JPH05209069A - Molecularly oriented molded article of ultrahigh-molecular-weight polyolefin - Google Patents
Molecularly oriented molded article of ultrahigh-molecular-weight polyolefinInfo
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- JPH05209069A JPH05209069A JP4015312A JP1531292A JPH05209069A JP H05209069 A JPH05209069 A JP H05209069A JP 4015312 A JP4015312 A JP 4015312A JP 1531292 A JP1531292 A JP 1531292A JP H05209069 A JPH05209069 A JP H05209069A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の技術分野】本発明は、超高分子量ポリオレフ
ィン分子配向成形体に関し、さらに詳しくは優れた引張
弾性率および引張強度などの特性を長期間に亘り保持し
うる超高分子量ポリオレフィン分子配向成形体に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ultra-high molecular weight polyolefin molecular orientation molded article, and more particularly to an ultra-high molecular weight polyolefin molecular orientation molded article capable of retaining properties such as excellent tensile elastic modulus and tensile strength for a long period of time. Regarding the body
【0002】[0002]
【発明の技術的背景】超高分子量ポリオレフィン分子配
向成形体は、高引張弾性率および高引張強度を有するこ
とが知られている。このような超高分子量ポリオレフィ
ン分子配向成形体は、超高分子量ポリオレフィンを繊
維、テープ、フィルム等の所望形状に成形した後延伸す
ることによって得られる。BACKGROUND OF THE INVENTION Ultra-high molecular weight polyolefin molecularly oriented moldings are known to have high tensile modulus and high tensile strength. Such an ultra-high molecular weight polyolefin molecularly oriented molded article can be obtained by forming an ultra-high molecular weight polyolefin into a desired shape such as a fiber, a tape or a film, and then stretching.
【0003】具体的には、たとえば特開昭56−154
08号公報には、超高分子量ポリエチレンの希薄溶液を
紡糸し、得られたフィラメントを延伸することによって
超高分子量ポリエチレン分子配向成形体を製造する方法
が提案されている。また特開昭59−130313号公
報には、超高分子量ポリエチレンとワックッス(希釈
剤)との溶融混練物を押出し、次いで冷却固化した後延
伸することによって超高分子量ポリエチレン分子配向成
形体を製造する方法が提案されている。さらに特開昭5
9−187614号公報には、超高分子量ポリエチレン
とワックス(希釈剤)との溶融混練物を押出した後、ド
ラフトをかけ、次いで冷却固化して延伸することによっ
て超高分子量ポリエチレン分子配向成形体を製造する方
法が提案されている。Specifically, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 56-154.
No. 08, proposes a method for producing an ultrahigh molecular weight polyethylene molecularly oriented molded product by spinning a dilute solution of ultrahigh molecular weight polyethylene and stretching the obtained filament. Further, in JP-A-59-130313, a melt-kneaded product of ultrahigh molecular weight polyethylene and wax (diluent) is extruded, then cooled and solidified, and then stretched to produce an ultrahigh molecular weight polyethylene molecular orientation molded article. A method has been proposed. Furthermore, JP-A-5
In JP-A 9-187614, an ultrahigh molecular weight polyethylene molecular orientation molded article is obtained by extruding a melt-kneaded product of ultrahigh molecular weight polyethylene and wax (diluent), applying a draft, then cooling and solidifying and stretching. A method of manufacturing has been proposed.
【0004】ところでこのような超高分子量ポリオレフ
ィン分子配向成形体は、用途によっては、屋外で長時間
太陽光に晒されて使用されたり、長時間高温雰囲気下で
使用されることがあるが、該分子配向成形体は、太陽光
(紫外線)や熱により容易に劣化して、引張強度や引張
弾性率が低下していまうという問題点があった。このよ
うな問題点を解決するために、従来、上記成形時に耐候
安定剤や酸化防止剤などの安定剤を添加して得られる超
高分子量ポリオレフィン分子配向成形体の耐候性や耐熱
安定性を向上させていた。しかしながらこの方法では、
成形工程において上述の希釈剤を溶媒抽出する際に、添
加された安定剤が希釈剤とともに溶媒中に抽出されてし
まうことがあり、得られる超高分子量ポリオレフィン分
子配向成形体は、耐候性および耐熱安定性が充分ではな
いという問題があった。By the way, such an ultra-high molecular weight polyolefin molecular orientation molded article may be used outdoors by being exposed to sunlight for a long time or used in a high temperature atmosphere for a long time depending on the application. The molecular orientation molded body has a problem that it is easily deteriorated by sunlight (ultraviolet rays) and heat, and the tensile strength and the tensile elastic modulus are lowered. In order to solve such a problem, conventionally, the weather resistance and heat stability of an ultra-high molecular weight polyolefin molecularly oriented molded product obtained by adding a stabilizer such as a weather resistance stabilizer and an antioxidant during the above molding are improved. I was letting it. However, with this method,
When solvent-extracting the above-mentioned diluent in the molding step, the added stabilizer may be extracted into the solvent together with the diluent, and the obtained ultra-high molecular weight polyolefin molecular orientation molded article has weather resistance and heat resistance. There was a problem that the stability was not sufficient.
【0005】このため、耐候性や耐熱安定性などが向上
されて、屋外や高温下などの諸条件下で使用しても長期
間に亘って優れた引張強度や引張弾性率を保持しうる超
高分子量ポリオレフィン分子配向成形体の出現が望まれ
ていた。Therefore, weather resistance and heat stability are improved, and even if used under various conditions such as outdoors or under high temperature, it can maintain excellent tensile strength and tensile elastic modulus for a long period of time. The appearance of high molecular weight polyolefin molecularly oriented molded articles has been desired.
【0006】[0006]
【発明の目的】本発明は、希釈剤の抽出工程を含んで製
造されていても、耐候性や耐熱安定性に優れて屋外や高
温下などの諸条件下で使用しても長期間に亘って優れた
引張強度や引張弾性率を保持しうる超高分子量ポリオレ
フィン分子配向成形体を提供することを目的としてい
る。The object of the present invention is that even if it is manufactured by including a diluent extraction step, it has excellent weather resistance and heat stability and can be used for a long period of time even under various conditions such as outdoors and under high temperature. It is an object of the present invention to provide an ultra-high molecular weight polyolefin molecularly oriented molded article capable of maintaining excellent tensile strength and tensile modulus.
【0007】[0007]
【発明の概要】本発明に係る超高分子量ポリオレフィン
分子配向成形体は、[A]極限粘度〔η〕が5〜40dl
/gである超高分子量ポリオレフィン:3〜80重量部
と、[B]希釈剤:97〜20重量部とからなる組成物
を成形・延伸して得られる超高分子量ポリオレフィン分
子配向成形体の表面に、[C]安定剤がコートされてな
ることを特徴としている。SUMMARY OF THE INVENTION An ultrahigh molecular weight polyolefin molecularly oriented molded product according to the present invention has an [A] intrinsic viscosity [η] of 5 to 40 dl.
/ G ultra-high molecular weight polyolefin: 3 to 80 parts by weight and [B] diluent: 97 to 20 parts by weight, surface of ultra-high molecular weight polyolefin molecularly oriented molded product obtained by molding and stretching In addition, [C] stabilizer is coated.
【0008】この安定剤[C]は、好ましくは耐候安定
剤および/または酸化防止剤である。The stabilizer [C] is preferably a weathering stabilizer and / or an antioxidant.
【0009】[0009]
【発明の具体的説明】本発明に係る超高分子量ポリオレ
フィン分子配向成形体は、[A]超高分子量ポリオレフ
ィンと[B]希釈剤とからなる組成物を成形・延伸して
得られる超高分子量ポリオレフィン分子配向成形体の表
面に、[C]安定剤がコートされてなる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION An ultrahigh molecular weight polyolefin molecularly oriented molded product according to the present invention is an ultrahigh molecular weight product obtained by molding and stretching a composition comprising [A] an ultrahigh molecular weight polyolefin and [B] a diluent. The surface of the polyolefin molecular orientation molded article is coated with a [C] stabilizer.
【0010】以下、この超高分子量ポリオレフィン分子
配向成形体について具体的に説明するが、まず該分子配
向成形体を形成する際に用いられる上記各成分について
具体的に説明する。超高分子量ポリオレフィン[A] 本発明で用いられる超高分子量ポリオレフィン[A]
は、135℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度〔η〕
が、5〜40dl/gである。この極限粘度が5dl/g未
満であると得られる分子配向成形体では引張強度が十分
でなく、一方40dl/gを越えると分子配向成形体の成
形が困難となる。Hereinafter, the ultra-high molecular weight polyolefin molecularly oriented molded article will be specifically described. First, the above-mentioned components used for forming the molecularly oriented molded article will be specifically described. Ultra high molecular weight polyolefin [A] Ultra high molecular weight polyolefin [A] used in the present invention
Is the intrinsic viscosity [η] measured in a decalin solvent at 135 ° C.
Is 5 to 40 dl / g. When the intrinsic viscosity is less than 5 dl / g, the obtained molecular orientation molded article has insufficient tensile strength, while when it exceeds 40 dl / g, molding of the molecular orientation molded article becomes difficult.
【0011】本発明で用いられる超高分子量ポリオレフ
ィン[A]は、炭素数2〜12のα−オレフィンの単独
重合体または共重合体である。このようなα−オレフィ
ンとしては、具体的に、エチレン、プロピレン、1-ペン
テン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセ
ン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテンなどが
挙げられる。これらのうち、エチレンの単独重合体また
はエチレンを主成分としてなるエチレンと他のα−オレ
フィンとの共重合体が特に好ましい。The ultrahigh molecular weight polyolefin [A] used in the present invention is a homopolymer or copolymer of an α-olefin having 2 to 12 carbon atoms. Specific examples of such α-olefins include ethylene, propylene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 4-methyl-1-pentene and 3-methyl-1. -Pen ten and so on. Among these, a homopolymer of ethylene or a copolymer of ethylene containing ethylene as a main component and another α-olefin is particularly preferable.
【0012】希釈剤[B] 本発明では、上記のような超高分子量ポリオレフィン
[A]の成形特に溶融成形を可能にするために、超高分
子量ポリオレフィン[A]とともに希釈剤[B]を用い
る。この希釈剤[B]としては、超高分子量ポリオレフ
ィン[A]を溶解しうる溶剤あるいは、超高分子量ポリ
オレフィン[A]に対して分散性に優れたワックス類が
用いられる。 Diluent [B] In the present invention, the diluent [B] is used together with the ultrahigh molecular weight polyolefin [A] in order to enable the molding, particularly the melt molding, of the above-mentioned ultrahigh molecular weight polyolefin [A]. .. As the diluent [B], a solvent capable of dissolving the ultrahigh molecular weight polyolefin [A] or waxes having excellent dispersibility in the ultrahigh molecular weight polyolefin [A] is used.
【0013】本発明で用いられる溶剤は、沸点が超高分
子量ポリオレフィン[A]の融点以上であることが好ま
しく、さらに20℃以上高いことが好ましい。このよう
な溶剤としては、具体的に、n-ノナン、n-ドデカン、n-
ウンデカン、n-テトラデカン、n-オクタデカン、流動パ
ラフィン、灯油などの脂肪族炭化水素系溶媒、、キシレ
ン、ナフタリン、テトラリン、ブチルベンゼン、p-シメ
ン、シクロヘキシルベンゼン、ジエチルベンゼン、ペン
チルベンゼン、ドデシルベンゼン、ビシクロヘキシル、
デカリン、メチルナフタリン、エチルナフタリンなどの
芳香族炭化水素系溶媒またはその水素化誘導体、1,1,2,
2-テトラクロロエタン、ペンタクロロエタン、ヘキサク
ロロエタン、1,2,3-トリクロロプロパン、ジクロロベン
ゼン、1,2,4-トリクロロベンゼン、ブロモベンゼンなど
のハロゲン化炭化水素溶媒、パラフィン系プロセスオイ
ル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイ
ルなどの鉱油が挙げられる。The solvent used in the present invention preferably has a boiling point not lower than the melting point of the ultrahigh molecular weight polyolefin [A], more preferably not lower than 20 ° C. Specific examples of such a solvent include n-nonane, n-dodecane, and n-
Undecane, n-tetradecane, n-octadecane, liquid paraffin, kerosene, and other aliphatic hydrocarbon solvents, xylene, naphthalene, tetralin, butylbenzene, p-cymene, cyclohexylbenzene, diethylbenzene, pentylbenzene, dodecylbenzene, bicyclohexyl ,
Aromatic hydrocarbon solvents such as decalin, methylnaphthalene, ethylnaphthalene or hydrogenated derivatives thereof, 1,1,2,
Halogenated hydrocarbon solvents such as 2-tetrachloroethane, pentachloroethane, hexachloroethane, 1,2,3-trichloropropane, dichlorobenzene, 1,2,4-trichlorobenzene and bromobenzene, paraffin-based process oils, naphthene-based processes Mineral oils such as oils and aromatic process oils may be mentioned.
【0014】ワックス類としては、脂肪族炭化水素化合
物またはその誘導体が用いられる。脂肪族炭化水素化合
物としては、具体的に、飽和脂肪族炭化水素化合物を主
体とし、通常、分子量が2000以下、好ましくは10
00以下、さらに好ましくは800以下であるパラフィ
ン系ワックスが用いられる。より具体的には、ドコサ
ン、トリコサン、テトラコサン、トリアコンタンなどの
炭素数22以上のn-アルカンまたはこれらを主成分とす
る低級n-アルカンとの混合物、石油から分離精製された
いわゆるパラフィンワックス、エチレンまたはエチレン
と他のα−オレフィンとを(共)重合して得られる低分
子量重合体である中・低圧ポリエチレンワックス、高圧
法ポリエチレンワックス、エチレン共重合ワックス、ま
たは中・低圧法ポリエチレン、高圧法ポリエチレンなど
のポリエチレンを熱減成などにより分子量を低下させた
ワックス、およびそれらのワックスを酸化またはマレイ
ン酸変性した酸化ワックス、マレイン酸変性ワックスな
どが挙げられる。As the wax, an aliphatic hydrocarbon compound or its derivative is used. Specific examples of the aliphatic hydrocarbon compound include a saturated aliphatic hydrocarbon compound as a main component, and usually have a molecular weight of 2000 or less, preferably 10
A paraffin wax having a viscosity of 00 or less, more preferably 800 or less is used. More specifically, n-alkanes having 22 or more carbon atoms such as docosane, tricosane, tetracosane, and triacontane, or mixtures with lower n-alkanes containing these as the main components, so-called paraffin wax separated and purified from petroleum, ethylene. Alternatively, it is a low-molecular weight polymer obtained by (co) polymerizing ethylene and other α-olefins. Medium / low pressure polyethylene wax, high pressure polyethylene wax, ethylene copolymer wax, or medium / low pressure polyethylene, high pressure polyethylene. Examples of the wax include waxes having a reduced molecular weight of polyethylene such as by thermal degradation, and oxidized waxes or maleic acid-modified waxes thereof, and maleic acid-modified waxes.
【0015】さらに脂肪族炭化水素化合物誘導体として
は、たとえば脂肪族炭化水素基(アルキル基、アルケニ
ル基)の末端もしくは内部に1個またはそれ以上、好ま
しくは1〜2個、特に好ましくは1個のカルボキシル
基、水酸基、カルバモイル基、エステル基、メルカプト
基、カルボニル基などの官能基を有する化合物である炭
素数8以上、好ましくは炭素数12〜50または分子量
130〜2000、好ましくは200〜800の脂肪
酸、脂肪族アルコール、脂肪酸アミド、脂肪酸エステ
ル、脂肪族メルカプタン、脂肪族アルデヒド、脂肪族ケ
トンなどを挙げることができる。具体的には、脂肪酸と
して、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、オレイン酸など、脂肪族アルコ
ールとして、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコー
ル、セチルアルコール、ステアリルアルコールなど、脂
肪酸アミドとして、カプリン酸アミド、ラウリン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミドなど、脂
肪酸エステルとして、ステアリル酢酸エステルなどが挙
げられる。Further, as the aliphatic hydrocarbon compound derivative, for example, one or more, preferably 1-2, particularly preferably 1 is provided at the terminal or inside of the aliphatic hydrocarbon group (alkyl group, alkenyl group). Fatty acids having 8 or more carbon atoms, preferably 12 to 50 carbon atoms or 130 to 2000 molecular weight, preferably 200 to 800, which is a compound having a functional group such as a carboxyl group, a hydroxyl group, a carbamoyl group, an ester group, a mercapto group and a carbonyl group. , Aliphatic alcohols, fatty acid amides, fatty acid esters, aliphatic mercaptans, aliphatic aldehydes, aliphatic ketones and the like. Specifically, as fatty acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, etc., as aliphatic alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, etc., as fatty acid amide, capric acid Examples of the fatty acid ester such as acid amide, lauric acid amide, palmitic acid amide and stearic acid amide include stearyl acetic acid ester.
【0016】組成物 本発明で用いられる組成物は、超高分子量ポリオレフィ
ン[A]を3〜80重量部、好ましくは15〜60重量
部の量で、希釈剤[B]を97〜20重量部、好ましく
は85〜40重量部の量で含有している。希釈剤[B]
をこのような量(比)で用いると、組成物は成形時に溶
融混練および溶融成形が容易となり、しかも得られた成
形体は延伸性に優れ、肌荒れまたは延伸切れなどするこ
とのない超高分子量ポリオレフィン分子配向成形体が得
られる。 Composition The composition used in the present invention comprises 3 to 80 parts by weight, preferably 15 to 60 parts by weight of the ultrahigh molecular weight polyolefin [A] and 97 to 20 parts by weight of the diluent [B]. , Preferably in an amount of 85 to 40 parts by weight. Diluent [B]
When used in such an amount (ratio), the composition is easily melt-kneaded and melt-molded at the time of molding, and the obtained molded article has excellent stretchability and does not have rough skin or stretch breakage. A polyolefin molecular orientation molded product is obtained.
【0017】分子配向成形体の成形 本発明では、まず上記のような超高分子量ポリオレフィ
ン[A]と希釈剤[B]とからなる組成物を成形・延伸
して分子配向成形体を得るが、分子配向成形体の形状
は、繊維、フィルム、テープなど所望の形状であってよ
い。上記のような組成物から所望形状に成形・延伸する
には、従来公知の方法を採用しうるが、このような方法
としては、たとえば特開昭56−15408号公報に開
示されているように、超高分子量ポリオレフィンの希薄
溶液を紡糸し、得られたフィラメントを延伸して超高分
子量ポリオレフィン分子配向成形体を製造する方法、特
開昭59−130313号公報に開示されているよう
に、超高分子量ポリオレフィンと希釈剤との溶融混練物
を紡糸し、次いで冷却固化して延伸しながら希釈剤を除
去して超高分子量ポリオレフィン分子配向成形体を製造
する方法、特開昭59−187614号公報に開示され
ているように、超高分子量ポリオレフィンと希釈剤との
溶融混練物を紡糸した後ドラフトをかけ、次いで冷却固
化して延伸しながら希釈剤を除去して超高分子量ポリオ
レフィン分子配向成形体を製造する方法などが挙げられ
る。 Molding of Molecularly Oriented Molded Product In the present invention, first, a composition comprising the above-mentioned ultrahigh molecular weight polyolefin [A] and a diluent [B] is molded and stretched to obtain a molecularly oriented molded product. The shape of the molecular orientation molded body may be a desired shape such as a fiber, a film or a tape. A conventionally known method can be employed for molding / stretching the composition as described above into a desired shape. As such a method, for example, as disclosed in JP-A-56-15408. A method for producing an ultra-high molecular weight polyolefin molecularly oriented molded article by spinning a dilute solution of ultra-high molecular weight polyolefin and stretching the obtained filament, as disclosed in JP-A-59-130313. A method for producing an ultra-high molecular weight polyolefin molecular orientation molded article by spinning a melt-kneaded product of a high molecular weight polyolefin and a diluent, then cooling and solidifying and stretching to remove the diluent, JP-A-59-187614. As disclosed in, a melt-kneaded product of an ultra-high molecular weight polyolefin and a diluent is spun, then drafted, then cooled and solidified and diluted while stretching. And a method of manufacturing an ultra-high molecular weight polyolefin molecules oriented green body to remove the like.
【0018】以下、超高分子量ポリオレフィン[A]と
希釈剤[B]とからなる組成物を用いて超高分子量ポリ
オレフィン分子配向成形体を製造する方法についてより
具体的に説明する。本発明では、まず超高分子量ポリオ
レフィン[A]と希釈剤[B]とを混合して混練し、溶
融混練物を調製する。The method for producing an ultrahigh molecular weight polyolefin molecularly oriented molded article using a composition comprising the ultrahigh molecular weight polyolefin [A] and the diluent [B] will be described in more detail below. In the present invention, the ultra-high molecular weight polyolefin [A] and the diluent [B] are first mixed and kneaded to prepare a melt-kneaded product.
【0019】溶融混練は、通常、150〜300℃、好
ましくは170〜270℃の温度で行なわれる。溶融混
練を上記のような温度範囲よりも低い温度で行なうと、
溶融粘度が高すぎて溶融成形が困難になる傾向にあり、
一方上記温度範囲よりも高い温度で行なうと、熱減成に
より超高分子量ポリオレフィンにより分子量が低下し
て、優れた高弾性率および高強度を有する成形体が得ら
れにくくなる。The melt-kneading is usually carried out at a temperature of 150 to 300 ° C, preferably 170 to 270 ° C. When melt kneading is performed at a temperature lower than the above temperature range,
Melt viscosity tends to be too high, making melt molding difficult,
On the other hand, if it is carried out at a temperature higher than the above temperature range, the molecular weight is lowered by the ultra-high molecular weight polyolefin due to thermal degradation, and it becomes difficult to obtain a molded article having excellent high elastic modulus and high strength.
【0020】溶融混練は、ヘンシェルミキサー、V型ブ
レンダーなどによる乾式ブレンダーで行なってもよい
し、あるいは単軸押出機または多軸押出機を用いて行な
ってもよい。この溶融混練物を従来公知の方法により所
望形状に成形・延伸するが、まず上記溶融混練物を、通
常、溶融押出成形して未延伸成形体を得る。具体的に
は、溶融混練物いわゆるドープ(紡糸原液)を紡糸口金
を通して溶融押出することにより、延伸用フィラメント
を得る。The melt-kneading may be performed by a dry blender such as a Henschel mixer or a V-type blender, or may be performed by using a single screw extruder or a multi-screw extruder. This melt-kneaded product is molded and stretched into a desired shape by a conventionally known method. First, the melt-kneaded product is usually melt-extruded to obtain an unstretched molded product. Specifically, a melt-kneaded product, a so-called dope (stock for spinning), is melt-extruded through a spinneret to obtain a filament for stretching.
【0021】この際、紡糸口金より押出された溶融物に
ドラフト、すなわち溶融状態での引き伸しを加えること
もできる。ドラフト比は、溶融樹脂のダイ・オリフィス
内での押出速度V0 と冷却固化した未延伸物の巻取り速
度Vとの比をドラフト比として次式で定義することがで
きる。 ドラフト比=V/V0 このようなドラフト比は、混合物の温度および超高分子
量ポリオレフィンの分子量等により変化するが、通常、
3以上好ましくは6以上とすることが望ましい。At this time, the draft extruded from the melt extruded from the spinneret, that is, stretching in the melted state can be added. The draft ratio can be defined by the following equation, where the ratio of the extrusion speed V 0 of the molten resin in the die orifice and the winding speed V of the unstretched and solidified by cooling is the draft ratio. Draft ratio = V / V 0 Such a draft ratio changes depending on the temperature of the mixture, the molecular weight of the ultrahigh molecular weight polyolefin, etc.
It is desirable to set it to 3 or more, preferably 6 or more.
【0022】次にこのようにして得られた未延伸成形体
を延伸する。延伸は、未延伸成形体に少なくとも一軸方
向の分子配向が有効に付与されるように行なわれる。延
伸倍率は、所望とする分子配向およびこれに伴う融解温
度向上の効果にも依存するが、一般に5〜100倍、好
ましくは10〜80倍の延伸倍率となるように行なうこ
とが望ましい。Next, the unstretched molded body thus obtained is stretched. Stretching is performed so that the unstretched molded article is effectively imparted with at least uniaxial molecular orientation. The stretching ratio depends on the desired molecular orientation and the effect of improving the melting temperature associated therewith, but it is generally desired to achieve a stretching ratio of 5 to 100 times, preferably 10 to 80 times.
【0023】この延伸の際に、通常、希釈剤[B]は除
去される。延伸は、通常、40〜160℃、好ましくは
80〜145℃の温度で行なうことが望ましい。未延伸
成形体をこのような温度に加熱保持するための熱媒体と
しては、空気、水蒸気、液体媒体のいずれをも用いるこ
とができるが、希釈剤[B]を溶出除去することができ
る溶媒で、しかもその沸点が超高分子量ポリオレフィン
[A]の融点よりも高い液体媒体が好ましく用いられ
る。具体的には、デカリン、デカン、灯油などを使用し
て延伸操作を行なうと、希釈剤[B]の除去が可能にな
るとともに、延伸時の延伸むらの解消ならびに高延伸倍
率の達成が可能となるので好ましい。During the stretching, the diluent [B] is usually removed. The stretching is usually carried out at a temperature of 40 to 160 ° C, preferably 80 to 145 ° C. As the heat medium for heating and holding the unstretched molded article at such a temperature, any of air, water vapor and liquid medium can be used, but it is a solvent capable of eluting and removing the diluent [B]. Moreover, a liquid medium whose boiling point is higher than the melting point of the ultrahigh molecular weight polyolefin [A] is preferably used. Specifically, when the stretching operation is performed using decalin, decane, kerosene, etc., the diluent [B] can be removed, and it is possible to eliminate uneven stretching during stretching and achieve a high stretching ratio. Therefore, it is preferable.
【0024】組成物中の希釈剤[B]は、この延伸時に
ほぼ完全に抽出除去されるが、延伸に先立って未延伸成
形体をヘキサン、ヘプタン、熱エタノール、クロロホル
ム、ベンゼンなどの溶剤で処理後延伸する方法や、延伸
物をヘキサン、ヘプタン、熱エタノール、クロロホル
ム、ベンゼンなどの溶剤で処理する方法によっても行な
うことができる。このように成形物中の希釈剤[B]を
除去することによって、高弾性率および高強度を有する
延伸物を得ることができる。The diluent [B] in the composition is almost completely extracted and removed at the time of this stretching, but the unstretched molded body is treated with a solvent such as hexane, heptane, hot ethanol, chloroform or benzene prior to stretching. It can also be carried out by a method of post-stretching or a method of treating the stretched product with a solvent such as hexane, heptane, hot ethanol, chloroform or benzene. By thus removing the diluent [B] in the molded product, a stretched product having a high elastic modulus and high strength can be obtained.
【0025】延伸操作は、一段あるいは二段以上の多段
で行なうことができる。一般には、二段以上の多段延伸
により延伸操作を行なうことが好ましく、一段目では8
0〜120℃の比較的低い温度で未延伸成形体中の希釈
剤を抽出しながら延伸操作を行ない、二段目以降では1
20〜160℃の温度でしかも一段目よりも高い延伸温
度で成形体の延伸操作を行なうことが好ましい。The stretching operation can be carried out in one stage or in multiple stages of two or more stages. In general, it is preferable to perform the stretching operation by multi-stage stretching of two or more stages, and the first stage is 8
The stretching operation is carried out while extracting the diluent in the unstretched molded article at a relatively low temperature of 0 to 120 ° C.
It is preferable to perform the stretching operation of the molded body at a temperature of 20 to 160 ° C. and at a stretching temperature higher than the first stage.
【0026】一軸延伸操作の場合には、周速の異なるロ
ーラ間で引張延伸を行なえばよい。また二軸延伸操作に
よってフィルムを得る場合には、周速の異なるローラ間
で縦方向に引張延伸を行うとともに、テンター等により
横方向にも引張延伸を行なえばよい。またインフレーシ
ョン法による二軸延伸も可能である。このようにして得
られた分子配向成形体は、所望により拘束条件下に熱処
理することができる。この熱処理は、一般に140〜1
80℃好ましくは150〜175℃の温度で、1〜20
分間好ましくは3〜10分間行なうことができる。熱処
理により、配向結晶部の結晶化が一層進行し、結晶融解
温度が高温側へ移行して、強度および弾性率が向上する
とともに、さらには高温での耐クリープ性が向上され
る。In the case of the uniaxial stretching operation, tensile stretching may be performed between rollers having different peripheral speeds. When a film is obtained by a biaxial stretching operation, tensile stretching may be performed in the machine direction between rollers having different peripheral speeds, and also in the transverse direction using a tenter or the like. Biaxial stretching by the inflation method is also possible. The molecular orientation molded body thus obtained can be heat-treated under restraint conditions, if desired. This heat treatment is generally 140-1
80 ° C., preferably 150-175 ° C., 1-20
It can be performed for 3 minutes, preferably for 3 minutes. By the heat treatment, the crystallization of the oriented crystal part further progresses, the crystal melting temperature shifts to the high temperature side, and the strength and elastic modulus are improved, and further, the creep resistance at high temperature is improved.
【0027】なお成形に際しては、上記組成物に後述す
る安定剤[C]を添加してもよい。このような安定剤
[C]としては、酸化防止剤が好ましく用いられる。安定剤[C] 本発明に係る超高分子量ポリオレフィン分子配向成形体
は、上記のようにして成形・延伸された分子配向成形体
の表面に安定剤[C]がコートされてなる。Upon molding, a stabilizer [C] described below may be added to the above composition. An antioxidant is preferably used as the stabilizer [C]. Stabilizer [C] The ultra-high molecular weight polyolefin molecular orientation molded product according to the present invention is obtained by coating the surface of the molecular orientation molded product molded and stretched as described above with the stabilizer [C].
【0028】本発明で用いられる安定剤としては、たと
えば、耐候安定剤、酸化防止剤などが挙げられる。耐候
安定剤としては、従来公知の耐候安定剤が特に限定され
ることなく用いられ、具体的には、ヒンダードアミン
系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾ
エート系、シアノアクリレート系、ニッケル系、シュウ
酸アミド系などの耐候安定剤が用いられる。より具体的
には、以下のような化合物がポリオレフィン分子配向成
形体表面への親和性に優れるとともに耐揮散性に優れて
いるため好ましい。Examples of the stabilizer used in the present invention include weather resistance stabilizers and antioxidants. As the weather resistance stabilizer, conventionally known weather resistance stabilizers are used without particular limitation, and specifically, hindered amine-based, benzotriazole-based, benzophenone-based, benzoate-based, cyanoacrylate-based, nickel-based, oxalic amide A weathering stabilizer such as a system is used. More specifically, the following compounds are preferable because they have excellent affinity for the surface of the polyolefin molecular orientation molded article and excellent volatility resistance.
【0029】ヒンダードアミン系耐候安定剤 ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケー
ト、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)サク
シネート、コハク酸ジメチル-1-(2-ヒドロキシエチ
ル)-4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン重
縮合物、ポリ[[6-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)イ
ミノ-1,3,5-トリアジン-2-4-ジイル][(2,2,6,6-テト
ラメチル-4-ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン
[(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミ
ノ]]、テトラキス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリ
ジル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、2,2,
6,6-テトラメチル-4-ピペリジルベンゾエート、ビス-
(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-2- (3,5-
ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2-n-ブチル
マロネート、ビス-(N-メチル-2,2,6,6-テトラメチル-
4-ピペリジル)セバケート、1,1'-(1,2-エタンジイ
ル)ビス(3,3,5,5-テトラメチルピペラジノン)、(ミ
ックスト2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル/トリデ
シル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、(ミ
ックスト1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル/トリ
デシル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ミ
ックスト{2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル/β,
β,β',β'-テトラメチル-3,9-[2,4,8,10-テトラオキ
サスピロ(5,5)ウンデカン]ジエチル}-1,2,3,4-ブタ
ンテトラカルボキシレート、ミックスト{1,2,2,6,6-ペ
ンタメチル-4-ピペリジル/β,β,β',β'-テトラメチ
ル-3,9-[2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5,5)ウンデ
カン]ジエチル}-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレ
ート、N,N'-ビス(3-アミノプロピル)エチレンジアミ
ン-2-4-ビス[N-ブチルN-(1,2,2,6,6,-ペンタメチル-4
-ピペリジル)アミノ]-6-クロロ-1,3,5-トリアジン縮
合物、ポリ[[6-N-モルホリル-1,3,5-トリアジン-2-4-
ジイル][(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イ
ミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピ
ペリジル)イミノ]]、N,N'-ビス(2,2,6,6-テトラメ
チル-4-ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと1,2-ジ
ブロモエタンとの縮合物、[N-(2,2,6,6-テトラメチル
-4-ピペリジル)-2-メチル-2-(2,2,6,6-テトラメチル-
4-ピペリジル)イミノ]プロピオンアミド。 Hindered amine weathering stabilizer bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) succinate, dimethyl succinate- 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate, poly [[6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) imino-1, 3,5-Triazine-2-4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) Imino]], tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, 2,2,
6,6-Tetramethyl-4-piperidyl benzoate, bis-
(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -2- (3,5-
Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate, bis- (N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-
4-piperidyl) sebacate, 1,1 '-(1,2-ethanediyl) bis (3,3,5,5-tetramethylpiperazinone), (mixed 2,2,6,6-tetramethyl-4 -Piperidyl / tridecyl) -1,2,3,4-butane tetracarboxylate, (mixed 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl / tridecyl) -1,2,3,4-butane Tetracarboxylate, mixed {2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl / β,
β, β ′, β′-tetramethyl-3,9- [2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane] diethyl} -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, Mixed {1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl / β, β, β ', β'-tetramethyl-3,9- [2,4,8,10-tetraoxaspiro (5 , 5) Undecane] diethyl} -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, N, N'-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine-2-4-bis [N-butylN- (1,2 , 2,6,6, -Pentamethyl-4
-Piperidyl) amino] -6-chloro-1,3,5-triazine condensate, poly [[6-N-morpholyl-1,3,5-triazine-2-4-
Diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]], N, N'-bis Condensation product of (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine and 1,2-dibromoethane, [N- (2,2,6,6-tetramethyl
-4-piperidyl) -2-methyl-2- (2,2,6,6-tetramethyl-
4-piperidyl) imino] propionamide.
【0030】これらのうち、特に次の化合物が好ましく
用いられる。 ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケー
ト、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)サク
シネート、コハク酸ジメチル-1-(2-ヒドロキシエチ
ル)-4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン重
縮合物、ビス-(N-メチル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピ
ペリジル)セバケート、ポリ[[6-(1,1,3,3-テトラメ
チルブチル)イミノ-1,3,5-トリアジン-2-4-ジイル]
[(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ]ヘ
キサメチレン[(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジ
ル)イミノ]]、テトラキス(2,2,6,6-テトラメチル-4
-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレー
ト、ビス-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-2
- (3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2-n
-ブチルマロネート、1,1'-(1,2-エタンジイル)ビス
(3,3,5,5-テトラメチルピペラジノン)、(ミックスト
2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル/トリデシル)-1,
2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、(ミックスト1,
2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル/トリデシル)-1,
2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト{2,
2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル/β,β,β',β'-テ
トラメチル-3,9-[2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5,
5)ウンデカン]ジエチル}-1,2,3,4-ブタンテトラカル
ボキシレート、ミックスト{1,2,2,6,6-ペンタメチル-4
-ピペリジル/β,β,β',β'-テトラメチル-3,9-[2,4,
8,10-テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン]ジエチ
ル}-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、N,N'-ビ
ス(3-アミノプロピル)エチレンジアミン-2-4-ビス[N
-ブチルN-(1,2,2,6,6,-ペンタメチル-4-ピペリジル)
アミノ]-6-クロロ-1,3,5-トリアジン縮合物、ポリ
[[6-N-モルホリル-1,3,5-トリアジン-2-4-ジイル]
[(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ]ヘ
キサメチレン[(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジ
ル)イミノ]]、N,N'-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-
ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと1,2-ジブロモエ
タンとの縮合物、[N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペ
リジル)-2-メチル-2-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペ
リジル)イミノ]プロピオンアミド。Of these, the following compounds are particularly preferably used. Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) succinate, dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) succinate -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate, bis- (N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, poly [[6- ( 1,1,3,3-Tetramethylbutyl) imino-1,3,5-triazine-2-4-diyl]
[(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]], tetrakis (2,2,6, 6-tetramethyl-4
-Piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -2
-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n
-Butyl malonate, 1,1 '-(1,2-ethanediyl) bis (3,3,5,5-tetramethylpiperazinone), (mixed
2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl / tridecyl) -1,
2,3,4-butanetetracarboxylate, (mixed 1,
2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl / tridecyl) -1,
2,3,4-butane tetracarboxylate, mixed {2,
2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl / β, β, β ', β'-Tetramethyl-3,9- [2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,
5) Undecane] diethyl} -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, mixed {1,2,2,6,6-pentamethyl-4
-Piperidyl / β, β, β ', β'-tetramethyl-3,9- [2,4,
8,10-Tetraoxaspiro (5,5) undecane] diethyl} -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, N, N′-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine-2-4-bis [ N
-Butyl N- (1,2,2,6,6, -pentamethyl-4-piperidyl)
Amino] -6-chloro-1,3,5-triazine condensate, poly [[6-N-morpholyl-1,3,5-triazine-2-4-diyl]
[(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]], N, N'-bis (2 , 2,6,6-Tetramethyl-4-
Piperidyl) hexamethylenediamine and 1,2-dibromoethane condensate, [N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -2-methyl-2- (2,2,6, 6-Tetramethyl-4-piperidyl) imino] propionamide.
【0031】ベンゾトリアゾール系耐候安定剤 2-(2'-ヒドロキシ-3'-tert-ブチル-5'-メチルフェニ
ル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ
-3',5'-ジ-tert-ブチルフェニル)-5-クロロベンゾトリ
アゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-tert- オク
チルフエニル)ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキ
シ-3',5'-ジ-tert-アミルフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2-(2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-tert-ブチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2-(2,-ヒドロキシ-3',5'-ビ
ス(α,α-ジメチルベンジル)ベンゾトリアゾール、2-
〔2'-ヒドロキシ-3'-(3",4",5",6",-テトラヒドロフタ
ロイド-メチル)-5'メチメフェニル〕-ベンゾトリアゾ
ール、2, 2-メチレンビス〔4-(1,1,3,3,-テトラメチ
ルブチル)-6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェ
ノール〕、メチル-3-〔3-tert-ブチル-5-(2H-ベンゾト
リアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル〕プロピオ
ネートとポリエチレングリコール(分子量約300)と
の縮合物。 Benzotriazole weathering stabilizer 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy
-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-tert -Octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-tert- Butylphenyl) benzotriazole, 2- (2, -hydroxy-3 ', 5'-bis (α, α-dimethylbenzyl) benzotriazole, 2-
[2'-hydroxy-3 '-(3 ", 4", 5 ", 6",-tetrahydrophthaloid-methyl) -5'methimephenyl] -benzotriazole, 2,2-methylenebis [4- (1,1 , 3,3, -Tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], methyl-3- [3-tert-butyl-5- (2H-benzotriazol-2-yl)- Condensation product of 4-hydroxyphenyl] propionate and polyethylene glycol (molecular weight about 300).
【0032】ベンゾフェノン系耐候安定剤 2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキ
シ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メ
トキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4-n-オクト
キシベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,
2' - ジヒドロキシ- 4, 4'-ジメトキシベンゾフェノ
ン。 Benzophenone-based weathering stabilizer 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-n-octo Xybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2,
2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone.
【0033】ベンゾエート系耐候安定剤 フェニルサリシレート、p-tert-ブチルフェニルサリシ
レート、2,4-ジ-tert-ブチルフェニル-3,5-ジ-tert-ブ
チル-4-ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル-3,5-ジ
-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート。Benzoate weathering stabilizer phenyl salicylate, p-tert-butylphenyl salicylate, 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, hexadecyl-3,5 -J
-tert-butyl-4-hydroxybenzoate.
【0034】ニッケル系耐候安定剤 2,2'-チオビス(4-tert- オクチルフェノール)Ni
塩、〔2,2'-チオビス(4-tert-オクチルフェノラー
ト)〕-n-ブチルアミン'Ni塩、(3,5-ジ-tert-ブチル
-4-ヒドロキシベンジル)ホスホン酸モノエチルエステ
ルNi塩、(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジ
ル)ホスホン酸モノオクチルエステルNi塩、ジブチル
ジチオカルバメートNi塩。 Nickel-based weathering stabilizer 2,2'-thiobis (4-tert-octylphenol) Ni
Salt, [2,2'-thiobis (4-tert-octylphenolate)]-n-butylamine'Ni salt, (3,5-di-tert-butyl
4-hydroxybenzyl) phosphonic acid monoethyl ester Ni salt, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) phosphonic acid monooctyl ester Ni salt, dibutyldithiocarbamate Ni salt.
【0035】シアノアクリレート系耐候安定剤 α-シアノ-β-メチル-β(p-メトキシフェニル)アク
リル酸メチル、α-シアノ-β,β-ジフェニルアクリル酸
メチル。シュウ酸アミド系耐候安定剤 N-2- エチルフェニル-N'-2-エトキシ-5-tert-フェニル
シュウ酸ジアミド、N-2-エチルフェニル-N'-2-エトキシ
フェニルシュウ酸アミド。 Cyanoacrylate weather resistance stabilizers methyl α-cyano-β-methyl-β (p-methoxyphenyl) acrylate, methyl α-cyano-β, β-diphenylacrylate. Oxalamide- based weathering stabilizer N-2-ethylphenyl-N'-2-ethoxy-5-tert-phenyl oxalic acid diamide, N-2-ethylphenyl-N'-2-ethoxyphenyl oxalic acid amide.
【0036】これらの耐候安定剤は、単独であるいは組
み合わせて用いられる。また酸化防止剤としては、従来
公知の酸化防止剤が特に限定されることなく用いられ、
具体的には、フェノール系、有機ホスファイト系、チオ
エーテル系などの酸化防止剤が用いられる。より具体的
には、以下のような化合物が超高分子量ポリオレフィン
分子配向成形体表面への親和性に優れるとともに耐揮散
性に優れていて好ましい。These weather resistance stabilizers may be used alone or in combination. As the antioxidant, a conventionally known antioxidant is used without particular limitation,
Specifically, antioxidants such as phenol type, organic phosphite type and thioether type are used. More specifically, the following compounds are preferable because they have excellent affinity to the surface of the ultrahigh molecular weight polyolefin molecularly oriented molded product and excellent volatility resistance.
【0037】フェノール系酸化防止剤 2,6-ジシクロヘキシル-4-メチルフェノール、2,6-ジイ
ソプロピル-4-エチルフェノール、2,6-ジ-t-アミル-4-
メチルフェノール、2,6-ジ-t-オクチル-4-n-プロピルフ
ェノール、2,6-ジシクロヘキシル-4-n-オクチルフェノ
ール、2-イソプロピル-4-メチル-6-t-ブチルフェノー
ル、2-t-ブチル-2-エチル-6-t-オクチルフェノール、2-
イソブチル-4-エチル-6-t-ヘキシルフェノール、2-シク
ロヘキシル-4-n-ブチル-6-イソプロピルフェノール、dl
-α-トコフェロール、2,2'-メチレンビス(4-メチル-6-
t-ブチルフェノール)、4,4'-ブチリデンビス(3-メチ
ル-6-t-ブチルフェノール)、4,4'-チオビス(3-メチル
-6-t-ブチルフェノール)、2,2-チオビス(4-メチル-6-
t-ブチルフェノール)、4,4'-メチレンビス(2,6-ジ-t-
ブチルフェノール)、2,2'-メチレンビス[6-(1-メチ
ルシクロヘキシル)-p-クレゾール]、2,2'-エチリデン
ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェノール)、2,2'-ブチリデン
ビス(2-t-ブチル-4-メチルフェノール)、2-t-ブチル-
6-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)-4-
メチルフェニルアクリレート、1,1,3-トリス(2-メチル
-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)ブタン、トリエチ
レングリコール-ビス[3-(3-t-ブチル-5-メチル-4-ヒ
ドロキシフェニル)プロピオネート]、1,6-ヘキサンジ
オール-ビス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート]、2,2-チオジエチレンビス[3-
(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート]、N,N'-ヘキサメチレンビス(3,5-ジ-t-ブチル-4
-ヒドロキシ-ヒドロシンナミド)3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒ
ドロキシベンジルホスホネート-ジエチルエステル、ト
リス(2,6-ジメチル-3-ヒドロキシ-4-t-ブチルベンジ
ル)イソシアヌレート、トリス[(3,5-ジ-t-ブチル-4-
ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエチル]イソ
シアヌレート、トリス(4-t-ブチル-2,6-ジメチル-3-ヒ
ドロキシベンジル)イソシアヌレート、2,4-ビス(n-オ
クチルチオ)-6-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルアニ
リノ)-1,3,5-トリアジン、テトラキス[メチレン-3-
(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート]メタン、ビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベ
ンジルホスホン酸エチル)カルシウム、ビス(3,5-ジ-t
-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル)ニッ
ケル、ビス[3,3-ビス(3-t-ブチル-4-ヒドロキシフェ
ニル)ブチリックアシド]グリコールエステル、N,N'-
ビス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プ
ロピオニル]ヒドラジン、2,2'-オギザミドビス[エチ
ル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネート]、2,2'-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチ
ルフェノール)テレフタレート、1,3,5-トリメチル-2,
4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)
ベンゼン、3,9-ビス[1,1-ジメチル-2-{β-(3-t-ブチ
ル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキ
シ}エチル]-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5,5]ウ
ンデカン、2,2-ビス[4-(2-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒド
ロキシヒドロシンナモイルオキシ))エトキシフェニ
ル]プロパン、β-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフ
ェニル)プロピオン酸アルキルエステル。 Phenolic antioxidants 2,6-dicyclohexyl-4-methylphenol, 2,6-diisopropyl-4-ethylphenol, 2,6-di-t-amyl-4-
Methylphenol, 2,6-di-t-octyl-4-n-propylphenol, 2,6-dicyclohexyl-4-n-octylphenol, 2-isopropyl-4-methyl-6-t-butylphenol, 2-t- Butyl-2-ethyl-6-t-octylphenol, 2-
Isobutyl-4-ethyl-6-t-hexylphenol, 2-cyclohexyl-4-n-butyl-6-isopropylphenol, dl
-α-tocopherol, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-
t-butylphenol), 4,4'-butylidene bis (3-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl
-6-t-butylphenol), 2,2-thiobis (4-methyl-6-
t-butylphenol), 4,4'-methylenebis (2,6-di-t-
Butylphenol), 2,2'-methylenebis [6- (1-methylcyclohexyl) -p-cresol], 2,2'-ethylidenebis (4,6-di-t-butylphenol), 2,2'-butylidenebis ( 2-t-butyl-4-methylphenol), 2-t-butyl-
6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-
Methylphenyl acrylate, 1,1,3-tris (2-methyl
-4-Hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [ 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2-thiodiethylenebis [3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4
-Hydroxy-hydrocinnamide) 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate-diethyl ester, tris (2,6-dimethyl-3-hydroxy-4-t-butylbenzyl) isocyanurate, tris [(3 , 5-di-t-butyl-4-
Hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate, tris (4-t-butyl-2,6-dimethyl-3-hydroxybenzyl) isocyanurate, 2,4-bis (n-octylthio) -6- (4-hydroxy- 3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, tetrakis [methylene-3-
(3,5-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate ethyl) calcium, bis (3,5-di- t
-Butyl-4-hydroxybenzylphosphonate ethyl) nickel, bis [3,3-bis (3-t-butyl-4-hydroxyphenyl) butyric acid] glycol ester, N, N'-
Bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, 2,2'-Ogizamide Bis [ethyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) ) Propionate], 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol) terephthalate, 1,3,5-trimethyl-2,
4,6-Tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)
Benzene, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- {β- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} ethyl] -2,4,8,10-tetra Oxaspiro [5,5] undecane, 2,2-bis [4- (2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyloxy)) ethoxyphenyl] propane, β- (3, 5-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid alkyl ester.
【0038】上記β-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ
フェニル)プロピオン酸アルキルエステルとしては、特
に炭素数18以下のアルキルエステルが好ましい。これ
らのうち、下記の化合物が特に好ましく用いられる。ト
リエチレングリコール-ビス[3-(3-t-ブチル-5-メチル
-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,6-ヘキ
サンジオール-ビス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート]、2,2-チオジエチレンビ
ス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネート]、N,N'-ヘキサメチレンビス(3,5-ジ-t-ブ
チル-4-ヒドロキシ-ヒドロシンナミド)3,5-ジ-t-ブチ
ル-4-ヒドロキシベンジルホスホネート-ジエチルエステ
ル、トリス(2,6-ジメチル-3-ヒドロキシ-4-t-ブチルベ
ンジル)イソシアヌレート、トリス[(3,5-ジ-t-ブチ
ル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエチ
ル]イソシアヌレート、トリス(4-t-ブチル-2,6-ジメ
チル-3-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、2,4-
ビス(n-オクチルチオ)-6-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-
ブチルアニリノ)-1,3,5-トリアジン、テトラキス[メ
チレン-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)
プロピオネート]メタン、ビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒ
ドロキシベンジルホスホン酸エチル)カルシウム、ビス
(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホン酸エ
チル)ニッケル、ビス[3,3-ビス(3-t-ブチル-4-ヒド
ロキシフェニル)ブチリックアシド]グリコールエステ
ル、N,N'-ビス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフ
ェニル)プロピオニル]ヒドラジン、2,2'-オギザミド
ビス[エチル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート]、2,2'-メチレンビス(4-メチ
ル-6-t-ブチルフェノール)テレフタレート、1,3,5-ト
リメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキ
シベンジル)ベンゼン、3,9-ビス[1,1-ジメチル-2-
{β-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)
プロピオニルオキシ}エチル]-2,4,8,10-テトラオキサ
スピロ[5,5]ウンデカン 2,2-ビス[4-(2-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシヒド
ロシンナモイルオキシ))エトキシフェニル]プロパ
ン。As the above β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid alkyl ester, an alkyl ester having 18 or less carbon atoms is particularly preferable. Of these, the following compounds are particularly preferably used. Triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl
-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2-thiodiethylenebis [3- ( 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide) 3,5-di-t -Butyl-4-hydroxybenzylphosphonate-diethyl ester, tris (2,6-dimethyl-3-hydroxy-4-t-butylbenzyl) isocyanurate, tris [(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy Phenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate, tris (4-t-butyl-2,6-dimethyl-3-hydroxybenzyl) isocyanurate, 2,4-
Bis (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-
Butylanilino) -1,3,5-triazine, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate] methane, bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate ethyl) calcium, bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate ethyl) nickel, bis [ 3,3-bis (3-t-butyl-4-hydroxyphenyl) butyric acid] glycol ester, N, N'-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl ] Hydrazine, 2,2'-Ogizamide bis [ethyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol) Terephthalate, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2-
{Β- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)
Propionyloxy} ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane 2,2-bis [4- (2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinna Moyloxy)) ethoxyphenyl] propane.
【0039】有機ホスファイト系酸化防止剤 トリフェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)
ホスファイト、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホ
スファイト、トリス(ブトキシエチル)ホスファイト、
テトラトリデシル-4-4'-ブチリデンビス(3-メチル-6-
t-ブチルフェノール)-ジホスファイト、4,4'-イソプ
ロピリデン-ジフェノールアルキルホスファイト(ここ
でアルキルは炭素数が12〜15である)、4,4'-イソ
プロピリデンビス(2-t-ブチルフェノール)・ジ(ノ
ニルフェニル)ホスファイト、トリス(ビフェニル)ホ
スファイト、テトラ(トリデシル)-1,1-3-トリス(2-
メチル-5-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)ブタンジ
ホスファイト、テトラ(トリデシル)-4,4'-ブチリデン
ビス(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)ジホスファイ
ト、トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニ
ル)ホスファイト、水素化-4,4'-イソプロピリデンジフ
ェノールポリホスファイト、ビス(オクチルフェニル)
・ビス[4,4'-ブチリデンビス(3-メチル-6-t-ブチル
フェノール)]・1,6- ヘキサンオールジホスファイ
ト、ヘキサトリデシル-1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒド
ロキシ-5-t-ブチルフェノール)ジホスファイト、トリ
ス[4,4'-イソプロピリデンビス(2-t-ブチルフェノー
ル)]ホスファイト、トリス(1.3-ジステアロイルオキ
シイソプロピル)ホスファイト、9,10-ジヒドロ-9-オキ
サ-10-ホスファフェナンスレン-10-オキサイド、ジステ
アリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ(ノニ
ルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、フ
ェニル・4,4'-イソプロピリデンジフェノール・ペンタエ
リスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-t-ブチル
フェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
(2,4,6-トリ-t-ブチルフェニル)ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ビス(2,6-ジ-t-ブチル-4-メチル
フェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、フェ
ニルビスフェノール-A-ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、テトラキス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)4,4'
-ビフェニレンジホスホナイト、2,2'-エチリデンビス
(4,6-ジ−t−ブチルフェニル)フロロホスホナイト、
2,2'−メチレンビス(4,6-ジ−t−ブチルフェニル)オ
クチルホスファイト。 Organic phosphite type antioxidant triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl)
Phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, tris (butoxyethyl) phosphite,
Tetratridecyl-4-4'-butylidene bis (3-methyl-6-
t-butylphenol) -diphosphite, 4,4'-isopropylidene-diphenolalkylphosphite (where alkyl has 12 to 15 carbon atoms), 4,4'-isopropylidenebis (2-t-butylphenol)・ Di (nonylphenyl) phosphite, tris (biphenyl) phosphite, tetra (tridecyl) -1,1-3-tris (2-
Methyl-5-t-butyl-4-hydroxyphenyl) butanediphosphite, tetra (tridecyl) -4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-t-butylphenol) diphosphite, tris (3,5-di- t-Butyl-4-hydroxyphenyl) phosphite, hydrogenated-4,4'-isopropylidene diphenol polyphosphite, bis (octylphenyl)
・ Bis [4,4'-butylidene bis (3-methyl-6-t-butylphenol)] ・ 1,6-hexaneol diphosphite, hexatridecyl-1,1,3-tris (2-methyl-4- Hydroxy-5-t-butylphenol) diphosphite, tris [4,4'-isopropylidenebis (2-t-butylphenol)] phosphite, tris (1.3-distearoyloxyisopropyl) phosphite, 9,10-dihydro-9 -Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, distearyl pentaerythritol diphosphite, di (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, phenyl 4,4'-isopropylidene diphenol pentaerythritol diphosphite Fight, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4,6-tri-t-butylphenyl) pentaerythri Tall diphosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, phenylbisphenol-A-pentaerythritol diphosphite, tetrakis (2,4-di-t-butyl) Phenyl) 4,4 '
-Biphenylene diphosphonite, 2,2'-ethylidene bis (4,6-di-t-butylphenyl) fluorophosphonite,
2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octyl phosphite.
【0040】チオエーテル系酸化防止剤 チオエーテル系安定剤としては、たとえばジラウリル
−、ジミリスチル−、ジステアリル−などのジアルキル
チオジプロピオネート、ラウリルミリスチル−、ラウリ
ルパルミチル−、ラウリルステアリル−、パルミチルス
テアリル−、ミリスチルパルミチル−などのチオジプロ
ピオネ−ト、ブチル−、オクチル−、ラウリル−、ステ
アリル−などのアルキルチオプロピオン酸と多価アルコ
ール(たとえばグリセリン、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリス
ヒドロキシジエチルイソシアヌレート)とのエステル
(たとえばペンタエリスリトールテトララウリルチオプ
ロピネート)、ジラウリル−、ジミリスチル−、ジステ
アリル−などのジアルキルジスルフィド、ラウリルミリ
スチル−、ラウリルパルミチル−、ラウリルステアリル
−、パルミチルステアリル−、ミリスチルパルミチル−
などのジアルキルジスルフィド、4,4'-チオビス(2-メ
チル-6-tert-ブチルフェノ−ル)、4,4'-チオビス(3-
メチル-6-tert-ブチルフェノ−ル)、2,2'-チオビス(4
-メチル-6-tert-ブチルフェノ−ル)、ビス(3-メチル-
4-ヒドロキシ-5-tert-ブチルベンジル)スルフィド、4,
4'-ブチリデン-ビス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-
ブチルフェニル)-2-ラウリルチオエ−テル、6-(4-ヒ
ドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルアニリノ)-2,4-ビス(オ
クチルチオ)-1,3,5-トリアジン、2,4-ビス(4-ヒドロ
キシ-3,5-ジ-tert-ブチルアニリノ)-6-(オクチルチ
オ)-1,3,5-トリアジン、トリス{2-tert-ブチル-4-チ
オ(2'-メチル-4'-ヒドロキシ-5'-tert-ブチルフェニ
ル)5-メチルフェニル}フォスファイト、フェノチアジ
ン、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチル
チウラムジスルフィドなどが挙げられる。[0040] As the thioether-based antioxidant thioether stabilizers, for example dilauryl -, dimyristyl -, distearyl - dialkyl thiodipropionate such as lauryl myristyl -, lauryl palmityl -, lauryl stearyl -, palmityl stearyl - , Thiodipropionate such as myristyl palmityl, alkyl thiopropionic acid such as butyl, octyl, lauryl, stearyl and polyhydric alcohols (for example, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, trishydroxydiethylisocyanate). Dialkyldisulfi such as ester with nurate) (eg, pentaerythritol tetralauryl thiopropionate), dilauryl-, dimyristyl-, distearyl-, etc. , Lauryl myristyl -, lauryl palmityl -, lauryl stearyl -, palmityl stearyl -, myristyl palmityl -
Such as dialkyl disulfide, 4,4′-thiobis (2-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-thiobis (3-
Methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-thiobis (4
-Methyl-6-tert-butylphenol), bis (3-methyl-
4-hydroxy-5-tert-butylbenzyl) sulfide, 4,
4'-butylidene-bis (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-
Butylphenyl) -2-laurylthioether, 6- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylanilino) -2,4-bis (octylthio) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylanilino) -6- (octylthio) -1,3,5-triazine, tris {2-tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4'- Hydroxy-5'-tert-butylphenyl) 5-methylphenyl} phosphite, phenothiazine, tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide and the like can be mentioned.
【0041】これらの酸化防止剤は単独であるいは組み
合わせて用いられる。上記のような耐候安定剤と酸化防
止剤とは併用されてもよい。また本発明では、安定剤
[C]として、上記例示した耐候安定剤と酸化防止剤と
ともに、本発明の目的を損なわない範囲でポリオレフィ
ンに通常配合される他の安定剤が用いられてもよい。These antioxidants may be used alone or in combination. The weather resistance stabilizer and the antioxidant as described above may be used in combination. Further, in the present invention, as the stabilizer [C], other stabilizers which are usually blended with the polyolefin may be used in addition to the above-mentioned weather resistance stabilizer and antioxidant as long as the object of the present invention is not impaired.
【0042】分子配向成形体表面への安定剤のコート 本発明では上記安定剤[C]は、通常、該安定剤[C]
を溶剤に溶解した溶液に、成形された分子配向成形体を
浸漬することにより、分子配向成形体表面にコートされ
る。溶剤は、安定剤[C]を溶解し得ればよく、とくに
限定されない。 Coating of the surface of the molecularly oriented molded product with a stabilizer In the present invention, the above-mentioned stabilizer [C] is usually the stabilizer [C].
The surface of the molecularly oriented molded body is coated by immersing the shaped molecularly oriented molded body in a solution in which is dissolved in a solvent. The solvent is not particularly limited as long as it can dissolve the stabilizer [C].
【0043】具体的には、水、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、アセトン、ヘキサン、
ヘプタンなどが用いられる。また、一般的に繊維の仕上
げに用いられている各種油剤を用いることもできる。安
定剤溶液の濃度は、とくに限定されないが、通常、0.
001重量%〜1重量%の濃度であることが好ましい。
このような濃度の安定剤溶液をコートして得られる分子
配向成形体は取扱い易いとともに安定剤が効率よく浸透
されている。Specifically, water, methanol, ethanol, propanol, butanol, acetone, hexane,
Heptane or the like is used. Also, various oil agents generally used for finishing fibers can be used. The concentration of the stabilizer solution is not particularly limited, but is usually 0.
It is preferable that the concentration is 001% by weight to 1% by weight.
The molecular orientation molded article obtained by coating the stabilizer solution having such a concentration is easy to handle and the stabilizer is efficiently permeated.
【0044】本発明に係る超高分子量ポリオレフィン分
子配向成形体は、上述したような超高分子量ポリオレフ
ィン分子配向成形体表面に安定剤がコートされてなり、
この超高分子量ポリオレフィン分子配向成形体は、後述
する実施例でも明らかなように、紫外線照射下や高温条
件下でも長期間に亘って、優れた引張弾性率および引張
強度を保持している。本発明で提供される超高分子量ポ
リオレフィン分子配向成形体では、コートされた安定剤
が分子配向成形体表面に単に保持されているだけでな
く、少なくとも一部は分子配向成形体中に浸透している
と考察される。The ultra-high molecular weight polyolefin molecular orientation molded article according to the present invention has a surface of the ultra-high molecular weight polyolefin molecular orientation molded article coated with a stabilizer,
This ultra-high molecular weight polyolefin molecularly oriented molded product retains excellent tensile modulus and tensile strength over a long period of time even under UV irradiation or high temperature conditions, as will be apparent from the examples described later. In the ultra-high molecular weight polyolefin molecular orientation molded article provided by the present invention, not only the coated stabilizer is simply retained on the surface of the molecular orientation molded article, but at least a part of the stabilizer penetrates into the molecular orientation molded article. It is considered that there is.
【0045】なお本発明に係る超高分子量ポリオレフィ
ン分子配向成形体を形成するに際しては、上記成分
[A]、[B]および[C]に加えて、たとえば、他の
安定剤、顔料、染料、滑剤、帯電防止剤など、通常ポリ
オレフィンに添加される配合剤を、本発明の目的を損な
わない範囲で用いてもよい。これらの配合剤は、分子配
向成形体を成形するときに用いてもよいし、安定剤をコ
ートするときに用いてもよい。In forming the ultra-high molecular weight polyolefin molecularly oriented molded product according to the present invention, in addition to the above-mentioned components [A], [B] and [C], for example, other stabilizers, pigments, dyes, Compounding agents that are usually added to polyolefins, such as lubricants and antistatic agents, may be used as long as the object of the present invention is not impaired. These compounding agents may be used when molding the molecular orientation molded body or may be used when coating the stabilizer.
【0046】[0046]
【発明の効果】本発明で提供される超高分子量ポリオレ
フィン分子配向成形体は、屋外や高温条件下で使用され
ても、優れた引張強度および引張弾性率を長期間に亘っ
て保持しうる。The ultrahigh molecular weight polyolefin molecularly oriented molded article provided by the present invention can retain excellent tensile strength and tensile elastic modulus for a long period of time even when used outdoors or under high temperature conditions.
【0047】[0047]
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお実
施例で得られる超高分子量ポリオレフィン分子配向成形
体は、下記のようにして試験した。 <耐候性テスト>ASTM D1499に準じて配向繊
維の耐候性促進試験を行なった。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The ultra-high molecular weight polyolefin molecularly oriented moldings obtained in the examples were tested as follows. <Weather resistance test> According to ASTM D1499, a weather resistance accelerated test of the oriented fiber was performed.
【0048】促進条件は、ブラックパネル温度63±3
℃、標準条件の2倍の光量(300〜400nm領域で
7.5mW/min・cm2 )である。光照射600時間後の配
向繊維の引張強度を測定した。引張強度の低下が少ない
程、耐候性が良好である。 <引張特性の測定>引張強度は、島津製作所製DCS−
50M型引張試験機を用い、室温(23℃)にて測定し
た。このときクランプ間の試験長は100mm、引張速度
は100mm/min (100%分歪速度)であった。計算
に必要な繊維断面積は密度を0.960g/ccとして重
量から計算で求めた。 <酸素吸収速度の測定>柴山科学器械製作所製CBP−
4UV型高分子材料劣化測定装置により、130℃の酸
素雰囲気中に延伸配向繊維を放置し、20時間後の配向
繊維1g当りの標準状態に換算した酸素吸収量を測定し
た。酸素吸収量が少ない程、酸化に対する安定性が良好
である。 <加熱エージングテスト>配向繊維を100℃に設定さ
れた空気雰囲気のギヤオーブン(田葉井製作所製パーフ
ェクトオーブン)中に100時間放置した後、物性測定
に供した。エージングによる極限粘度〔η〕および引張
強度の低下が少ない程、耐熱安定性が良好である。The acceleration condition is that the black panel temperature is 63 ± 3.
The amount of light is twice as high as the standard condition (7.5 mW / min · cm 2 in the 300 to 400 nm region). The tensile strength of the oriented fiber after 600 hours of light irradiation was measured. The smaller the decrease in tensile strength, the better the weather resistance. <Measurement of tensile properties> Tensile strength is Shimadzu DCS-
It measured at room temperature (23 degreeC) using the 50M type | mold tensile tester. At this time, the test length between the clamps was 100 mm, and the tensile speed was 100 mm / min (100% strain rate). The fiber cross-sectional area required for the calculation was obtained from the weight by setting the density to 0.960 g / cc. <Measurement of oxygen absorption rate> CBP- manufactured by Shibayama Scientific Instruments Co., Ltd.
The stretched oriented fiber was allowed to stand in an oxygen atmosphere at 130 ° C. with a 4UV-type polymeric material deterioration measuring device, and the oxygen absorption amount converted into the standard state per 1 g of the oriented fiber after 20 hours was measured. The smaller the oxygen absorption amount, the better the stability against oxidation. <Heating Aging Test> The oriented fibers were left for 100 hours in a gear oven (Perfect Oven manufactured by Tabai Seisakusho) set in an air atmosphere set at 100 ° C., and then subjected to physical property measurement. The smaller the decrease in intrinsic viscosity [η] and tensile strength due to aging, the better the heat resistance stability.
【0049】[0049]
【実施例1】超高分子量ポリオレフィン分子配向成形体の成形 超高分子量ポリエチレン(極限粘度〔η〕=8.94dl
/g、デカリン、135℃)粉末20重量部と、希釈剤
としてパラフィンワックス(日本精蝋製、商品名:ルバ
ックス、融点:69℃)80重量部との混合物に、安定
剤として2,6-ジ-t-ブチルヒドロキシトルエン0.1重
量部およびステアリン酸カルシウム0.3重量部を配合
し、次の条件で溶融紡糸した。Example 1 Molding of Ultra High Molecular Weight Polyolefin Molecularly Oriented Molded Ultra High Molecular Weight Polyethylene (Intrinsic Viscosity [η] = 8.94 dl
/ G, decalin, 135 ° C) 20 parts by weight of powder and 80 parts by weight of paraffin wax (manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd., trade name: Lubax, melting point: 69 ° C) as a diluent, 2,6-stabilizer Di-t-butylhydroxytoluene (0.1 parts by weight) and calcium stearate (0.3 parts by weight) were mixed and melt-spun under the following conditions.
【0050】該混合物をスクリュー押出機(スクリュー
径25mm、L/D=25、サーモプラスチックス社製)
を用いて、設定温度190℃で溶融混練を行なった。引
続き、該溶融物を押出機に付属するオリフィス径2mmの
紡糸ダイより溶融防止した。押し出し溶融物は180cm
のエアーギャップで35倍のドラフト比で引き取り、空
気中にて冷却、固化し、未延伸繊維を得た。The mixture was mixed with a screw extruder (screw diameter 25 mm, L / D = 25, manufactured by Thermo Plastics).
Was melt-kneaded at a preset temperature of 190 ° C. Subsequently, the melt was prevented from melting by a spinning die with an orifice diameter of 2 mm attached to the extruder. Extruded melt is 180 cm
The air gap was taken at a draft ratio of 35 times, cooled in air and solidified to obtain an unstretched fiber.
【0051】さらに該未延伸繊維を次の条件で延伸し
た。三台のゴデットロールを用いて二段延伸を行なっ
た。このとき第一延伸槽の熱媒はn-デカンであり、温度
は110℃、第二延伸槽の熱媒はトリエチレングリコー
ルであり、温度は145℃であった。槽の有効長はそれ
ぞれ50cmであった。延伸に際しては第一ゴデットロー
ルの回転速度を0.5/min 、第三ゴデットロールの回
転速度を12.5/min (延伸倍率25倍)とした。第
二ゴデットロールの回転速度は安定運転可能な範囲で適
宜選択した。初期に混合されたパラフィンワックスは、
ほぼ全量が延伸時n-デカン中に抽出された。このあと延
伸配向繊維は水洗し、減圧下室温にて一昼夜乾燥した。Further, the unstretched fiber was stretched under the following conditions. Two-stage stretching was performed using three godet rolls. At this time, the heat medium in the first drawing tank was n-decane, the temperature was 110 ° C, the heat medium in the second drawing tank was triethylene glycol, and the temperature was 145 ° C. The effective length of each tank was 50 cm. During stretching, the rotation speed of the first godet roll was 0.5 / min, and the rotation speed of the third godet roll was 12.5 / min (stretching ratio 25 times). The rotation speed of the second godet roll was appropriately selected within a range where stable operation was possible. The paraffin wax mixed in the initial stage is
Almost all was extracted into n-decane during stretching. After that, the stretched and oriented fiber was washed with water and dried under reduced pressure at room temperature for 24 hours.
【0052】安定剤のコート 次に得られた延伸配向繊維を、耐候安定剤としてビス
(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケートを
0.1重量%含むアセトン溶液に5分間浸漬した後、風
乾した。延伸配向繊維の耐候性はサンシャインウエザー
メーターによる紫外線照射を行い、極限粘度〔η〕の変
化および引張特性の変化により評価した。 Coating of Stabilizer Next, the obtained stretched and oriented fiber was added to an acetone solution containing 0.1% by weight of bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate as a weathering stabilizer in an acetone solution. After soaking for a minute, it was air dried. The weather resistance of the stretched and oriented fiber was evaluated by irradiating it with ultraviolet rays using a sunshine weather meter and changing the intrinsic viscosity [η] and the tensile properties.
【0053】結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
【0054】[0054]
【実施例2】実施例1において、耐候系安定剤として、
ポリ[[6-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)イミノ-1,
3,5-トリアジン-2-4-ジイル][(2,2,6,6-テトラメチ
ル-4-ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6
-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ]](日本チバガ
イギー社製、商品名:キマソーブ 944LD)を用い
た以外は実施例1と同様にして延伸配向繊維を得た。Example 2 In Example 1, as the weather-resistant stabilizer,
Poly [[6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) imino-1,
3,5-Triazine-2-4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6
-Tetramethyl-4-piperidyl) imino]] (manufactured by Japan Ciba-Geigy, trade name: Chimasorb 944LD) was used to obtain a stretched and oriented fiber in the same manner as in Example 1.
【0055】結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
【0056】[0056]
【実施例3】実施例1において、耐候安定剤としてテト
ラキス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,
4-ブタンテトラカルボキシレート(アデカアーガス化学
社製、商品名:MARK LA-57)を用いた以外は実施例1と
同様にして延伸配向繊維を得た。Example 3 In Example 1, as a weathering stabilizer, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,
A stretched oriented fiber was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4-butanetetracarboxylate (trade name: MARK LA-57, manufactured by ADEKA ARGUS CHEMICAL CO., LTD.) Was used.
【0057】結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
【0058】[0058]
【実施例4】実施例1において、耐候安定剤としてコハ
ク酸ジメチル-1-(2-ヒドロキシエチル)-4-ヒドロキシ
-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン重縮合物(日本チバ
ガイギー社製、商品名:キマソーブ 622LD)を用
いた以外は実施例1と同様にして延伸配向繊維を得た。Example 4 In Example 1, dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy succinate was used as a weathering stabilizer.
A stretched and oriented fiber was obtained in the same manner as in Example 1 except that -2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate (manufactured by Nippon Ciba Geigy, trade name: Kimasorb 622LD) was used.
【0059】結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
【0060】[0060]
【実施例5】実施例1において、耐候安定剤として2-
(2'-ヒドロキシ-3'-tert-ブチル-5'-メチルフェニル)
-5-クロロベンゾトリアゾール(日本チバガイギー社
製、商品名:チヌービン 326)を用いた以外は実施
例1と同様にして延伸配向繊維を得た。Example 5 In Example 1, as a weather resistance stabilizer, 2-
(2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl)
A stretch-oriented fiber was obtained in the same manner as in Example 1 except that -5-chlorobenzotriazole (manufactured by Nippon Ciba Geigy, trade name: TINUVIN 326) was used.
【0061】結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
【0062】[0062]
【実施例6】実施例1において、耐候安定剤として2-ヒ
ドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン(アメリカン
サイアナミド社製、商品名:サイアソーブ UV541
1)を用いた以外は実施例1と同様にして延伸配向繊維
を得た。結果を表1に示す。Example 6 In Example 1, as a weather resistance stabilizer, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone (manufactured by American Cyanamid, trade name: Siasorb UV541)
A stretched oriented fiber was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1) was used. The results are shown in Table 1.
【0063】[0063]
【比較例1】耐候安定剤を用いない以外は実施例1と同
様に試験を行なった。結果を表1に示す。Comparative Example 1 A test was conducted in the same manner as in Example 1 except that the weather resistance stabilizer was not used. The results are shown in Table 1.
【0064】[0064]
【表1】 [Table 1]
【0065】[0065]
【実施例7】安定剤のコート 実施例1において、耐候性安定剤に換えて酸化防止剤を
下記のようにコートした以外は実施例1と同様にして延
伸配向繊維を得た。酸化防止剤としてテトラキス[メチ
レン-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート]メタン(日本チバガイギー社製、商品
名:イルガノックス 1010)を0.1重量%含むア
セトン溶液に延伸配向繊維を5分間浸漬した後、風乾し
た。Example 7 Stabilizer Coated A stretched oriented fiber was obtained in the same manner as in Example 1 except that the weather resistance stabilizer was replaced by an antioxidant as described below. Acetone containing 0.1% by weight of tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane (manufactured by Japan Ciba-Geigy, trade name: Irganox 1010) as an antioxidant. The drawn oriented fiber was immersed in the solution for 5 minutes and then air-dried.
【0066】延伸配向繊維の長期耐熱性は、酸素吸収速
度、加熱エージングによる極限粘度〔η〕の変化および
引張特性の変化により評価した。結果を表2に示す。The long-term heat resistance of the stretch-oriented fibers was evaluated by the oxygen absorption rate, the change in intrinsic viscosity [η] due to heat aging and the change in tensile properties. The results are shown in Table 2.
【0067】[0067]
【実施例8】実施例7において、酸化防止剤として3,9-
ビス[1,1-ジメチル-2-{β-(3-t-ブチル-4-ヒドロキ
シ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ}エチル]-
2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン(住友
化学社製、商品名:スミライザー GA−80)を用い
た以外は実施例7と同様にして延伸配向繊維を得た。結
果を表2に示す。Example 8 In Example 7, 3,9-as the antioxidant
Bis [1,1-dimethyl-2- {β- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} ethyl]-
Stretched and oriented fibers were obtained in the same manner as in Example 7 except that 2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane (Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name: Sumilizer GA-80) was used. The results are shown in Table 2.
【0068】[0068]
【実施例9】実施例7において、酸化防止剤として1,1,
3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニ
ル)ブタン(アイシーアイジャパン社製、商品名:トパ
ノールCA)を用いた以外は実施例7と同様にして延伸
配向繊維を得た。結果を表2に示す。[Example 9] In Example 7, 1,1 as an antioxidant
A stretched and oriented fiber was obtained in the same manner as in Example 7 except that 3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane (manufactured by ICI Japan, trade name: Topanol CA) was used. It was The results are shown in Table 2.
【0069】[0069]
【実施例10】実施例7において、酸化防止剤として1,
3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒ
ドロキシベンジル)ベンゼン(日本チバガイギー社製、
商品名:IRGANOX1330)を用いた以外は実施例7と同様
にして延伸配向繊維を得た。結果を表2に示す。Example 10 In Example 7, as the antioxidant, 1,
3,5-Trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene (manufactured by Ciba-Geigy Japan,
A stretch-oriented fiber was obtained in the same manner as in Example 7 except that the trade name: IRGANOX 1330) was used. The results are shown in Table 2.
【0070】[0070]
【実施例11】実施例7において、酸化防止剤としてβ
-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオ
ン酸ステアリルエステル(日本チバガイギー社製、商品
名:イルガノックス 1076)を用いた以外は実施例
7と同様にして延伸配向繊維を得た。Example 11 In Example 7, β was used as an antioxidant.
A stretch-oriented fiber was prepared in the same manner as in Example 7 except that-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid stearyl ester (manufactured by Nippon Ciba Geigy, trade name: Irganox 1076) was used. Obtained.
【0071】結果を表2に示す。The results are shown in Table 2.
【0072】[0072]
【実施例12】実施例7において、酸化防止剤としてト
リス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト(日本
チバガイギー社製、商品名:ホスファイト 168)を
用いた以外は実施例7と同様にして延伸配向繊維を得
た。結果を表2に示す。Example 12 Example 7 was repeated except that tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (manufactured by Japan Ciba-Geigy, trade name: Phosphite 168) was used as the antioxidant. Stretch-oriented fibers were obtained in the same manner as in. The results are shown in Table 2.
【0073】[0073]
【実施例13】実施例7において、酸化防止剤としてビ
ス(2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリ
スリトールジホスファイト(旭電化社製、商品名:アデ
カスタッブ PEP−36)を用いた以外は実施例7と
同様にして延伸配向繊維を得た。Example 13 In Example 7, as an antioxidant, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite (Asahi Denka Co., Ltd., trade name: Adecastab PEP-36) A stretched and oriented fiber was obtained in the same manner as in Example 7 except that was used.
【0074】結果を表2に示す。The results are shown in Table 2.
【0075】[0075]
【実施例14】実施例7において、酸化防止剤として2,
2'- メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)オクチ
ルホスファイト(旭電化社製、商品名:アデカスタッブ
HP−10)を用いた以外は実施例7と同様にして延
伸配向繊維を得た。結果を表2に示す。Example 14 In Example 7, as the antioxidant, 2,
A drawn oriented fiber was obtained in the same manner as in Example 7 except that 2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octylphosphite (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd., trade name: Adecastab HP-10) was used. It was The results are shown in Table 2.
【0076】[0076]
【実施例15】実施例7において、酸化防止剤としてペ
ンタエリスリチルテトララウリルチオプロピネート)
(シプロ化成社製、商品名:シーノックス 412S)
を用いた以外は実施例7と同様にして延伸配向繊維を得
た。結果を表2に示す。(Example 15) In Example 7, pentaerythrityl tetralauryl thiopropionate was used as an antioxidant.
(Product name: Seanox 412S, manufactured by Cipro Kasei Co., Ltd.)
A stretched and oriented fiber was obtained in the same manner as in Example 7 except that was used. The results are shown in Table 2.
【0077】[0077]
【実施例16】実施例7において、酸化防止剤としてジ
ステアリルチオジプロピオネート(吉富製薬社製、商品
名:DSTP「ヨシトミ」)を用いた以外は実施例7と
同様にして延伸配向繊維を得た。結果を表2に示す。Example 16 A stretch-oriented fiber was prepared in the same manner as in Example 7 except that distearyl thiodipropionate (manufactured by Yoshitomi Pharmaceutical Co., Ltd., trade name: DSTP “Yoshitomi”) was used as the antioxidant. Obtained. The results are shown in Table 2.
【0078】[0078]
【比較例2】前記比較例1の延伸配向繊維について実施
例7〜16と同様の試験を行なった。結果を表2に示
す。Comparative Example 2 The stretch-oriented fiber of Comparative Example 1 was subjected to the same tests as in Examples 7 to 16. The results are shown in Table 2.
【0079】[0079]
【表2】 [Table 2]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B29K 23:00 C08L 23:00 7107−4J ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location // B29K 23:00 C08L 23:00 7107-4J
Claims (5)
ある超高分子量ポリオレフィン:3〜80重量部と、 [B]希釈剤:97〜20重量部とからなる組成物を成
形・延伸して得られる超高分子量ポリオレフィン分子配
向成形体の表面に、 [C]安定剤がコートされてなることを特徴とする超高
分子量ポリオレフィン分子配向成形体。1. A composition comprising [A] an ultrahigh molecular weight polyolefin having an intrinsic viscosity [η] of 5 to 40 dl / g: 3 to 80 parts by weight, and [B] a diluent: 97 to 20 parts by weight. An ultrahigh molecular weight molecularly oriented polyolefin molded product, characterized in that the surface of an ultrahigh molecular weight molecularly oriented polyolefin molded product obtained by molding and stretching is coated with a stabilizer [C].
を特徴とする請求項1に記載の超高分子量ポリオレフィ
ン分子配向成形体。2. The ultra-high molecular weight polyolefin molecularly oriented molded article according to claim 1, wherein the stabilizer [C] is a weathering stabilizer.
候安定剤、ベンゾトリアゾール系耐候安定剤、ベンゾフ
ェノン系耐候安定剤、ベンゾエート系耐候安定剤、ニッ
ケル系耐候安定剤、シアノアクリレート系耐候安定剤、
シュウ酸アミド系耐侯安定剤からなる群から選ばれる少
なくとも1種であることを特徴とする請求項2に記載の
超高分子量ポリオレフィン分子配向成形体。3. The weather resistance stabilizer is a hindered amine weather resistance stabilizer, a benzotriazole weather resistance stabilizer, a benzophenone weather resistance stabilizer, a benzoate weather resistance stabilizer, a nickel weather resistance stabilizer, a cyanoacrylate weather resistance stabilizer,
The ultra-high molecular weight polyolefin molecularly oriented molded article according to claim 2, which is at least one selected from the group consisting of oxalic amide-based weather-resistant stabilizers.
を特徴とする請求項1に記載の超高分子量ポリオレフィ
ン分子配向成形体。4. The ultra-high molecular weight polyolefin molecularly oriented molded article according to claim 1, wherein the stabilizer [C] is an antioxidant.
剤、有機ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸
化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも1種である
ことを特徴とする請求項4に記載の超高分子量ポリオレ
フィン分子配向成形体。5. The antioxidant according to claim 4, wherein the antioxidant is at least one selected from the group consisting of phenolic antioxidants, organic phosphite antioxidants and thioether antioxidants. The ultra-high molecular weight polyolefin molecular orientation molded article described.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4015312A JPH05209069A (en) | 1992-01-30 | 1992-01-30 | Molecularly oriented molded article of ultrahigh-molecular-weight polyolefin |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4015312A JPH05209069A (en) | 1992-01-30 | 1992-01-30 | Molecularly oriented molded article of ultrahigh-molecular-weight polyolefin |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05209069A true JPH05209069A (en) | 1993-08-20 |
Family
ID=11885271
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4015312A Pending JPH05209069A (en) | 1992-01-30 | 1992-01-30 | Molecularly oriented molded article of ultrahigh-molecular-weight polyolefin |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH05209069A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6884836B2 (en) | 2001-03-30 | 2005-04-26 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polyolefin based resin film and a composition for a polyolefin type resin film |
WO2006075251A1 (en) * | 2005-01-14 | 2006-07-20 | Basf Coatings Japan Ltd. | A method for forming paint films and the painted objects |
JP2011503252A (en) * | 2007-11-06 | 2011-01-27 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. | Production method of high molecular weight polyethylene |
-
1992
- 1992-01-30 JP JP4015312A patent/JPH05209069A/en active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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WO2006075251A1 (en) * | 2005-01-14 | 2006-07-20 | Basf Coatings Japan Ltd. | A method for forming paint films and the painted objects |
JP2008237940A (en) * | 2005-01-14 | 2008-10-09 | Basf Coatings Japan Ltd | Coating film-forming method and coated product |
JP2011503252A (en) * | 2007-11-06 | 2011-01-27 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. | Production method of high molecular weight polyethylene |
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