
またはトリ脂肪酸エステル、アルキレンオキシド重合物
のモノアルキルエーテルの脂肪酸エステル、炭素数8〜
22の脂肪酸アミド、炭素数8〜22の脂肪族アミン、
などが使用できる。これらの具体例としてはラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ン酸、ステアリン酸ブチル、オレイン酸、リノール酸、
リノレン酸、エライジン酸、ステアリン酸オクチル、ス
テアリン酸アミル、ステアリン酸イソオクチル、ミリス
チン酸オクチル、ステアリン酸ブトキシエチル、アンヒ
ドロソルビタンモノステアレート、アンヒドロソルビタ
ンジステアレート、アンヒドロソルビタントリステアレ
ート、オレイルアルコール、ラウリルアルコール、があ
げられる。
【0049】また、アルキレンオキサイド系、グリセリ
ン系、グリシドール系、アルキルフエノールエチレンオ
キサイド付加体、等のノニオン界面活性剤、環状アミ
ン、エステルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダン
トイン誘導体、複素環類、ホスホニウムまたはスルホニ
ウム類、等のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、スル
フォン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基、な
どの酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、ア
ミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸
エステル類、アルキルベダイン型、等の両性界面活性剤
等も使用できる。これらの界面活性剤については、「界
面活性剤便覧」(産業図書株式会社発行)に詳細に記載
されている。これらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも
100%純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応
物、副反応物、分解物、酸化物、等の不純分が含まれて
もかまわない。これらの不純分は30%以下が好まし
く、さらに好ましくは10%以下である。
【0050】本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面
活性剤は下層非磁性層、上層磁性層でその種類、量を必
要に応じ使い分けることができる。例えば、下層非磁性
層、上層磁性層で融点の異なる脂肪酸を用い表面へのに
じみ出しを制御する、沸点や極性の異なるエステル類を
用い表面へのにじみ出しを制御する、界面活性剤量を調
節することで塗布の安定性を向上させる、潤滑剤の添加
量を下層非磁性層で多くして潤滑効果を向上させるなど
が考えられ、無論ここに示した例のみに限られるもので
はない。
【0051】また本発明で用いられる添加剤のすべてま
たはその一部は、磁性塗料製造のどの工程で添加しても
かまわない、例えば、混練工程前に強磁性粉末と混合す
る場合、強磁性粉末と結合剤と溶剤による混練工程で添
加する場合、分散工程で添加する場合、分散後に添加す
る場合、塗布直前に添加する場合などがある。本発明で
使用されるこれら潤滑剤の商品例としては、日本油脂社
製:NAA−102,NAA−415,NAA−31
2,NAA−160,NAA−180,NAA−17
4,NAA−175,NAA−222,NAA−34,
NAA−35,NAA−171,NAA−122,NA
A−142,NAA−160,NAA−173K,ヒマ
シ硬化脂肪酸,NAA−42,NAA−44,カチオン
SA,カチオンMA,カチオンAB,カチオンBB,ナ
イミーンL−201,ナイミーンL−202,ナイミー
ンS−202,ノニオンE−208,ノニオンP−20
8,ノニオンS−207,ノニオンK−204,ノニオ
ンNS−202,ノニオンNS−210,ノニオンHS
−206,ノニオンL−2,ノニオンS−2,ノニオン
S−4,ノニオンO−2,ノニオンLP−20R,ノニ
オンPP−40R,ノニオンSP−60R,ノニオンO
P−80R,ノニオンOP−85R,ノニオンLT−2
21,ノニオンST−221,ノニオンOT−221,
モノグリMB,ノニオンDS−60,アノンBF,アノ
ンLG,ブチルステアレート,ブチルラウレート,エル
カ酸、関東化学社製:オレイン酸、竹本油脂社製:FA
L−205,FAL−123、新日本理化社製:エヌジ
エルブLO,エヌジョルブIPM,サンソサイザーE4
030、信越化学社製:TA−3,KF−96,KF−
96L,KF−96H,KF410,KF420,KF
965,KF54,KF50,KF56,KF−90
7,KF−851,X−22−819,X−22−82
2,KF−905,KF−700,KF−393,KF
−857,KF−860,KF−865,X−22−9
80,KF−101,KF−102,KF−103,X
−22−3710,X−22−3715,KF−91
0,KF−3935、ライオンアーマー社製:アーマイ
ドP,アーマイドC,アーモスリップCP、ライオン油
脂社製:デュオミンTDO、日清製油社製:BA−41
G、三洋化成社製:プロフアン2012E,ニューポー
ルPE61,イオネットMS−400,イオネットMO
−200,イオネットDL−200,イオネットDS−
300,イオネットDS−1000,イオネットDO−
200などがあげられる。
【0052】本発明で用いられる有機溶媒は任意の比率
でアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン、テトラヒドロフラン、等のケトン類、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルシクロ
ヘキサノール、などのアルコール類、酢酸メチル、酢酸
ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチ
ル、酢酸グリコール等のエステル類、グリコールジメチ
ルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサ
ン、などのグリコールエーテル系、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、などの芳
香族炭化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒド
リン、ジクロルベンゼン、等の塩素化炭化水素類、N,
N−ジメチルホルムアミド、ヘキサン等のものが使用で
きる。これら有機溶媒は必ずしも100%純粋ではな
く、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解
物、酸化物、水分等の不純分がふくまれてもかまわな
い。これらの不純分は30重量%以下が好ましく、さら
に好ましくは10重量%以下である。本発明で用いる有
機溶媒は必要ならば上層と下層でその種類、量を変えて
もかまわない。下層に揮発性の高い溶媒を用い表面性を
向上させる、磁性層に表面張力の高い溶媒(シクロヘキ
サノン、ジオキサンなど)を用い塗布の安定性をあげ
る、磁性層の溶解パラメーターの高い溶媒を用い充填度
を上げるなどがその例として挙げられるが、これらの例
に限られるものではないことは無論である。
【0053】本発明の磁気記録媒体の厚み構成は非磁性
支持体が1〜100μm、好ましくは4〜20μm、更
に好ましくは5〜12μmである。下層の平均厚味が1
〜5μm、上層の平均厚味は0.05μm以上1.0μ
m以下、好ましくは0.05μm以上0.6μm以下、
さらに好ましくは0.05μm以上、0.3μm以下の
範囲から選択される。上層と下層を合わせた厚みは非磁
性支持体の厚みの1/100〜2倍の範囲で用いられ
る。また、非磁性支持体と下層の間に密着性向上のため
の下塗り層を設けてもかまわない。この厚みは0.01
〜2μm、好ましくは0.05〜0.5μmである。ま
た、非磁性支持体の磁性層側と反対側にバックコート層
を設けてもかまわない。この厚みは0.1〜2μm、好
ましくは0.3〜1.0μmである。これらの下塗り
層、バックコート層は公知のものが使用できる。また、
バックコート層に下層に使用される粉体Cを添加するこ
ともエッジダメージ改良のためには有効である。
【0054】本発明に用いられる非磁性支持体はポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、等
のポリエステル類、ポリオレフイン類、セルローストリ
アセテート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、ポリスルフオン、アラミド、芳
香族ポリアミドなどの公知のフイルムが使用できる。こ
れらの支持体にはあらかじめコロナ放電処理、プラズマ
処理、易接着処理、熱処理、除塵処理、などをおこなっ
ても良い。本発明の目的を達成するには、非磁性支持体
として中心線平均表面粗さが0.03μm以下、好まし
くは0.02μm以下、さらに好ましくは0.01μm
以下のものを使用する必要がある。また、これらの非磁
性支持体は単に中心線平均表面粗さが小さいだけではな
く、1μm以上の粗大突起がないことが好ましい。ま
た、表面の粗さ形状は、必要に応じて支持体に添加され
るフィラーの大きさと量により自由にコントロールされ
るものである。これらのフィラーとしては一例としては
Ca、Si、Tiなどの酸化物や炭酸塩の他、アクリル
系などの有機微粉末が挙げられる。本発明に用いられる
非磁性支持体のテープ走行方向のF−5値は好ましくは
5〜50Kg/mm2、テープ幅方向のF−5値は好ま
しくは3〜30Kg/mm2 であり、テープ長手方向の
F−5値がテープ幅方向のF−5値より高いのが一般的
であるが、特に幅方向の強度を高くする必要があるとき
はその限りでない。
【0055】また、非磁性支持体のテープ走行方向およ
び幅方向の100℃30分での熱収縮率は好ましくは3
%以下、さらに好ましくは1.5%以下、80℃30分
での熱収縮率は好ましくは1%以下、さらに好ましくは
0.5%以下である。破断強度は両方向とも5〜100
Kg/mm2 、弾性率は100〜2000Kg/mm2
が好ましい。
【0056】本発明の磁気記録媒体の磁性塗料を製造す
る工程は、少なくとも混練工程、分散工程、およびこれ
らの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程からな
る。個々の工程はそれぞれ2段階以上にわかれていても
かまわない。本発明に使用する強磁性粉末、結合剤、カ
ーボンブラック、研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤な
どすべての原料はどの工程の最初または途中で添加して
もかまわない。また、個々の原料を2つ以上の工程で分
割して添加してもかまわない。例えば、ポリウレタンを
混練工程、分散工程、分散後の粘度調整のための混合工
程で分割して投入してもよい。
【0057】本発明の目的を達成するためには、従来の
公知の製造技術を一部の工程として用いることができる
ことはもちろんであるが、混練工程では連続ニーダや加
圧ニーダなど強い混練力をもつものを使用することによ
り本発明の磁気記録媒体の高いBrを得ることができ
る。連続ニーダまたは加圧ニーダを用いる場合は強磁性
粉末と結合剤のすべてまたはその一部(ただし全結合剤
の30重量%以上が好ましい)および強磁性粉末100
部に対し15〜500部の範囲で混練処理される。これ
らの混練処理の詳細については特開平1−106338
号、特開昭64−79274号に記載されている。
【0058】本発明のような重層構成の磁気記録媒体を
塗布する装置、方法の例として以下のような構成を提案
できる。 1.磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗
布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗
布装置等により、まず下層を塗布し、下層がウエット状
態のうちに特公平1−46186号や特開昭60−23
8179号、特開平2−265672号に開示されてい
る支持体加圧型エクストルージョン塗布装置により上層
を塗布する。 2.特開昭63−88080号、特開平2−17921
号、特開平2−265672号に開示されているような
塗布液通液スリットを二つ内蔵する一つの塗布ヘッドに
より上層及び下層をほぼ同時に塗布する。 3.特開平2−174965号に開示されているバック
アップロール付きエキストルージョン塗布装置により上
層及び下層をほぼ同時に塗布する。 なお、強磁性粉末の凝集による磁気記録媒体の電磁変換
特性等の低下を防止するため、特開昭62−95174
号や特開平1−236968号に開示されているような
方法により塗布ヘッド内部の塗布液に剪断を付与するこ
とが望ましい。さらに、塗布液の粘度については、特願
平1−312659号に開示されている数値範囲を満足
することが好ましい。
【0059】本発明の媒体を得るためには強力な配向を
行う必要がある。1000G(ガウス)以上のソレノイ
ドと2000G以上のコバルト磁石を併用することが好
ましく、さらには乾燥後の配向性が最も高くなるように
配向前に予め適度の乾燥工程を設けることが好ましい。
また、ディスク媒体として、本発明を適用する場合はむ
しろ配向をランダマイズするような配向法が必要であ
る。
【0060】さらに、カレンダ処理ロールとしてエポキ
シ、ポリイミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐
熱性のあるプラスチックロールを使用する。また、金属
ロール同志で処理することもできる。処理温度は、好ま
しくは70℃以上、さらに好ましくは80℃以上であ
る。線圧力は好ましくは200kg/cm、さらに好ま
しくは300kg/cm以上である。
【0061】本発明の磁気記録媒体の上層およびその反
対面のSUS420Jに対する摩擦係数は好ましくは
0.5以下、さらに0.3以下、磁性層表面固有抵抗1
4 〜1011オーム/sq、磁性層の0.5%伸びでの
弾性率は走行方向、幅方向とも好ましくは100〜20
00Kg/mm2 、破断強度は好ましくは1〜30Kg
/cm2 、磁気記録媒体の弾性率は走行方向、幅方向と
も好ましくは100〜1500Kg/mm2 、残留のび
は好ましくは0.5%以下、100℃以下のあらゆる温
度での熱収縮率は好ましくは1%以下、さらに好ましく
は0.5%以下、もっとも好ましくは0.1%以下であ
る。
【0062】上層中に含まれる残留溶媒は好ましくは1
00mg/m2 以下、さらに好ましくは10mg/m2
以下であり、上層に含まれる残留溶媒が下層に含まれる
残留溶媒より少ないほうが好ましい。上層、下層が有す
る空隙率は、ともに好ましくは30容量%以下、さらに
好ましくは20容量%以下である。下層の空隙率が磁性
層の空隙率より小さい方が好ましいが、目的により下層
の空隙率を高くする方が好ましいこともある。例えば、
繰り返し用途が重視されるデータ記録用磁気記録媒体で
は逆の方が好ましいことが多い。
【0063】本発明の磁気記録媒体の磁気特性は磁場5
KOeで測定した場合、テープ走行方向の角形比は0.
70以上であり、好ましくは0.80以上さらに好まし
くは0.90以上である。テープ走行方向に直角な二つ
の方向の角型比は走行方向の角型比の80%以下となる
ことが好ましい。磁性層のSFDは0.6以下であるこ
とが好ましい。
【0064】磁性層の中心平均表面粗さRaは2nm〜
20nmが好ましいが、その値は目的により適宜設定さ
れるべきである。電磁変換特性を良好にするためにはR
aは小さいほど好ましいが、走行耐久性を良好にするた
めには逆に大きいほど好ましい。STMによる評価で求
めたRMS表面粗さRRMS は3nm〜16nmの範囲に
あることが好ましい。
【0065】
【実施例】以下、本発明の具体的実施例について説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、実
施例中、「部」は、「重量部」を示す。 実施例1 以下の処方により、下層非磁性層用塗布液、上層磁性層
用塗布液を得た。 下層非磁性層用塗布液 無機質粉末(粉体A) TiO2 75部 平均粒径 0.035μm 結晶系 ルチル TiO2 含有量 90%以上 BET法による比表面積 40m2 /g DBP吸油量 27〜38g/100g pH 7 表面処理剤 Al2 3 カーボンブラック(粉体B) 15部 平均粒径 16mμ DBP吸油量 80ml/100g pH 8.0 BET法による比表面積 250m2 /g 揮発分 1.5% 粗大粒子(粉体C) 10部 α−Al2 3 (住友化学社製HIT−55) 平均粒径 0.2μm BET法による比表面積 9m2 /g 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 12部 −N(CH3 3 + Cl- の極性基を5×10-6eq/g含む 組成比 86:13:1 重合度 400 ポリエステルポリウレタン樹脂 5部 ネオペンチルグリコール/カプロラクトンポリオール/MDI =0.9/2.6/1 −SO3 Na基 1×10-4eq/g含有 ブチルステアレート 1部 ステアリン酸 1部 メチルエチルケトン 200部 上層磁性層 強磁性金属微粉末 組成 Fe/Zn/Ni=92/4/4 100部 Hc 1600Oe BET法による比表面積 60m2 /g 結晶子サイズ 195Å 平均長軸長 0.20μm、針状比 10 飽和磁化( σS ) :130emu/g 塩化ビニル系共重合体 12部 −SO3 Na基 1×10-4eq/g含有、重合度300 ポリエステルポリウレタン樹脂 3部 ネオペンチルグリコール/カプロラクトンポリオール/MDI =0.9/2.6/1 −SO3 Na基 1×10-4eq/g含有 α−アルミナ(平均粒径 0.3μm) 2部 カーボンブラック(平均粒径 0.10μm) 0.5部 ブチルステアレート 1部 ステアリン酸 2部 メチルエチルケトン 200部 上記2つの塗料のそれぞれについて、各成分を連続ニー
ダーで混練した後、サンドミルを用いて分散させた。得
られた分散液にポリイソシアネートを下層非磁性層の塗
布液には1部、上層磁性層の塗布液には3部を加え、さ
らにそれぞれに酢酸ブチル40部を加え、1μmの平均
孔径を有するフィルターを用いて濾過し、下層非磁性層
用及び上層磁性層用の塗布液をそれぞれ調製した。
【0066】得られた下層非磁性層塗布液を乾燥後の厚
さが2μmになるように更にその直後にその上に上層磁
性層の厚さが0.5μmになるように、厚さ7μmで中
心平均表面粗さが0.01μmのポリエチレンテレフタ
レート支持体上に同時重層塗布を行い、両層がまだ湿潤
状態にあるうちに3000ガウスの磁力をもつコバルト
磁石と1500ガウスの磁力をもつソレノイドにより配
向させ、乾燥後、金属ロールのみから構成される7段の
カレンダーで温度90℃にて処理を行い、8mmの幅に
スリットし、実施例1−1の8mmビデオテープを製造
した。
【0067】また、同様に表1〜4に記載の因子を変更
して試料、実施例1−2〜1−9、比較例1−1〜1−
8を作成し、下記の方法で評価し、その結果を表1〜4
に示した。 1.粉体A、B及びCの体積比率 下層非磁性層処方重量比を各粉体の真比重で除すことに
より各粉体の体積を算出し、粉体体積総和を100%と
して各粉体成分の体積比率を求めた。 2.7MHz出力 富士写真フィルム社製FUJIX8 8mmビデオデッ
キを用いて7MHz信号を記録し、この信号を再生した
ときの7MHz信号再生出力をオシロスコープで測定し
た。対照は富士写真フィルム社製8ミリテープSAG
P6−120である。 3.C/N比 富士写真フィルム社製FUJIX8 8mmビデオデッ
キを用いて7MHz信号を記録し、この信号を再生した
ときの6MHzで発生するノイズをスペクトルアナライ
ザーで測定し、このノイズに対する再生信号の比を測定
した。 4.スチル耐久性 雰囲気5℃、80%RHで富士写真フィルム社製FUJ
IX8 8mmビデオデッキを用いて7MHz信号を記
録し、スチルモードで再生した時に、その出力が6dB
以上低下した時間をスチルライフとした。60分で測定
を終了している。 5.走行耐久性 試料を23℃、70%RH雰囲気で富士写真フィルム社
製8mmビオデデッキFUJIX8 10台で100回
走行させた。その間、出力低下を測定し、また走行後の
デッキ内各部の汚れとエッジダメージを評価した。
【0068】○は、出力低下が3dB以内であり、デッ
キ内各部の汚れが目視で認められない。△は、出力低下
が3dB以内であるが、デッキ内各部の汚れが目視で明
らかに多いと認められる。×は、出力低下が3dB以上
であり、デッキ内各部の汚れも多い。
【0069】
【表1】
【0070】
【表2】
【0071】
【表3】
【0072】
【表4】
【0073】表1〜4から明らかなように本発明の実施
例は、再生出力、C/Nが共に高く、スチル耐久性及び
走行耐久性に優れることが分かる。比較例1−1は、粉
体Aとして所定の大きさより大きな無機質粉末を使用し
たために電磁変換特性が劣る。比較例1−2は、粉体B
として所定のサイズより大きなカーボンブラックを使用
したためにやはり電磁変換特性が劣る。比較例1−3
は、粉体Cのサイズが大きいので、電磁変換特性が劣
る。比較例1−4は、粉体Aのサイズが小さいので、電
磁変換特性が劣る。比較例1−5は、粉体Bのサイズが
小さいので、電磁変換特性が劣る。比較例1−6は、粉
体Cのサイズが小さいので、走行耐久性が劣る。比較例
1−7は、下層を乾燥してから上層を塗布した逐次重層
によるものであり、評価試料は得られなかった。比較例
1−8は、粉体Cを使用しなかったためにスチル耐久
性、走行耐久性が改善できない。比較例1−9は、粉体
Aを使用しなかった例であり、電磁変換特性が劣る。
【0074】
【発明の効果】本発明は、下層粉体の種類とサイズを特
定した所定の粉体組成を選択したことにより、スチル耐
久性、走行耐久性を改善すると共に高い再生出力、C/
N比を得ることのできる強磁性金属薄膜型磁気記録媒体
に匹敵する磁性層の極めて薄い塗布型磁気記録媒体を生
産性よく製造できる。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 非磁性支持体上に非磁性粉末を結合剤中
    に分散した下層非磁性層を設け、その上に該下層非磁性
    層が湿潤状態にある内に強磁性粉末を結合剤中に分散し
    た上層磁性層を設けた磁気記録媒体において、前記上層
    磁性層の平均厚味が1.0μm以下であり、且つ前記下
    層非磁性層に含まれる非磁性粉末がA:平均粒径0.0
    1〜0.08μmの粒状無機質粉末、B:平均粒径0.
    01〜0.04μmのカーボンブラック及びC:該A、
    Bより粗大なる第3成分粉体を含むことを特徴とする磁
    気記録媒体。
  2. 【請求項2】 前記粗大なる第3成分粉体は平均粒径が
    0.07μm以上1μm未満の粒状または多面体粉体で
    あることを特徴とする請求項1記載の磁気記録媒体。
  3. 【請求項3】 前記粗大なる第3成分粉体は平均短軸長
    が0.05μm以上1μm未満で、そのアスペクト比が
    10以上の針状粉体であることを特徴とする請求項1記
    載の磁気記録媒体。
  4. 【請求項4】 前記粗大なる第3成分粉体は板径が0.
    1μm以上2μm未満で、そのアスペクト比が10以上
    の板状粉体であることを特徴とする請求項1記載の磁気
    記録媒体。
  5. 【請求項5】 前記下層非磁性層中に含まれるA、B、
    C3種類の粉体の体積比率が、A:40〜80%、B:
    15〜40%、C:2〜26%であることを特徴とする
    請求項1記載の磁気記録媒体。
  6. 【請求項6】 前記下層非磁性層中に含まれるAが、酸
    化チタン、硫酸バリウム、シリカ、アルミナ、酸化亜
    鉛、α酸化鉄から選ばれたものであることを特徴とする
    請求項1記載の磁気記録媒体。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5792548A (en) * 1995-03-03 1998-08-11 Tdk Corporation Magnetic recording medium having a magnetic layer and an intermediate layer of specified composition
JP2007042185A (ja) * 2005-08-02 2007-02-15 Dowa Holdings Co Ltd 非磁性粉末および重層磁気記録媒体

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5645917A (en) * 1991-04-25 1997-07-08 Fuji Photo Film Co., Ltd. Magnetic recording medium
US5827600A (en) * 1991-01-21 1998-10-27 Fuji Photo Film Co., Ltd. Magnetic recording medium
US6579592B1 (en) 1996-11-29 2003-06-17 Fuji Photo Film Co., Ltd Magnetic recording tape with controlled Hc and magnetic flux/unit area value and controlled Cl/Fe intensity
EP0962919A1 (en) 1997-02-10 1999-12-08 Fuji Photo Film Co., Ltd. Magnetic recording medium
US6432503B2 (en) 1997-03-31 2002-08-13 Fuji Photo Film Co., Ltd. Magnetic recording medium
EP0889464B1 (en) 1997-06-30 2003-09-03 Fuji Photo Film Co., Ltd. Magnetic recording medium
US6096406A (en) * 1997-07-15 2000-08-01 Fuji Photo Film Co., Ltd. Magnetic recording medium
JPH11185240A (ja) 1997-10-14 1999-07-09 Fuji Photo Film Co Ltd 磁気記録媒体
DE19747068A1 (de) 1997-10-24 1999-04-29 Emtec Magnetics Gmbh Magnetischer Aufzeichnungsträger mit hoher Aufzeichnungsdichte und Verfahren zu seiner Herstellung
US6444290B1 (en) 1998-06-11 2002-09-03 Fuji Photo Film Co., Ltd. Magnetic recording medium comprising a support containing a specific size filler and having a specific concentration of surface protrusions
JP2000011352A (ja) 1998-06-22 2000-01-14 Fuji Photo Film Co Ltd 磁気記録媒体
JP2002163816A (ja) 2000-09-18 2002-06-07 Victor Co Of Japan Ltd 磁気テープ
EP1189210A1 (en) * 2000-09-18 2002-03-20 Victor Company Of Japan, Ltd. Magnetic recording medium
JP2004005890A (ja) * 2002-04-16 2004-01-08 Fuji Photo Film Co Ltd 磁気記録媒体
US6827772B2 (en) 2002-05-24 2004-12-07 Cabot Corporation Carbon black and compositions containing same

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4587157A (en) * 1982-10-25 1986-05-06 Verbatim Corp. Wear resisting undercoat for thin film magnetic recording media
JPS59116930A (ja) * 1982-12-23 1984-07-06 Fuji Photo Film Co Ltd 磁気記録媒体
JPS6038723A (ja) * 1983-08-09 1985-02-28 Tdk Corp 磁気記録媒体
JP2500934B2 (ja) * 1985-03-27 1996-05-29 ティーディーケイ株式会社 磁気記録媒体
JPS6292132A (ja) * 1985-10-18 1987-04-27 Fuji Photo Film Co Ltd 磁気記録媒体の製造方法
JPH07107735B2 (ja) * 1986-03-25 1995-11-15 株式会社東芝 磁気記録媒体
JPH0693297B2 (ja) * 1987-01-30 1994-11-16 富士写真フイルム株式会社 磁気記録媒体
JPS63191315A (ja) * 1987-02-04 1988-08-08 Fuji Photo Film Co Ltd 磁気記録媒体
JP2647099B2 (ja) * 1987-10-31 1997-08-27 株式会社東芝 磁気記録媒体
US5336559A (en) * 1988-12-28 1994-08-09 Konica Corporation Magnetic recording medium
JP2789065B2 (ja) * 1992-02-18 1998-08-20 富士写真フイルム株式会社 磁気記録媒体
JP2715359B2 (ja) * 1992-08-21 1998-02-18 富士写真フイルム株式会社 フレキシブル磁気記録ディスク及びその製造方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5792548A (en) * 1995-03-03 1998-08-11 Tdk Corporation Magnetic recording medium having a magnetic layer and an intermediate layer of specified composition
JP2007042185A (ja) * 2005-08-02 2007-02-15 Dowa Holdings Co Ltd 非磁性粉末および重層磁気記録媒体

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