JPH05186635A - Packaging material - Google Patents

Packaging material

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JPH05186635A
JPH05186635A JP2213292A JP2213292A JPH05186635A JP H05186635 A JPH05186635 A JP H05186635A JP 2213292 A JP2213292 A JP 2213292A JP 2213292 A JP2213292 A JP 2213292A JP H05186635 A JPH05186635 A JP H05186635A
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amino acids
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hydroxyl
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Tsuneo Ando
Tomio Kawaguchi
Hiroshi Kawahara
Shuzo Ohara
柊三 大原
常雄 安藤
央 川原
富雄 川口
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Goyo Paper Working Co Ltd
五洋紙工株式会社
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Abstract

PURPOSE:To obtain an inexpensive packaging material, containing a high polymer, amino acids and a hydroxyl-containing reducing substance as constituent components and having high levels of oxygen gas barrier properties and oxygen absorbency. CONSTITUTION:The objective material is obtained by applying components composed of (A) a high polymer (e.g. a polyvinyl alcoholic resin or an ethylene- vinyl alcohol copolymer-based resin), (B) amino acids (e.g. a simple substance of an amino acid) and (C) a hydroxyl-containing reducing substance (e.g. reducing sugar or a phenolic hydroxyl-containing compound) to a support such as paper, e.g. machine-made paper, rayon or vinylon and paper formed from a blend of the fiber or a film, e.g. a polyolefin or a polyester.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は、高度の酸素ガスバリヤ性及び酸素吸収能を有する包装用材料に関するものである。 The present invention relates to relates to a packaging material with a high degree of oxygen gas barrier property and oxygen-absorbing capability.

【0002】 [0002]

【従来の技術】今日、長期間の保存を必要とする商品や酸化変質しやすい商品では、酸素吸収剤と高酸素ガスバリヤ性を有する材料との組合せが必要である。 BACKGROUND OF THE INVENTION Today, in the goods and oxidation deterioration is easy products that require long-term storage, there is a need for a combination of a material having an oxygen absorber and high oxygen gas barrier property. このような材料としては、酸素吸収剤として活性炭、鉄及び鉄塩、アスコルビン酸など及びこれらを主成分とする混合物などがあり、また高酸素ガスバリヤ性を有する材料として、アルミニウム箔や、アルミニウム蒸着又はセラミック蒸着フィルム、及びエチレン−ビニルアルコール共重合体系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂などのガスバリヤ性フィルムが使用されている。 Such materials include activated carbon as an oxygen absorber, iron and iron salts, such as ascorbic acid and include mixtures composed mainly of these, and as materials with high oxygen gas barrier property, and an aluminum foil, aluminum deposition or ceramic deposited film, and ethylene - vinyl alcohol copolymer resin, polyvinylidene chloride resin, polyamide resin, the gas barrier films, such as polyester resin is used.

【0003】 [0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、酸素吸収剤を使用するということは、それを別途添加する工程が必要となるため、コストアップにつながり、また、内容物が液体の場合、添加困難という問題がある。 [SUMMARY OF THE INVENTION However, the fact that use of oxygen absorber, it becomes it with the required step of separately added, leading to cost increase, and when the contents are liquid, as added difficulty There's a problem. アルミニウム箔やアルミニウムなどの蒸着フィルムは、使用後の焼却時に焼却炉に残渣として残ることが問題であり、 Deposited film such as an aluminum foil or aluminum is a matter that remains as a residue in the incinerator when after use incineration,
また、セラミック蒸着フィルムはガスバリヤ性は非常に良いが高価であり、更に、酸素ガスバリヤ性樹脂は、それのみでは充分な性能が得られないという問題がある。 Also, the ceramic deposition film gas barrier property is very good but expensive, further, the oxygen gas barrier resin, there is a problem that it alone is not sufficient performance.
本発明は、上記問題を解消した酸素ガスバリヤ性包装用材料を提供するものである。 The present invention is to provide an oxygen gas barrier properties for packaging materials which overcomes the above problems.

【0004】 [0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる実情に鑑み上記問題点を解決するべく鋭意研究の結果、本発明を完成した。 The present inventors have SUMMARY OF THE INVENTION As a result of extensive studies to solve the above problems in view of the above circumstances, the present invention has been completed. 即ち、本発明は、高分子物質と、アミノ酸類及びヒドロキシル基含有還元性物質とを構成成分として含むことを特徴とする包装用材料を内容とするものである。 That is, the present invention is to a polymer material, a packaging material which comprises a amino acids and hydroxyl group-containing reductive substance as a component the content.

【0005】 [0005]

【作用】本発明中のアミノ酸類とヒドロキシル基含有還元性物質の併用については、一般にアミノ酸と還元糖を混ぜたり加熱すると褐色に変わるメイラード反応を起こし、メラノイジンというビタミンEの100倍以上の抗酸化性をもつ物質を生成すると言われている。 [Action] For amino acids and combination of hydroxyl group-containing reductive substance in the present invention generally by heating or mixing the amino acid and reducing sugar causes a Maillard reaction to turn into brown, 100 times more antioxidant vitamin E as melanoidins It is said that to produce a substance having sex. さらに、 further,
後記する表1が示すように、アミノ酸類、ヒドロキシル基含有還元性物質各々単体では酸素吸収能があまり発現されないが、これらを併用することにより、相乗的に酸素吸収能が発現することから、酸素吸収能をもつメラノイジンが生成されているものと推定される。 As shown in Table 1 below, amino acids, since the oxygen-absorbing ability with a hydroxyl group-containing reductive substance each alone is not very expressed by combining these, that is synergistically oxygen absorbing capability expressed, oxygen melanoidins having an absorption capacity is presumed to be generated.

【0006】本発明に用いられる高分子物質としては、 [0006] As the polymer material to be used in the present invention,
合成高分子として、ポリビニルアルコール及びその変性物、エチレン−ビニルアルコール共重合体及びその変性物、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエスチル系樹脂、ナイロン6、ナイロン6−6、ナイロン12等のポリアミド系樹脂、ポリエチレンオキサイド系樹脂及びその変性物、及びこれらの混合物などが挙げられる。 As synthetic polymers, polyvinyl alcohol and modified products thereof, ethylene - vinyl alcohol copolymer and a modified product thereof, polyethylene terephthalate, Poriesuchiru resins such as polybutylene terephthalate, nylon 6, nylon 6-6, polyamide such as nylon 12 resins, polyethylene oxide resins and modified products thereof, and mixtures thereof, and the like. 天然高分子としては、でんぷん、グリコーゲン、セロファン、マンナン、グルコマンナン、ペクチン、ガラクタン、アラビアゴム、イヌリン、デキストリン、アルギン酸、カラギーナンなどの多糖類単体及びこれらの混合物などが挙げられる。 The natural polymers, starch, glycogen, cellophane, mannan, glucomannan, pectin, galactan, gum arabic, inulin, dextrin, alginic acid, and the like polysaccharides alone and mixtures thereof, such as carrageenan. 上記した合成高分子物質と天然高分子物質とを併用してもよいことは勿論である。 It may be used in combination with synthetic polymeric materials and natural polymeric substance described above is a matter of course.

【0007】本発明に用いられるアミノ酸類としては、 [0007] As amino acids used in the present invention,
グルタミン酸、アスパラギン酸、アラニン、リジン、バリン、シスチン、メチオニン、トリプトファン、システインなどのアミノ酸及びその誘導体や塩類、及びペプチド類、ゼラチン、グルテンなどの蛋白質などが挙げられ、これらは単独又は2種以上組み合わせて用いられる。 Glutamic acid, aspartic acid, alanine, lysine, valine, cystine, methionine, tryptophan, amino acids and their derivatives and salts such as cysteine, and peptides, gelatin, and proteins such as gluten and the like, combinations thereof alone or two or more used Te.

【0008】本発明に用いられるヒドロキシル基含有還元性物質としては、グルコース、ラクトース等の還元糖、また、ショ糖、乳糖、麦芽糖など、分解によって還元単糖を生ずる糖類、及びタンニン酸、カテキン、ビタミンE(トコフェロール)などのフェニール類、マンニトール、ソルビトールなどの糖アルコール類などが挙げられ、これらは単独又は2種以上組み合わせて用いられる。 [0008] As the hydroxyl group-containing reductive substance used in the present invention include glucose, reducing sugars such as lactose and sucrose, lactose, maltose etc., sugars produce reducing monosaccharide by decomposition, and tannic acid, catechin, phenyl such as vitamin E (tocopherol), mannitol, was like sugar alcohols such as sorbitol, and these are used alone or in combination of two or more. 本発明は上記3種の物質を組み合わせて用いることに特徴があり、その使用量は使用方法によって異なるが、通常、アミノ酸類及びヒドロキシル基含有還元性物質が5〜95重量%、残部が高分子物質である。 The present invention is characterized in using a combination of the above three kinds of materials, the amount used varies depending usage, usually, amino acids and hydroxyl group-containing reductive substance 5 to 95 wt%, the balance being polymeric it is a substance. コーティング法の場合はアミノ酸類及びヒドロキシル基含有還元性物質が10〜20重量%、残部が高分子物質が好適である。 Amino acids in the case of coating method and a hydroxyl group-containing reductive substance is 10 to 20 wt%, the balance being preferred polymeric substances.

【0009】本発明の材料は、通常、支持体に塗工される。 [0009] Materials of the present invention are usually applied to the support. このような支持体としては、洋紙、和紙、レーヨンの如きセルロースなどの多糖類からなる繊維、ビニロン、オレフィン、ポリエステル、セルロースアセテートなどの合成繊維又は半合成繊維で作られた紙及びこれらの繊維の混沙紙、及び、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリビニルアルコールなどの延伸又は無延伸フィルムなどが挙げられる。 Examples of such a support, foreign paper, Japanese paper, made of polysaccharides such as cellulose, such as rayon fibers, vinylon, olefin, polyester, synthetic fibers or paper and those fibers made of semi-synthetic fibers such as cellulose acetate混沙 paper, and, polyolefins, polyesters, polyamides, such as stretched or unstretched films, such as polyvinyl alcohol. 更に、アルミ板、鉄板や各種発泡体も使用することができる。 Furthermore, it can be used an aluminum plate, iron plate, various foams.

【0010】本発明における上記物質の包装材料としての適用方法としては、高分子物質とアミノ酸類とヒドロキシル基含有還元性物質を溶液状に調製し、支持体に塗工した後溶媒を乾燥することによって達成される塗工法と、これら3種の混合物を熱溶融して押出し、支持体に塗工することによって達成される押出法とが好適に用いられる。 [0010] As an application method as a packaging material for the material in the present invention is to prepare a polymer material and amino acids and hydroxyl group-containing reductive substance into solution, drying the solvent after coating on a support a coating method to be achieved by these three mixtures was hot melt extrusion, is suitably used and extrusion process is accomplished by coating the support. 塗工法はロールコーター、バーコーター、ホットメルト、グラビア印刷などを用いて行われ、またディピングによる含浸塗工も用いることができる。 Coating method is carried out using a roll coater, a bar coater, a hot melt, a gravure printing, also may be used impregnation coating by dipping. また塗工は単層のみでなく複層も含み、例えば高分子物質のみの層とアミノ酸類とヒドロキシル基含有還元性物質、又はこれらに必要に応じて分散又は接着剤を配合した層とを2層に形成しても差し支えない。 The coating may also include multiple layers, not only a single layer, for example, a polymer layer and amino acids of a substance only and a hydroxyl group-containing reductive substance, or a layer blended with dispersing or adhesive as required in these 2 no problem be formed in the layer. 押出法は押出ラミネート機を用いて行われ、塗工法と同様に、単層のみだけでなく複層でも差し支えない。 Extrusion is carried out using an extrusion laminating machine, similar to the coating method, no problem in multilayer not only single layer.

【0011】本発明の材料を用いた包装用基材の一例を図1及び図2に示す。 [0011] One example of a packaging substrate material using the present invention is shown in FIGS. 図1において、a層は支持体であり、b層は高分子物質、アミノ酸類及びヒドロキシル基還元性物質の混合物の層である。 In Figure 1, a layer is the support, b layer is a layer of polymeric material, amino acids and mixtures of hydroxyl groups reducing substances. 図2において、a層は図1同様支持体であり、c層は高分子物質の単体層、d In FIG. 2, a layer is 1 similar support, c layer alone layer of polymeric material, d
層はアミノ酸類とヒドロキシル基還元性物質との混合物の層である。 Layer is a layer of a mixture of amino acids and the hydroxyl group reducing material. また、d層には相溶化剤を添加するとか、 Moreover, Toka the d layer is added a compatibilizing agent,
分散・接着を良好にするために高分子物質をさらに加えても差し支えない。 Further addition be no problem with polymeric materials in order to improve the dispersion and adhesion. また、図1、図2の構成物に、必要に応じて各々の片面または両面に、さらに樹脂等をコーティングしても差し支えない。 Further, FIG. 1, the configuration of FIG. 2, on one side or both sides of each as needed, no problem be further coated with a resin or the like.

【0012】上記の如くして得られた材料は、紙容器、 [0012] The material obtained as described above, the paper container,
容器用積層体、軟包装材、アルミ缶、スチール缶、冷凍食品容器などのガスバリヤ、特に酸素ガスバリヤ性を要求される各種容器基材に塗工積層や練込積層される外、 Container stack, flexible packaging, aluminum cans, steel cans, gas barrier, such as a frozen food container, the outer being coated laminated or knead stacked in various containers substrates is particularly required oxygen gas barrier property,
塩ビペーストのようなものに酸素吸収剤として練り込まれる等広く用いられる。 Etc. are kneaded as an oxygen absorber like salts Bipesuto widely used. また、例えば紙器類のみならず、液体容器缶(アルミ又は鉄など)の内面に積層し、 Further, for example, not paper containers such only, are stacked on the inner surface of the liquid container can (such as aluminum or iron),
その酸素吸収能を利用し液体食品の安定性、芳香性、呈味性などを一層向上させることができる。 Stability of the liquid food by utilizing the oxygen absorption capacity, aromatic, tasty and can be further improved.

【0013】 [0013]

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例を挙げて更に詳細に説明するが、これらは本発明を限定するものではない。 EXAMPLES mentioned in more detail below by way of the present invention examples and comparative examples, which are not intended to limit the present invention. 実施例1 高分子物質としてポリビニルアルコール「ゴーセノール NH−17Q」(ケン化度:99.7%、重合度:1 Example 1 polymer material as polyvinyl alcohol "GOHSENOL NH-17Q" (saponification degree: 99.7%, polymerization degree: 1
700、日本合成化学工業株式会社製)を固形分10重量%の水溶液に調製した。 700 were prepared in an aqueous solution of Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) having a solid content of 10 wt%. ヒドロキシル基含有還元性物質としてグルコース「無水ぶどう糖」(一級:和光純薬工業株式会社製)、アミノ酸類としてグルタミン酸ナトリウム「L−グルタミン酸ナトリウム−水和物」(特級:和光純薬工業株式会社製)を1モル:1モルで混合し、120℃で熱処理したものを固形分10重量%の水溶液に調製した。 Glucose "anhydrous glucose" as hydroxyl group-containing reductive substance (primary: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), sodium glutamate as amino acids "L- sodium glutamate - hydrate" (special grade: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 1 mole: 1 were mixed in a molar, were prepared in an aqueous solution having a solid content of 10% by weight of those heat-treated at 120 ° C.. この水溶液にあらかじめ10重量%に調製した上記ポリビニルアルコールの水溶液をPVA: An aqueous solution of the polyvinyl alcohol prepared in advance to 10% by weight to the aqueous solution PVA:
グルコース+グルタミン酸ナトリウム=9:1の割合で混合した。 Glucose + sodium glutamate = 9: 1 ratio. この混合水溶液をPET(25μm)フィルム上に固形分1g/m 2になるように塗工し、80℃ Coating a mixture solution so that the solid content 1 g / m 2 to PET (25 [mu] m) on the film, 80 ° C.
のギアオーブン乾燥機で乾燥させ、積層体を作製した。 Dried in a Geer oven drier to prepare a laminate.

【0014】比較例1 実施例1において、ヒドロキシル基含有還元性物質としてのグルコースのみを固形分10重量%の水溶液に調製し、この水溶液と、あらかじめ調製したポリビニルアルコール10重量%水溶液とをPVA:グルコース=9: [0014] In Comparative Example 1 Example 1, only glucose as a hydroxyl group-containing reductive substance prepared in an aqueous solution having a solid content of 10 wt%, and this aqueous solution, a polyvinyl alcohol 10 weight% aqueous solution previously prepared PVA: glucose = 9:
1の割合で混合した。 It was mixed at a ratio of 1. この混合液を用い実施例1と同様にして積層体を作製した。 The mixture was prepared a laminate in the same manner as in Example 1 using.

【0015】比較例2 実施例1において、固形分10重量%に調製したポリビニルアルコール水溶液のみをPET(25μm)フィルム上に実施例1と同様にして積層体を作製した。 [0015] In Comparative Example 2 Example 1 was produced a laminate with only polyvinyl alcohol aqueous solution prepared to 10 weight% solids in the same manner as in Example 1 PET (25 [mu] m) on the film.

【0016】上記実施例1及び比較例1、2で作製した積層体の酸素ガス透過度を株式会社東洋精機製作所製のガス透過度測定機を使用し、ASTM−D−1434M [0016] Using the above Examples 1 and an oxygen gas permeability of Toyo Seiki Seisakusho, Ltd. gas permeability measuring instrument of the laminate produced in Comparative Example 1,2, ASTM-D-1434M
−C1に準拠して測定した。 -C1 was measured in accordance with. 結果は下記の通りである。 The results are as follows. 酸素透過度(cc/m 2・24 hrs・atm ) 実施例1 <0.1 比較例1 3.5 比較例2 16.3 Oxygen permeability (cc / m 2 · 24 hrs · atm) Example 1 <0.1 Comparative Example 1 3.5 Comparative Example 2 16.3

【0017】尚、参考としてグルコースとグルタミン酸ナトリウム又はリジン塩酸塩の各々の単体及びこれらの混合物(1モル:1モル)、及びポリビニルアルコール単体を各々熱処理及び水分をとばしたものの酸素吸収能を測定しその結果を表1に示す。 [0017] Incidentally, each of the simple and mixtures of these glucose and sodium glutamate or lysine hydrochloride as reference (1 mol: 1 mol), and the oxygen absorption capacity was measured but skipped each heat treatment and moisture polyvinyl alcohol alone the results are shown in Table 1. 表1からもわかるように、ヒドロキシル含有還元性物質とアミノ酸類の混合物に、顕著な酸素吸収能が確認された。 As can be seen from Table 1, the mixture of hydroxyl-containing reducing substances and amino acids, significant oxygen absorption capability was confirmed.

【0018】 [0018]

【表1】 [Table 1]

【0019】 [0019]

【発明の効果】本発明の包装用材料は、従来のバリヤ性樹脂よりもガスバリヤ性が良好で、且つアルミニウム箔やアルミニウム蒸着、セラミック蒸着と同等の性能のものが得られる。 Packaging material of the present invention exhibits, over conventional barrier resin gas barrier property is good, and aluminum foil or an aluminum vapor deposition, to obtain those of ceramic deposition and equivalent performance. さらに、本発明においては通常のバリヤ性樹脂より少量の塗工量で充分なガスバリヤ性が得られるので、従来のバリヤ性物質より、特にアルミニウム箔と同等もしくはそれ以下の価格のものが得られる。 Further, in the present invention because sufficient gas barrier properties with a small amount of coating amount than conventional barrier resin is obtained from a conventional barrier material, is obtained particularly of aluminum foil and equal to or less price. 尚、 still,
本発明は酸素ガスバリヤー性及び酸素吸収能を中心に説明したが、該材料を用いた包装用基材は水分のバリヤーの他、食品の水分、呈味成分、香味成分などの容器外への逃散を防止し風味の保持などにも有効であることは勿論である。 The present invention has been described mainly oxygen gas barrier property and oxygen-absorbing ability, packaging substrate with the material other barrier moisture, food moisture, taste components, to the outside of the container, such as a flavoring ingredient it is of course to prevent the escape is also effective in such flavor retention.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】本発明の包装用材料を用いた包装用基材の一例を示す概略断面図である。 Is a schematic sectional view showing an example of a packaging substrate with packaging material of the present invention; FIG.

【図2】本発明の包装用材料を用いた包装用基材の他の例を示す概略断面図である。 2 is a schematic sectional view showing another example of the packaging material using the packaging substrate of the present invention.

【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS

a 支持体 b 高分子物質+アミノ酸類+ヒドロキシル基含有還元性物質の混合物層 c 高分子物質単体層 d アミノ酸類+ヒドロキシル基含有還元性物質の混合物層 a support b polymeric material + amino acids + mixture layer hydroxyl-containing reducing agent c polymeric material alone layer d amino acids + mixture layer hydroxyl-containing reducing agent

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 安藤 常雄 大阪府大阪市住之江区安立4丁目13番18号 五洋紙工株式会社内 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (72) inventor Tsuneo Ando Osaka-shi, Osaka Suminoe-ku, Adachi 4-chome 13th No. 18 Goyo Paper converting within Co., Ltd.

Claims (4)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 高分子物質と、アミノ酸類及びヒドロキシル基含有還元性物質とを構成成分として含むことを特徴とする包装用材料。 1. A packaging material comprising a polymeric material, amino acids and hydroxyl group-containing reducing material as a component.
  2. 【請求項2】 高分子物質が、ポリビニルアルコール系樹脂、エチレンービニルアルコール共重合体系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエチレンオキサイド系樹脂及び多糖類よりなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項1記載の包装用材料。 2. A polymeric material is at least one selected polyvinyl alcohol resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, a polyester resin, a polyamide resin, from the group consisting of polyethylene oxide resin and polysaccharides packaging material of claim 1, wherein.
  3. 【請求項3】 アミノ酸類が、アミノ酸単体及びこれから誘導される物質よりなる群から選ばれる少なくとも1 Wherein at least 1 amino acids are selected from the group consisting of material derived amino acid alone and from this
    種である請求項1記載の包装用材料。 Packaging material of claim 1 wherein the species.
  4. 【請求項4】 ヒドロキシル基含有還元性物質が、還元糖、分解により還元糖を生じる糖類及びフェノール性又はアルコール性のヒドロキシル基をもつ化合物よりなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項1記載の包装用材料。 4. A hydroxyl-containing reducing material, reducing sugar, at least one kind of claim 1, wherein selected from the group consisting of compounds with sugars and phenolic or alcoholic hydroxyl groups results in reducing sugars by decomposition packaging materials.
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