JPH05186485A - フォスフォスルホネート化合物およびそれらを含有する除草剤組成物 - Google Patents

フォスフォスルホネート化合物およびそれらを含有する除草剤組成物

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JPH05186485A
JPH05186485A JP4111876A JP11187692A JPH05186485A JP H05186485 A JPH05186485 A JP H05186485A JP 4111876 A JP4111876 A JP 4111876A JP 11187692 A JP11187692 A JP 11187692A JP H05186485 A JPH05186485 A JP H05186485A
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chloride
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イー．ローセン ロバート
Jane Wissinger Cornille
ウィッシンガー コーニル ジェーン
Damian Gerard Weaver
ジェラード ウィーバー ダミアン
Lori Ann Spangler
アン スパングラー ロリ
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Rohm and Haas Co
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 有用な除草剤を提供すること 【構成】 一般式 【化１】 （式中、Ｙはフェニル、ナフチル、ベンジル、（Ｃ5 −
Ｃ8 ）シクロアルキル、５員ヘテロ芳香族環、６員ヘテ
ロ芳香族環、融合５，６−員ヘテロ芳香族環又は融合
６，６員ヘテロ芳香族環であり；そしてＸは酸素又は硫
黄であり；そしてＲ1 及びＲ2 はそれぞれ置換又は未置
換アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルケニルオ
キシ、アルキニルオキシ、ハロアルコキシ、シアノアル
コキシ、アルコキシアルコキシ、シクロアルキルオキ
シ、シクロアルキルアルコキシ、アルキリデンイミノオ
キシ、クロロ、アミノ、フェニル又はフェノキシから独
立的に選ばれ；又はＲ1 及びＲ2 は、共にアルコキシで
あって、リン原子と一緒になって６員酸素含有環を形成
する）を有するホスホスルホネート；これらの化合物を
含む組成物及びその除草剤としての使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フォスフォスルホネー
ト、これら化合物を含有する化合物及びそれらの除草剤
としての使用に関する。本発明の化合物は、多くの種類
の雑草の抑制を提供する。特に草性の雑草に対するもの
である。これらの化合物は植物が土から萌生する前又は
後に使用することができるが、これらは特に植物が土か
ら萌生する以前に希望しない植物が成長するのを抑制す
るのに使用されると効果的である。
【０００２】競合的植物の成長を抑えることにより、作
物生産をより効率的にすることができる化学的雑草抑制
剤。このような希望しない植物生育の抑制の化学的手段
は、種々の農業経済的雑草の良き抑制を得るのに望まし
く、又作物の安全と除草剤対抗性に打ち勝つのに望まし
い。本発明の化合物は雑草の成長を抑制するが、作物を
害することはない。本化合物は、種子の発芽又は実生の
臨界的生命過程に干渉し、或は植物の成長を抑制し、発
芽が成長する作物と競合することがないのである。
【０００３】
【従来の技術】チエッコスロバキア特許ＣＳ２２０，７
１３には、ｐ−トルエンスルフォニルオキシメタンフォ
スフォネート、特にジメチル及びジエチル誘導体が、除
草剤及び殺虫剤の製造の中間体として記述されている。
中間体としての活性については何の情報もない。
【０００４】ビスゲルト及びボロシンは、ジュルナル、
オブシチェイ、ヒミ、４１巻、９号、１９９１−４ペー
ジに、（ジアルコキシフォスヒニル）メチルアレンスル
フォネート、フェニル、４−メチルフェニル、４−クロ
ロフェニル及び３−ニトロフェニル スルフォネートを
含む、が開示されている。ビスゲルト等は、更にエトキ
シ、ｉ−プロポキシ、ｎ−プロポキシ、及びｎ−ブトキ
シが特定アルコキシ置換体として開示されている。利用
法は示されていない。
【０００５】Ｕ．Ｓ．４，４５６，４６４は、フェンオ
キシフェニルスルフォニルアルキル−置換のフォスフォ
ネート及びフォスフォナイドが除草剤として記されてい
る。
【０００６】Ｕ．Ｓ．４，７４０，６０８には、（フォ
スフォメチル）ペンフルオロアルキルスルフォネート
が、アミノ−フォスフォラス化合物を特に、Ｎ−フォス
フォメチルグリシンが、除草剤として開示されている。
【０００７】ケミカル、アブストラクト ８２：７２６
０２ページには、〔（ジアルキルフォスフィニル）アル
キル〕−アレンスルフォネート、（ＣＨ3 ＣＨ2 Ｏ2 ）
Ｐ（Ｏ）ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ3 ＳＣ6 Ｈ4 Ｒ、ここにＲ
は、ハロゲン、４−メチルフェニル、４−クロロフェニ
ル及び３−ニトロフェニルであるが、開示されている。
利用法は示されていない。
【０００８】ケミカルアブストラクト ８３：９００９
ｆは、化学的ＣＨ3 ＯＰ（Ｏ）（Ｒ）ＣＨＲ1 ＳＯ3 Ｃ
6 Ｈ4 ＣＨ3 、ここにＲはフェニル又はメチル、及びＲ
1 はメチル又はフェニルが開示されている。利用法は示
されていない。
【０００９】ケミカルアブストラクト ８３：２７３８
２ｂは化学式ＲＣ6 Ｈ4 ＳＯ3 ＣＨ 2 Ｐ（Ｏ）（Ｏ
Ｒ1 ）2 、ここにＲはハロゲン、４−メチル、４−クロ
ロ又は３−ニトロ及びＲ1 はエチル、イソプロピル、ブ
チル、２−クロロエチル及びペンチルが開示されてい
る。利用法は示されていない。
【００１０】ケミカルアブストラクト ８５：１６０２
４７μは、化学式Ｃ6 Ｈ4 ＳＯ3 ＣＨ2 Ｐ（Ｏ）（Ｏ
Ｒ）2 、ここにＲはヘキシル又はブチルが開示されてい
る。これらは、Ｏ−（ジアルキロキシフォスフィニルメ
チル）−フェニルスルフォネートの合成の中間体であ
る。
【００１１】ケミカルアブストラクト ８８：１０５４
７７ｆは化学式Ｒ3 ＳＯ3 ＣＨ2 Ｐ（Ｏ）（Ｏ
Ｒ2 ）2 、ここにＲ3 はフェニル又は４−メチルフェニ
ル及びＲ2 はエチル、フロピル又はイソプロピルを、α
−置換されたメチルフォスフォネートの合成における出
発物質としているのが開示されている。
【００１２】ケミカルアブストラクト ９６：８５９０
３ｂには、ジアルキル ｐ−トルエンスルフォニルオキ
シメタンフォスフォネートの合成が開示されている。
【００１３】ケミカルアブストラクト ９７：１６３１
２６ｎは、化学式（フェノキシ）2 Ｐ（Ｏ）ＣＨ2 ＯＳ
Ｏ2 Ｃ6 Ｈ4 Ｒ、ここにＲは４−メチル、４−クロロ、
４−ブロモ及び３−ニトロである、化合物が開示されて
いる。これらの化合物の利用法は開示されていない。
【００１４】ケミカルアブストラクト ９８：１９８６
３９ｅは、化学式４−ＣＨ3 Ｃ6 Ｈ 4 ＳＯ3 ＣＨ2 Ｐ
（Ｏ）（ＯＲ2 ）2 、ここにＲ2 はメチル又はエチル
が、ニュクレオサイド−５′−フォスフェート、５′−
ジフォスフェート及び５′−トリフォスフェートの同族
体として５′−Ｏ−フォスフェニルメチルを製造する工
程における試薬として開示されている。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
【化２】 本発明の化合物は一般式（Ｉ）を有する除草剤である。
ここにＹはフェニル〔即ちＣ6 Ｈ5 −〕グループ、ナフ
チル〔即ちＣ10Ｈ7 −〕グループ、ベンジル〔即ちＣ6
Ｈ5 ＣＨ2 −〕グループ、（Ｃ5 −Ｃ8 ）シクロアルキ
ルグループ、１を超えるヘテロ原子が酸素又はイオウで
ない、窒素、酸素及びイオウからなるグループから独立
に択ばれた、１、２、３、又は４ヘテロ原子を有する五
員ヘテロアロマチック環グループ、１、２、又は３窒素
原子を有する六員ヘテロアロマチック環グループ、１を
超えるヘテロ原子が酸素又はイオウでない、窒素、酸素
及びイオウからなるグループから独立に択ばれた１−４
ヘテロ原子を有する縮合五，六員ヘテロアロマチック環
グループ、１を超えるヘテロ原子が酸素又はイオウでな
い、窒素、酸素及びイオウからなるグループから独立に
択ばれた１−４ヘテロ原子を有する；縮合六−六員ヘテ
ロアロマチック環グループである。
【００１６】Ｘは酸素又はイオウである。
【００１７】Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれにフェニルが１
アミノ置換体であれば１を超えるフェニル置換がない条
件で、アルキル、アルケニル及びフェニルからなるグル
ープから択ばれた１又は２置換基を有する、アルキル、
アルコキシ、アルキルチオ、アルケニルオキシ、アルキ
ニルオキシ、ハロアルコキシ、シアノアルコキシ、アル
コキシアルコキシ、シクロアルキルオキシ、シクロアル
キルアルコキシ、アルキルインデンイミノオキシ、クロ
ロ及びアミノから独立に択ばれたグループである。附加
的にＲ1 はフェニル又はフォノキシから択ぶことができ
る。又はＲ1 及びＲ2 は両方共、六員含酸素環を形成す
るためにリン原子を伴うアルコキシである。Ｒ1 及びＲ
2 が共にアルコキシであるときは、Ｙはフェニル、４−
メチルフェニル、４−クロロフェニル、４−ブロモフェ
ニル又は３−ニトロフェニルではない。
【００１８】Ｙグループは、それぞれ独立に、ハロゲ
ン、シアノ、ニトロ、アルコキシ、ハロアルコキシ、ア
ルキル、ハロアルキル、フェニル、アルキルカルボニル
オキシ、ジアルキルカルバモイル及びアルコキシカルボ
ニルから択ばれた１乃至３の置換基により置換されるこ
とができる。附加的にＹグループがフェニル、ナフチル
又はベンジルであるときは、環は、２を超える置換基が
アセトキシ、メチル、メトキシ又はハロメトキシから択
ばれないことを条件として、ハロゲン、アセトキシ、メ
チル、メトキシ又はハロメトキシから択ばれた４又は５
の置換基により置換されることができる。
【００１９】本発明の記述に関しての使用において、
「アルキル」なる語は、単独又は他のグループの部分と
しても、直鎖又は枝付き鎖のアルキルを意味する。アル
キルの例は（限定的でなく）メチル、エチル、ｎ−プロ
ピン、イソプロピル、ｎ−ブチル。ｓｅｃ−ブチル、イ
ソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、
ネオペンチル、ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキ
シル、２，２−ジメチルブチル及び２，３−ジメチルブ
チルである。更に説明すれば、アルコキシの例は、メト
キシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロピオキシ、
ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−
ブトキシ、イソペントキシ、ｎ−ペントキシ、ネオペン
トキシ、ヘキシロキシ、イソヘキシロキシ、ｓｅｃ−ヘ
キシロキシ、２，２−ジメチルブトキシ及び２，３−ジ
メチルブトキシである。
【００２０】「ハロアルキル」及び「ハロアルコキシ」
は、それぞれ、１乃至５ハロゲン原子、好ましくは１乃
至３ハロゲン原子、好ましくはフッ素又は塩素原子によ
り置換されたアルキル及びアルコキシを意味する。ハロ
アルキル及びハロアルコキシの例は（限定的でなく）ト
リフルオロメチル、ジフルオロメトキシ、２，２，２−
トリフルオロエトキシ、２−クロロエトキシ及びトリフ
ルオロメトキシである。
【００２１】「ハロゲン」はフッ素、塩素、臭素及びヨ
ードである。
【００２２】「アルケニル」及び「アルキニル」は、単
独として又は他のグループの部分として、それぞれ、直
鎖及び枝つき鎖のアルケニル及びアルキニルを意味す
る。アルケニル及びアルキニルの例は（限定的でなく）
アルリル、プロパルギル及び１−メチルプロパルギルで
ある。更に説明すれば、アルケニルオキシ及びアルキニ
ルオキシは（限定的でなく）アルリルロキシ、プロパル
ギルオキシ及び１−メチルプロパルギルオキシである。
【００２３】アルキルインデンイミノオキシは、酸素に
結合する窒素に二重結合するアルキルグループを意味す
る。アルキルインデンイミノオキシの例はイソプロピル
インデンイミノオキシである。
【００２４】「シクロアルキル」は、単独として又は他
のグループの部分として、単環非アロマチックカルボン
クリック環を意味する。シクロアルキルの例は（限定的
でなく）シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキ
シルである。
【００２５】ヘテロアロマチック環の例は（限定的でな
く）チエニル、イソキアゾリル、ピラゾルル、トリアゾ
リル、キノリニル、イミダゾロピリジニル、ピリミジニ
ル、ベンゾチアジアゾリル、チアゾリル、ピリジル（或
はピリジニルともいう。そして限定的でなく、ピリジニ
ルオキサイドを含む）及びチアジアゾルルである。
【００２６】本発明の実施例において、Ｙは、フェニ
ル、ナフチル、ベンジル、（Ｃ5 −Ｃ 8 ）シクロアルキ
ル、１を超えないヘテロ原子が酸素又はイオウでない条
件で、窒素、酸素及びイオウからなるグループから独立
に択ばれた１、２、３または４ヘテロ原子を有する五員
ヘテロアロマチック環、１、２又は３窒素原子を有する
六員ヘテロアロマチック環、１を超えるヘテロ原子が酸
素又はイオウでない条件で、窒素、酸素及びイオウから
なるグループから独立に択ばれた１−４ヘテロ原子を有
する縮合五−六員又は縮合六−六員ヘテロアロマチック
環である。ここに各Ｙグループは、ハロゲン、シアノ、
ニトロ、（Ｃ1 −Ｃ6 ）アルキル、ハロ（Ｃ1 −Ｃ4 ）
アルコキシ、（Ｃ1 −Ｃ6 ）アルキル、ハロ（Ｃ1 −Ｃ
4 ）アルキル、フェニル、（Ｃ1 −Ｃ4 ）アルキルカル
ボニルオキシ、ジ（Ｃ1 −Ｃ4 ）アルキルカルバモル及
び（Ｃ1 −Ｃ4 ）アルコキシカルボニルで（チアジアゾ
リル又はテトラゾリルへの置換基が唯一であり、トリア
ゾリル、チアゾリル又はイソチアゾリルが２までの置換
基のみを有する条件で）ある。Ｙがフェニル、ナフチル
又はベンジルであるとき、Ｙは２を超える置換基が、ア
セトキシ、メチル、メトキシ、ジフルオロメトキシ及び
トリフルオロメトキシでない条件で、ハロゲン、アセト
キシ、メチル、メトキシ、ジフルオロメトキシ及びトリ
フルオロメトキシから択ばれた４又は５の置換基で置換
されることができる。Ｒ1 及びＲ2 が共にアルコキシで
ある条件で、Ｙはフェニル、４−メチルフェニル、４−
クロロフェニル、４−ブロモフェニル又は３−ニトロフ
ェニルである。
【００２７】Ｘは酸素又はイオウ、好ましくは酸素であ
る。
【００２８】Ｒ1 及びＲ2 は、１を超えるフェニルグル
ープがアミノグループにない条件で、（Ｃ1 −Ｃ4 ）ア
ルキル、（Ｃ2 −Ｃ4 ）アルケニル及びフェニルから択
ばれた１又は２の置換基に置換されている、（Ｃ1 −Ｃ
6 ）アルキル、（Ｃ1 −Ｃ6 ）アルコキシ、ハロ（Ｃ1
−Ｃ4 ）アルコキシ、（Ｃ1 −Ｃ4 ）アルキルチオ、
（Ｃ3 −Ｃ4 ）アルケニルオキシ、（Ｃ3 −Ｃ4 ）アル
キニルオキシ、（Ｃ1 −Ｃ4 ）アルコキシ（Ｃ1 −
Ｃ4 ）アルコキシ、（Ｃ4 −Ｃ8 ）シクロアルキルオキ
シ、（Ｃ3 −Ｃ6 ）シクロアルキル（Ｃ1 −Ｃ3 ）アル
コキシ、シアノ（Ｃ1 −Ｃ4 ）アルコキシ、（Ｃ2 −Ｃ
4 ）アルキルインデンイミノオキシ、クロロ、及びアミ
ノである。附加的にＲ1 はフェニル又はフェンオキシか
ら択ばれることができる。Ｒ1 及びＲ2 が共に、六員含
酸素環を形成するリン原子を有するアルコキシである。
【００２９】好ましい五員ヘテロアロマチックＹ置換基
は、チエニル、ピラゾリル、イソキサゾリル、トリアゾ
リル、テトラゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、ピ
ロリル、チアジアゾリル、及びイミダゾリルである。好
ましいチエニルは、２−チエニル及び３−チエニルであ
る。好ましいピラゾリルはピラゾル−３−イル、ピラゾ
ル−４−イル、及びピラゾル−５イルである。更に好ま
しくは、Ｒ1 がイソプロポキシ、Ｒ2 がメチル、エチ
ル、メトキシ、又はエトキシにおける５−クロロ−１−
メチル−３−（Ｃ1 −Ｃ3 ）アルキル−４−ピラゾリル
である。好ましいトリアゾルは、１，２，４−トリアゾ
ル−３−イル及び１，２，４−トリアゾル−５−イルで
ある。このトリアゾルには選択的に、窒素にジメチルカ
ルバモイルが置換される。好ましいテトラゾルはテトラ
ゾル−１−イル及びテトラゾル−５−イルである。好ま
しいイソキサゾリルは、イソキサゾル−４−イル及びイ
ソキサゾル−５−イルである。好ましいチアゾリルは、
チアゾル−２−イル、チアゾル−４−イル、及びチアゾ
ル−５−イルである。好ましいイソチアゾリルはイソチ
アゾル−４−イル及びイソチアゾル−５−イルである。
好ましいピロリルは、ピロリル−２−イル及びピロル−
３−イルである。好ましいチアジアゾリルは、１，３，
４−チアジアゾル−２−イルである。好ましいイミダゾ
リルはイミダゾル−２−イル、イミダゾル−４−イル、
及びイミダゾル−５−イルである。
【００３０】好ましい六員ヘテロアロマチツクＹ置換基
はピリジニル、ピラジニル、ピリダジニル、及びピリミ
ジニルである。好ましいピリジニルはピリジン−２−イ
ル及びピリジン−３−イルである。他の好ましいピリジ
ニルは、ピリジン−２−イル及びピリジン−３−イルで
ある。好ましいピラジニルはピラジン−２−イルであ
る。好ましいピリダジニルはピリダジン−３−イルであ
る。好ましいピリミジニルはピリミジン−２−イル、ピ
リミジン−４−イル及びピリミジン−５−イルである。
【００３１】好ましい縮合五、六員ヘテロアロマチック
Ｙ置換基は、インドリル、イミダゾロピリジニル、ピラ
ゾロピリミジニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチエニ
ル、ベンゾチアゾリル、チアジアゾリル、ベンゾトリア
ゾリル、及びベンゾキアゾリルである。好ましいインド
リルは、１Ｈ−インドル−２−イル及び１Ｈ−インドル
−３−イルである。好ましいイミダゾルピリジニルは、
イミダゾル〔１，２−ａ〕ピリジン−３−イルである。
好ましいピラゾロピリミジニルは、ピラゾロ〔１，５−
ａ〕ピリミジン−３−イルである。好ましいベンゾイミ
ダゾリルはベンゾイミダゾル−２−イル及びベンゾイミ
ダゾル−７−イルである。好ましいベンゾチエニルはベ
ンゾ〔ｂ〕チエン−２−イル及びベンゾ〔ｂ〕チエン−
３−イルである。好ましいベンゾチアゾリルはベンゾチ
アゾル−２−イル及びベンゾチアゾル−７−イルであ
る。好ましいベンゾチアジアゾリルはベンゾ−２，１，
３−チアジアゾル−４−イルである。好ましいベンゾト
リアゾリルは２Ｈ−ベンゾトリアゾル−４−イルであ
る。好ましいベンゾキアゾリルは、ベンゾキサゾル−２
−イル及びベンゾキサゾル−４−イルである。
【００３２】好ましい縮合六−六員ヘテロアロマチック
Ｙ置換基はキノリニルである。
【００３３】上記した全五員ヘテロアロマチックＹ置換
基、好ましい六員ヘテロアロマチックＹ置換基、好まし
い五−六員ヘテロアロマチックＹ置換基及び好ましい六
−六員ヘテロアロマチックＹ置換基は、全Ｙ置換基とし
て上に特定された、ハロゲン、シアノ、ニトロ、（Ｃ1
−Ｃ6 ）アルコキシ、ハロ（Ｃ1 −Ｃ4 ）アルコキシ、
（Ｃ1 −Ｃ6 ）アルキル、ハロ（Ｃ1 −Ｃ4 ）アルキ
ル、フェニル、（Ｃ1 −Ｃ4 ）アルキルカルボニルオキ
シ、ジ（Ｃ1 −Ｃ4 ）アルキルカルボモイル及び（Ｃ1
−Ｃ4 ）アルコキシカルボニルにより置換されず、又は
各３置換基まで独立に択ばれ置換されることが可能であ
る。
【００３４】本発明の好ましい実施例において、式
（１）の化合物、これら化合物を含有している組成物及
び除草剤としての使用において、Ｙは、（ａ）フェニ
ル、１，２，４−トリアゾル−３−イル、１，２，４−
トリアゾル−５−イル、チエン−２−イル（２−チエニ
ル）、チエン−３−イル（３−チエニル）、ピリジン−
２−イル（２−ピリジニルル）、ピリジン−３−イル
（３−ピリジニル）、ピラゾル−４−イル（４−ピラゾ
リル）、ピラゾル−５−イル（５−ピラゾリル）、イソ
キサゾル−４−イル（４−イソキサゾリル）、ベンゾ−
２，１，３−チアジアゾル−４−イル（４−ベンゾ−
２，１，３−チアディアゾリル）、チアゾル−５−イル
（５−チアゾリル）、及びキノリン−８−イル（８−キ
ノリニル）であり、各Ｙグループは、ハロゲン、シア
ノ、（Ｃ1 −Ｃ4 ）アルキル、（Ｃ1 −Ｃ4 ）アルコキ
シ、ハロ（Ｃ1 −Ｃ4 ）アルコキシ、ハロ（Ｃ1 −
Ｃ4 ）アルキル、（Ｃ1 −Ｃ2 ）アルキルカルボニルオ
キシ、ジ（Ｃ1 −Ｃ3 ）アルキルカルボモイル、及び
（Ｃ1 −Ｃ3 ）アルキルカルボニルに置換され、又は、
（ｂ）２を超えるアセトキシ、メチル、メトキシ、ジフ
ルオロメトキシ又はトリフルオロメトキシグループを有
さない条件で、４又は５の、フルオロ、クロロ、ブロ
モ、メチル、メトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフル
オロメトキシ及びアセトキシ置換基を有するフェニルに
置換され、Ｘは酸素である。そしてＲ1 及びＲ2 はそれ
ぞれ独立に、（Ｃ1 −Ｃ4 ）アルキル、（Ｃ1 −Ｃ4 ）
アルコキシ、（Ｃ1 −Ｃ2 ）アルコキシ（Ｃ1 −Ｃ2 ）
アルコキシ、ハロ（Ｃ1 −Ｃ4 ）アルコキシ、（Ｃ3 −
Ｃ4 ）アルコキシ、（Ｃ3 −Ｃ4 ）アルキニルオキシ、
シアノ（Ｃ1 −Ｃ4 ）アルコキシ及び（Ｃ4 −Ｃ6 ）シ
アノアルコキシである。Ｒ1 及びＲ2 が共にアルカリで
なく、Ｒ1 及びＲ2 が共にアルコキシである時、Ｙがフ
ェニル、４−メチルフェニル、４−クロロフェニル、４
−ブロモフェニル又は３−ニトロフェニルである条件を
以てである。
【００３５】本発明の更に好ましい実施例は、Ｙが３ま
での置換基を有するとき、その１がオルト位置におい
て、ハロゲン、ハロ（Ｃ1 −Ｃ2 ）アルキル、（Ｃ1 −
Ｃ2 ）アルキロキシ、ハロ（Ｃ1 −Ｃ2 ）アルコキシ及
び（Ｃ1 −Ｃ4 ）アルキルの中より独立に択ばれた、３
までの置換基を有するフェニルである。この場合３置換
基の中２を超える置換基が協同的にアルコキシ又はアル
キルではないという条件である。Ｘは酸素。及びＲ1 及
びＲ2 はそれぞれ独立に、（Ｃ1 −Ｃ2 ）アルキル及び
（Ｃ1 −Ｃ3 ）アルコキシから、Ｒ1 及びＲ2 が共にア
ルカリではない条件で、択ばれる。
【００３６】本発明の更に好ましい実施例において、Ｙ
は、オルト位置にのみ置換基を有するフェニルで、置換
基はクロロ、ブロモ、又はトリフルオロメチルから独立
に択ばれている。Ｘは酸素であり、Ｒ1 はメトキシ、エ
トキシ、イソプロポキシ、メチル及びエチルから択ば
れ、Ｒ2 はエトキシ及びイソプロポキシから択ばれてい
る。附加的に、１の置換基がクロロ又はブロモであると
き、他の置換基がトリフルオロメチルでない条件で、ク
ロロ、ブロモ、メチル、エチル、イソプロピル及びメト
キシから択ばれた第２の置換基を、第２のオルト位置に
有している。更にＹは２のオルト位置にクロロ又はブロ
モを、メタ位置にメチルを３置換することができる。
【００３７】最も好ましくは、Ｙは２−クロロフェニ
ル、２−ブロモフェニル、２，６−ジクロロフェニル、
２−トリフルオロフェニル、２−クロロ−６−イソプロ
ピルフェニル、２−クロロ−６−メチルフェニル、２−
メチル−６−トリフルオロメチルフェニル、２−メトキ
シ−６−トリフルオロメチルフェニル又は２，６−ジク
ロロ−３−メチルフェニルである。Ｘは酸素である。Ｒ
1 はメトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、メチル及び
エチルであり、Ｒ2 はエトキシ及びイソプロポキシから
択ばれる。
【００３８】本発明のフォスフォスルフォネートは、
【化３】ＹＳＯ2 Ｃｌ （II）
【化４】 式（II) のスルフォニルクロライドを出発物質とする一
段工程で製造することができる。ここにＹグループは上
に定義したものである。化合物（II）は式（III)のヒド
ロキシメチルフォスフォ化合物と反応し、本発明のフォ
スフォネート（Ｉ）を製造する。ここにＲ1 及びＲ2 は
上に定義したものである。
【００３９】反応の流れに適当な溶媒の例は、ジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、グライムの
如きエーテル、ベンゼン、トルエン及びキシレンの如き
炭化水素、メチレンクロライド及びエチレンジクロライ
ドの如きハロ炭化水素を含む。
【００４０】反応は、一般的に、大気圧で、約−２０℃
乃至約８０℃の温度で、トリエチルアミン（ＴＥＡ）の
如きアミン塩基の存在下に行なわれる。好ましい採用温
度は約０℃乃至約４５℃の範囲である。
【００４１】或いは又、式（III)のヒドロキシメチルフ
ォスフォ化合物のアニオンを式（II) のスルフォニルク
ロライドと反応させる。このアニオンはテトラヒドロフ
ランの如き不活性な有機溶媒中において水酸化ナトリウ
ムと反応させて生成させる。この反応は、一般的に大気
圧で、約−５０℃乃至約２０℃の温度で行なわれる。好
ましい採用温度は、約−３０乃至約０℃の範囲である。
【００４２】発明の化合物を調製する他の方法は、フェ
ーズトランスファー触媒反応である。この方法におい
て、トリエチルべンジルアンモニウムクロライドの如き
フェーズトランスファ触媒の存在の下に、式（II) のス
ルフォニルクロライドと、式（III)のヒドロキシメチル
フォスフォ化合物とのカプリング反応が行なわれる。
【００４３】適当な溶媒の例は一の相に対し、トルエン
又はメチレンクロライドを、他の相に対し、水酸化ナト
リウム水溶液を含む。反応は一般的には、大気圧で、約
−２０℃乃至約５０℃の温度で、好ましくは約０℃乃至
約３５℃の範囲で行なわれる。
【００４４】Ｒ1 がアルコキシ及びＲ2 がアルコキシ、
アルキル又はジアルキルアミノグループであるときは、
本発明の化合物は、式（Ｉ）のフォスフォスルフォネー
トを、五塩化リン又はチオニルクロライドの如き試薬を
使用して、対応するフォスフォノイルクロライド又はフ
ォスフィノイルクロライド（式IX）に変化させることに
より調製される。（バルサゾル、ティ、エム及びフロレ
ス、アール、エイ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９８
０、４５、５２９及びコリンズ、デビド、ジェ、等、Ａ
ｕｓｔ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．、１９８４、３７、１６３
１）。
【化５】
【００４５】本反応は、メチレンジクロライドの如きハ
ロカーボン溶媒中で、又はトルエンの如き炭化水素中
で、約０℃乃至約１５０℃温度範囲で行なわれる。好ま
しくは温度範囲は１０°乃至１２０°である。
【００４６】フォスフォニルクロライド又はフォスフィ
ニルクロライド（IX）はそれから、メタノール又はエタ
ノールの如きアルコール、ジ−ｎ−プロピルアミンの如
き、モノ−又はジ−置換アミン、又はイソプロピルメル
カプタンの如きアルキルメルカプタンと反応し、新たな
所望の生成物（Ｉ）を得る。
【００４７】本反応は、メチレンジクロライドの如きハ
ロ炭化水素溶媒、トルエンの如き炭化水素溶媒、ジエチ
ルエーテル又はＴＨＦの如きエーテル溶媒中において、
ＴＥＡの如きアミン塩基の存在の下に、４−ジメチルア
ミノピリジン（ＤＭＡＰ）の如き触媒と共に、或は無し
に、約−４０℃乃至約１２０℃の温度範囲で行なわれ
る。好ましくは、温度範囲はフォスフォノイル及びフォ
スフィノイルクロライドについては、約−１５℃乃至約
３０℃、フォスフォンアミドイルクロライド（Ｒ 2 はジ
アルキルアミノ）については約６０℃乃至約１２０℃で
ある。
【００４８】或は又、式（Ｉ）の化合物において、Ｒ1
及びＲ2 が同一のアルコキシ、メトキシ又はイソプロピ
ロキシの如きものであれば、フォスフォノイルジクロラ
イド（Ｘ）から、メタノール又はイソプロパノールの如
き適当なアルコールの添加で製造可能である。典型的に
は、添加はジエチルエーテル、テトラフルオロフラン及
びグライムの如きエーテル溶媒中、又は過剰のアルコー
ルと共に、トリエチルアミンの如きアミノ塩基の存在の
下に、メチレンジクロライドの如きハロカーボン溶媒中
において、約−４０℃乃至約６５℃の温度範囲で行なわ
れる。好ましい温度範囲は約−１５℃乃至約３０℃であ
る。
【化６】
【００４９】フォスフォノイルジクロライド（Ｘ）は化
学物（Ｉ）から製造される。Ｒ1 及びＲ2 が両方共イソ
プロピロキシ部分又はエトキシ部分、トルエンの如き炭
化水素、又はカーボンテトラクロライドの如きハロカー
ボン中で、約３０℃乃至約１８０℃の温度範囲で反応さ
せて得られる。好ましい温度範囲は約４０℃乃至約１５
℃である。
【００５０】化学式（II) のスルフォニルクロライドは
次の工程で製造することができる。 Ａ． Ｙが上に定義された化学式（II) のスルフォニル
クロライドは、文献に知られた方法で対応するチオフェ
ノル又はジスルフィドから製造することができる。（ギ
ルバート、イー・イー「スルフォン化及び関連反応」、
２０１−２３９ページ、Ｉｎｔｅｒｓｉｅｎｃｅ Ｐｕ
ｂｌｉ ｃａｔｉｏｎｓ，１９６５，Ｎｅｗ Ｙｏｒ
ｋ）。
【化７】
【００５１】Ｂ． スルフォニルクロライドは、別法
で、Ｙがアリル又はヘテロアロマチックである化学式
（Ｖ）の化合物を直接クロロスルフォネート化すること
で、文献に記載されている如く、製造される。（Ｏｒｇ
ａｎｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，３巻、４章、ロジャ
アダムス編、１９６２、１４１−１９７ページ）
【化８】
【００５２】Ｃ． 適切に置換されたスルフォン酸又
は、化学式（VI）のＭが水素、ナトリウム又はカリウム
の如き第１属金属のカチオン、マグネシウムの如き第２
属金属のカチオンであるスルフォン酸塩は、文献に記載
されている方法で対応するスルフォニルクロライドに変
換される。
【００５３】
【化９】 （Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１巻、８４及
びＯｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，５巻、１９
６）
【００５４】Ｄ． 化学式（VII)のスルフィネート塩
は、Ｍがリチウム又はマグネシウムカチオンであると
き、文献に記載されているように化合物５を金属化させ
て製造することができる。そして生成した中間体（VII)
をスルフリルクロライドと反応させて、スルフォニルク
ロライド（II) を得る。
【００５５】
【化１０】
【００５６】Ｅ． ＭがＭｇＢｒであるグリニャール試
薬を使用し、適切に置換されたアリルブロマイドから、
化学式（VII)の化合物を製造することができる。これを
二酸化イオウと急冷すると中間体（VII)が得られ、更に
順に上に概略記すようにスルフリルクロライドで処理す
る。或はグリニャール中間体をスルフリルクロライドと
共に急冷して、スルフォニルクロライド（II) を得る。
【００５７】
【化１１】
【００５８】Ｆ． Ｙがアリル又はヘテロアロマチック
であるスルフォニルクロライドは又、対応するアニリン
（VIII）から、硫酸と共に又はなしに、塩酸中で、ジア
ゾニウム塩を経由して製造することが、文献に記載され
ているように、できる。（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈ
ｅｓｉｓ，６０巻、１２１−１２６）
【００５９】
【化１２】
【００６０】化学式（III)のヒドロキシメチルフォスフ
ォ化合物は、次の合成過程により製造される。 Ａ． Ｒ1 及びＲ2 が共にアルコキシであるとき、化学
式（IV）のフォスファイトは、ＴＥＡの如きアミン塩基
の存在下に、大約室温から約２３０℃の温度で、文献に
記載してある如く、パラフォルムアルデヒドと反応す
る。（フィリヨン、Ｄ．Ｐ．等、Ｔｅｔ．Ｌｅｔｔ．１
９８６、２７（１３）、１４７７−１４８０及びケミカ
ルアブストラクト ７２：２１７４５ｙ）。好ましく
は、反応は約３５℃乃至約１８０℃の温度範囲で行われ
る。
【００６１】
【化１３】
【００６２】Ｂ． Ｒ1 がアルコキシ、Ｒ2 がアルカリ
のとき、類似の反応が化合物（IV）と、ＴＥＡの如きア
ミン塩基の存在又は不存在において、及びＴＨＦの如き
溶媒の存在又不存在において行われる。温度範囲は、こ
の反応では、文献に記載されているように、室温から２
００℃である。（フランク、Ａ．Ｗ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅ
ｖ．、１９６１、６１、３８９−４２４及びＣｈｅｍ，
Ａｂｓｔｒａｃｔｓ ８０：２４１ｅ）好ましくは、温
度範囲は約３５℃乃至１５０℃である。 Ｃ． Ｒ1 及びＲ2 が共にアルキルのとき、化合物（II
I)の製造は化合物（IV）から出発しフォルムアルデヒド
の水溶液を使用して行なわれる。文献は（ミラー、Ｒ．
Ｃ．他、Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、７９、４
２４−４２７、ラウフト、Ｍ．Ｍ．他、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃ
ｈｅｍ．１９６１、２６、４６２６−４６２８、ベアマ
ン、Ｃ．他、Ｇｅｒ．Ｏｆｆｅｎ．，２，０６０，２１
６，６月２２日、１９７２）。
【００６３】Ｄ． Ｒ1 とＲ2 が同一又は異る、ヒドロ
キシメチルフォスフォネート化合物（III)は、代替的
に、Ｒ1 とＲ2 が好ましくは共にイソプロポキシ又はエ
トキシであるか、又は、Ｒ2 がジアルキルアミノである
化合物を出発物として、Ｃｈｅｍ，Ａｂｓｔｒａｃｔｓ
７２：２１７４５ｙの文献記載方法に従って、トリエ
チルアミンの如きアミン塩基の存在下にアセチルクロラ
イドでアセチル化する方法により、化合物（XI）が得ら
れる。
【００６４】
【化１４】
【００６５】化合物（XI）は、化合物（IX）の上記製法
と同様にして、フォスフォノイルクロライドに代る。典
型的なこの反応は、メチレンクロライドの如きハロカー
ボン溶媒中で、約−２０℃乃至約６０℃の温度範囲にお
いて行われる。好ましい温度範囲は約１０℃乃至約４０
℃である。
【００６６】フォスフォノイルクロライドは、メタノー
ルの如きアルコール又はアミンと反応して新化合物（X
I）を得る。これは上述のように、化合物（Ｉ）から化
合物（IX）を製造する反応を伴う。
【００６７】新化合物（XI）は、親核的塩基で化合物
（XI）を処理することにより新化合物（III)を得る。典
型的には、使用される塩基は、対応するアルコールと、
炭酸カリウム又はナトリウム金属から、そこに生成する
アルコキシドである。反応溶媒は過剰量のアルコールで
あり、温度は典型的には約０℃乃至約５０℃である。好
ましい温度範囲は約１０℃乃至約３５℃である。
【００６８】化学式（IV）のフォスファイトは下記の合
成過程で製造される。 Ａ． Ｒ1 とＲ2 とが共にアルコキシであるか、環状エ
ステルを双方で形成しているときは、三塩化リンがアル
コール又は１，３−ジオルと反応可能である。記載文献
は（クレイグ、Ｗ．Ｅ．等、Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，
１９６７、４５２５０１−２５２０）、Ｕ．Ｓ．Ｐ．
２，４９５，９５８。
【００６９】Ｂ．Ｒ1 がアルコキシ及び化合物（IV) の
Ｒ2 がアルキルのときは、（IV）は三塩化リンからアル
キル・グリニヤール試薬の添加により製造できる。グリ
ニヤール試薬の添加は、典型的に、ジエチルエーテルの
如きエーテル溶媒中において、約−７８℃乃至約−２０
℃の温度範囲において行われる。好ましい温度範囲は約
−７８℃乃至−４５℃である。生成するアルキルフォス
フィンジクロライドは、適当なアルコールと反応し、中
間体（４）を得る。（キング、Ｒ．Ｂ．等、Ｊ．Ｏｒ
ｇ．Ｃｈｅｍ．、４１（１９７６）９７２−９７７）。
【００７０】Ｃ．Ｒ1 とＲ2 が共にアルキルのとき、化
合物（IV）が下記文献の記述の如く、得られる。（ヘイ
ス、Ｒ．Ｈ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９６８、３３
（１０）、３６９０−３６９４）。
【００７１】Ｄ．Ｒ1 とＲ2 とが異なるアルコキシグル
ープであるときは、化合物（III)は、異種のアルコール
の、好ましくは、異なるようなＳｔｅｒｉc 要求を以っ
て、三塩化リンに添加することにより得られる。塩基
を、各アルコールの添加の後に反混合物に添加する。好
ましくは、同一の塩基を反応過程を通して使う。第一の
アルコールの添加は低温で、好ましくは約−１５℃乃至
約１５℃、最も好ましくは約０℃で行なわれ、次いで１
当量の塩基を添加する。第二のアルコールの、好ましく
は２当量の添加の後、１当量の塩基を添加し、約２５°
乃至約５０℃、好ましくは約４０℃に加熱する。
【００７２】下記の例は本発明を更に説明するが、如何
なるようにも制限するためのものではない。表１Ａから
表１Ｅにおいて、発明の化合物の例を、物理状態と融点
及び31ＰＮＭＲデータに従って整理した。化合物の特別
な、説明的製造は表１Ｅの後に記述する。
【００７３】
【表１】
【００７４】
【表２】
【００７５】
【表３】
【００７６】
【表４】
【００７７】
【表５】
【００７８】
【表６】
【００７９】
【表７】
【００８０】
【表８】
【００８１】
【表９】
【００８２】
【表１０】
【００８３】
【表１１】
【００８４】
【表１２】
【００８５】
【表１３】
【００８６】
【表１４】
【００８７】式２の中間体、スルフォニルクロライドの
製造
【００８８】実施例１：２−メチル−６−（トリフルオ
ロメチル）ベンゼンスルホノイルクロライド Ａ：２−｛（メチルチオ）メチル｝−６−（トリフルオ
ロメチル）アニリン ジメチルスルフィド、１６ｍｌを、４００ｍｌのメチレ
ンクロライド中の、２５．０ｇの２−（トリフルオロメ
チル）アニリン溶液に一度に注下する。反応溶液を１５
℃に冷却し、Ｎ−クロロスクシンイミド２９．０ｇを、
少量づつ２０分以上かけて、反応温度が２０℃以上にな
らないように添加する。反応混合物を１５分間１５℃に
おいて攪拌し、３０．４ｍｌのトリエチルアミンを、一
滴づつ、１５分かけて温度が１５℃を越えないように滴
下する。更に５分間攪拌を続け、反応を還流し、室温に
冷却し、１０％水酸化ナトリウム２００ｍｌで洗浄し、
有機相を分離し、硫酸マグネシウム上に乾燥し、濾過す
る。溶媒の残余は蒸溜し去り、所望粗製品を３５．８ｇ
得る。これは精製することなく次反応に使用される。
【００８９】Ｂ：２−メチル−６−（トリフルオロメチ
ル）アニリン 絶対アルコール５０ｍｌ中の２−｛（メチルチオ）メチ
ル｝−６−（トリフルオロメチル）アニリン（例１Ａ）
２８．６ｇ中にラネーニッケル数さじ加える。反応スラ
リーを室温において攪拌し、反応の進行を気−液クロマ
トグラフィー（ＧＬＣ）でフォローする。周期的に、附
加的ラネーニッケルを反応スラリーに加える。反応は一
夜攪拌を続ける。出発物質は殆んど反応するが、全部で
はない。ラネーニッケルを濾別し去り、残渣は絶対アル
コール１２００ｍｌでリンスし、濾液を濃縮する。濃縮
物はエチルアセテート１００ｍｌに溶解し、水７０ｍｌ
で洗浄し、硫酸マグネシウム上に乾燥し、濾過し、濃縮
して粗製品１９．２ｇを黄色油として得る。３０−４０
ｔｏｒｒで蒸溜し、９３−１０８℃で、８０％純度の所
望製品６．２ｇが得られた。
【００９０】Ｃ：２−メチル−６−（トリフルオロメチ
ル）ベンゼンスルフォニルクロライド ２−メチル−６−（トリフルオロメチル）アニリン、
（１Ｂより）、濃塩酸３０ｍｌ及び水３０ｍｌのスラリ
ーを−１５℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム２．７６ｇを
水８ｍｌに溶かした溶液を１０分かけて、温度を−１７
℃と−１３℃の間に保持するように滴下する。添加が完
了したら、生成したジアゾニウム塩溶液を−３０℃に冷
却し使用するまでこの温度に保持する。一方、二酸化イ
オウの氷酢酸溶液を、二酸化イオウを氷酢酸５０ｍｌ中
にガス拡散管に通じて２０分間バブリングを行って調製
する。塩化第一銅０．５ｇを溶液に加え、更に２０分
間、二酸化イオウの流通を継続する。ガスの流通を停止
し、二酸化イオウ、塩化第一銅及び酢酸の溶液を１０℃
に冷却し、この中に先に調製した冷ジアゾニウム塩溶液
を１５ｍｌ加える。添加の時間は全部で５分であった
が、ジアゾニウム塩溶液の添加の都度泡が発生した。添
加が完了したとき、反応は室温にまで戻し、２時間保持
し、それから氷３００ｇの上にそそぐ。氷が溶けて後、
水性混合物をエーテル２００ｍｌで抽出し、抽出液を飽
和重曹溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上に乾燥し、濾
過し、濃縮して黄色液体を得る。真空中に一夜５０℃に
乾燥した後スルフォニルクロライドが６．５ｇ紫色液体
として得られた。例１Ｃにおいて記述した工程で、次の
式２のスルフォニルクロライドが、表記したアニリンか
ら製造された。２−シアノアニリンから２−シアノベン
ゼンスルフォニルクロイド、２−ニトロ−４−メチルア
ニリンから２−ニトロ−４−メチルベンゼンスルフォニ
ルクロリド、２−メチル−５−クロロアニリンから２−
メチル−５−クロロベンゼンスルフォニルクロリド、２
−クロロ−５−メチルアニリンから２−クロロ−５−メ
チルベンゼンスルフォニルクロリド、２−ニトロ−４−
メトキシアニリンから２−ニトロ−４−メトキシベンゼ
ンスルフォニルクロリド、２，６−ジクロロ−３−メチ
ルアニリンから２，６−ジクロロ−３−メチルベンゼン
スルフォニルクロリド、２−メチル−６−ニトロアニリ
ンから２−メチル−６−ニトロベンゼンスルフォニルク
ロリド、２，４−ジクロロ−６−メチルアニリンから
２，４−ジクロロ−６−メチルベンゼンスルフォニルク
ロリド、２，３−ジメチル−６−ニトロアニリンから
２，３−ジメチル−６−ニトロベンゼンスルフォニルク
ロリド、２−メチル−６−（エトキシカルボニル）アニ
リンから２−メチル−６−（エトキシカルボニル）ベン
ゼンスルフォニルクロリド、及び２−メチル−６−（イ
ソプロピロキシカルボニル）アニリンから２−メチル−
６−（イソプロピロキシカルボニル）ベンゼンスルフォ
ニルクロリド、２，６−ジブロモアニリンから２，６−
ジブロモベンゼンスルフォニルクロリドを得た。
【００９１】実施例２：２−メトキシ−６−（トリフル
オロメチル）ベンゼンスルフォニルクロリドと２−メト
キシ−４−（トリフルオロメチル）ベンゼンスルフォニ
ルクロリド ３−（トリフルオロメチル）アニソール２５．０ｇの、
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中の溶液に、−７０℃
で、ｎ−ブチルリチウム溶液（１．６Ｍヘキサン溶液）
１１２ｍｌを６０分かけて滴下した。ｎ−ブチルリチウ
ム溶液の添加が完了した後、反応物を室温に加温した。
リチウム−３−（トリフルオロメチル）アニソールの沈
澱が−２０℃で形成を始めた。平行して、二酸化イオウ
ガスを、乾燥ＴＨＦ１５０ｍｌ中に４５分間バブリング
し、溶は−７０℃に冷却する。リチウム−３−（トリフ
ルオロメチル）アニソール溶液を−７０℃に冷却し、次
いで、９０分かけて、二酸化イオウのＴＨＦ溶液中に滴
下する。特別に発熱はない。生成した反応物を徐々に室
温に加温し、一夜攪拌を続ける。溶液は温められると暗
色となる。静置すると、黒いＴＨＦ相から白色固体相
（スルフィン酸のリチウム塩）が分離する。ＴＨＦを大
部分、傾むけ出して、メチレンクロリド５０ｍｌを加
え、反応スラリーを８℃に冷却する。スルフリルクロリ
ド１４ｍｌをメチレンクロリド２０ｍｌでうすめ、この
液をリチウムスルフィネートスラリーに、２０分かけて
滴下する。添加により発熱し１３℃となる。スルフリル
クロリド溶液の７５％を加えた後、反応が一様に起るの
で、添加が停止する。反応液を濃縮し、残留物をエチル
アセテート２００ｍｌと水８０ｍｌの間に分配し、有機
相を硫酸マグネシウム上に乾燥し、１７．９ｇのワック
状黄色固体を濃縮して得た。この固体はＧＬＣで８２：
１８の比となる２種の主成分を含んでいる。上述の方法
を使用して、１，３−ジメトキシベンゼンから、２，６
−ジメトキシベンゼンスルフォニルクロリド及び３−ク
ロロ−２，６−ジメトキシベンゼンスルフォニルクロリ
ドの混合物を得た。後者は２，６−ジメトキシベンゼン
スルフォニルクロリドの環状クロリネーションから得ら
れる。
【００９２】実施例３：２−（ジフルオロメトキシ）−
６−メチルベンゼンスルフリルクロリド Ａ：２−（ジフルオロメトキシ）−６−メチル−ニトロ
ベンゼン ３−メチル−２−ニトロフェノール４３．０ｇ、ｐ−ジ
オキサン、水１５０ｍｌ及び水酸化ナトリウム５０％溶
液７５ｍｌの混合液に７０℃で、一定速度で、ガス状ジ
フルオロクロロメタンを加える。反応物のｐＨを周期的
に測定する。ｐＨが酸性に傾いたら、５０％水酸化ナト
リウム溶液３０〜４０ｍｌを添加する。６時間加熱の
後、ジフルオロクロロメタンの流通を停止し、室温にす
る。一夜静置した後、反応溶液を氷５０ｇと水２５０ｍ
ｌの混合物上に流し出し、エチルアセテートの４５０ｍ
ｌづつ２回で抽出する。有機相を硫酸マグネシウム上に
乾燥し、濾過し、濃縮する。褐色液体が得られ、４５℃
の真空炉中で一夜乾燥し、所望の中間体５３．３ｇを得
た。
【００９３】Ｂ：２−（ジフルオロメトキシ）−６−メ
チルアニリン 絶対エタノール４００ｍｌ、水５０ｍｌ、亜鉛粉７２．
６ｇ、２−（ジフルオロメトキシ）−６−メチルニトロ
ベンゼンの混合物、及び水６０ｍｌに塩化カルシウム２
０．２ｇ溶液を３時間還流させる。一夜放置し、更に１
時間還流する。更に、亜鉛粉４３ｇと水５０ｍｌに塩化
カルシウム１８ｇの溶液を加える。更に３時間還流させ
て反応を完結させる。反応物はセライト（Ｒ）により真
空濾過し、フィルタケーキをエタノール３００ｍｌでリ
ンスし、濾液を１００ｍｌに濃縮する。液体をエチルア
セテート３００ｍｌ、１０％水酸化ナトリウム溶液８０
ｍｌ及び水１００ｍｌで稀釈する。沈澱物はセライトに
より真空濾過により除去する。フィルタケーキをエチル
アセテート２００ｍｌで洗浄する。相が分離され、有機
相を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、濃縮して、所望
の中間物を黒色油として２５．８ｇ得た。
【００９４】Ｃ：２−（ジフルオロメトキシ）−６−メ
チルフェニル−ジスルフィド ジソジウムジスルフィド溶液の製造：イオウ５．４４
ｇ、水１５０ｍｌ及び３９．６ｇの硫化ナトリウム、九
水和物スラリーを加熱し短時間沸騰させた後室温に冷却
する。それから５０％水酸化ナトリウム溶液６０ｇを加
える。 ジアゾニウム塩溶液の製造：実施例３Ｂにおいて製造さ
れた、２−（ジフルオロメトキシ）−６−メチルアニリ
ン２５．８ｇを、少量づつ１０分かけて、水５０ｍｌ中
の濃塩酸４５ｍｌ溶液に加える。反応スラリーは５℃に
冷却し、水３０ｍｌに亜硝酸ナトリウム１１．４ｇの溶
液を４０分かけて、スラリーが８℃以上にならないよう
に、滴下する。ジアゾニウム塩溶液は８℃以上に使用す
るまで保持する。 ジスルフィドの製造：ジソジウムジスルフィド溶液を８
℃に冷却し、３０分かけて、ジアゾニウム塩溶液を２０
乃至３０ｍｌづつ添加する。添加の度にかなりの泡立ち
があった。ジアゾニウム塩溶液の添加が完了した後、反
応物を室温まで温める。室温で更に２．５時間攪拌した
後、エーテルを２５０ｍｌ加え、二相に分離して一夜室
温に静置する。二相を分離し、水相をエーテル２５０ｍ
ｌで抽出し、有機相と合体させ、硫酸マグネシウム上で
乾燥し、濾過し、濃縮し、所望の粗中間体１４．８ｇを
黒色油として得た。これは放置しておくと固化した。
【００９５】Ｄ：２−（ジフルオロメトキシ）−６−メ
チルベンゼンスルフォニルクロリド 塩素ガスを１０分間、１０％塩酸水溶液の９０ｍｌ、水
７０ｍｌ、酢酸５０ｍｌ及び粗２−（ジフルオロメトキ
シ）−６−メチルフェニルジスルフィド（例３Ｃ）の反
応混合物中にバブリングした。反応スラリーをエーテル
１５０ｍｌで２回抽出し、抽出液を合体し、硫酸マグネ
シウム上に乾燥し、濾過し、濃縮して所望の粗スルフォ
ニルクロリドを黒色油１７．７ｇとして得た。
【００９６】実施例３Ｃ及び３Ｄに記述した方法を使用
し、２，６−ジエチルアミンから２，６−ジエチルベン
ゼンスルフォニルクロリドを製造した。
【００９７】実施例４：２−イソプロピルベンゼンスル
フォニルクロリド ２−イソプロピルチオフェノール２０．０ｇを１０％塩
酸水溶液２００ｍｌ及び水５０ｍｌに添加し、この二相
系を激しく攪拌し、５℃に冷却した。塩素ガスを反応混
合物中に２時間、反応温度が０℃乃至５℃に保たれるよ
うに、バブリングを行った。反応溶液はエーテル（２×
１５０ｍｌ）で抽出し、抽出液は合体し、飽和重炭酸ソ
ーダ溶液１００ｍｌで洗浄し、硫酸マグネシウム上に乾
燥し、濾過し、濃縮し、所望のスルフォニルクロリドを
黒色油として２６．５ｇ得た。上述の方法を使用して、
式（２）の次のスルフォニルクロリドを表示の化合物か
ら得た。２−メチルチオフェニルから２−メチルベンゼ
ンスルフォニルクロリド、ジシクロヘキシルジスルフィ
ドからシクロヘキシルスルフォニルクロリド、２，６−
ジメチルチオフェニルから２，６−ジメチルベンゼンス
ルフォニルクロリド、２−ｔ−ブチルチオフォノルから
２−ｔ−ブチルベンゼンスルフォニルクロリド（Ｊ．Ｏ
ｒｇ．Ｃｈｅｍ．、３１ １９６６ ｐｐ３９８０に開
示された方法を使用して製造した）、２−クロロ−６−
ニトロベンゼンチオル（実施例６）から２−クロロ−６
−ニトロベンゼンスルフォニルクロリド、２−メトキシ
チオフェノールから２−メトキシベンゼンスルフォニル
クロリドと、リングクロリネーションで生成する５−ク
ロロ−２−メトキシベンゼンスルフォニルクロリドの混
合物を得た。
【００９８】実施例５：２，６−ジメチル−４−クロロ
フェニルスルフォニルクロリド Ａ：３，５−ジメチルクロロベンゼン 全部で３３．０ｇの３，５−ジメチルアニリンを２０分
かけて、濃塩酸２００ｍｌに滴下し、反応温度を３５℃
以下に保った。数分間激しく攪拌し、反応物を−１０℃
に冷却した。亜硝酸ナトリウム１９．７ｇを水５０ｍｌ
に溶かした溶液を、反応温度を−１２°乃至−１６℃に
保持するように、３０分かけて滴下した。それから塩化
第一銅３．０ｇを加え、反応物を２７℃に加熱した。こ
の温度では泡立が認められ、反応温度を氷水槽で３５℃
以下に保持した。１時間後、反応物を氷３５０ｇ上に流
し出した。氷が融解したら、粗製品をヘキサン４００ｍ
ｌで抽出し有機相を硫酸マグネシウム上に乾燥し、濾過
し、濃縮して液体２０．２ｇを得た。これをヘキサン５
ｍｌに溶かし、中性アルミナ（ブロックマン1,１５０メ
ッシュ）でクロマトグラフにかけ、ヘキサン１２００ｍ
ｌで溶出し、２００ｍｌ部づつを集めた。所望の９５％
純度中間体１０．１ｇを第１、第２部からきれいに分離
した。
【００９９】Ｂ：２，６−ジメチル−４−クロロフェニ
ルクロリド クロロスルフォニック酸の１６．７ｍｌに３，５−ジエ
チルクロロベンゼン１０．１ｇを１０分かけて滴下し
た。約１０℃で９０分間攪拌を続け；次いで室温に置
き、一夜攪拌した。反応物は氷１５０ｇ上に流し出し、
形成された固体をフリット付ガラスロート上に集め、メ
チレンクロリド１５０ｍｌに溶解した。メチレンクロリ
ド溶液を飽和重炭酸ソーダ溶液７０ｍｌで洗浄し、濾過
し、濃縮して所望のスルフォニルクロリド１３．５ｇを
得た。この実施例５Ｂに記述した方法で、次の式（２）
のスルフォニルクロリドを、表示の化合物から製造し
た。２，４−ジクロロアニソールから２，４−ジクロロ
ベンゼンスルフォニルクロリド、２，５−ジクロロ−ｐ
−キシレンから２，４−ジクロロ−３，６−ジメチルベ
ンゼンスルフォニルクロリド。
【０１００】実施例６：２−クロロ−６−ニトロベンゼ
ンチオル ２，３−ジクロロニトロベンゼンの２０ｇを絶対エタノ
ール２００ｍｌに溶解する。溶液を、３時間以上かけ
て、絶対エタノールの２２５ｍｌに水和硫化ナトリウム
４０．０ｇの混合物中に滴下する。反応温度は添加の間
３０℃を超えない。２，３−ジクロロニトロベンゼンが
少量残るから、ＧＬＣの示すとうり、水和硫化ナトリウ
ムを更に９．０ｇ一度に加え、反応物は室温に一夜攪拌
する。エタノールを除去し、濃縮物を水３００ｍｌとエ
ーテル２５０ｍｌの間に分配する。エーテル抽出物を流
除し、ブリーチトラップを通してガスで泡立てながら、
濃塩酸５０ｍｌを加えて酸性にする。固体が多量に形成
する。水１００ｍｌを添加し、水相をメチレンクロリド
３５０ｍｌで抽出する。有機相を硫酸マグネシウム上に
乾燥し、濾過し、濃縮し、黄褐色固体１１．８ｇを得
た。
【０１０１】実施例７：２−アセトキシ−３，５−ジク
ロロベンゼンスルフォニルクロリド ピリジン溶液（ピリジン１．１ｇをメチレンクロリド１
０ｍｌに溶かしたもの）を、３，３−ジクロロ−２−ヒ
ドロキシベンゼンスルフォニルクロリド、メチレンクロ
リド２５ｍｌ及びアセチルクロリド１．１ｇの溶液に３
０分かけて滴下する。室温に２時間攪拌すると、出発物
質スルフォニルクロリドは既に存在せず、一様の大きい
物質が形成される。反応物を濃縮し、直ちに使用する。
【０１０２】実施例８：４−メチル−３−ニトロベンゼ
ンスルフォニルクロリド Ａ：４−メチル−３−ニトロベンゼンスルフォン酸、ナ
トリウム塩 ４−トルエンスルフォン酸２５．０ｇと濃硝酸９５ｍｌ
の溶液をスチームバス上に３０分間加熱する。その間に
溶液は赤色に変化し、ガスが発生する。反応物を室温に
冷却し、水２５０ｍｌ中に流出し、濃縮する。更に水３
０ｍｌを加え、溶液を再度濃縮する。この過程を更に３
回繰返す。生成した油を水３０ｍｌ中に溶解し、重炭酸
ナトリウム１１．０４ｇを加えて中和する。泡立ちが止
ったら溶液を濃縮し、白色粉末を得る。これをイソプロ
パノール３００ｍｌでトリチュレートし、真空濾過器で
分離し、空気乾燥し、所望の、４−メチル−３−ニトロ
ベンゼンスルフォン酸ナトリウム塩を得た。
【０１０３】Ｂ：４−メチル−３−ニトロベンゼンスル
フォニルクロリド ジメチルフォルムアミド（ＤＭＦ）２ｍｌを４−メチル
−３−ニトロベンゼンスルフォン酸ナトリウム塩とクロ
ロフォルム１５０ｍｌとチオニルクロリド１９．９ｇの
混合物に加える。塩化水素が少々発生する。反応物を還
流で加熱する。１時間後塩化水素は湿ｐＨ試験紙を使っ
ても検出されない。ＤＭＦを更に５ｍｌ加えると直ちに
気体の発生が認められる。更に加熱を２時間続ける。Ｄ
ＭＦを更に２ｍｌ加え、反応物を一夜還流させる。反応
物を冷却し、濾過し、減圧下に濃縮する。高真空で、温
めながら吸引する。所望のスルフォニルクロリドが茶色
油として１８．８ｇ分離された。
【０１０４】実施例９：２−クロロ−６−イソプロピル
ベンゼンスルフォニルクロリド 濃硫酸Ｈ2 ＳＯ4 ２２ｍｌ、氷酢酸２０ｍｌ、濃硫酸５
０ｍｌ及び水１００ｍｌの溶液を攪拌し、４０分かけて
氷酢酸２５ｍｌ中の２−クロロ−６−イソプロピルアニ
リン２８．６ｇの溶液に滴下した。生成した懸濁液を氷
槽中で５℃に冷却し、亜硝酸ナトリウムの水溶液（３０
ｍｌ水中１２．４ｇ）を温度が１０℃を越えないように
（５０分かけて）滴下する。透明な橙色のジアゾニウム
溶液を使用するまで１０℃以下に保持する。その間に、
氷酢酸１３０ｍｌ中に二酸化イオウを３０分間バブリン
グして得た氷酢酸中二酸化イオウ溶液を準備する。発熱
して３５℃になる。二酸化イオウの流通を停止し、塩化
第一銅３．５ｇを加え流通を更に５０分続ける。気体の
流通を停止し、生成した緑色溶液を２０℃に冷却する。
ジアゾニウム溶液を、二酸化イオウ、塩化第一銅、酢酸
溶液の４０ｍｌ部に加える。その間、おだやかな発泡が
認められる。ジアゾニウム溶液を更に加えると、反応物
は黒色となり、やがて緑色になる。反応試薬をすべて混
合して、室温に加熱し、３時間攪拌し、３０分間４０℃
に加熱し、更に３０分５０℃に加熱して反応の完了を確
認する。反応混合物は氷４５０ｇ上に注ぎ出し、エーテ
ル３００ｍｌで抽出し、更にエーテル１５０ｍｌで抽出
する。エーテル相を結合し、飽和重炭酸ナトリウム２０
０ｍｌで注意深く洗浄し、硫酸マグネシウム上で一夜乾
燥し、濾過し、濃縮する。トルエン１００ｍｌを残渣に
加え、溶液を減圧下に再濃縮し、残存酢酸を除去する。
所望のスルフォニルクロリドが黒色油２９．４ｇ（８８
％純度、ＧＬＣによる）が得られた。
【０１０５】実施例９に記載された方法により、次記の
式（２）のスルフォニルクロリドが表示のアニリンから
製造された。２，６−ジクロロ−３−メチルアミンから
２，６−ジクロロ−３−メチルスルフォニルクロリド。
【０１０６】式（４）の中間体としてのフォスフィト、
フォスフォニト、及びフォスフィンオキシドの製造 実施例１０：ジイソプロピルフォスフィト イソプロパノール７８．７ｇ、ピリジン６９．０ｇ及び
メチレンクロリド２２０ｍｌの混合物中に、メチレンク
ロリド５０ｍｌで稀釈された三塩化リン６０．０ｇの溶
液を、７５分かけて滴下する。添加後３０分たって、完
了し、反応物は加熱しながら更に３０分攪拌を続ける。
５時間還流下に加熱し、室温に低げ一夜静置する。反応
物から４ｍｌとって濃縮し、リンのＮＭＲにより分析
し、完了を知る。反応混合物は重力濾過し、濃縮し、濃
縮物をエーテル２５０ｍｌで分散し、重力濾過し、濾液
を濃縮して、所望のフォスフィトを透明液として６８．
７ｇ得た。
【０１０７】上述の方法を使用して、式（４）の次記の
フォスフィトを、三塩化リンを表記アルコールと反応さ
せて得た。アリルアルコールからジアリルフォスフィ
ト、ｎ−プロパノールからジ−ｎ−プロピルフォスフィ
ト、２−クロロエタノールからｂｉｓ−２（２−クロロ
エチル）フォスフィトを得た。
【０１０８】実施例１１：Ｏ−イソプロピルＯ−メチル
フォスフィト メチレンクロリド２０ｍｌ中、三塩化リン２．０ｇの溶
液を０℃に冷却する。これにメチレンクロリド１０ｍｌ
中イソプロパノール０．８８ｇの溶液を加え、混合物を
５分間攪拌する。次に、メチレンクロリド１０ｍｌ中ピ
リジン１．１５ｇの溶液を加え、混合物を１時間攪拌す
る。メチレンクロリド１０ｍｌ中メタノール１．０３ｇ
及びピリジン１．０９ｇの溶液を調製し、反応混合物に
徐々に加える。混合物を還流下４０℃に４時間加熱し、
冷却し、濾過する。濾液を濃縮し、所望の混合エステル
生成物を７１％含む混合物として１．９ｇ得た。
【０１０９】実施例１２：ジエチルチオフォスフィト トリエチルアミン２２．４ｇを、一度に、乾ジエチルエ
ーテル１００ｍｌとジエチルクロロフォスフィトの溶液
に−３０℃で加える。反応物は−２３℃に温まる。反応
物を１０℃に加温し、硫化水素の流通を開始する。反応
に発泡が認められなければ、反応スラリーは温まるにま
かせ、硫化水素の消費量率を増大させる。反応温度は残
りの硫化水素の添加の間２３乃至２８℃に保持される。
硫化水素の流通を停止し、反応物を窒素で乾燥させる。
エーテル４０ｍｌを加え、エーテルの大部分を空気中に
蒸発させる。エーテル８０ｍｌを加え、再度空気中に蒸
発除去する。更にエーテル８０ｍｌを加え、不溶解物は
重力濾過で除去する。エーテル濾液を濃縮し、所望のチ
オフォスフィトを黄色油として１５．６ｇ得た。
【０１１０】実施例１３：２−オキソ−４−メチル−
１，３，２−ジオキンフォスフォリナン Ａ：２−クロロ−４−メチル−１，３，２−ジオキサフ
ォスフォリナン エーテル３００ｍｌ中に５℃で、エーテル１２０ｍｌ中
の１，３−ブタンジオール３２．８ｇ及びトリエチルア
ミン１０２ｍｌの溶液と、エーテル１２５ｍｌ中の三塩
化リン３２ｍｌの溶液とを同時に添加する。添加の割合
はジオール対三塩化リンの比が１：１に維持されるよう
に調節し、反応温度は２０℃以下に保つ。添加に要する
時間は全部で１３５分であった。反応物を更に３０分間
攪拌し、その後トリエチルアミン塩酸塩を、真空濾過で
除去する。フィルタケーキをエーテル１３００ｍｌで洗
浄し、濾液を集めて濃縮し、粗中間物４０．２ｇを得
た。リンＮＭＲで、主な２成分が２：１の比で存在し、
主成分が所望の製品であり、他の成分は、加水分解生成
物（２−オキソ−４−メチル−１，３，２−ジオキサフ
ァスフォリナン）であった。
【０１１１】Ｂ：２−オキソ−４−メチル−１，３，２
−ジオキサフォスフォリナン トルエン２００ｍｌと粗２−クロロ−４−メチル−１，
３，２−ジオキサフォスフォリナン（例１３Ａ）を氷水
浴で冷却し、ＴＨＦ１０ｍｌ、トリエチルアミン２．６
２ｇ及び水４．６６ｇの溶液を４０分かけて滴下する。
反応物は更に３０分攪拌を続け、その後冷却浴を除く。
更に３０分攪拌した後、反応物を濾過し、フィルタケー
キをエチルアセテートで洗浄し、濾液を集めて所望のジ
オキサフォスフォナリン２３．５ｇを得た。
【０１１２】上述の方法を用いて式（４）の次のフォス
フォナリンが、表示のジオールから得られた。２，４−
ペンタンジオールから２−オキソ−４，６−ジメチル−
１，３，２−ジオキサフォスフォリナン、１，３−プロ
パンジオールから２−オキソ−１，３，２−ジオキサフ
ォスフォリナン、２，２−ジメチル−１，３−プロパン
ジオニルから２−オキソ−５，５−ジメチルジオキサフ
ォスフォリナン。
【０１１３】実施例１４：Ｏ−イソプロピルＰ−エチル
フォスフォニト メチレンクロリド５０ｍｌにエチルジクロロフォスフィ
ン５０ｇを溶かした溶液を４０分かけて、５℃のイソプ
ロパノール４８．０ｇ、ピリジン３０．２ｇ及びメチレ
ンクロリド１５０ｍｌの溶液中に滴下する。反応物をフ
ォスフィンの滴下が完了した後更に３０分間攪拌し、冷
却する。一夜還流し、濃縮する。濃縮物をＴＨＦ３５０
ｍｌで分散させ、固体物を濾過して除去する。濾液を濃
縮し、エーテル２５０ｍｌで分散し、濾過し、濾液を濃
縮して所望のフォスフィンを透明な液体として得た。
【０１１４】上記した方法により、式（４）の次のフォ
スフォニトを、表記するジクロロフォスフィン及びアル
コールから製造した。ｎ−プロピルジクロロフォスフィ
ン及びイソプロパノールからＯ−イソプロピルＰ−ｎ−
プロピルフォスフォニト、メチルジクロロフォスフィン
及びイソプロパノールからＯ−イソプロピルＰ−メチル
フォスフォニト、フェニルジクロロフォスフィン及びエ
タノールからＯ−エチルＰ−フェニルフォスフォニト、
イソプロピルジクロロフォスフィン及びエタノールから
Ｏ−エチルＰ−イソプロピルフォスフィニト、エチルジ
クロロフォスフィン及びエタノールからＯ−エチルＰ−
エチルフォスフォニト、及びメチルジクロロフォスフィ
ン及びエタノールからＯ−エチルＰ−メチルフォスフォ
ニト
【０１１５】実施例１５：Ｏ−メチルＰ−ネオペンチル
フォスフォニト マグネシウム屑８．３８ｇを無水エーテル中に砕き入
れ、ネオペンチルブロミドを加えた。反応開始のためお
だやかに加温した。一旦反応が開始すると加熱は止め
た。エーテル８０ｍｌに溶解したネオペンチルブロミド
４７ｇの溶液を９０分かけて滴下した。反応は、おだや
かな還流に反応物が置かれる程度に進めた。滴下が完了
したら、反応物は更に３０分還流させ、室温に冷却し、
一夜攪拌する。上述の如く製造したグリニヤール試薬
を、−６５℃に冷却した無水エーテル２４０ｍｌ中の三
塩化リン９３．４ｇの溶液に１００分かけて滴下する。
反応中反応程度は−５５℃以上に保つ。反応液は９０分
かけて室温にまで加温する。室温における１時間の攪拌
の終反応液を氷水浴中に冷却し、メタノール７６．２ｇ
とピリジン１６５．９ｇの溶液を９０分かけて滴下す
る。反応温度は、添加中２０℃を超えてはならない。更
に３０分攪拌した後冷却浴を除去し、反応物は室温に、
週末の間、静置した。反応液はセリトを通して真空濾過
し、フィルタケーキをエーテル８００ｍｌでリンスし、
濾液を濃縮して淡黄色油４３．２ｇを得た。３Ｔｏｒｒ
の圧力で３時間、試料を真空に引き、残存するトリメチ
ルフォスフィトを除去した。黄色油１２．６ｇを得た。
得られた物質は、精製することなく使用した。
【０１１６】上述の方法で、Ｏ−メチルＰ−イソブチル
フォスフォニトをイソブチルマグネシウムブロミドから
得た。
【０１１７】実施例１６：ジ−ｎ−プロピルフォスフォ
ニトオキシド ジエチルフォスフィト５５．２ｇを、１５℃で４０分か
けて２．０Ｍ ｎ−プロピルマグネシウムブロミド８０
０ｍｌに、反応生成物が３０℃を超えないような速さで
滴下した。反応物は更に１０ｍｌ攪拌し、温め、室温で
４時間攪拌を続け、その後１０℃に冷却した。水４００
ｍｌ中の炭酸カリウム２３０ｇの溶液を、反応温度が３
２℃を超えないような速さで４５分かけて滴下する、更
に１５分攪拌した後、反応物はフリットガラスロートを
通して濾過し、フィルタケーキをエタノール・メタノー
ル２／１混合液１０００ｍｌでリンスし、濾液を集めて
濃縮した。濃縮物をメチレンクロリド１２０ｍｌで分散
させ、不溶物を濾過し除去した。濾液を４Ａ分子篩４Ａ
で乾燥し、所望のフォスフィンオキシド２９．２ｇを褐
色固体として、融点４９−５１ｇとなると言った。
【０１１８】上記の方法を使用して、エチルマグネシウ
ムブロミド及びジエチルフォスフィトからジエチルフォ
スフィンを得た。
【０１１９】Ｐ−（ヒドロキシメチル）フォスフォナー
ト、Ｐ−（ヒドロキシメチル）フォスフィナート及び
（ヒドロキシメチル）フォスフィンオキシド式（３）中
間体の製造
【０１２０】実施例１７：ジエチルＰ−（ヒドロキシメ
チル）フォスフォナート ジエチルフォスフィト２０４．２ｇ、パラフォルムアル
デヒド４５．０ｇ及びトリエチルアミン８ｍｌのスラリ
ーを６５℃に加熱する。反応物は５分で１５５℃に発熱
し、それから反応温度は低下を始める。反応物は１１０
℃になると均一化する。反応物が６５℃に冷えたら、揮
発物を真空中に除去し濁った油２４５．９ｇを所望のＰ
−（ヒドロキシメチル）フォスフォナート中間体を得
た。
【０１２１】上述の方法を使用して、式（３）のＰ−
（ヒドロキシメチル）フォスフォナートをパラフォルム
アルデヒドと表記の式（４）のフォスフィトから製造し
た。ジアリルフォスフィト（例１０）からジアリルＰ−
（ヒドロキシメチル）フォスフォナート、ジ−ｎ−ブチ
ルフォスフィトからジ−ｎ−ブチルＰ−（ヒドロキシメ
チル）フォスフォナート、ジイソプロピルフォスフィト
（例１０）からジイソプロピルＰ−（ヒドロキシメチ
ル）フォスフォナート、ジ−ｎ−プロピルフォスフィト
（例１０）から、ジ−ｎ−プロピルＰ−（ヒドロキシメ
チル）フォスフォナート、ｂｉｓ−（２−クロロエチ
ル）フォスフィト（例１０）からｂｉｓ−（２−クロロ
エチル）Ｐ−（ヒドロキシメチルフォスフォナート）、
ジメチルフォスフィトからジメチルＰ−（ヒドロキシメ
チル）フォスフォナート、及びジエチルチオフォスフィ
ト（例１２）からジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）チ
オフォスフォナート
【０１２２】実施例１８：Ｏ−エチル−Ｏ−イソプロピ
ルＰ−（ヒドロキシメチル）フォスフォナート Ａ：ジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）フォスフォナー
ト ＴＨＦ１７０ｍｌ、ジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）
フォスフォナート（例１７）２７．０７ｇ及びトリエチ
ルアミン２４．５ｍｌの溶液に８℃に冷却し、３０分か
けて、ＴＨＦ１０ｍｌとアセチルクロリド１３．７ｇの
溶液を滴下した。反応温度は添加中に２５℃を越えなか
った。更に３０分攪拌して室温とし、一夜攪拌を続け
た。重力濾過し、フィルタケーキをＴＨＦ２００ｍｌで
リンスし、濾液を合併して濃縮し、所望のフォスフォナ
ート中間体を茶色液２８．８ｇとして得た。
【０１２３】Ｂ：Ｏ−エチルＰ−（アセトキシメチル）
フォスフォニルクロリド 五塩化リン５３．３ｇとメチルクロリド１８０ｍｌの混
合物中に、５０分かけて、例１８Ａで調製したジエチル
Ｐ−（アセトキシメチル）フォスフォナート２８．２ｇ
を、メチルクロリド３０ｍｌに溶解した溶液に滴下す
る。フォスフォナートの添加中、反応温度は２５−２９
℃に保持された。溶液を１／３添加すると反応物は均一
となった。反応物は一夜室温で攪拌を続けた。反応物を
濃縮し、トルエン１００ｍｌを加え、混合物を再度濃縮
した。濃縮物をヘキサン１００ｍｌとエーテル１００ｍ
ｌの混合液で分散させ、重力濾過し、濃縮して所望のフ
ォスフォリルクロリド中間体２７．６ｇを茶色液として
得た。
【０１２４】Ｃ：Ｏ−エチル−Ｏ−イソプロピルＰ−
（アセトキシメチル）フォスフォナート Ｐ−（アセトキシメチル）フォスフォノイルクロリド
（実施例１８Ｂ）を氷水浴中に冷却した中に、６０分か
けて、イソプロパノール８．７ｇ、トリエチルアミン２
１．０ｍｌ及びＴＨＦ４０ｍｌの溶液を滴下する。その
後３０分たって、冷却浴を除き、室温に温め、一夜攪拌
する。反応物を重力濾過し、フィルタケーキをアセトン
１５０ｍｌで洗浄する。濾液を集め濃縮し、濃縮物をエ
ーテル１５０ｍｌで分散し、濾過し、濃縮して所望のフ
ォスフォナート中間体を茶色液として得た。
【０１２５】Ｄ：Ｏ−エチル−Ｏ−イソプロピルＰ−
（ヒドロキシメチル）フォスフォナート 金属ナトリウム粒３．１ｇを注意深く、少量づつ２０分
かけてエタノール５０ｍｌ中に加える。金属ナトリウム
が完全に反応してから絶対エタノール５０ｍｌに溶解し
たＯ−エチル−Ｏ−イソプロピルＰ−（アセトキシメチ
ル）フォスフォナート（実施例１８Ｃ）の溶液を、反応
混合物中に室温で一度にかえる。反応物のｐＨを時々チ
ェックし、金属ナトリウムを充分に加え、反応物を強ア
ルカリにする。反応物のｐＨをチェックすると、中性に
なっている。更にナトリウム粒を１．３ｇ加え、反応物
は室温で６時間攪拌する。反応物の一部をＧＬＣで調べ
ると、出発物品が完全に消費されている。反応混合物中
に酸性イオン交換樹脂を加えて中和する。樹脂を濾別
し、濾液を濃縮し、トルエン１００ｍｌを添加し生成混
合物を濃縮し、所望のＰ−（ヒドロキシメチル）フォス
フォナートを黄色液として得た。
【０１２６】上記の方法を使用して、式（３）のＰ−
（ヒドロキシメチル）フォスフォアミドを、例１８Ｃの
イソプロパノールの代りに表記のアミンを使用して製造
した。イソプロパノールとトリエチルアミンの代りに２
部のジエチルアミンを使用して、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｏ
−エチルＰ（ヒドロキシメチル）フォスフォンアミド、
Ｎ−メチルアミンを使用してＮ−メチル−Ｎ−フェニル
−Ｏ−エチルＰ−（ヒドロキシメチル）フォスフォンア
ミド。
【０１２７】実施例１９：Ｎ−アリル−Ｏ−エチルＰ−
（ヒドロキシメチル）フォスフォンアミド 新たに粉砕した炭酸カリウムを、例１８Ｃのイソプロパ
ノールとトリエチルアミンの代りにアリルアミン２部を
用いて製造したＮ−アリル−Ｏ−エチルＰ−（アセトキ
シメチル）フォスフォンアミドとエタノール２０ｍｌの
混合物中に加える。１５分後反応の完了がＧＬＣ分析で
確認される。反応混合物はセライトを用いて濾過し、フ
ィルタケーキをエチルアセテートでリンスする。濾液を
集めて濃縮し、得られた固体をメチレンクロリド１５ｍ
ｌとメタノール１ｍｌの混合物で分散し、濾過し、濾液
を濃縮し、所望のフォスフォンアミドを純度９５％の油
として０．２９ｇ得た。
【０１２８】実施例１９に記した方法により、Ｎ−アリ
ルアミンの代りにＮ，Ｎ−ジアリルアミンを用いてＮ，
Ｎ−ジアリル−Ｏ−エチルＰ−（ヒドロキシメチル）フ
ォスフォンアミドを製造した。
【０１２９】実施例２０：Ｎ，Ｎ′−〔Ｂｉｓ（ジ−ｎ
−プロピル）〕Ｐ−（ヒドロキシメチル）フォスフォン
ジアミド Ａ：〔Ｎ，Ｎ−（ジ−ｎ−プロピル）〕Ｐ−（アセトキ
シメチル）フォスフォンアミドイルクロリド 実施例１８Ｃでイソプロパノールの代りにジ−ｎ−プロ
ピルアミンを用いて調製したＰ−（アセトキシメチル）
フォスフォンアミドをメチレンクロリド１０ｍｌに溶か
した溶液に、五塩化リン７．９７ｇとメチレンクロリド
１１０ｍｌの混合物に１５分かけて滴下する。顕著な発
熱は認められず、反応物を室温で一夜攪拌する。反応物
の一部を減圧下に濃縮する。リンＮＭＲが反応の完了を
示した、反応物を濃縮し、トルエン１００ｍｌを加え、
混合物を濃縮し、所望のフォスフォンアミドイルクロリ
ドを茶色油として７．４ｇ得た。
【０１３０】Ｂ：Ｎ，Ｎ′−〔Ｂｉｓ（ジ−ｎ−プロピ
ル）〕Ｐ−（アセトキシメチル）フォスフォンジアミド トルエン１５ｍｌで稀釈したジ−ｎ−プロピルアミンの
溶液を、２０分かけて、〔Ｎ，Ｎ−（ジ−ｎ−プロピ
ル）〕Ｐ−（アセトキシメチル）フォスフォンアミドイ
ルクロリド（例２０Ａ）をトルエン７０ｍｌに溶かした
溶液に滴下する。顕著な発熱はない。反応生成物を１時
間還流下に加熱し、後、溶媒の還流温度以下に冷却し、
更にジ−ｎ−プロピルアミン３．０ｇを加える。反応物
を更に４５分間還流させ、冷却して一夜攪拌する。反応
スラリーを重力濾過し、濃縮し、粗フォスフォンジアミ
ンを茶色油として１０．３ｇ得た。油をメチレンクロリ
ド８ｍｌに溶かし、メルクシリカゲル（２３０〜４００
メッシュ）でクロマトグラフ分離した。部分的に精製さ
れ所望のフォスフォンジアミドが黄色油として２．２ｇ
得られた。部分的に精製された物質を前述のクロマトグ
ラフィ条件で、再度クロマトグラフにかけ、純度９０％
のフォスフォンジアミド１．１ｇを得た。 Ｃ：Ｎ，Ｎ′−〔Ｂｉｓ（ジ−ｎ−プロピル）〕Ｐ−
（ヒドロキシメチル）フォスフォンジアミド エタノール中のナトリウムエトキシド１．０Ｍ溶液５ｍ
ｌを、絶対エタノール１５ｍｌ中のＮ，Ｎ′−〔ｂｉｓ
（ジ−ｎ−プロピル）〕Ｐ−（アセトキシメチル）フォ
スフォンジアミド、（例２０Ｂ）溶液中に、一度に加え
る。室温に数時間加熱し、反応溶液はｐＨ紙で強いアル
カリ性を示し、反応物を室温で一夜攪拌する。ダウエッ
キス５０×８酸性イオン交換樹脂（２．５ｇ）を加え、
反応混合物を室温で一夜静置する、イオン交換樹脂を重
力濾過で分離し、濾液を濃縮し所望のフォスフォンアミ
ド０．８８ｇを得た。
【０１３１】実施例２１：２−（ヒドロキシメチル）−
２−オキソ−４−メチル−１，３，２−ジオキサフォス
フォリナン 実施例１３Ｂで調製した２−オキソ−４−メチル−１，
３，２−ジオキサフォスフォリナン２３．０ｇとトリエ
チルアミン２ｍｌの混合物を５０℃に熱する。４０分攪
拌し、反応混合物は均一となり、反応物を室温にする。
反応物を室温に高真空で濃縮し、所望の粗ジオキサフォ
スフォリナンを粘稠油として２８．４ｇ得た（31Ｐ Ｎ
ＭＲによると、ジアステレオマーの混合物である）
【０１３２】上述の方法を使用して、次のものを得た。
式（３）の２−（ヒドロキシメチル）−２−オキソ−
１，３，２−ジオキサフォスフォリナンを、パラフォル
ムアルデヒドと表記した２−オキソ−１，３，２−ジオ
キソフォスフォリナン（式（４））（例１３）、４，６
−ジメチル−２−オキソ−１，３，２−ジオキサフォス
フォリナン、２−オキソ−１，３，２−ジオキソフォス
フォリナンから２−（ヒドロキシメチル）−２−オキソ
−１，３，２−ジオキサフォスフォリナン、５，５−ジ
メチル−２−オキソ−１，３，２−ジオキサフォスフォ
リナンから、５，５−ジメチル−２−（ヒドロキシメチ
ル）−２−オキソ−１，３，２−ジオキサフォスフォリ
ナン。
【０１３３】実施例２２：Ｏ−イソプロピルＰ−エチル
（ヒドロキシメチル）フォスフィナート 方法Ａ ＴＨＦ（４Ａ分子ふるい上に乾燥した）９０ｍｌ、トリ
メチルアミン４ｍｌ、Ｏ−イソプロピルＰ−エチルフォ
スフォニト１３．２ｇ（実施例１４）及びパラフォルム
アルデヒド３．２ｇを１８時間５５℃に熱し、更に４時
間還流する。反応物を室温にし、濾過し、濃縮する。ト
ルエン１００ｍｌを加え、溶液を再度濃縮する。試料を
真空下（〜２ｔｏｒｒ）におき、８０℃に１時間熱して
揮発性不純物を除去する。所望のフォスフィナートを９
０％純度で透明液体１６．２ｇを得た。 方法Ｂ Ｏ−イソプロピルＰ−エチルフォスフォニト２０．２７
ｇ（例１４）、パラフォルムアルデヒド３．８ｇ及びト
リエチルアミン２ｍｌの混合物を８０℃に熱する。４０
分後に反応混合物は均一となる。反応物を攪拌し、室温
に冷却する。トリエチルアミンを高真空で除去する。数
種類のリン含有化合物が31Ｐ ＮＭＲの示すところであ
り、所望の化合物は混合物中に５５％含有される。
【０１３４】上述の実施例２２、方法Ｂに記した方法を
使用し、パラフォルムアルデヒドと表記するフォスフォ
ニトから式（３）の次のＰ−（ヒドロキシメチル）フォ
スフィナートが得られた。Ｏ−エチルＰ−フェニルフォ
スフォニト（実施例１４）からＯ−エチルＰ−フェニル
（ヒドロキシメチル）フォスフィナート、Ｏ−エチルＰ
−イソプロピルフォスフォニト（実施例１４）からＯ−
エチルＰ−イソプロピル（ヒドロキシメチル）フォスフ
ォニト、Ｏ−エチルＰ−エチルフォスフォニト（実施例
１４）からＯ−エチルＰ−エチル（ヒドロキシメチル）
フォスフィナート、Ｏ−エチルＰ−メチルフォスフィニ
トからＯ−エチルＰ−メチル（ヒドロキシメチル）フォ
スフィナート、Ｏ−メチルＰ−イソブチルフォスフォニ
ト（実施例１５）からＯ−メチルＰ−イソブチル（ヒド
ロキシメチル）フォスフィナート、Ｏ−メチル−Ｐ−ネ
オペンチルフォスフィニト（実施例１５）からＯ−メチ
ルＰ−ネオペンチル（ヒドロキシメチル）フォスフィニ
ト、Ｏ−イソプロピルＰ−ｎ−プロピルフォスフォニト
（実施例１４）からＯ−イソプロピルＰ−ｎ−プロピル
（ヒドロキシメチル）フォスフィナート、Ｏ−イソプロ
ピルＰ−メチルフォスフォニト（実施例１４）からＯ−
イソプロピルＰ−メチルフォスフィナート
【０１３５】方法Ｃ Ｏ−イソプロピルＰ−エチルフォスフィニト（実施例１
４）３９．６ｇ、パラフォルムアルデヒド８．５２ｇ及
びトリエチルアミン３ｍｌの混合物を８０℃に６時間加
熱する。31Ｐ ＮＭＲが反応の完了を示す、反応物を室
温に冷却し、ＴＨＦ１５０ｍｌで稀釈し、重力濾過し、
減圧下に濃縮する。無色の油を更に高真空で２時間濃縮
する。所望のヒドロキシメチル化合物が９０％純度で４
６．６ｇ得られた。ＧＬＣ及び31Ｐ ＮＭＲで純度を調
べた。
【０１３６】上述の実施例２２、方法Ｃの方法のより、
式（３）のＰ−（ヒドロキシメチル）フォスフィナート
を、パラフォルムアルデヒドと、表記のフォスフィニト
から得た。Ｏ−イソプロピルＰ−メチルフォスフィニト
（実施例１４）からＯ−イソプロピルＰ−メチル（ヒド
ロキシメチル）フォスフィナート、Ｏ−イソプロピルＰ
−−ｎ−プロピルフォスフィニト（実施例１４）からＯ
−イソプロピルＰ−ｎ−プロピル（ヒドロキシメチル）
フォスフィナート
【０１３７】実施例２３：ジ−ｎ−プロピル（ヒドロキ
シメチル）フォスフィンオキシド フォルムアルデヒド３７％溶液１６．２ｇを少量づつ、
５分かけて、メタノール４０ｍｌ、ジ−ｎ−プロピルフ
ォスフィンオキシド（実施例１６）２１．７８ｇ及びト
リエチルアミン１．５ｍｌの溶液に加えた。反応は発熱
し３０℃となり、１０分間攪拌し、次いで７０℃に３時
間加温した。反応物を室温にし、一夜静置した。反応物
は濃縮し、濃縮物をＴＨＦ７０ｍｌに溶解し、濾過し、
再度濃縮した。濃縮物を１，４−ジオキサン６０ｍｌで
稀釈し、ジオキサンを溜出し去り、所望のフォスフィン
オキシドを油として１９．８ｇ得た。
【０１３８】上述の方法を使用して、ジエチルフォスフ
ィンオキシド（実施例１６）からジエチル（ヒドロキシ
メチル）フォスフィンオキシドを製造した。
【０１３９】式（１）のフォスフォスルフォナートの製
造
【０１４０】実施例２４：ジエチルＰ−〔〔（２−クロ
ロ−６−メチルフェニル）−スルフォニルオキシ〕メチ
ル〕フォスフォナート（化合物４５） 無水エーテル２０ｍｌ中の２−クロロ−６−メチルベン
ゼンスルフォニルクロリド４．６３ｇの溶液を１５分か
けて、ジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）フォスフォナ
ート（実施例１７）、トリメチルアミン５ｍｌ及び無水
エーテル１５ｍｌの混合物中に滴下した。添加するとお
だやかに発熱し、スルフォニルクロリドの添加が始まる
と間もなく、白色沈澱の生成が始まる。反応物は室温で
一夜攪拌する。更に４８時間攪拌した後、反応溶液をエ
チルアセテート２００ｍｌと水８０ｍｌで稀釈する。有
機層を水で９０ｍｌづつ二回洗浄し、硫酸マグネシウム
上に乾燥し、濾過し、濃縮し、油６．４ｇを得た。油は
静置すると固化し、ｍｐは４１〜４３℃である。
【０１４１】上述の方法を使用して、本例において、表
１に記載した下記のフォスフォスルフォナートを、別記
しないときは、式（２）の市販のスルフォニルクロリド
及び式（３）のＰ−（ヒドロキシメチル）フォスフォナ
ートから製造した。 化合物１：Ｐ−トルエンスルフォニルクロリド及びジエ
チルＰ−（ヒドロキシメチル）フォスフォナート（実施
例１７）
【０１４２】化合物２：Ｐ−トルエンスルホニルクロラ
イド及びジメチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネー
ト（実施例１７）； 化合物３：２−クロロベンゼンスルホニルクロライド及
びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネート（実
施例１７）； 化合物４：４−クロロベンゼンスルホニルクロライド及
びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネート（実
施例１７）； 化合物５：ベンゼンスルホニルクロライド及びジエチル
Ｐ−（ヒドロキシメチル）ホスホネート（実施例１
７）； 化合物６：２−メトキシカルボニルベンゼンスルホニル
クロライド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホス
ホネート（実施例１７）； 化合物７：３−クロロ−４−メチルベンゼンスルホニル
クロライド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホス
ホネート（実施例１７）； 化合物８：２−ニトロベンゼンスルホニルクロライド及
びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネート（実
施例１７）； 化合物９：２，５−ジクロロベンゼンスルホニルクロラ
イド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネー
ト（実施例１７）； 化合物１０：２，４，５−トリクロロベンゼンスルホニ
ルクロライド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホ
スホネート（実施例１７）； 化合物１１：２−チオフェンスルホニルクロライド及び
ジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネート（実施
例１７）； 化合物１２：４−フルオロベンゼンスルホニルクロライ
ド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネート
（実施例１７）； 化合物１３：２，３−ジクロロベンゼンスルホニルクロ
ライド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネ
ート（実施例１７）；
【０１４３】化合物１４：３，４−ジクロロベンゼンス
ルホニルクロライド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチ
ル）ホスホネート（実施例１７）； 化合物１５：Ｐ−トルエンスルホニルクロライド及びジ
−ｎ−ブチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネート
（実施例１７）； 化合物１６：２，５−ジクロロベンゼンスルホニルクロ
ライド及びジ−ｎ−ブチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホ
スホネート（実施例１７）； 化合物１７：４−メトキシベンゼンスルホニルクロライ
ド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネート
（実施例１７）； 化合物１８：５−クロロ−２チオヘンスルホニルクロラ
イド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネー
ト（実施例１７）； 化合物１９：２，５−ジクロロベンゼンスルホニルクロ
ライド及びＮ−アリイル−Ｏ−エチルＰ−（ヒドキシメ
チル）ホスホンアミド（実施例１９）； 化合物２０：１，３−ジメチル−５−クロロ−４−ピラ
ゾールスルホニルクロライド及びジエチルＰ−（ヒドロ
キシメチル）ホスホネート（実施例１７）； 化合物２１：３−クロロベンゼンスルホニルクロライド
及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネート
（実施例１７）； 化合物２２：３−メチルベンゼンスルホニルクロライド
及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネート
（実施例１７）； 化合物２３：ベンゼンスルホニルクロライド及びジエチ
ルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネート（実施例１
７）；
【０１４４】化合物２４：２，５−ジメトキシベンゼン
スルホニルクロライド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメ
チル）ホスホネート（実施例１７）； 化合物２５：３，５−ジクロロベンゼンスルホニルクロ
ライド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネ
ート（実施例１７）； 化合物２６：３−ニトロベンゼンスルホニルクロライド
及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネート
（実施例１７）； 化合物２７：２，５−ジクロロベンゼンスルホニルクロ
ライド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネ
ート（実施例１７）； 化合物２８：２−メチル−５−ニトロベンゼンスルホニ
ルクロライド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホ
スホネート（実施例１７）； 化合物２９：３，５−ジメチル−４−イソキサゾールス
ルホニルクロライド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチ
ル）ホスホネート（実施例１７）； 化合物３１：３−（トリフルオロメチル）ベンゼンスル
ホニルクロライド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチ
ル）ホスホネート（実施例１７）； 化合物３２：４−（トリフルオロメチル）ベンゼンスル
ホニルクロライド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチ
ル）ホスホネート（実施例１７）； 化合物３３：３−ニトロ−４−メチルベンゼンスルホニ
ルクロライド（実施例８）及びジエチルＰ−（ヒドロキ
シメチル）ホスホネート（実施例１７）； 化合物３４：２，４−ジクロロベンゼンスルホニルクロ
ライド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネ
ート（実施例１７）； 化合物３５：２，５−ジクロロベンゼンスルホニルクロ
ライド及びビス−（２−クロロエチル）Ｐ−（ヒドロキ
シメチル）ホスホネート（実施例１７）；
【０１４５】化合物３６：８−キノリンスルホニルクロ
ライド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネ
ート（実施例１７）； 化合物３７：２，５−ジクロロベンゼンスルホニルクロ
ライド及びジメチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネ
ート（実施例１７）； 化合物３８：２−ニトロベンゼンスルホニルクロライド
及びジメチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネート
（実施例１７）； 化合物４０：２，３−ジブロモ−５−チオフェンスルホ
ニルクロライド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）
ホスホネート（実施例１７）； 化合物４１：２，５−ジクロロ−３−チオフェンスルホ
ニルクロライド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）
ホスホネート（実施例１７）； 化合物４２：４−ブロモ−２，５−ジクロロチオフェン
スルホニルクロライド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメ
チル）ホスホネート（実施例１７）； 化合物４３：２−ニトロ−クロロベンゼンスルホニルク
ロライド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホ
ネート（実施例１７）； 化合物４４：２，６−ジクロロベンゼンスルホニルクロ
ライド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネ
ート（実施例１７）； 化合物４６：２，５−ジクロロベンゼンスルホニルクロ
ライド及びジイソプロピルＰ−（ヒドロキシメチル）ホ
スホネート（実施例１７）； 化合物４７：２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホニ
ルクロライド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホ
スホネート（実施例１７）； 化合物４８：１−ナフタレンスルホニルクロライド及び
ジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネート（実施
例１７）； 化合物４９：２，５−ジクロロベンゼンスルホニルクロ
ライド及びジ−ｎ−プロピルＰ−（ヒドロキシメチル）
ホスホネート（実施例１７）； 化合物５１：２−ナフタレンスルホニルクロライド及び
ジエチル
【０１４６】Ｐ−（ヒドロキシメチル）ホスホネート
（実施例１７）； 化合物５２：２−ブロモ−５−（トリフルオロメチル）
ベンゼンスルホニルクロライド及びジエチルＰ−（ヒド
ロキシメチル）ホスホネート（実施例１７）； 化合物５３：２，５−ジブロモベンゼンスルホニルクロ
ライド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネ
ート（実施例１７）； 化合物５４：２−シアノベンゼンスルホニルクロライド
（実施例１Ｃ）及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）
ホスホネート（実施例１７）； 化合物５６：２−ニトロ−５−クロロベンゼンスルホニ
ルクロライド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホ
スホネート（実施例１７）； 化合物５７：２−（トリフルオロメチル）−４−クロロ
ベンゼンスルホニルクロライド及びジエチルＰ−（ヒド
ロキシメチル）ホスホネート（実施例１７）； 化合物５８：２−ニトロ−４−メチルベンゼンスルホニ
ルクロライド（実施例１Ｃ）及びジエチルＰ−（ヒドロ
キシメチル）ホスホネート（実施例１７）； 化合物５９：２，４−ジクロロ−５−メチルベンゼンス
ルホニルクロライド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチ
ル）ホスホネート（実施例１７）； 化合物６０：２−メチル−５−クロロベンゼンスルホニ
ルクロライド（実施例１Ｃ）及びジエチルＰ−（ヒドロ
キシメチル）ホスホネート（実施例１７）； 化合物６１：２−クロロ−５−メチルベンゼンスルホニ
ルクロライド（実施例１Ｃ）及びジエチルＰ−（ヒドロ
キシメチル）ホスホネート（実施例１７）； 化合物６２：２−ニトロ−４−メトキシベンゼンスルホ
ニルクロライド（実施例１Ｃ）及びジエチルＰ−（ヒド
ロキシメチル）ホスホネート（実施例１７）； 化合物６３：２，６−ジクロロベンゼンスルホニルクロ
ライド及びＮ，Ｎ−ジエチル−Ｏ−エチルＰ−（ヒドロ
キシメチル）ホスホンアミド（実施例１８）； 化合物６６：２，６−ジクロロ−３−メチルベンゼンス
ルホニルクロライド（実施例１Ｃ）及びジエチルＰ−
（ヒドロキシメチル）ホスホネート（実施例１７）； 化合物６９：２，４，６−トリメチルベンゼンスルホニ
ルクロライド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホ
スホネート（実施例１７）； 化合物７０：２−ブロモベンゼンスルホニルクロライド
及びジエチル
【０１４７】Ｐ−（ヒドロキシメチル）ホスホネート
（実施例１７）； 化合物７５：２−（トリフルオロメチル）−４−フルオ
ロベンゼンスルホニルクロライド及びジエチルＰ−（ヒ
ドロキシメチル）ホスホネート（実施例１７）； 化合物１０９：２，６−ジクロロベンゼンスルホニルク
ロライド及びジメチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホ
ネート（実施例１７）； 化合物１１５：２−クロロ−６−メチルベンゼンスルホ
ニルクロライド及びジメチルＰ−（ヒドロキシメチル）
ホスホネート（実施例１７）；及び 化合物１３６：２，４，６−トリメチルベンゼン−１，
３−ビス（スルホニルクロライド）及びジエチルＰ−
（ヒドロキシメチル）ホスホネート（実施例１７）。
【０１４８】実施例２５：ジエチルＰ−〔〔（２−（ト
リフルオロメチル）フェニル）−スルホニルオキシ〕メ
チル〕ホスホネート（化合物３０） １１．１ｇのジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホ
ネート（実施例１７）、１１ｍｌのトリエチルアミン及
び３０ｍｌのエーテル溶液を１時間以上かけて１５．５
ｇの２−（トリフルオロメチル）−ベンゼンスルホニル
クロライド及び５０ｍｌの無水エーテルに滴下して加え
た。添加は緩慢なエキソテルミックであり、添加が始ま
ってまもなく白色沈殿が形成しはじめた。反応を一晩か
けて攪拌し、後に３００ｍｌのエチルアセテートで希釈
し、３回の８５ｍｌ部の水で洗滌した。有機層を硫酸マ
グネシウムで乾燥、ろ過して濃縮した。得られた粗生成
物をヘキサンとエチルアセテートで溶出するメルクシリ
カゲル（２３０−４００メッシュ）上でフラッシュクロ
マトグラフィーにより精製して油状物質として所望の生
成物１０．５ｇを得た。
【０１４９】この実施例で表わした手順を使用して、表
Ｉに表わされた以下のホスホスルホネートを特に断らな
い限り、示された商業的に入手しうる、式ＩＩのスルホ
ニルクロライド及び公式ＩＩＩのＰ−（ヒドロキシメチ
ル）ホスホネート又はＰ−（ヒドロキシメチル）ホスフ
ィネートから製造した。 化合物３９：２，６−ジクロベンゼンスルホニルクロラ
イド及びＮ，Ｎ−ジアリル−Ｏ−エチルＰ−（ヒドロキ
シメチル）ホスホンアミド（実施例１９）； 化合物６４：２−クロロ−６−メチルベンゼンスルホニ
ルクロライド及びＮ−メチル−Ｎ−フェニル−Ｏ−エチ
ルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホンアミド（実施例１
８）； 化合物６８：２−フルオロ−４−ブロモベンゼンスルホ
ニルクロライド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）
ホスホネート（実施例１７）； 化合物７１：２−フルオロベンゼンスルホニルクロライ
ド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネート
（実施例１７）； 化合物７６：２−フルオロ−５−（トリフルオロメチ
ル）ベンゼンスルホニルクロライド及びジエチルＰ−
（ヒドロキシメチル）ホスホネート（実施例１７）； 化合物７７：２，４−ジフルオロベンゼンスルホニルク
ロライド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホ
ネート（実施例１７）； 化合物８０：２−（トリフルオロメチル）ベンゼンスル
ホニルクロライド及びＯ−エチルＰ−エチル（ヒドロキ
シメチル）ホスフィネート（実施例２２、方法Ｂ）；
【０１５０】化合物８１：２−（トリフルオロメチル）
−４−ブロモベンゼンスルホニルクロライド及びジエチ
ルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネート（実施例１
７）； 化合物８２：２−メチルベンゼンスルホニルクロライド
（実施例４）及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホ
スホネート（実施例１７）； 化合物８３：２−イソプロピルベンゼンスルホニルクロ
ライド（実施例４）及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチ
ル）ホスホネート（実施例１７）； 化合物８４：２，３，４，５，６−ペンタフルオロベン
ゼンスルホニルクロライド及びジエチルＰ−（ヒドロキ
シメチル）ホスホネート（実施例１７）； 化合物８７：２−（トリフルオロメトキシ）ベンゼンス
ルホニルクロライド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチ
ル）ホスホネート（実施例１７）； 化合物１０７：２−メチル−６−ニトロベンゼンスルホ
ニルクロライド（実施例１Ｃ）及びジエチルＰ−（ヒド
ロキシメチル）ホスホネート（実施例１７）； 化合物１１０：シクロヘキサンスルホニルクロライド
（実施例４）及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホ
スホネート（実施例１７）； 化合物１１２：２，４，６−トリクロロベンゼンスルホ
ニルクロライド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）
ホスホネート（実施例１７）； 化合物１１３：２−クロロ−６−ニトロベンゼンスルホ
ニルクロライド（実施例４及び６）及びジエチルＰ−
（ヒドロキシメチル）ホスホネート（実施例１７）； 化合物１１４：２，６−ジメチルベンゼンスルホニルク
ロライド（実施例４）及びジエチルＰ−（ヒドロキシメ
チル）ホスホネート（実施例１７）；
【０１５１】化合物１１８：２，４，６−トリ−イソプ
ロピルベンゼンスルホニルクロライド及びジエチルＰ−
（ヒドロキシメチル）ホスホネート（実施例１７）； 化合物１２６：２，６−ジエチルベンゼンスルホニルク
ロライド（実施例３Ｃ及び３Ｄ）及びジエチルＰ−（ヒ
ドロキシメチル）ホスホネート（実施例１７）； 化合物１３１：２，６−ジメチル−４−クロロベンゼン
スルホニルクロライド（実施例５）及びジイソプロピル
Ｐ−（ヒドロキシメチル）ホスホネート（実施例１
７）； 化合物１３４：２，４−ジクロロ−６−メチルベンゼン
スルホニルクロライド（実施例１Ｃ）及びジイソプロピ
ルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネート（実施例１
７）； 化合物１３７：２，４−ジクロロ−６−メトキシベンゼ
ンスルホニルクロライド（実施例５Ｂ）及びジイソプロ
ピルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネート（実施例１
７）； 化合物１４６：２，５−ジクロロ−３，６−ジメチルベ
ンゼンスルホニルクロライド（化合物５Ｂ）及びジイソ
プロピルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネート（実施
例１７）； 化合物１５８：２−メチル−３−クロロベンゼンスルホ
ニルクロライド及びジイソプロピルＰ−（ヒドロキシメ
チル）ホスホネート（実施例１７）； 化合物１５９：２−メトキシ−５−クロロベンゼンスル
ホニルクロライド及びジイソプロピルＰ−（ヒドロキシ
メチル）ホスホネート（実施例１７）； 化合物１６０：２，３−ジメチル−６−ニトロベンゼン
スルホニルクロライド（実施例１Ｃ）及びジエチルＰ−
（ヒドロキシメチル）ホスホネート（実施例１７）；
【０１５２】化合物１６７：２−（トリフルオロメチ
ル）ベンゼンスルホニルクロライド及びＯ−エチル−Ｏ
−イソプロピルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネート
（実施例１７）； 化合物１６８：２−クロロ−６−メチルベンゼンスルホ
ニルクロライド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）
チオホスホネート（実施例１２）； 化合物１７０：２−（トリフルオロメチル）ベンゼンス
ルホニルクロライド及びＯ−イソプロピルＰ−エチル
（ヒドロキシメチル）ホスフィネート（実施例２２、方
法Ａ）； 化合物１８０：２，４−ジクロロベンゼンスルホニルク
ロライド及びＯ−イソプロピルＰ−エチル（ヒドロキシ
メチル）ホスホネート（実施例２２、方法Ｃ）、ここで
メチレンクロライドを溶媒としてエーテルの代りに使
い、ＤＭＡＰの１．１当量をサルホニルクロライド溶液
に加えた； 化合物１８４：２−クロロ−６−イソプロピルベンゼン
スルホニルクロライド（実施例９）及びジイソプロピル
Ｐ−（ヒドロキシメチル）ホスホネート（実施例１
７）、ここでメチレンクロライドを溶媒としてエーテル
の代わりに使い、ＤＭＡＰ０．０５当量をサルホニルク
ロライド溶液に加えた； 化合物２０５：３，４−ジクロロ−２−メチルベンゼン
スルホニルクロライド（実施例５Ｂ）及びジエチルＰ−
（ヒドロキシメチル）ホスホネート（実施例１７），
【０１５３】ここでＤＭＡＰ０．０５当量をスルホニル
クロライド溶液に加えた。 化合物２０７：２−ｔ−ブチルベンゼンスルクロライド
（実施例４）及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホ
スホネート（実施例１７）、ここでＤＭＡＰ０．１当量
をスルホニルクロライド溶液に加えた；さらに 化合物２１０：２，３，４−トリクロロベンゼンスルホ
ニルクロライド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）
ホスホネート（実施例１７）、ここでメチレンクロライ
ドを溶媒としてエーテルの代わりに使用し、ＤＭＡＰ
０．１当量をスルホニルクロライド溶液に加えた。 化合物２２３：２−メトキシ−６−（トリフルオロメチ
ル）ベンゼンスルホニルクロライド（実施例２）及びＯ
−エチル−Ｏ−イソプロピルＰ−（ヒドロキシメチル）
ホスホネート（実施例１８）、ここでＤＭＡＰ０．１ｇ
をスルホニルクロライド溶液に加えた。 化合物２２６：２−クロロベンゼンスルホニルクロライ
ド及びジイソプロピルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホ
ネート（実施例１７）、ここにＤＭＡＰの０．１ｇをス
ルホニルクロライド溶液に加えた。 化合物２３７：２−メトキシ−６−（トリフルオロメチ
ル）ベンゼンスルホニルクロライド（実施例２）及びジ
エチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネート（実施例
１７）、ここでメチレンクロライドを溶媒としてエーテ
ルの代わりに使用し、ＤＭＡＰ０．１ｇをスルホニルク
ロライド溶液に加えた。
【０１５４】化合物２３８：１，５−ジメチル−３−ト
リフルオロメチル−４−ピラゾルスルホニルクロライド
（実施例６３）及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）
ホスホネート（実施例１７）、ここでメチレンクロライ
ドを溶媒としてエーテルの代わりに使用し、ＤＭＡＰ
０．１ｇをスルホニルクロライド溶液に加えた。 化合物２４４：２，５−ジクロロ−４−メチル−３−チ
オヘンベンゼンスルホニルクロライド（実施例６１）及
びジエチルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネート（実
施例１７）、ここでメチレンクロライドを溶媒としてエ
ーテルの代わりに使用し、ＤＭＡＰ０．１ｇをスルホニ
ルクロライド溶液に加えた。 化合物２５７：２−エトキシ−６−（トリフルオロメチ
ル）ベンゼンスルホニルクロライド（実施例６５）及び
ジイソプロピルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネート
（実施例１７）、ここでメチレンクロライドを溶媒とし
てエーテルの代わりに使用し、ＤＭＡＰ０．１ｇをスル
ホニルクロライド溶液に加えた。
【０１５５】実施例２６：ジイソプロピルＰ−〔〔（２
−クロロ−６−メチルフェニル）−スルホニルオキシ〕
メチル〕ホスホネート（化合物７２） ４０ｍｌのエーテルに溶解した２１．７ｇの２−クロロ
−６−メチルベンゼンスルホニルクロライド溶液を９０
分にわたって２０．６ｇのジイソプロピルＰ−（ヒドロ
キシメチル）−ホスホネート（実施例１７）、８０ｍｌ
のエーテル及び１５．４ｍｌのトリエチルアミンの混合
物に滴下した。添加は緩慢なエキソテルミックで、反応
を冷水浴（氷なし）で冷した。反応を一晩室温で攪拌し
後に３００ｍｌのエチルアセテードで希釈し、３回の１
００ｍｌ部の水で洗滌し、有機層を硫酸マグネシウムで
乾燥し、濾過し減圧下で濃縮して黄色油状物質として所
望の生成物３４．０ｇを得た。
【０１５６】実施例２７：ジイソプロピルＰ−〔〔（２
−（トリフルオロメチル）−フェニル）スルホニルオキ
シ〕メチル〕ホスホネート（化合物１４３） ３０ｍｌのエーテル溶液、実施例１７で製造した１３．
３ｇのジイソプロピルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホ
ネート及び１０．５ｍｌのトリエチルアミンを１５．３
５ｇの２−（トリフルオロメチル）ベンゼンスルホニル
クロライドの溶液及び５０ｍｌのエーテルに６０分以上
かけて滴下した。緩慢な発熱を伴った後、反応を一晩室
温で攪拌し、後に２００ｍｌのエチルアセテードで希釈
し、そのエチルアセテート溶液を２回の１００ｍｌ部の
水で洗滌し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し濃縮し
て油状物質として１６．３ｇの所望の生成物を得た。
【０１５７】実施例２８：ジイソプロピルＰ−
〔〔（２，６−ジクロロフェニル）−スルホニルオキ
シ〕メチル〕ホスホネート（化合物５５） 実施例１７で製造した２０．６ｇのジイソプロピルＰ−
（ヒドロキシメチル）−ホスホネート溶液及び３５ｍｌ
のエーテルに稀釈したトリエチルアミン１４．７ｍｌを
６０分以上かけて２３．９７ｇの２，６−ジクロロベン
ゼンスルホニルクロライドと１４０ｍｌのエーテルの混
合物に滴下した。添加は緩慢に発熱を伴った。反応を室
温で、一晩攪拌し後に２２０ｍｌのエチルアセテードで
希釈し、そのエチルアセテート溶液を２回の８０ｍｌの
水で洗滌し、マグネシウムスルフェートで乾燥し、濾過
し、濃縮して黄色油状物質として所望の１６．３ｇの粗
生成物を得た。その油状物質を２５ｍｌのメチレンクロ
ライドで分解し、エチルアセテートとヘキサンを使用し
てフラッシュクロマトグラフした。同様のフラクション
を合わせて油状物質として２０．５ｇの所望の生成物を
得た。
【０１５８】実施例２９：ジイソプロピルＰ−〔〔（２
−ジフルオロメトキシ）−６−メチルフェニル）−スル
フォニルオキシ〕メチル〕ホスホネート（化合物１２
９） ２０ｍｌのエチル溶液、実施例１７で製造した８．６ｇ
のジイソプロピルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネー
ト、及び６．９ｍｌのトリエチルアミンを２５分間以上
かけて７０ｍｌのエチルの中に実施例３で製造した１
５．２ｇの粗２−メチル−６−（ジフルオロメトキシ）
ベンゼンスルホニルクロライドに滴下した。緩慢な発熱
を伴った後、反応を室温で一晩かけて攪拌し２００ｍｌ
部のエチルアセテートで希釈し、得られたエチルアセテ
ート溶液を２回の８０ｍｌ部の水で洗滌し、硫酸マグネ
シウムで乾燥し、濾過し黒色油状物質として所望の粗生
成物１０．２ｇを得た。粗生成物を１０ｍｌのメチレン
クロライドに溶かし、エチルアセテート及びヘキサンを
使用しメルクシリカゲル上でフラッシュクロマトグラフ
した。同様のフラクションを合わせた後低収量の琥珀色
油状物質としての所望の生成物を単離した。
【０１５９】実施例３０：ジエチルＰ−〔〔１−（Ｎ，
Ｎ−ジエチル−カルバモイル）−１，２，４−トリアゾ
リル−３−スルホニルオキシ〕メチル〕ホスホネート
（化合物６７） Ａ：ジエチルＰ−〔（１，２，４−トリアゾール−３−
スルホニルオキシ）メチル〕ホスホネートトリエチルア
ミン、９．２ｍｌを１１．０ｇの１，２，４−トリアゾ
ール−３−スルホニルクロライド、１１．０ｇのジエチ
ルＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネート（実施例１
７）、及び氷と水浴によって冷却した３０ｍｌの乾燥Ｔ
ＨＦの混合したものにシリンジによって一度に加えた。
沈澱物を直ちに形成した。その反応を一晩かけて、室温
で攪拌し、混合反応を濃縮し、濃縮したものを１００ｍ
ｌのエチルアセテートと１００ｍｌの間でパーシィショ
ンした。水相を１００ｍｌのエチルアセテートでバック
抽出し、合わせた有機の抽出物をマグネシウムスルフェ
ートで乾燥し、濾過し、濃縮して、透明な油状物質を得
た、それを３５℃でバキュームオーブンで乾燥し、１
１．０ｇのホスホネートの中間体を得た。 Ｂ：ジエチルＰ−〔〔１−（Ｎ，Ｎ−ジエチル−カルバ
モイル）−１，２，４−トリアゾリル−３−スルホニル
オキシ〕メチル〕ホスホネート ジエチルカルバモイルクロライド３．４ｍｌをスパチュ
ラ１杯分の４−ジメチルアミンオピリジン（ＤＭＡＰ）
の後、室温で８．０ｇのジエチルＰ−〔（１，２，４−
トリアゾール−３−スルホニルオキシ）−メチル〕ホス
ホネート（実施例３０Ａ）溶液、及び１５０ｍｌのＴＨ
Ｆに滴下した。溶液を５℃に冷却しさらにトリエチルア
ミン（３．８ｍｌ）を滴下した。沈殿物が形成し、反応
を室温で暖めた。その反応を２０分間５０℃で熱し、室
温で一晩冷却して攪拌し後に濃縮して油状物質を得た。
水（１００ｍｌ）を油状物質エチルアセテートで抽出し
た混合物に加え、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し濃
縮した。得た油状物質を最小量のエチルアセテートで粉
末化した。濾過によって除去し固型物を形成し廃棄し
た。エチルアセテート溶液を濃縮して固型物を得、それ
をエチルアセテート及びヘキサンから結晶させ、所望の
生成物、ｍｐ６６−６９℃、０．８７ｇを得た。
【０１６０】実施例３０Ａで記述した手順を使用して、
表Ｉで記述した以下のホスホスルホネートを特に断わら
ない限り指示した商業的に入手しうる式ＩＩのスルホニ
ルクロライド及び式ＩＩＩのＰ−（ヒドロキシメチル）
ホスホネートから製造した。 化合物５０：２−アセトキシ−３，５−ジクロロベンゼ
ンスルホニルクロライド（実施例７）及びジエチルＰ−
（ヒドロキシメチル）ホスホネート（実施例１７）；及
び 化合物９１：２−クロロ−６−メチルベンゼンスルホニ
ルクロライド及びＮ，Ｎ′−〔ビス（ジ−ｎ−プロピ
ル）〕Ｐ−（ヒドロキシメチル）ホスホネート（実施例
１９）。
【０１６１】実施例３１：Ｏ−イソプロピルＰ−エチル
〔〔（２−クロロ−６−メチルフェニル）スルフォニル
オキシ〕メチル〕ホスフィネート（化合物１１９）及び
Ｏ−イソプロピルＰ−エチル〔〔（２−メチルフェニ
ル）スルホニルオキシ〕メチル〕ホスフィネート（化合
物１６９） ３０ｍｌのエーテルに溶解した不純物としての小量の２
−メチルベンゼンスルホニルクロライドを含んだ９．９
０ｇの２−クロロ−６−メチルベンゼンスルホニルクロ
ライドの溶液を３５分間以上かけて、８．７０ｇのＯ−
イソプロピル溶液に滴下した。Ｐ−エチル（ヒドロキシ
メチル）ホスフィネート（実施例２２）、５０ｍｌのエ
ーテル及び４．９ｇのトリエチルアミンを６０時間かけ
て室温で攪拌した。反応溶液を２００ｍｌのエチルアセ
テートで希釈し２回の７０ｍｌ部の水で洗滌し、有機層
を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、濃縮して７．２
ｇの粘着性のある油状物質を得た。濃縮液を６ｍｌのメ
チレンクロライドで希釈しヘキサンとエチルアセテート
を使用してメルクシリカゲル（２３０−４００メッシ
ュ）上でフラッシュクロマトグラフトして透明油状物質
としての２．７ｇのＯ−イソプロピルＰ−エチル
〔〔（２−クロロ−６−メチルフェニル）スルフォニル
オキシ〕メチル〕ホスホフィネート（化合物１１９）及
び小量のＯ−イソプロピルＰ−エチル〔〔（２−メチル
フェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕ホスフィネート
（化合物１６９）を得た。
【０１６２】この実施例で記述した手順を使用して、表
Ｉで記述した以下のホスホスルホネートを特に断らない
限り指示した商業的に入手可能な式ＩＩのスルホニルク
ロライド及び式ＩＩＩのＰ−（ヒドロキシメチル）ホス
ホネートから製造した。 化合物６５：２−クロロ−６−メチルベンゼンスルホニ
ルクロライド及びＯ−エチルＰ−エチル（ヒドロキシメ
チル）ホスフィネート（実施例２１、方式Ｂ）； 化合物１２０：２，６−ジクロロベンゼンスルホニルク
ロライド及びＯ−イソプロピルＰ−ｎ−プロピル（ヒド
ロキシメチル）ホスフィネート（実施例２２、方式
Ｂ）； 化合物１２１：２−クロロ−６−メチルベンゼンスルホ
ニルクロライド及びＯ−メチルＰ−イソブチル（ヒドロ
キシメチル）ホスフィネート（実施例２２、方式Ｂ）； 化合物１２２：２−クロロ−６−メチルベンゼンスルホ
ニルクロライド及びＯ−メチルＰ−ネオペンチル（ヒド
ロキシメチル）ホスフィネート（実施例２２、方式
Ｂ）；及び 化合物１２３：２−クロロ−６−メチルベンゼンスルホ
ニルクロライド及びＯ−イソプロピルＰ−メチル（ヒド
ロキシメチル）ホスフィネート（実施例２２、方式
Ｂ）。
【０１６３】実施例３２：Ｏ−イソプロピルＰ−エチル
〔〔（２−クロロ−６−イソプロピルフェニル）−スル
ホニルオキシ〕メチル〕ホスフィネート（化合物１９
１） ２５ｍｌのトルエンから製造した２相系及び５ｍｌの水
で希釈した４．６４ｇ５０％の水成ソジウムヒドロキシ
ドを０．５ｇのベンジルトリエチラモニウムクロライド
及び３．９０ｇのＯ−イソプロピル−Ｐ−エチル（ヒド
ロキシメチル）ホスフィネート（実施例２２、方式Ｃ）
を加える前に氷浴で冷却した。後に１５ｍｌのトルエン
の中の６．１２ｇの２−クロロ−６−イソプロピルベン
ゼンスルホニルクロライド溶液を加え混合物を３０分か
けて攪拌した。反応体のアリコートのＧＬＣ分析で出発
物質がまだ存在していることを示した。そこで３ｍｌの
水中の２．８ｇの５０％水成ヒドロキシド２．８ｇを
０．２ｇのベンジルトリエチルアンモニウムクロライド
といっしょに加えた。２相系を追加の３０分かけてすば
やく攪拌し後に氷浴を取り除き反応を室温に温ため９０
分かけて攪拌した。反応混合物を水（１００ｍｌ）及び
エチルアセテート（１５０ｍｌ）で希釈し、分離した有
機相を１００ｍｌの水で洗滌し、マグネシウムサルフェ
ートで乾燥し、濾過し、濃縮した。得た４．５ｇの油状
物質を３ｍｌのメチレンクロライドに溶かし、エチルア
セテート及びヘキサンの混合物を使用してメルクシリカ
ゲル（２３０−４００メッシュ）上にフラッシュクロマ
トグラフした。同様のフラクションを合わせて２．９ｇ
の油状物質としての所望の生成物を得た。
【０１６４】この実施例で記述した手順を使用して、表
Ｉで記述した以下のホスホスルホネートを特に断わらな
い限り指示した商業的に入手可能な式ＩＩのスルホニル
クロライド及びＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネート
又は式ＩＩＩのＰ−（ヒドロキシメチル）ホスフィネー
トから製造した。 化合物１３２：２，６−ジクロロベンゼンスルホニルク
ロライド及びＯ−イソプロピルＰ−エチル（ヒドロキシ
メチル）ホスフィネート（実施例２２、方法Ｃ）； 化合物１８５：２，３−ジクロロベンゼンスルホニルク
ロライド及びＯ−イソプロピルＰ−エチル（ヒドロキシ
メチル）ホスフィネート（実施例２２、方法Ｃ）； 化合物１８６：２−シアノベンゼンスルホニルクロライ
ド及びＯ−イソプロピルＰ−エチル（ヒドロキシメチ
ル）ホスフィネート（実施例２２、方法Ｃ）； 化合物１８７：２−（トリフルオロメチル）ベンゼンス
ルホニルクロライド及びＯ−イソプロピルＰ−メチル
（ヒドロキシメチル）ホスフィネート（実施例２２、方
法Ｃ）；
【０１６５】化合物１８８：２−シアノベンゼンスルホ
ニルクロライド及びＯ−イソプロピルＰ−メチル（ヒド
ロキシメチル）ホスフィネート（実施例２２、方法
Ｃ）； 化合物１８９：２，４−ジクロロ−５−メチルベンゼン
スルホニルクロライド及びＯ−イソプロピルＰ−エチル
（ヒドロキシメチル）ホスフィネート（実施例２２、方
法Ｃ）； 化合物１９０：２，４，６−トリクロロベンゼンスルホ
ニルクロライド及びＯ−イソプロピルＰ−エチル（ヒド
ロキシメチル）ホスフィネート（実施例２２、方法
Ｃ）； 化合物１９２：２−クロロ−６−イソプロピルベンゼン
スルホニルクロライド（実施例９）及びジエチルＰ−
（ヒドロキシメチル）ホスホネート（実施例１７）； 化合物１９３：２−クロロ−６−メチルベンゼンスルホ
ニルクロライド及びＯ−イソプロピルＰ−ｎ−プロピル
（ヒドロキシメチル）ホスフィネート（実施例２２、方
法Ｃ）； 化合物１９４：２，６−ジクロロ−３−メチルベンゼン
スルホニルクロライド（実施例９）及びＯ−イソプロピ
ルＰ−エチル（ヒドロキシメチル）−ホスフィネート
（実施例２２、方法Ｃ）； 化合物１９５：２，３，４−トリクロロベンゼンスルホ
ニルクロライド及びＯ−イソプロピルＰ−エチル（ヒド
ロキシメチル）ホスフィネート（実施例２２、方法
Ｃ）； 化合物２００：２，５−ジクロロチエン−３−イルスル
ホニルクロライド及びＯ−イソプロピルＰ−エチル（ヒ
ドロキシメチル）ホスフィネート（実施例２２、方法
Ｃ）；
【０１６６】化合物２０１：５−クロロ−１，３−ジメ
チルピラゾ−４−イルスルホニルクロライド及びＯ−イ
ソプロピルＰ−エチル（ヒドロキシメチル）ホスフィネ
ート（実施例２２、方法Ｃ）； 化合物２０２：２，５−ジクロロ−３，６−ジメチルベ
ンゼンスルホニルクロライド（実施例５Ｂ）及びＯ−イ
ソプロピルＰ−エチル（ヒドロキシメチル）−ホスフィ
ネート（実施例２２、方法Ｃ）； 化合物２０４：２，４，６−トリイソプロピルベンゼン
スルホニルクロライド及びＯ−イソプロピルＰ−エチル
（ヒドロキシメチル）ホスフィネート（実施例２２、方
法Ｃ）； 化合物２０６：２−（メトキシカルボニル）ベンゼンス
ルホニルクロライド及びＯ−イソプロピルＰ−エチル
（ヒドロキシメチル）ホスフィネート（実施例２２、方
法Ｄ）；及び 化合物２０８：２−ｔ−ブチルベンゼンスルホニルクロ
ライド（実施例４）及びＯ−イソプロピルＰ−エチル
（ヒドロキシメチル）ホスフィネート（実施例２２、方
法Ｃ）； 化合物２１９：２−メチル−６−（トリフルオロメチ
ル）ベンゼンスルホニルクロライド（実施例１）及びＯ
−イソプロピルＰ−メチル（ヒドロキシメチル）ホスフ
ィネート（実施例２２、方法Ｃ）； 化合物２２１：２−メトキシ−６−（トリフルオロメチ
ル）ベンゼンスルホニルクロライド（実施例２）及びＯ
−イソプロピルＰ−エチル（ヒドロキシメチル）ホスフ
ィネート（実施例２２、方法Ｃ）； 化合物２２４：２−メトキシ−４−（トリフルオロメチ
ル）ベンゼンスルホニルクロライド（実施例２）及びＯ
−イソプロピルＰ−エチル（ヒドロキシメチル）ホスフ
ィネート（実施例２２、方法Ｃ）；
【０１６７】化合物２３１：２−ブロモベンゼンスルホ
ニルクロライド及びＯ−イソプロピルＰ−エチル（ヒド
ロキシメチル）ホスフィネート（実施例２２、方法
Ｃ）； 化合物２３３：２−クロロ−５−メチルベンゼンスルホ
ニルクロライド（実施例１Ｃ）及びＯ−イソプロピルＰ
−エチル（ヒドロキシメチル）ホスフィネート（実施例
２２、方法Ｃ）； 化合物２３４：１，５−ジメチル−３−（トリフルオロ
メチル）−４−ピラゾロスルホニルクロライド（実施例
６３）及びＰ−エチル（ヒドロキシメチル）ホスフィネ
ート（実施例２２、方法Ｃ）； 化合物２３５：１，３，５−トリメチル−４−ピラゾロ
スルホニルクロライド（実施例６３Ｂ）及びＯ−イソプ
ロピルＰ−エチル（ヒドロキシメチル）ホスフィネート
（実施例２２、方法Ｃ）； 化合物２３６：３，５−ジメチル−４−イソキサゾール
スルホニルクロライド及びＯ−イソプロピルＰ−エチル
（ヒドロキシメチル）ホスフィネート（実施例２２、方
法Ｃ）； 化合物２４２：２，４−ジメチル−５−チアゾールスル
ホニルクロライド及びＯ−イソプロピルＰ−エチル（ヒ
ドロキシメチル）ホスフィネート（実施例２２、方法
Ｃ）； 化合物２４６：２，５−ジクロロ−３−メチル−４−チ
オフェンスルホニルクロライド（実施例６１）及びＯ−
イソプロピルＰ−エチル（ヒドロキシメチル）ホスフィ
ネート（実施例２２、方法Ｃ）； 化合物２４８：８−クロロ−１−ナフタレンスルホニル
クロライド（実施例６４）及びＯ−イソプロピルＰ−エ
チル（ヒドロキシメチル）ホスフィネート（実施例２
２、方法Ｃ）； 化合物２４９：ベンゾ−２，１，３−チアジアゾール−
４−スルホニルクロライド及びＯ−イソプロピルＰ−エ
チル（ヒドロキシメチル）ホスフィネート（実施例２
２、方法Ｃ）； 化合物２５１：５−クロロ−１−メチル−３−イソプロ
ピル−４−ピラゾールスルホニルクロライド（実施例６
２）及びＯ−イソプロピルＰ−エチル（ヒドロキシメチ
ル）ホスフィネート（実施例２２、方法Ｃ）； 化合物２５２：５−クロロ−１，３−ジメチル−４−ピ
ラゾルスルホニルクロライド及びＯ−イソプロピルＰ−
メチル（ヒドロキシメチル）ホスフィネート（実施例２
２、方法Ｃ）； 化合物２５３：２−エトキシ−４−（トリフルオロメチ
ル）ベンゼンスルホニルクロライド（実施例６５）及び
Ｏ−イソプロピルＰ−エチル（ヒドロキシメチル）ホス
フィネート（実施例２２、方法Ｃ）； 化合物２５４：２−エトキシ−６−（トリフルオロメチ
ル）ベンゼンスルホニルクロライド（実施例６５）及び
Ｏ−イソプロピルＰ−エチル（ヒドロキシメチル）ホス
フィネート（実施例２２、方法Ｃ）； 化合物２５６：５−クロロ−３−エチル−１−メチル−
４−ピラゾルスルホニルクロライド（実施例６２）及び
Ｏ−イソプロピルＰ−エチル（ヒドロキシメチル）ホス
フィネート（実施例２２、方法Ｃ）；
【０１６８】実施例３３：Ｏ−イソプロピルＰ−メチル
〔〔（２−クロロ−６−イソプロピルフェニル）−スル
ホニルオキシ〕メチル〕ホスフィネート（化合物１９
７） ２．５ｇの２−クロロ−６−イソプロピルベンゼンスル
ホニルクロライド（実施例９）の溶液と５℃で３５ｍｌ
のメチレンクロライドに溶けた１．１５ｇのＯ−イソプ
ロピルＰ−メチル（ヒドロキシメチル）ホスフィネート
（実施例２２、方法Ｃ）に２．５ｍｌ ２０％の水成ソ
ジウムヒドロキシドに続いて０．２３ｇのベンジルトリ
エチルアンモニウムを加えた。反応混合物を室温で１時
間以上かけて温ため、後に１晩かけて攪拌した。淡い黄
色混合物を飽和したアンモニウムクロライド２５ｍｌと
水２５ｍｌで希釈した後に層を分離し、そして水性相を
３回の５０ｍｌ部のメチレンクロライドで抽出した。化
合した有機層をブラインで洗滌しマグネシウムサルフェ
ートで乾燥し、濾過し、濃縮して３．６の半固体物を生
じた。それを７０％のエチルアセテート／３０％ヘキサ
ンを使用してシリカゲル上でフラッシュクロマトグラフ
トした。同様のフラクションを合わせて、白色の固体を
得、それをエーテルとエキサンから再結晶化して、１．
０ｇの所望の生成物ｍｐ６９．５−７０．５℃を得た。
この実施例で記述した手順を使用して、表Ｉで記述した
以下のホスホスルホネートを特に断わらない限り指示し
た商業的に入手可能な式ＩＩのスルホニルクロライド及
びＰ−（ヒドロキシメチル）ホスホネート又は式ＩＩＩ
のＰ−（ヒドロキシメチル）ホスフィネートから製造し
た。
【０１６９】化合物１９６：２，６−ジクロロベンゼン
スルホニルクロライド及びＯ−イソプロピルＰ−メチル
（ヒドロキシメチル）ホスフィネート（実施例２２、方
法Ｃ）； 化合物１９８：２−クロロベンゼンスルホニルクロライ
ド及びＯ−イソプロピルＰ−メチル（ヒドロキシメチ
ル）ホスフィネート（実施例２２、方法Ｃ）； 化合物１９９：２，６−ジクロロ−３−メチルベンゼン
スルホニルクロライド（実施例９）及びＯ−イソプロピ
ルＰ−メチル（ヒドロキシメチル）−ホスフィネート
（実施例２２、方法Ｃ）； 化合物２０３：２−（メトキシカルボニル）ベンゼンス
ルホニル及びＯ−イソプロピルＰ−メチル（ヒドロキシ
メチル）ホスフィネート（実施例２２、方法Ｃ）； 化合物２０９：２−メチル−６−（エトキシカルボニ
ル）ベンゼンスルホニルクロライド（実施例１Ｃ）及び
Ｏ−イソプロピルＰ−メチル（ヒドロキシメチル）−ホ
スフィネート（実施例２２、方法Ｃ）；及び 化合物２１１：２−メチル−６−（イソプロピルオキシ
カルボニル）ベンゼンスルホニルクロライド（実施例１
Ｃ）及びＯ−イソプロピルＰ−メチル（ヒドロキシメチ
ル）−ホスフィネート（実施例２２、方法Ｃ）； 化合物２１８：２−メチル−６−（トリフルオロメチ
ル）ベンゼンスルホニルクロライド（実施例１）及びＯ
−イソプロピルＰ−エチル（ヒドロキシメチル）ホスフ
ィネート（実施例２２、方法Ｃ）； 化合物２２２：２−メトキシ−６−（トリフルオロメチ
ル）ベンゼンスルホニルクロライド（実施例２）及びＯ
−イソプロピルＰ−メチル（ヒドロキシメチル）ホスフ
ィネート（実施例２２、方法Ｃ）； 化合物２２７：２−メトキシ−４−（トリフルオロメチ
ル）ベンゼンスルホニルクロライド（実施例２）及びＯ
−イソプロピルＰ−メチル（ヒドロキシメチル）ホスフ
ィネート（実施例２２、方法Ｃ）； 化合物２３９：２，６−ジブロモベンゼンスルホニルク
ロライド（実施例１Ｃ）及びＯ−イソプロピルＰ−エチ
ル（ヒドロキシメチル）ホスフィネート（実施例２２、
方法Ｃ）； 化合物２４３：２，６−ジブロモベンゼンスルホニルク
ロライド（実施例１Ｃ）及びジエチルＰ−（ヒドロキシ
メチル）ホスホネート（実施例１７）； 化合物２４５：２，５−ジクロロ−４−メチル−３−チ
オヘンスルホニルクロライド（実施例６１）及びＯ−イ
ソプロピルＰ−エチル（ヒドロキシメチル）ホスフィネ
ート（実施例２２、方法Ｃ）； 化合物２５０：２，４−ジメチル−５−チアゾールスル
ホニルクロライド及びジエチルＰ−（ヒドロキシメチ
ル）ホスホネート（実施例１７）
【０１７０】実施例３４：Ｏ−イソプロピルＰ−エチル
〔〔（２−トリフルオロメチルフェニル）−スルホニル
オキシ〕メチル〕ホスフィネート（化合物１７０） ３０ｍｌのＴＨＦの中のＮａＨ（１．２８ｇ、油状に６
０％分散）で洗滌したヘキサンの懸濁液に１０ｍｌのＴ
ＨＦ中の４．３ｇのＯ−イソプロピル−Ｐ−エチル（ヒ
ドロキシメチル）ホスフィネート（実施例２２、方法
Ｃ）を１０分間以上かけて滴下した。添加の最中に水素
の放出がおこり、得られた懸濁液を室温で４５分にわた
って攪拌した。それを追加の漏斗に移し、１時間以上か
けて３０ｍｌのＴＨＦ中の−３０℃に冷やした１２．２
３ｇの２−（トリフルオロメチル）ベンゼンスルホニル
クロライド溶液に少量ずつ加えた。添加の間、反応温度
を−３０℃と−１０℃の間に保ち、後に反応を徐々に室
温に温め、一晩かけて攪拌した。反応混合物を２００ｍ
ｌのエチルアセテート及び１００ｍｌの水で希釈し分離
した有機相をマグネシウムスルフェートで乾燥し、濾過
し、濃縮して１１．０ｇの透明油状物質を得た。その油
状物質を５ｍｌのメチレンクロライドの中に溶かしエチ
ルアセテートとヘキサンの混合物を使用してメルクシリ
カゲル上でフラッシュクロマトグラフした。類似したフ
ラクションを合わせて３．５ｇの油状物質を得た。
【０１７１】この実施例で記述した手順を使用して、表
Ｉで示した以下のホスホスルホネートを特に断わらない
限り、指示した商業的に入手可能な式ＩＩのスルホニル
クロライド及び式ＩＩＩのＰ−（ヒドロキシメチル）ホ
スフィネートから製造した。 化合物１８１：２，３−ジクロロベンゼンスルホニルク
ロライド及びＯ−イソプロピルＰ−エチル（ヒドロキシ
メチル）ホスフィネート（実施例２２、方法Ｃ）； 化合物１８２：２，４，６−トリメチルベンゼンスルホ
ニルクロライド及びＯ−イソプロピルＰ−エチル（ヒド
ロキシメチル）ホスフィネート（実施例２２、方法
Ｃ）；及び 化合物１８３：２−イソプロピルベンゼンスルホニルク
ロライド（実施例４）及びＯ−イソプロピルＰ−エチル
（ヒドロキシメチル）ホスフィネート（実施例２２、方
法Ｃ）。
【０１７２】実施例３５：Ｏ−イソプロピル−Ｐ−エチ
ル〔〔（２，６−ジクロロフェニル）−スルホニルオキ
シ〕メチル〕ホスフィネート（化合物１３２） ７０ｍｌのメチレンクロライドに溶解した１９．６ｇの
２，６−ジクロロベンゼンスルホニルクロライド溶液を
４０分以上かけて２５ｍｌのメチレンクロライド、１
５．０ｍｌのトリエチルアミン、１．０ｇのＤＭＡＰ及
び１６．５ｇのＯ−イソプロピルの混合物に滴下した。
Ｐ−エチル（ヒドロキシメチル）ホスフィネート（実施
例２２、式Ａ）、添加は緩慢な発熱を引き起こし、その
反応を一晩かけて室温で攪拌した。反応混合物を後に２
回の５０ｍｌ部の水で洗滌し、相を分離し有機相をマグ
ネシウムスルフェートで乾燥し、濾過し、濃縮して、油
状物質として１９．６ｇの所望の生成物を得た。粗生成
物を１０ｍｌのメチレンクロライドで希釈し、エチルア
セテートとヘキサンの混合物を使用してフラッシュクロ
マトグラフトした。類似したフラクションを合わせて再
クロマトグラフして０．９５ｇの所望の生成物を得た。
【０１７３】実施例３６：Ｏ−エチルＰ−メチル
〔〔（２−（トリフルオロメチル）−フェニル）スルホ
ニルオキシ〕メチル〕ホスフィネート（化合物１０３） ２５ｍｌのＴＨＦで希釈した８ｍｌのトリエチルアミン
の溶液を徐々に２時間以下かけて１１．２ｇの２−（ト
リフルオロメチル）ベンゼンスルホニルクロライド、
６．０５ｇのＯ−エチルＰ−メチル（ヒドロキシメチ
ル）ホスフィネート（実施例２２、方法Ｂ）、の混合液
及び６０ｍｌのＴＨＦに滴下した。白色の沈殿物をトリ
エチルアミン溶液の添加開始の直後に形成しはじめた有
意の発熱は起こらず反応を１晩かけて攪拌した。反応混
合物を濃縮し、濃縮したものを２２０ｍｌのエチルアセ
テートと５０ｍｌの水に分けた。有機相を追加の５０ｍ
ｌの水で洗滌し、マグネシウムサルフェートで乾燥し、
重力濾過し、濃縮してオレンジ色の固形物を得た。固体
物をエチルアセテートを使用してシリカゲル上でフラッ
シュクロマトグラフし、２．２ｇの所望の生成物、融解
点９１−９２．５℃を得た。
【０１７４】この実施例に記述した手順を使用して、表
Ｉで表わした以下のホスホスルホネートを特に断わらな
い限り指示した商業的に入手可能な式ＩＩのスルホニル
クロライド及び式ＩＩＩのＰ−（ヒドロキシメチル）ホ
スフィネートから製造した。 化合物８９：２−クロロ−６−メチルベンゼンスルホニ
ルクロライド及びＯ−エチルＰ−フェニル（ヒドロキシ
メチル）ホスフィネート（実施例２２、方法Ｂ）； 化合物９０：２−（トリフルオロメチル）ベンゼンスル
ホニルクロライド及びＯ−エチルＰ−フェニル（ヒドロ
キシメチル）ホスフィネート（実施例２２、方法Ｂ）； 化合物９９：２−クロロ−６−メチルベンゼンスルホニ
ルクロライド及びＯ−エチルＰ−イソプロピル（ヒドロ
キシメチル）ホスフィネート（実施例２２、方法Ｂ）； 化合物１０１：２−（トリフルオロメチル）ベンゼンス
ルホニルクロライド及びＯ−エチルＰ−イソプロピル
（ヒドロキシメチル）ホスフィネート（実施例２２、方
法Ｂ）；及び 化合物１０２：２−クロロ−６−メチルベンゼンスルホ
ニルクロライド及びＯ−エチルＰ−メチル（ヒドロキシ
メチル）ホスフィネート（実施例２２、方法Ｂ）。
【０１７５】実施例３７：Ｏ−イソプロピルＰ−エチル
〔〔（２−クロロフェニル）スルホニルオキシ〕−メチ
ル〕ホスフィネート（化合物１７１） 実施例２２、方法Ａで製造した４．１０ｇのＯ−イソプ
ロピルＰ−エチル−（ヒドロキシメチル）−ホスフィネ
ートの溶液、４．４ｍｌのトリエチルアミン及び２０ｍ
ｌのメチレンクロライドを４０分以上かけて２５ｍｌの
メチレンクロライド、５．７５ｇの２−クロロベンゼン
スルホニルクロライド、及びＤＭＡＰ０．１ｇの混合に
滴下した。反応温度を添加の間中１５℃から２８℃の間
に保った。反応を室温で８日間にわたって攪拌し後に１
００ｍｌの水と１００ｍｌのメチレンクロライドで希釈
した。有機相を分離し、マグネシウムスルフェートで乾
燥し、濾過し、濃縮して粗生成物を得た。ホスホラスＮ
ＭＲは５：１の割合で２つの生成物を示した。粗生成物
を３０ｍｌの１，２−ジクロロエタンで溶かし後に１．
８ｇの３−クロロペルベンゾイックアシド（ＭＣＰＢ
Ａ）を加えた。反応混合物を３時間かけて環流し、室温
に冷やし一晩静置した。反応混合物を１００ｍｌのメチ
レンクロライドで希釈した。その後、１００ｍｌの１０
％ソジウムサルフィート溶液を、少量の１００ｍｌの飽
和ソジウムビカーボネート溶液を注意深く添加した後、
添加した。一度泡立ちがやみ、小量の固形のソジウムビ
カーボネートを全ての泡立ちが消えるまで加えた。相を
分離し、その有機相を１００ｍｌの水で洗滌し、マグネ
シウムサルフェートで乾燥し、濾過し濃縮して油状物質
として３．３ｇの粗生成物を得た。油状物質を４ｍｌの
メチレンクロライドに溶かし、各々ヘキサン／エチルア
セテート、１／１から１／１００にわたるヘキサンとエ
チルアセテートの混合を使用してメルク（Ｍｅｒｋ）シ
リカゲル（２３０−４００メッシュ）上でフラッシュク
ロマトグラフした。同様のフラクションを合わせ濃縮し
て２．５ｇの粗生成物を得た。
【０１７６】この実施例で記述した手順を使用して、表
Ｉで記述した以下のホスホスルホネートを特に断わらな
い限り、指示した商業的に入手可能な式ＩＩのスルホニ
ルクロライド及び式ＩＩＩのＰ−（ヒドロキシメチル）
ホスフィネートから製造した。 化合物１７０：２−（トリフルオロメチル）ベンゼンス
ルホニルクロライド及びＯ−イソプロピルＰ−エチル
（ヒドロキシメチル）ホスフィネート（実施例２２、方
法Ａ）、ただし、ＤＭＡＰ及び酸化工程を省略し、その
反応を８日間の代わりに一晩攪拌した。 化合物１７２：２−（トリフルオロメトキシ）ベンゼン
スルホニルクロライド及びＯ−イソプロピルＰ−エチル
（ヒドロキシメチル）ホスフィネート（実施例２２、方
法Ａ）、ただし、最初の反応でテトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）を反応溶媒として使用し、酸化作用は行なわれ
ず、反応を８日間の代わりに一晩継続した。
【０１７７】化合物１７３：ベンゼンスルホニルクロラ
イド及びＯ−イソプロピルＰ−エチル（ヒドロキシメチ
ル）ホスフィネート（実施例２２、方法Ａ）、ただし、
メチレンクロライドを酸化作用に溶媒として使用し、酸
化を室温で行ない、最初の反応を８日間の代わりに一晩
かけて継続した。 化合物１７４：１−ナフチレンスルホニルクロライド及
びＯ−イソプロピルＰ−エチル（ヒドロキシメチル）ホ
スフィネート（実施例２２、方法Ａ）、ただし、酸化作
用を省略し、反応を８日間の代わりに一晩継続した。 化合物１７５：２−ニトロベンゼンスルホニルクロライ
ド及びＯ−イソプロピルＰ−エチル（ヒドロキシメチ
ル）ホスフィネート（実施例２２、方法Ｂ）、ただし、
最初の反応を８日間の代わりに一晩継続させた。 化合物１７６：２，６−ジメチルベンゼンスルホニルク
ロライド及びＯ−イソプロピルＰ−エチル（ヒドロキシ
メチル）ホスフィネート（実施例２２、方法Ｂ）、ただ
し、酸化作用を省略し、反応を８日間の代わりに一晩継
続した。 化合物１７７：２，５−ジクロロベンゼンスルホニルク
ロライド及びＯ−イソプロピルＰ−エチル（ヒドロキシ
メチル）ホスフィネート（実施例２２、方法Ｂ）、ただ
し、最初の反応を８日間の代わりに一晩継続した。
【０１７８】実施例３８：Ｏ−イソプロピルＰ−エチル
〔〔（２−メトキシフェニル）スルホニルオキシ〕−メ
チル〕ホスフィネート（化合物１７８） ５．６５ｇのＯ−イソプロピルＰ−エチル（ヒドロキシ
メチル）−ホスフィネート、（実施例２２、方法Ｂ）、
７．０ｍｌのトリエチルアミン及び２５ｍｌのメチレン
クロライドを４５分間以上かけて５０ｍｌのメチレンク
ロライド、８．０３ｇの粗２−メトキシベンゼンスルホ
ニルクロライド（実施例４）及び０．１ｇのＤＭＡＰの
混合物に滴下した。反応温度を添加の間２０℃から２７
℃の間に保った。反応を室温で４日間にわたって攪拌
し、後に８０ｍｌの水と１００ｍｌのメチレンクロライ
ドで希釈した。相を分離し、有機相をマグネシウムサル
フェートで乾燥し、濾過し、濃縮して茶色物質として
７．８ｇの粗生成物を得た。ホスホラスＮＭＲは１：１
の割合で２つの生成物を示した。粗生成物を３５ｍｌの
酢酸で溶かし１２ｍｌの３０％過酸化水素溶液を加え
た。１０分間攪拌した後、反応温度を徐々に２．５時間
かけて９０℃に上昇させた。反応を室温に冷却し、一晩
静置し後に１００ｇの氷の上に注ぎ混合物を１００ｍｌ
の水で稀釈した。氷が溶けた後、水成混合物を２００ｍ
ｌのエチルアセテートで抽出し、相を分離し、有機相を
１００ｍｌの飽和したソジウムビカボネートで洗滌し、
マグネシウムサルフェートで乾燥し、濾過し、濃縮して
油状物質としての粗生成物を得た。油状物質を４ｍｌの
メチレンクロライドで溶かしそれぞれヘキサン／エチル
アセテート、３０／７０から１０／９０にわたるヘキサ
ンとエチルアセテートの混合を使用してメルクシリカゲ
ル（２３０−４００メッシュ）上でフラッシュクロマト
グラフした。同様のフラクションを濃縮し０．５ｇの所
望の物質を得た。
【０１７９】実施例３９：ジ−ｎ−プロピル〔〔（２−
クロロ−６−メチルフェニル）−スルホニルオキシ〕メ
チル〕ホスフィンオキシド（化合物９８） ３０ｍｌのＴＨＦに溶けた７．２０ｇの２−クロロ−６
−メチルベンゼンスルホニルクロライド溶液を３０分以
上かけて５．８０ｇのジ−ｎ−プロピル（ヒドロキシメ
チル）−ホスフィネートオキシド、（実施例２３）、３
０ｍｌのＴＨＦ及び４．０４ｇのトリエチルアミンの反
応混合物に滴下した。添加は緩慢な発熱を引き起こし、
その反応を室温で週末にかけて（ｏｖｅｒ ｔｈｅ ｗ
ｅｅｋｅｎｄ）攪拌した。ほとんどのＴＨＦを取り除き
生じた物質を２００ｍｌのエチルアセテートと７０ｍｌ
の水に分け、有機相を追加の７０ｍｌの水で再洗滌し、
マグネシウムサルフェートで乾燥し、濾過し、濃縮して
黒褐色油状物質としての所望の粗生成物６．５ｇを得
た。その粗生成物を４ｍｌのメチレンクロライドで希釈
し、イソプロパノールとエチルアセテートの混合物を使
用してメルクシリカゲル（２３０−４００メッシュ）上
でフラッシュクロマトグラフして、同様のフラクション
を合わせて減圧下で濃縮し部分的に精製された生成物を
得た。この物質を１５０ｍｌのエチルアセテートの中に
溶かし、３回の５０ｍｌ部の水で洗滌し、マグネシウム
サルフェートで乾燥し、濾過し、濃縮して融点５１−５
３℃の白色固体としての所望の生成物２．４ｇを得た。
【０１８０】この実施例で記述した手順を使用して、表
Ｉで表わした以上のホスホスルホネートを特に断わらな
い限り指示した商業的に入手可能な式ＩＩのスルホニル
クロライド及び公式ＩＩＩのＰ−（ヒドロキシメチル）
ホスフィンオキシドから製造した。 化合物９２：２−クロロ−６−メチルベンゼンスルホニ
ルクロライド及びジエチル（ヒドロキシメチル）ホスフ
ィンオキシド（実施例２３）及び 化合物１００：２−（トリフルオロメチル）ベンゼンス
ルホニルクロライド及びジ−ｎ−プロピル（ヒドロキシ
メチル）ホスフィンオキシド（実施例２３）。
【０１８１】実施例４０：ジイソプロピルＰ−〔〔（２
−メトキシ−６−（トリフルオロメチル）フェニル）−
スルホニルオキシ〕メチル〕−ホスホネート（化合物１
５３）、及びジイソプロピルＰ−〔〔（２−メトキシ−
４−（トリフルオロメチル）フェニル）スルホニルオキ
シ〕メチル〕−ホスホネート（化合物１５４） 実施例２で製造した粗スルホニルクロライドを実施例２
４で記述し、実施例１７で製造したジイソプロピルＰ−
（ヒドロキシメチル）ホスホネートに反応させた。２つ
の主なスルホネート生成物をヘキサンとエチルアセテー
トで溶出するメルクシリカゲル（２３０−４００メッシ
ュ）上でフラッシュクロマトグラフィーによって単離し
た。同様のフラクションを合わせ濃縮して５．８ｇの所
望のジイソプロピルＰ−〔〔（２−メトキシ−６−（ト
リフルオロメチル）フェニル）スルホニルオキシ〕メチ
ル〕−ホスホネート（化合物１５３）、及び０．８５ｇ
のジイソプロピルＰ−〔〔（２−メトキシ−４−（トリ
フルオロメチル）フェニル）スルホニルオキシ〕メチ
ル〕ホスホネート（化合物１５４）、を得た。
【０１８２】実施例４１：ジエチルＰ−〔〔（２−メト
キシフェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕−ホスホネ
ート（化合物８６）、及びジエチルＰ−〔〔（５−クロ
ロ−２−メトキシフェニル）スルホニルオキシ〕メチ
ル〕ホスホネート（化合物８５） ２−メトキシチオフェノールを実施例４で記述した対応
するスルホニルクロライドに酸化させた。抽出検査の
後、ＧＬＣ分析で３つの成分が６７：１３：２０の割合
で存在することを示した。これらの成分は順に所望の２
−メトキシベンゼンスルホニルクロライド、５−クロロ
−２−メトキシベンゼンスルホニルクロライド及び２−
メトキシフェニルジスルファイドである。粗スルホニル
クロライド混合物を実施例２４で記述したジエチルＰ−
（ヒドロキシメチル）ホスホネート（実施例１７）に反
応させた。所望の生成物を２／１、ヘキサン／エチルア
セテートから９／１、エチルアセテート／イソプロパノ
ールの範囲の混合溶液を使用してフラッシュクロマトグ
ラフィにより単離した。同様のフラクションを合わせ濃
縮し所望の０．４ｇのジエチルＰ−〔〔（２−メトキシ
フェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕ホスホネート
（化合物８６）及び０．５５ｇのジエチルＰ−〔〔（５
−クロロ−２−メトキシフェニル）−スルホニルオキ
シ〕メチル〕ホスホネート（化合物８５）を得た。
【０１８３】実施例４２：ジエチルＰ−〔〔（２，６−
ジメトキシフェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕−ホ
スホネート（化合物１２５）及びジエチルＰ−〔〔（３
−クロロ−２，６−ジメトキシフェニル）スルホニルオ
キシ〕メチル〕ホスホネート（化合物１２４） リチオ−１，３−ジメトロキシベンゼンを製造し実施例
２で記述したスルファジオキシドガスで反応させた。得
られたリチウムスルフィネートをスルファ−イルクロラ
イドと同等のリチウムスルフィネートで反応させたスル
ホニルクロライドに転化させた。ＧＬＣ分析は２つの主
な成分が存在することを示した。その粗スルホニルクロ
ライドを実施例２５で記述したように反応させた。抽出
検査の後所望の生成物を２／１、ヘキサン／エチルアセ
テートから純粋なエチルアセテートの範囲の抽出溶媒の
混合したものを使用したフラッシュクロマトグラフィー
により単離した。同様のフラクションを合わせ濃縮し
１．５ｇのジエチルＰ−〔〔（３−クロロ−２，６−ジ
メトキシ−フェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕−ホ
スホネート（化合物１２４）及び０．１８ｇの所望のジ
エチルＰ−〔〔（２，６−ジメトキシフェニル）スルホ
ニルオキシ〕メチル〕ホスホネート（化合物１２５）を
得た。
【０１８４】実施例４３：２−オキソ−４−メチル−２
−〔〔（２−クロロ−６−メチルフェニル）スルホニル
オキシ〕メチル〕−１，３，２−ジオキサホスホリナン
（化合物１３９及び１４０）の２つのジアステレオマー
の製造と分離 １２．６５ｇの２−（ヒドロキシメチル）−２−オキソ
−４−メチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン（実
施例２１）溶液を４０ｍｌのＰ−ジオキサン、３０ｍｌ
のエーテル、及び攪拌し水蒸気浴でおだやかに加熱した
２０ｍｌのＴＨＦの混合物の中にホスホリナンを溶かし
て製造した。全部のホスホリナンが溶けた時、１１．８
ｍｌのトリエチルアミンを冷却した（室温で）ホスホリ
ナン溶液に加えた。そのホスホリナン／基剤溶液を後に
５０分以上かけて７０ｍｌのエーテルの中の１６．４ｇ
の２−クロロ−６−メチルベンゼンスルホニルクロライ
ド溶液に滴下した。添加は緩慢な発熱を引き起こし、そ
の反応を室温で一晩かけて攪拌した。その反応溶液を重
力濾過し、濾塊を７５ｍｌのエチルアセテートですす
ぎ、合わせた濾過液を濃縮し、濃縮したものを３００ｍ
ｌのエチルアセテートと１００ｍｌの水に分け、相を分
離し有機相を追加の１００ｍｌの水で再洗滌し、マグネ
シウムサルフェートで乾燥し、濾過し、濃縮して灰色が
かった白い固体としての所望の粗生成物１８．２ｇを得
た。ホスホラスＮＭＲは２つのジアステレオマーが存在
することを示した。その生成物を７．４ｇの粗反応生成
物をフラッシュクロマトグラフィングによって精製し、
ヘキサンとエチルアセテートの混合物で抽出したメルク
シリカゲル（２３０−４００メッシュ）上で１２ｍｌの
メチレンクロライドに溶かした。同様のフラクションを
合わせ濃縮して２つのジアステレオマーを得た： アイソマーＡ、３．０５ｇ、ｍｐ１１３−１１４℃（化
合物１３９）及びアイソマーＢ、１．４６ｇ、ｍｐ７
６．５−７８℃（化合物１４０）。
【０１８５】この実施例に記述した手順を使用して、表
ＩＢで記述した以下のホスホスルホネートを特に断わら
ない限り指示した商業的に入手可能な式ＩＩのスルホニ
ルクロライド及び実施例２１で製造し、指示した式ＩＩ
Ｉの２−（ヒドロキシメチル）−２−オキソ−１，３，
２−ジオキサホスホリナンから製造した： 化合物１４４（アイソマーＡ）：２−（トリフルオロメ
チル）ベンゼンスルホニルクロライド及び２−（ヒドロ
キシメチル）−２−オキソ−４−メチル−１，３，２−
ジオキサホスホリナン； 化合物１４５（アイソマーＢ）：２−（トリフルオロメ
チル）ベンゼンスルホニルクロライド及び２−（ヒドロ
キシメチル）−２−オキソ−４−メチル−１，３，２−
ジオキサホスホリナン； 化合物１４８：メチレンクロライド、テトラヒドロフラ
ン、エーテルの１：１：１：１の混合溶媒を使用し０．
１５ｇのＤＭＡＰを添加した２−クロロ−６−メチルベ
ンゼンスルホニルクロライド及び２−（ヒドロキシメチ
ル）−２−オキソ−５，５−ジメチル−１，３，２−ジ
オキサホスホリナン 化合物１４９：エーテルとメチレンクロライドの１：１
混合溶媒を使用し０．１ｇのＤＭＡＰを添加した２−ク
ロロ−６−メチルベンゼンスルホニルクロライド及び２
−（ヒドロキシメチル）−２−オキソ−１，３，２−ジ
オキサホスホリナン 化合物１５０（アイソマーＡ）：エーテルとメチレンク
ロライドの１：１の混合溶媒を使用し０．１５ｇのＤＭ
ＡＰを添加した２−クロロ−６−メチルベンゼンスルホ
ニルクロライド及び２−（ヒドロキシメチル）−２−オ
キソ−４，６−ジメチル−１，３，２−ジオキサホスホ
リナン
【０１８６】化合物１５１：エーテルとメチレンクロラ
イドの１：１の混合溶媒を使用し０．２ｇのＤＭＡＰを
添加した２−（トリフルオロメチル）ベンゼンスルホニ
ルクロライド及び２−（ヒドロキシメチル）−２−オキ
ソ−５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサホスホリ
ナン 化合物１５２（アイソマーＢ）：エーテルとメチレンク
ロライドの１：１の混合溶媒を使用し０．１５ｇのＤＭ
ＡＰを添加した２−クロロ−６−メチルベンゼンスルホ
ニルクロライド及び２−（ヒドロキシメチル）−２−オ
キソ−４，６−ジメチル−１，３，２−ジオキサホスホ
リナン 化合物１５５（アイソマーＡ）：メチレンクロライドを
溶媒として使用し０．１ｇのＤＭＡＰを添加した２−
（トリフルオロメチル）ベンゼンスルホニルクロライド
及び２−（ヒドロキシメチル）−２−オキソ−４，６−
ジメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン 化合物１５６（アイソマーＡとＢの混合）：メチレンク
ロライドを溶媒として使用し０．１ｇのＤＭＡＰを添加
した２−（トリフルオロメチル）ベンゼンスルホニルク
ロライド及び２−（ヒドロキシメチル）−２−オキソ−
４，６−ジメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン
【０１８７】Ｐ−（スルホニルオキシメチル）−ホスホ
ノイルクロライド及び式ＩＸとＸのＰ−（スルホニルオ
キシメチル）−ホスフィノイルクロライドの製造 実施例４４：Ｏ−イソプロピルＰ−〔〔（２−クロロ−
６−メチルフェニル）スルホニルオキシ〕−メチル〕ホ
スホノイルクロライド（化合物１３０） ホスホラスペンタクロライド１９．４ｇを小量ずつ５分
間以上かけて１３０ｍｌのメチレンクロライド及び３
２．０のジイソプロピルＰ−〔〔（２−クロロ−６−メ
チルフェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕−ホスホネ
ート（化合物７２）の混合液に加えた。添加は３２℃の
緩慢な発熱を生じた。反応を徐々に室温に冷やし、一晩
かけて攪拌した。反応の進行を３ｍｌのアリコートで取
り除き、濃縮してホスホラスＮＭＲを取り入れて測定し
た。31Ｐ ＮＭＲは反応が８５％の完成であると示し
た。追加の１．５ｇのホスホラスペンタクロライドを加
え、反応を９０分にわたって環流して加熱した。その反
応を後に濃縮し、その濃縮したものを１００ｍｌのトル
エンに溶かし、後に再濃縮して黄色の液体としての所望
の生成物を得た。
【０１８８】上の手順を使用して、以下の式ＩＸのホス
ホニルクロライドを記述以外の指示された化合物から製
造した； Ｏ−イソプロピルＰ−〔〔（４−クロロ−２，６−ジメ
チルフェニル）−スルホニルオキシ〕メチル〕ホスホノ
イルクロライドを化合物１３１から製造した； Ｏ−イソプロピルＰ−〔〔（２，４−ジクロロ−６−メ
チルフェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕ホスホノイ
ルクロライドを化合物１３４から製造した； Ｏ−イソプロピルＰ−〔〔（２，４−ジクロロ−６−メ
トキシフェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕−ホスホ
ニルクロライドを化合物１３７から製造した； Ｏ−イソプロピルＰ−〔〔（２，５−ジクロロ−３，６
−ジメチルフェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕−ホ
スホノイルクロライドを化合物１４６から製造した； Ｏ−イソプロピルＰ−〔〔（２−メトキシ−６−（トリ
フルオロメチル）フェニル）スルホニルオキシ〕−メチ
ル〕ホスホノイルクロライドを化合物１５３から製造し
た；及び Ｏ−イソプロピルＰ−〔〔（２−クロロ−６−イソプロ
ピルフェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕−ホスホノ
イルクロライドを化合物１８４から製造した。
【０１８９】実施例４５：Ｏ−エチルＰ−〔〔（２−ク
ロロ−６−メチルフェニル）スルホニルオキシ〕−メチ
ル〕ホスホノイルクロライド ジエチルＰ−〔〔（２−クロロ−６−メチルフェニル）
スルホニルオキシ〕−メチル〕ホスホネート（２０．０
ｇ）（化合物４５）、１４．１ｇのホスホラスペンタク
ロライド及び７０ｍｌのトルエンを熱して７時間環流し
後に室温に冷まし１晩静止しておいた。４ｍｌの反応ア
リコートを濃縮し１０ｍｌのトルエンを加え続いて除去
した。ホスホラスＮＭＲでのアリコート分析は反応は完
全であることを示した。反応混合物の残余を濃縮し、１
００ｍｌのトルエンを加え続いて残ったホスホラスオキ
シクロライド副産物と共に除去して油状物質として１
９．３ｇの所望の生成物を得た。
【０１９０】上の手順を使用して、式ＩＸの以下のホス
ホノイルクロライドを特に断わらない限り指示した化合
物から製造した。 Ｏ−エチルＰ−〔〔（２−トリフルオロメチルフェニ
ル）スルホニルオキシ〕メチル〕−ホスホノイルクロラ
イドを化合物３０から製造した； Ｏ−エチルＰ−〔〔（２，６−ジクロフェニル）スルホ
ニルオキシ〕メチル〕−ホスホノイルクロライドを化合
物４４から製造した； Ｏ−エチルＰ−〔〔（２，５−ジクロロ−４−メチル〕
−３−チエニル）スルホニルオキシ〕メチル〕ホスホノ
イルクロライドを反応温度が室温の時のみ化合物２４４
から製造した。
【０１９１】実施例４６：Ｏ−メチルＰ−〔〔（２−ク
ロロ−６−メチルフェニル）スルホニルオキシ〕−メチ
ル〕ホスホノイルクロライド １１グラムのホスホラスペンタクロライドを一度に１
６．０ｇのジメチルＰ−〔〔（２−クロロ−６−メチル
フェニル）−スルホニルオキシ〕メチル〕ホスホネート
（化合物１１５）及び８０ｍｌのメチレンクロライドの
混合物に加えた。緩慢な発熱作用が起こり、その反応を
室温で一晩攪拌した。後に反応を３．５時間環流し室温
に冷やした。反応混合物の３ｍｌのアリコートを濃縮
し、ホスホラスＮＭＲで検査した結果反応は９５％完成
であることを示した。その反応を再度室温で一晩攪拌し
た。後にその反応を濃縮し、その濃縮した物を１００ｍ
ｌのトルエンで溶かし、トルエンを除去しその濃縮した
ものを４５℃で攪拌しながら高度の真空状態に置いて油
状物質として１４．５ｇの所望の生成物を得た。
【０１９２】実施例４７：Ｏ−イソプロピルＰ−
〔〔（２−トリフルオロメチル）フェニル）スルホニル
オキシ〕−メチル〕ホスホノイルクロライド ホスホラスペンタクロライド１３．５ｇを一度に１００
ｍｌのメチレンクロライド及び２３．４ｇのジイソプロ
ピルＰ−〔〔（２−トリフルオロメチルフェニル）スル
ホニルオキシ〕メチル〕ホスホネート（化合物１４３）
に加えた。添加は発熱作用を生じなかった。その反応を
室温で一晩攪拌し、反応混合物から３ｍｌのアリコート
を除去して検査し、濃縮してホスホラスＮＭＲで検査し
た。31ＰＮＭＲは反応が９０％完成したことを示した。
追加の１．６ｇのホスホラスペンタクロライドを加え、
その反応を再度室温で一晩攪拌した。その反応を濃縮
し、濃縮したものを１００ｍｌのトルエンに溶かし、得
た溶液を再濃縮し、黄色液体として２０．９ｇの所望の
生成物を得た。
【０１９３】実施例４８：Ｏ−イソプロピルＰ−
〔〔（２−メチル−６−（トリフルオロメチル）フェニ
ル）−スルホニルオキシ〕メチル〕ホスホノイルクロラ
イド Ａ：ジイソプロピルＰ−〔〔（２−メチル−６−（トリ
フルオロメチル）フェニル）スルホニルオキシ〕−メチ
ル〕ホスホネート ５．２５ｇのジイソプロピルＰ−（ヒドロキシメチル）
−ホスホネート（実施例１７）、４．１ｍｌのトリエチ
ルアミン及び２０ｍｌのエーテルを３０ｍｌのエーテル
と６．３ｇの２−メチル−６−（トリフルオロメチル）
−ベンゼンスルホニルクロライド（実施例１）に１０分
以上かけて滴下した。添加は緩慢な発熱を伴い、その反
応を室温で一晩攪拌した。反応溶液を後に２００ｍｌの
エチルアセテートで希釈し、２回の１００ｍｌ部の水で
洗滌した。分離した有機相をマグネシウムサルフェート
で乾燥し、濾過して濃縮した。収量は茶色油状物質８．
３ｇであった。所望のホスホネートをヘキサンとエチル
アセテートで抽出したメルクシリカゲル（２３０−４０
０メッシュ）上でクロマトグラフィーによって単離し
た。収量は所望のホスホネート１．９ｇであった。
【０１９４】Ｂ：Ｏ−イソプロピルＰ−〔〔（２−メチ
ル−６−（トリフルオロメチル）フェニル）−スルホニ
ルオキシ〕メチル〕ホスホノイルクロライド ホスホラスペンタクロライド１．０４ｇを１度に２５ｍ
ｌのメチレンクロライド及び１．９３ｇのジイソプロピ
ルＰ−〔〔（２−メチル−６−（トリフルオロメチル）
フェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕−ホスホネート
（実施例４８Ａ）に加え、室温で一晩かけて攪拌した。
３ｍｌのアリコートを除去し濃縮して31ＰＮＭＲで検査
して、反応は８０％完成したこを示した。追加の０．１
ｇのホスホラスペンタクロライドを加え、反応を再度室
温で一晩かけて攪拌した。再び３ｍｌの反応アリコート
を除去しホスホラスＮＭＲで検査して出発物質がもはや
存在しないことを示した。反応を濃縮し、濃縮液を５０
ｍｌのトルエンに溶かし、そのトルエン溶液を濃縮して
黄色液体として所望の粗生成物１．８ｇを得た。
【０１９５】実施例４９：Ｏ−イソプロピルＰ−
〔〔（２，６−ジクロロフェニル）スルホニルオキシ〕
−メチル〕ホスホノイルクロライド ホスホラスペンタクロライド１１．６ｇを一度に１００
ｍｌのメチレンクロライド及び１９．３ｇのジイソプロ
ピルＰ−〔〔（２，６−ジクロロフェニル）スルホニル
オキシ〕メチル〕ホスホネート（化合物５５）に加え
た。添加は緩慢な発熱を引き起こしホスホラスペンタク
ロライドを反応混合物の中に５分以内で溶かした。その
反応を徐々に室温に冷まし、週末にかけて攪拌した。後
に追加の１．５ｇのホスホラスペンタクロライドを加
え、反応を加熱して４．５時間環流した。その反応を濃
縮し、濃縮したものを１００ｍｌのトルエンに溶かし、
後に再濃縮して黄色液体として所望の粗生成物１７．２
ｇを得た。
【０１９６】上の手順を使用して、以下式ＩＸのホスホ
ノイルクロライドを記述した以外の指示した化合物から
製造した。Ｏ−イソプロピルＰ−〔〔（２−クロロフェ
ニル）スルホニルオキシ〕メチル〕ホスホノイルクロラ
イドを化合物２２６から製造した；Ｏ−イソプロピルＰ
−〔〔（２−エトキシ−６−（トリフルオロメチル）フ
ェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕ホスホノイルクロ
ライドを化合物２５７から製造した。
【０１９７】実施例５０：Ｐ−〔〔（２−クロロ−６−
メチルフェニル）スルホニルオキシ〕−メチル〕ホスホ
ノイルジクロライド ２４．９ｇのジイソプロピルＰ−〔〔（２−クロロ−６
−メチルフェニル）−スルホニルオキシ〕メチル〕ホス
ホネート（化合物７２）の溶液、８０ｍｌのトルエン及
び１６．２ｇのホスホラスペンタクロライドを４時間の
間８０℃に加熱した。温度を後に９０℃に上昇させ、そ
の温度を１４時間保った。５ｍｌの反応アリコートを濃
縮し、ホスホラスＮＭＲで検査してその反応が完全であ
ることを示した。反応溶液を濃縮し、１００ｍｌのトル
エンを加え、その混合液を再濃縮して黒色油状物質とし
て２２．５ｇの所望の生成物を得た。
【０１９８】実施例５１：Ｐ−エチル〔〔（２−クロロ
−６−メチルフェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕−
ホスフィノイルクロライド ２０．０ｇのＯ−イソプロピルＰ−エチル〔〔（２−ク
ロロ−６−メチルフェニル）−スルホニルオキシ〕メチ
ル〕ホスフィネート（化合物１１９）、８０ｍｌの１，
２−ジクロロエタン及び４．６ｍｌのチオニルクロライ
ドの混合物を４時間の間５０℃に熱した。その反応の31
Ｐ ＮＭＲアリコート分析は出発物質の１／３がまだ存
在することを示した。それで反応を１．５時間の間５０
℃に熱し、６５時間の間室温で冷やしそのままにして置
き、４時間の間５０℃に再び熱し、一晩そのままにして
おいた。31Ｐ ＮＭＲは出発物質がまだ存在することを
示した。そこで２０ｍｌのチオニルクロライドを加え反
応を３．５時間の間５０℃に熱した。混合反応物を減圧
下で濃縮して１９．４ｇの所望のホスフィノイルクロラ
イドを得た。それは31Ｐ ＮＭＲで９５％純粋であるこ
とが示された。上の手順を使用して、以下の式ＩＸのホ
スフィノイルクロライドを指示された化合物から製造し
た：Ｐ−メチル〔〔（２−クロロ−６−イソプロピルフ
ェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕ホスフィノイルク
ロライドを化合物１９７（実施例３３）から製造した。
【０１９９】実施例５２：Ｐ−エチル〔〔（２−クロロ
−６−メチルフェニル）スルホニルオキシ〕−メチル〕
ホスフィノイルクロライド ホスホラスペンタクロライド８．３２ｇをおよそ３つの
同等の割合で１５分以上かけて２０℃で１１．４ｇのＯ
−イソプロピルＰ−エチル〔〔（２−クロロ−６−メチ
ルフェニル）−スルホニルオキシ〕メチル〕−ホスフィ
ネート（化合物１１９）及び３０ｍｌの１，２−ジクロ
ロエタンの混合に加えた。ホスホラスペンタクロライド
の各々の添加は緩慢な発熱反応を生じた。しかし反応温
度は３２℃を越えなかった。反応を徐々に室温に冷やし
７２時間にわたって攪拌した。反応混合物の３ｍｌアリ
コートを濃縮し、31Ｐ ＮＭＲで分析した。31Ｐ ＮＭ
Ｒは反応が完全であることを示した。反応混合物の残留
物を濃縮し、１００ｍｌのトルエンを加え、その混合物
を再濃縮し、後にその見本に５５℃で１時間にわたって
高度の真空装置にかけて１０．５ｇの所望の粗生成物を
得た。
【０２００】式ＩＸおよびＸの対応するホスホノイル及
びホスフィノイルクロライドから式Ｉのホスホスルホネ
ートの製造 実施例５３：Ｏ−エチル−Ｏ−イソプロピルＰ−
〔〔（２−クロロ−６−メチルフェニル）−スルホニル
オキシ〕メチル〕ホスホネート（化合物９６） 実施例４５で製造した５．０ｇのＯ−エチルＰ−
〔〔（２−クロロ−６−メチルフェニル）−スルホニル
オキシ〕メチル〕ホスホノイルクロライドの溶液及び１
７ｍｌのエーテルを５℃冷却し５ｍｌのエーテルに溶け
た０．９９ｇの２−プロパノールの溶液を５分間以上か
けて滴下した１０ｍｌのエーテルに溶けた３ｍｌのトリ
エチルアミンの溶液を１０分間以上かけて滴下し白色沈
殿物が形成しはじめた。その反応を徐々に室温に暖ため
一晩かけて攪拌した。反応溶液を１５０ｍｌのエチルア
セテートと５０ｍｌの水で希釈した。相を分離し有機相
を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、濃縮して油状物
質を得た。その油状物質をヘキサンとエチルアセテート
から抽出したメルクシリカゲル（２３０−４００メッシ
ュ）上でフラッシュクロマトグラフした。同様のフラク
ションを合わせて濃縮して透明油状物質として所望の生
成物１．９５ｇを得た。
【０２０１】この実施例に記述された手順を使用して、
表Ｉに記述された以下のホスホスルホネートを特に断わ
らない限り、Ｏ−エチルＰ−〔〔（２−クロロ−６−メ
チルフェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕ホスホノイ
ルクロライド（実施例４５）及び指示したアルコール、
アミン又はメルカプタンから製造した。 化合物７３：２，２，２−トリフルオロエタノール； 化合物７４：Ｏ−エチルＰ−〔〔（２−（トリフルオロ
メチル）フェニル）スルホニルオキシ〕−メチル〕ホス
ホノイルクロライド（実施例４５）を２，２，２−トリ
フルオロエタノールと反応させた。 化合物７８：フェノール； 化合物７９：イソプロピルアミン、２当量、トリエチル
アミンは使用せず； 化合物８８：ジ−ｎ−プロピルアミン、２当量、トリエ
チルアミンは使用せず； 化合物９３：イソプロピルメルカプタン； 化合物９４：２−メトキサノール； 化合物９５：ｎ−プロパノール； 化合物９７：ジメチルアミン、２当量、トリエチルアミ
ンは使用せず； 化合物１０４：シクロペンタノール； 化合物１０５：イソブチルアルコール； 化合物１０６：セク−ブチルアルコール； 化合物１０８：Ｏ−エチルＰ−〔〔（２，６−ジクロロ
フェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕−ホスホノイル
クロライド（実施例４５）をイソプロパノールと反応さ
せた； 化合物１１７：メタノール、ピリジンをトリエチルアミ
ンの代わりに使用した。
【０２０２】実施例５４：Ｏ−イソプロピル−Ｏ−メチ
ルＰ−〔〔（２−クロロ−６−メチルフェニル）−スル
ホニルオキシ〕メチル〕ホスホネート（化合物１１６） ５０ｍｌのエーテル溶液、１４０ｍｌのトリエチルアミ
ン、及び３．２ｇのメタノールを７０分以上かけて１０
℃で３２．０ｇのＯ−イソプロピルＰ−〔〔（２−クロ
ロ−６−メチルフェニル）スルホニルオキシ〕−メチ
ル〕ホスホノイルクロライド溶液（実施例４４）、及び
１３０ｍｌのエーテルに滴下した。その反応を後に室温
に温めた。追加の９０分間の攪拌の後、反応を２６０ｍ
ｌのエチルアセテートで希釈し、そのエチルアセテート
溶液を１００ｍｌの水で洗滌し、後に８０ｍｌの水で洗
滌しマグネシウムサルフェートで乾燥し、濾過し、濃縮
して黄色油状物質として所望の粗生成物２４．５ｇを得
た。その粗生成物をエチルアセテートとヘキサンを使用
してフラッシュクロマトグラフした。同様のフラクショ
ンを合わせて、１１．１ｇの所望の生成物を得た。
【０２０３】上で記述した手順を使用して、表Ｉで記述
された以下のホスホスルホネートを特に断わらない限り
指示したアルコールで、指示した式ＩＸのホスホノイル
クロライドを反応させることにして製造した： 化合物１２７：３−ブチン−２−オル； 化合物１２８：プロパルギルアルコール； 化合物１３３：Ｏ−イソプロピルＰ−〔〔（４−クロロ
−２，６−ジメチルフェニル）−スルホニルオキシ〕メ
チル〕ホスホノイルクロライド（実施例４４）をメタノ
ールで反応させた； 化合物１３５：Ｏ−イソプロピルＰ−〔〔（２，４−ジ
クロロ−６−メチルフェニル）−スルホニルオキシ〕メ
チル〕ホスホノイルクロライド（実施例４４）をメタノ
ールで反応させた； 化合物１３８：Ｏ−イソプロピルＰ−〔〔（２，４−ク
ロロ−メトキシフェニル）−スルホニルオキシ〕メチ
ル〕ホスホノイルクロライド（実施例４４）をメタノー
ルと反応させた； 化合物１４７：Ｏ−イソプロピル；Ｐ−〔〔（２，５−
ジクロロ−３，６−ジメチルフェニル）−スルホニルオ
キシ〕メチル〕ホスホノイルクロライド（実施例４４）
をメタノールと反応させた； 化合物１５７：Ｏ−イソプロピルＰ−〔〔（２−メトキ
シ−６−（トリフルオロメチル）フェニル）−スルホニ
ルオキシ〕メチル〕ホスホノイルクロライド（実施例４
４）をメタノールと反応させた；さらに 化合物１７９：Ｏ−イソプロピルＰ−〔〔（２−クロロ
−６−イソプロピルフェニル）−スルホニルオキシ〕メ
チル〕ホスホノイルクロライド（実施例４４）をエタノ
ール（ＤＭＡＰ０．１ｇを加えた）と反応させた。 化合物２１５：Ｏ−イソプロピルＰ−〔〔（２−クロロ
−６−イソプロピルフェニル）スルホニルオキシ〕−メ
チル〕ホスホノイルクロライド（実施例６０）をメタノ
ールと反応させ、その中にメチレンクロライドを溶媒と
してエーテルの代わりに使用し０．１ｇのＤＭＡＰをホ
スホノイルクロライド溶液に加えた； 化合物２１６：Ｏ−イソプロピルＰ−〔〔（２−クロロ
フェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕ホスホノイルク
ロライド（実施例４９）をエタノールと反応させた、そ
の中にメチレンクロライドを溶媒としてエーテルの代わ
りに使用した、そして０．１ｇのＤＭＡＰをホスホノイ
ルクロライド溶液に加えた； 化合物２４７：Ｏ−エチルＰ−〔〔（２，５−ジクロロ
−４−メチル−３−チエニル）スルホニルオキシ〕−メ
チル〕ホスホノイルクロライド（実施例４５）をイソプ
ロパノールと反応させ、その中にメチレンクロライドを
溶媒としてエーテルの代わりに使用した、そして０．１
ｇのＤＭＡＰをホスホノイルクロライド溶液に加えた； 化合物２５５：Ｏ−イソプロピルＰ−〔〔（２−エトキ
シ−６−（トリフルオロメチル）フェニル）スルホニル
オキシ〕−メチル〕ホスホノイルクロライド（実施例４
９）をエタノールと反応させ、その中にメチレンクロラ
イドを溶媒としてエーテルの代わりに使用した、そして
０．１ｇのＤＭＡＰをホスホノイルクロライド溶液に加
えた；
【０２０４】実施例５５：ジメチルＰ−〔〔（２−クロ
ロ−６−メチルフェニル）スルホニルオキシ〕−メチ
ル〕ホスホネート（化合物１１５） ５．０ｇのメタノール溶液と９．３ｍｌのトリエチルア
ミン及び４０ｍｌの無水エーテルを徐々に５℃で２２．
５ｇのＰ−〔〔（２−クロロ−６−メチルフェニル）ス
ルホニルオキシ〕メチル〕ホスホノイルクロライド（実
施例５０）、及び９０ｍｌの無水エーテルに加えた。メ
タノール溶液の添加が完成した直後反応を室温に温た
め、一晩攪拌した。反応溶液を２００ｍｌのエチルアセ
テートで及び８０ｍｌの水で希釈し、相を分離し有機相
を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し濃縮して１７．６
ｇの所望の生成物ｍｐ５５−５７．５℃を得た。
【０２０５】実施例５６：Ｏ−イソプロピル−Ｏ−メチ
ルＰ−〔〔（２−トリフルオロメチル）フェニル）−ス
ルホニルオキシ〕メチル〕ホスホネート（化合物１４
１） ４０ｍｌのＴＨＦの溶液、９．１ｍｌのトリエチルアミ
ン及び１．８６ｇのメタノールを１００分以上かけて−
２０℃で２０．０ｇのＯ−イソプロピルＰ−〔〔（２−
トリフルオロメチル）フェニル）スルホニルオキシ〕−
メチル〕ホスホノイルクロライド（実施例４７）、０．
１ｇのＤＭＡＰ及び５０ｍｌのＴＨＦに滴下した。反応
温度を添加の間−２５℃から−１０℃の間に保った。反
応を徐々に室温に温ため室温で一晩攪拌した。反応を後
に２００ｍｌのエチルアセテートで希釈し、そのエチル
アセテート溶液を２回の１００ｍｌ部の水で洗滌し硫酸
マグネシウムで乾燥し、濾過し、濃縮して油状物質とし
て１７．７ｇの所望の生成物を得た。
【０２０６】化合物１６２を上に記述した手順と、Ｏ−
エチルＰ−〔〔（２−クロロ−６−メチルフェニル）−
スルホニルオキシ〕メチル〕ホスホノイルクロライド
（実施例５２）及びシクロペンチルアルコールを使用し
て製造した。
【０２０７】１０℃の反応温度を使用することを除いて
上に述べた手順を使用して表Ｉで記述した以下のホスホ
スルホネートを特に断わらない限り：指示した式ＩＸの
ホスホノイルクロライドを指示したニュークレオファイ
ルと反応させることによって製造した。 化合物１６１：エーテルを溶媒として使用したＯ−エチ
ルＰ−〔〔（２−クロロ−６−メチルフェニル）スルホ
ニルオキシ〕−メチル〕ホスホノイルクロライド（実施
例４５）、 化合物１６３：エーテルを溶媒として使用したＯ−エチ
ルＰ−〔〔（２−クロロ−６−メチルフェニル）スルホ
ニルオキシ〕メチル〕ホスホノイルクロライド（実施例
４５）、及び２−ヒドロキシピオニトリル、 化合物１６４：Ｏ−エチルＰ−〔〔（２−クロロ−６−
メチルフェニル）スルホニルオキシ〕−メチル〕ホスホ
ノイルクロライド（実施例４５）、及びアセトンオキシ
ム； 化合物１６５：Ｏ−エチルＰ−〔〔（２−クロロ−６−
メチルフェニル）スルホニルオキシ〕−メチル〕ホスホ
ノイルクロライド（実施例４５）、及びシクロプロピル
メチルアルコール；及び 化合物１６６：エーテルを溶媒として使用したＯ−エチ
ルＰ−〔〔（２−クロロ−６−メチルフェニル）スルホ
ニルオキシ〕−メチル〕ホスホノイルクロライド（実施
例４５）、及びα−メチルベンジルアルコール。
【０２０８】実施例５７：Ｏ−イソプロピル−Ｏ−メチ
ルＰ−〔〔（２−メチル−６−（トリフルオロメチル）
−フェニル）スルホニルオキシル〕メチル〕ホスホネー
ト（化合物１４２） １０ｍｌのエーテル溶液、０．７ｍｌのトリエチルアミ
ン、及び０．１６ｇのメタノールを５分間以上かけて１
０℃の１．８０ｇのＯ−イソプロピルＰ−〔〔（２−メ
チル−６−（トリフルオロメチル）フェニル）−スルホ
ニルオキシ〕メチル〕ホスホノイルクロライド（実施例
４８）、溶液及び１５ｍｌのエーテルに滴下した。１時
間後反応を室温に温ため、追加の３時間かけて攪拌し
た。反応を１５０ｍｌのエチルアセテートで希釈し、エ
チルアセテート溶液を４０ｍｌの水で洗滌し、ソジウム
サルフェートで乾燥し、濾過して濃縮して黄色油状物質
として１．６ｇの所望の粗生成物を得た。粗生成物を２
ｍｌのメチレンクロライドで希釈しエチルアセテート及
びヘキサンを使用してフラッシュクロマトグラフした。
同様のフラクションを合わせて琥珀色の油状物質として
所望の生成物０．７ｇを得た。
【０２０９】実施例５８：Ｏ−イソプロピル−Ｏ−メチ
ルＰ−〔〔（２，６−ジクロロフェニル）スルホニルオ
キシ〕−メチル〕ホスホネート（化合物１１１） ２０ｍｌのエーテルの溶液、７．０ｍｌのトリエチルア
ミン及び１．５０ｇのメタノールを２５分以上かけて１
０℃の１７．０ｇのＯ−イソプロピルＰ−〔〔（２，６
−ジクロロフェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕−ホ
スホノイルクロライド（実施例４９）の溶液、及び８０
ｍｌのエーテルに滴下した。反応混合物を後に室温に温
めた。追加の２時間の攪拌の後、反応を２２０ｍｌのエ
チルアセテートで希釈し、そのエチルアセテート溶液を
２回の６０ｍｌ部の水で洗滌しマグネシウムサルフェー
トで乾燥し、濾過し濃縮して油状物質として所望の粗生
成物１９．８ｇを得た。粗生成物をエチルアセテートと
ヘキサンで抽出したフラッシュクロマトグラフィにより
精製した。同様のフラクションを合わせ、所望の生成物
を含んだ不純なフラクションを同様の条件を使用して再
クロマトグラフトした。合計９．８ｇの所望の生成物を
単離した。
【０２１０】実施例５９：Ｏ−（２−ブチル）Ｐ−エチ
ル〔〔（２−クロロ−６−メチルフェニル）−スルホニ
ルオキシ〕メチル〕ホスフィネート（化合物２１４） ５．３８ｇのＰ−エチル〔〔（２−クロロ−６−メチル
フェニル）スルホニルオキシ〕−メチル〕ホスフィノイ
ルクロライド（実施例５１）の溶液及び１０℃の１５ｍ
ｌのメチレンクロライドの中の０．２ｇの４−ジメチル
アミンオピリジン（ＤＭＡＰ）に１．５２ｇのセク−ブ
タノール溶液及び８ｍｌのメチレンクロライド中の２．
３２ｇのトリエチルアミンを１０分以上かけて滴下し
た。１時間後、冷浴をとり除きその反応を室温に温ため
追加の２時間かけて攪拌した。反応混合物をエチルアセ
テート２０ｍｌ、エーテル５０ｍｌ、及び水６０ｍｌで
希釈し、有機相を分離し、追加の水５０ｍｌで洗滌しマ
グネシウムサルフェートで乾燥し、濾過して濃縮した。
得られた油状物質を４ｍｌのメチレンクロライドに溶か
しエチルアセテートとヘキサンの混合を使用してメルク
シリカゲル上でフラッシュクロマトグラフトした。同様
のフラクションを合わせて黄かっ色の油状物質として
３．２ｇの所望の生成物３．２ｇを得た。
【０２１１】この実施例で記述した手順を使用して、表
Ｉに記述された以下のホスホスルホネートをＰ−エチル
〔〔（２−クロロ−６−メチルフェニル）スルホニルオ
キシ〕−メチル〕ホスフィノイルクロライド（実施例５
１）及び指示されたアルコールから製造した： 化合物２１２：ｎ−プロパノール 化合物２１３：シクロブタノール 化合物２２５：ｔ−ブタノール 化合物２２９：２−メチル−１−プロパノール 化合物２３０：ｎ−ブタノール 化合物２３２：メタノール 又、上の手順を使用して、表Ｉに記述した以下のホスホ
スルホネートをＰ−メチル〔〔（２−クロロ−６−イソ
プロピルフェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕ホスフ
ィノイルクロライド（実施例５１）及び指示したアルコ
ールから製造した： 化合物２２８：エタノール 化合物２４０：ｎ−プロパノール 化合物２４１：２−メチル−１−プロパノール
【０２１２】追加実施例 実施例６０：Ｏ−イソプロピルＰ−〔〔（２−クロロ−
６−イソプロピルフェニル）−スルホニルオキシ〕メチ
ル〕ホスホノイルクロライド ホスホラスペンタクロライド（２．５ｇ）をメチレンク
ロライド１２０ｍｌに加えて６０分間攪拌した。ホスホ
ラスペンタクロライド全部は溶けなかった。メチレンク
ロライド１０ｍｌの中のＯ−ジイソプロピルＰ−
〔〔（２−クロロ−６−イソプロピルフェニル）−スル
ホニルオキシ〕メチル〕ホスホネート（化合物１８４）
の４．３ｇの溶液を一度に加えた。反応を一晩かけて攪
拌した。２ｍｌ反応アリコートを減圧下で濃縮し、ホス
ホラスＮＭＲが反応が完成したことを示した。その反応
を減圧下で濃縮し、１００ｍｌのトルエンを、減圧下の
２回目の濃縮の間に、その残りのホスホラスオキシクロ
ライドの共沸を助ける為に加え、琥珀色の油状物質を得
た。
【０２１３】実施例６１：２，５−ジクロロ−３−メチ
ル−４−チオフェンスルホニルクロライド Ａ：２，５−ジクロロ−３−メチルチオフェン １０℃の１，２−ジクロロエタン６０ｍｌの中の３−メ
チルチオフェン２５ｇの溶液に５０分間以上、１，２−
ジクロロエタン１０ｍｌの中のスルフリルクロライド４
３ｍｌの溶液を滴下した。添加の間は温度は３０℃を超
えなかった。３０分で添加は完成し、冷容器を取り除
き、その反応を一晩かけて攪拌した。その反応を減圧下
で濃縮し、３０．７ｇの所望の生成物を得た。 Ｂ：２，５−ジクロロ−３−メチル−４−チオフェンス
ルホニルクロライド標記の化合物は実施例５Ｂで述べた
通り製造した。
【０２１４】実施例６２：５−クロロ−３−イソプロピ
ル−１−メチル−４−ピラゾールスルホニルクロライド Ａ：５−ヒドロシキシ−３−イソプロピル−１−メチル
ピラゾール １０℃のエタノール１３０ｍｌ（無水の５％メタノー
ル）の中のエチルイソブチルアセテート３０グラムの溶
液に、３０ｍｌのエタノールの中のメチルヒドラジン
８．７グラムの溶液を３０分以上滴下した。反応温度は
２０℃を超えなかった。２０分間さらに攪拌した後、冷
容器を取り除き、２ｍｌの氷酢酸を加えた。室温で１時
間攪拌した後、その反応を４時間還流させた。室温で一
晩攪拌した後、その反応を濃縮し黄色がかった固形物を
得た。この固形物を１００ｍｌのヘキサンで３０分間攪
拌し、黄白色の固形物を集め、７５ｍｌのヘキサンです
すいだ。その固形物を４５℃で一晩かけてバキュームオ
ーブンで乾燥し、所望の生成物、ｍｐ１２０−１２２
℃、２３．３ｇを得た。
【０２１５】Ｂ：５−クロロ−３−イソプロピル−１−
メチルピラゾール ５−ヒドロシキシ−３−イソプロピル−１−メチルピラ
ゾール（２０．５ｇ）を少量、５分間以上、１０℃で冷
した６０ｍｌのホスホラスオキシクロライド６０ｍｌに
加えた。たいしたエキソテルムはなかった、５分後に冷
容器を取り除いた。１時間を攪拌の後、その反応を一晩
７０℃に、そして４時間９０℃に熱っした。その冷却し
た反応を注意深く５００ｇの氷に加えた。その所望の生
成物を２回の２００ｍｌ部のエチルアセテートで抽出
し、化合した抽出物を減圧下で濃縮し、１３．７ｇの油
状の所望の生成物を得た。
【０２１６】Ｃ：５−クロロ−３−イソプロピル−１−
メチル−４−ピラゾールスルホニルクロライド 標記の化合物は、チオニルクロライドを使用せず、実施
例６３Ｂの記述の通り製造した。上記のプロセス６２Ａ
−Ｃに続いて、５−クロロ−３−エチル−１−メチル−
４−ピラゾールスルホニルクロライドをエチルイソブチ
ルアセテートの代わりにエチルプロピオニルアセテート
を使用して製造した。
【０２１７】実施例６３：１，５−ジメチル−３−（ト
リフルオロメチル）−４−ピラゾールスルホニルクロラ
イド Ａ：１，５−ジメチル−３−（トリフルオロメチル）ピ
ラゾール １０℃の１５０ｍｌのエタノール（無水の５％メタノー
ル）の中の１，１，１−トリフルオロ−２，４−ペンタ
ンジオン２５．０ｇの溶液に、２５ｍｌのエタノールの
中のメチルヒドラジン８．３ｇの溶液を３５分以上滴下
した。その反応温度は２０℃を超えなかった。さらに３
０分攪拌した後、冷容器を取り除き、その反応を１時間
攪拌した。そして、５ｍｌの氷酢酸を加え、その反応を
４時間還流した。その反応を減圧下で濃縮し、１００ｍ
ｌのトルエンを減圧下の２度目の濃縮の間、残りの酢酸
の共沸を助ける為に加えた。ハイバキュームを５０℃で
１時間その実施例にかけ、２５．３ｇの油状の所望の生
成物を得た。
【０２１８】Ｂ：１，５−ジメチル−３−（トリフルオ
ロメチル）−４−ピラゾールスルホニルクロライド １０℃の５３ｍｌのクロロスルフォニック酸に１，５−
ジメチル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール（２
４．０ｇ）を１５分間以上滴下した。たいしたエキソテ
ルムはなかった。１５分後に冷容器を取り除き、その反
応を３時間１１０℃に熱っした。一晩放置した後、その
反応をさらに４時間１１０℃に熱っし、５０℃に冷却し
た。そして、チオニルクロライド１９．０ｇを１５分間
以上滴下した。そして、その反応を２０分間８０℃に熱
っし、その後１時間１１０℃に熱っした。冷却した後、
その反応を６００ｇの氷に注意深く加えた。水相を２回
の２５０ｍｌ部のエーテルで抽出した。化合した有機抽
出物をＭｇＳＯ4 で乾燥し、減圧下で濃縮して黄褐色の
油状の所望の生成物７．８ｇを得た。チオニルクロライ
ドの使用を止めたことを別にして、実施例６３Ｂで述べ
た手順を使って、次のスルホニルクロライドを指示のピ
ラゾールから製造した。１，３，５−トリメチルピラゾ
ールから１，３，５−トリメチル−４−ピラゾールスル
ホニルクロライド
【０２１９】実施例６４：８−クロロ−１−ナフタレン
スルホニルクロライド フェニルホスホニックジクロライド２８ｇに、固形の８
−クロロナフタレン−１−スルフォニック酸（１０．０
ｇ）少量を３分間以上加えた。有意味のエキソテルムは
起きなかった。そして、その反応を１８時間１１０℃に
熱っした。冷却後、その反応を３００ｇの氷に注意深く
加えた。そして、２回の２００ｍｌ部のエーテルで抽出
した。化合した有機抽出物をＭｇＳＯ4 で乾燥し、減圧
下で濃縮して７０ｍｌのメチレンクロライドと５０ｍｌ
のトルエンの混合物で粉砕した白い固形物２２ｇを得
た。その固形物全てが溶けたのではなく、８０ｍｌの水
を加えて残った固形物が溶けた。その有機相を８０ｍｌ
の水を加えて洗い、ＭｇＳＯ 4 で乾燥し、減圧下で濃縮
して、所望の生成物とフェニルホスホニック酸の１：１
の混合物を含んだ白い固形物７．４ｇを得た。その物質
をさらに純化することなく使用した。
【０２２０】実施例６５：２−エトキシル−６−（トリ
フルオロメチル）ベンゼンスルホニルクロライド及び２
−エトキシル−４−（トリフルオロメチル）ベンゼンス
ルホニルクロライド エーテル溶液１００ｍｌとヘキサンの中のｎ−ブチルイ
チウム１．６Ｍ溶液９０ｍｌに、−２０℃のエーテル３
０ｍｌの中の３−エトキシベンゾ−トリフルオライド
（２３．６ｇ）の溶液を加えた。３−エトキシベンゾト
リフルオライド／エーテル溶液の１／３を２０分間以上
加えた後、その反応を室温で温ため、溶液の残留物を１
５分間以上加えた。温水容器（３０℃）をその反応を加
熱する為に使った。その反応の温度は３５℃まで上が
り、２時間その温度を維持した。温容器を取りはずし、
その反応を一晩かけて室温で攪拌した。
【０２２１】サルファジオキサイドをエーテル７０ｍｌ
に９０分間凝縮し、得られた溶液を−３０℃に冷却し
た。リト−３−エトキシベンゾトリフルオライドの溶液
を−３０℃から−４０℃で６０分間以上少量づつ加え、
沈殿物が容易に形成した。その反応を室温で温ため、１
時間攪拌した。その冷却した反応（８℃）に、ヘキサン
１０ｍｌ中のスルフリルクロライド１４．９ｇの溶液を
１０分間以上滴下した。その反応は１２℃に温たまり、
４０分間攪拌した後、冷容器を取りはずし、その反応を
一晩攪拌した。１０ｍｌの水を加えたら緩慢なエキソテ
ルムを生じた（超過スルフリルクロライドの分解）、そ
して、２０分後にさらに４０ｍｌの水を加えた。その有
機相は分離し、ＭｇＳＯ4 で乾燥し、減圧下で濃縮して
茶色の油状物質２８．６ｇを得た。フルオリンＮＭＲと
ＧＣは、少量の出発物質のみならず所望の生成物の混合
物を得た。その物質をさらに純化することなく使用し
た。
【０２２２】除草剤活性試験 本発明化合物の除草剤活性を評価するのに以下の手法を
用いた。選んだ植物の種子をフラット（ｆｌａｔ）又は
ポットに植えた。前−発芽試験用として、植えた直後、
試験化合物を土壌表面上に直接スプレーした。フラット
又はポットを、その後温室中に置き、水を与えた。後発
芽試験用に、種子を発芽させ、温室中に１０から２１日
間生育させた。施用前、各シリーズの試験植物をユニホ
ームティ、大きさ及び生育段階で選択した。試験植物を
その後試験化合物で処理した。後発芽試験用植物を温室
に戻し、それから水を与えた。試験に用いた種は：
【０２２３】 モノコット コード 通 称 名 科 学 名 ＢＹＧ バーンヤード草 Echinochloa crus-galli ＣＲＢ クラブ草 Digitaria sanguinalis ＦＯＸ グリーンホックステイル Setaria viridis ＪＯＮ ジョンソン草 Sorghum halepense ＭＦ メドーホックステイル Alopecurus pratensis ＮＵＴ ナッツエッジ Cyperus esculentus ＷＯ ワイルドオート Avena fatua ダイコット コード 通 称 名 科 学 名 ＢＩＤ ベガーチック Bidens pilosa ＣＫＬ コックレーバー Xanthium strumarium ＭＧ モーニンググローリー Ipomoea lacunosa ＮＳ ナイトショイド Solanum nigrum ＰＩＧ ピグウィード Amaranthus retroflexus ＳＭＴ スマートウィード Polygonum lapathifolium ＶＥＬ ベルベットリーフ Abutilon theophrasti
【０２２４】評価化合物を、適当な溶媒、例えばアセト
ンに溶解し、エーカー当り２５又は５０ガロンに相当す
るキャリア容量で、表に示したエーカー当りポンド（ｌ
ｂ／Ａ）の施用速度で、フラット又はポットに施用し
た。試験化合物の施用後約２又は３週間、植物の生育状
況を観察した。各々の種を０−１００のスケールで評価
した。ここで０は、活性なし；１００は、全てコントロ
ールを示す。結果を表２Ａ，２Ｂ及び２Ｃに示す。
【０２２５】
【表１５】
【０２２６】
【表１６】
【０２２７】
【表１７】
【０２２８】
【表１８】
【０２２９】
【表１９】
【０２３０】
【表２０】
【０２３１】
【表２１】
【０２３２】
【表２２】
【０２３３】
【表２３】
【０２３４】
【表２４】
【０２３５】
【表２５】
【０２３６】
【表２６】
【０２３７】
【表２７】
【０２３８】
【表２８】
【０２３９】
【表２９】
【０２４０】
【表３０】
【０２４１】
【表３１】
【０２４２】
【表３２】
【０２４３】
【表３３】
【０２４４】
【表３４】
【０２４５】
【表３５】
【０２４６】
【表３６】
【０２４７】
【表３７】
【０２４８】
【表３８】
【０２４９】
【表３９】
【０２５０】
【表４０】
【０２５１】
【表４１】
【０２５２】
【表４２】
【０２５３】本発明の化合物は、モノコット及びダイコ
ットウィードに対して、前又は後発芽施用に除草的に活
性である。一般的に、モノコットウィード前発芽を防除
するにはより低い投与量を要求する。特に、いくつかの
一年性草、例えば、Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ
−ｇａｌｌｉ，Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｓａｎｇｕｉｎａ
ｌｉｓ 及びＳｅｔａｒｉａ ｖｉｒｉｄｉｓは、特に
感受性である。これらの物質は、綿、イネ、大豆、サト
ウキビ、ひまわり、ピーナッツ、及び小麦、特に綿及び
イネのようないくつかの農業的に重要な穀物に対して一
般的に選択性を示す。本発明は、溶解するか分散した化
合物を均一に植物又は土壌に容易に施用するように、適
当なキャリア中で処方した場合に最も有効である。本発
明はまた、上述の方法で処方された除草剤の混合物の一
部として用いる場合にも有効である。
【０２５４】本発明除草剤は、雑草植物を防除しうるど
のような量でも施用しうる。一般的には、本発明の除草
剤の施用量は、エーカー当り、約０．００１から約８ポ
ンドであり、好ましくは、エーカー当り約０．０１から
約４ポンド化合物である。最も好ましくは、エーカー当
り約０．０２から約１ポンドの量を用いる。本発明の化
合物は前発芽及び後発芽除草剤の両方に有用である。前
発芽除草剤は、土壌表面に施用するか、又は土壌中に導
入することができる。後発芽除草剤は、植物が発芽した
後及び植物の生育期間中に施用される除草剤である。本
発明化合物は、植物発芽前に土壌表面に施用するか、土
壌中に導入することができ、又、プランティング前に他
の生育媒体に導入しうる。この導入は、種々の便利な方
法により行なえ例えば、土壌との単なる混合、本化合物
を土壌表面に施用する、そして所望の深さ迄土壌をディ
スク又はドラッジするか、又は、液体キャリアを用いて
必要な浸透、インプレグネーションを達成することがで
きる。
【０２５５】本発明化合物は、生育媒体又は処理植物
に、それ自体又は、普通農業的に容認しうる除草剤成分
又は処方中の成分として、発芽後施用しうる。農業的に
容認しうるキャリアとは、組成物中の除草化合物を、除
草化合物の有効性を損うことなく、且つそれ自体が土
壌、装置、穀物又は農業的な環境に対して不利な影響を
与えることなく、溶解、分散、又は拡散する物質を意味
する。本発明の化合物の混合物は、種々の除草剤処方で
使用しうる。本発明の除草剤組成物は、固体又は液体又
は溶液でありうる。例えば、本化合物は、業界公知のウ
ェッタブルパウダー、溶液、乳化剤、ダスト、粒剤、エ
アゾール、水分散粒剤、又はフロアフルに処方しうる。
該処方において、本化合物は液体又は固体キャリアで伸
展し、必要ならば適当な界面活性剤又は乳化剤を含め
る。
【０２５６】発芽後施用では特に、助剤、例えば、ウェ
ッティング剤、伸展剤、分散剤、スティク剤、接着剤等
を農業的実務に従って含めることが通常望ましい。業界
で普通に用いられている助剤の例としては、Ｊｏｈｎ
Ｗ． ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ社の「Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ
ｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ Ａｎｎｕａｌ」
に見出すことができる。本発明化合物は、種々の適当な
溶媒中に溶解しうる。本発明の実務に有用な溶媒の例に
は、水、アルコール、ケトン、芳香族炭化水素、ハロゲ
ン化炭化水素、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、ジ
メチルスルホキシド等を含む。これらの溶媒の混合物も
又使用しうる。溶液中の化合物濃度は、約２％から約９
８％迄変化しうる。
【０２５７】本発明化合物は、又施用前に肥料又は肥料
物質と混合しうる。本化合物を使用しうる固体肥料組成
物のひとつのタイプでは、肥料又は肥料物質、例えば、
硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム又はリン酸アンモ
ニウムの粒子を１以上の除草剤によって被覆しうる。固
体除草剤及び固体肥料物質は又、ブレンド装置又は混合
装置内で混和でき、又顆粒製剤中で肥料に導入しうる。
除草剤と肥料の種々の相対比率が、穀物及び処理植物
（ｗｅｅｄ）に適当にして用いることができる。
【０２５８】本発明化合物は、通常用いられる方法、例
えば、従来の高ガロネージ流体スプレー、低ガロネージ
流体スプレー、エアブラストスプレー、エアスプレー、
及びダストにより除草スプレーとして施用しうる。ある
場合には、本発明の２以上の化合物を合わせ、それによ
って、更に利点及び効果が得られる。本発明化合物の混
合物を用いる場合、使用する各化合物の相対的比率は、
処理植物に関して混合物中の化合物の相対的効果に依存
する。ある場合には、１以上の除草剤を本発明の除草剤
に添加でき、それによって、更なる利点及び効果が得ら
れる。除草剤の混合物を用いる場合には、使用する相対
比は、処理植物に関して、混合物中の化合物の相対的効
果に依存するであろう。本発明除草剤と混合しうる他の
除草剤の例としては、次のものを含む。
【０２５９】カルボン酸及び誘導体 ２，３，６−トリクロロベンゾイックアシッド及びその
塩；２，３，５，６−テトラクロロベンゾイックアシッ
ド及びその塩；２−メトキシ−３，５，６−トリクロロ
ベンゾイックアシッド及びその塩；２−メトキシ−３，
６−ジクロロベンゾイックアシッド及びその塩；２−メ
チル−３，６−ジクロロベンゾイックアシッド及びその
塩；２，３−ジクロロ−６−メチルベンゾイックアシッ
ド及びその塩；２，４−ジクロロフェノキシアセチック
アシッド及びその塩及びエステル；２，４，５−トリク
ロロフェノキシアセチックアシッド及びその塩及びエス
テル；２−メチル−４−クロロフェノキシアセチックア
シッド及びその塩及びエステル；２−（２，４，５−ト
リクロロフェノキシ）プロピオニックアシッド及びその
塩及びエステル；４−（２，４−ジクロロフェノキシ）
ブチリックアシッド及びその塩及びエステル；４−（２
−メチル−４−クロロフェノキシ）ブチリックアシッド
及びその塩及びエステル；２，３，６−トリクロロフェ
ニルアセチックアシッド及びその塩；３，６−エンドオ
キソヘキサヒドロフタリックアシッド及びその塩；ジメ
チル２，３，５，６−テトラクロロテレフタレート；ト
リクロロアセチックアシッド及びその塩；２，２−ジク
ロロプロピオニックアシッド及びその塩；２，３−ジク
ロロイソブチリックアシッド及びその塩；
【０２６０】イソプロピルアンモニウム２−（４−イソ
プロピル−５−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン
−２−イル）ニコチナート；２−〔４，５−ジヒドロ−
４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−
１Ｈ−イミダゾール−２−イル〕−３−キノリンカルボ
キシリックアシッド；ｍ−トルイックアシッド，６−
（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリン−２−イル）−メチルエステル 及びｐ−ト
ルイックアシッド，６−（４−イソプロピル−４−メチ
ル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−，メ
チルエステル；Ｎ−（ホスホメチル）グリシンイソプロ
ピルアンモニウム塩；〔３，５，６−トリクロロ−（２
−ピリジニル）オキシ〕アセチックアシッド；
【０２６１】３，７−ジクロロ−８−キノリンカルボン
酸；アンモニウムＤＬ−ホモアラニン−４−イル（メチ
ル）ホスフィネート；
【０２６２】カルバミックアシッド及び誘導体 エチルＮ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）チオールカルバメー
ト；ｎ−プロピルＮ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）チオール
カルバメート；エチルＮ−エチル−Ｎ−（ｎ−ブチル）
チオールカルバメート；ｎ−プロピルＮ−エチル−Ｎ−
（ｎ−ブチル）チオールカルバメート；２−クロロアリ
ルＮ，Ｎ−ジエチルジチオカルバメート；イソプロピル
Ｎ−フェニルカルバメート；イソプロピルＮ−（ｍ−ク
ロロフェニル）カルバメート；４−クロロ−２−ブチニ
ル−Ｎ−（ｍ−クロロフェニル）カルバメート；メチル
Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）カルバメート；ジニ
トロ−Ｏ−（ｓｅｃ−ブチル）フェノール及びその塩；
ペンタクロロフェノール及びその塩；Ｓ−（４−クロロ
ベンジル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルチオールカルバメート；
【０２６３】置換ウレア ２−クロロ−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチル−１，
３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル〕−
ベンゼンスルホンアミド；３−（３，４−ジクロロフェ
ニル）−１，１−ジメチルウレア；３−フェニル−１，
１−ジメチルウレア；３−（３，４−ジクロロフェニ
ル）−３−メトキシ−１，１−ジメチルウレア；３−
（４−クロロフェニル）−３−メトキシ−１，１−ジメ
チルウレア；３−（３，４−ジクロロフェニル）−１−
ｎ−ブチル−１−メチルウレア；３−（３，４−ジクロ
ロフェニル）−１−メトキシ−１−メチルウレア；３−
（４−クロロフェニル）−１−メトキシ−１−メチルウ
レア；３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１，３
−トリメチルウレア；３−（３，４−ジクロロフェニ
ル）ジエチルウレア；ジクロラルウレア；
【０２６４】メチル２−〔〔〔〔（４，６−ジメチル−
２−ピリミジニル）アミノ〕−カルボニル〕アミノ〕ス
ルホニル〕ベンゾエート；Ｎ−（（６−メトキシ−４−
メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカ
ルボニル）−２−（２−クロロエトキシ）ベンゼンスル
ホンアミド；２−〔〔〔（４−クロロ−６−メトキシピ
リミジン−２−イル）アミノカルボニル〕アミノ〕スル
ホニル〕ベンゾイックアシッド、エチルエステル；メチ
ル２−〔〔〔〔（４−メトキシ−６−メチル−１，３，
５−トリアジン−２−イル）アミノ〕−カルボニル〕ア
ミノ〕スルホニル〕ベンゾエート；メチル３−〔〔（４
−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２
−イル）アミノカルボニル〕アミノスルホニル〕−２−
チオフェンカルボキシレート；メチル２−
〔〔〔〔〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル）アミノ〕カルボニル〕アミノ〕スルホニル〕メチ
ル〕ベンゾエート；メチル２−〔〔〔〔（４−メトキシ
−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル〕メ
チルアミノ〕−カルボニル〕アミノ〕スルホニル〕ベン
ゾエート；
【０２６５】置換トリアジン ２−クロロ−４，６−ビス（エチルアミノ）−ｓ−トリ
アジン；２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロ
ピルアミノ−ｓ−トリアジン；２−クロロ−４，６−ビ
ス（メトキシ−ｎ−プロピルアミノ）−ｓ−トリアジ
ン；２−メトキシ−４，６−ビス（イソプロピルアミ
ノ）−ｓ−トリアジン；２−クロロ−４−エチルアミノ
−６−（３−メトキシ−ｎ−プロピルアミノ）−ｓ−ト
リアジン；２−メチルメルカプト−４，６−ビス（イソ
プロピルアミノ）−ｓ−トリアジン；２−メチルメルカ
プト−４，６−ビス（エチルアミノ）−２−トリアジ
ン；２−メチルメルカプト−４−エチルアミノ−６−イ
ソプロピルアミノ−ｓ−トリアジン；２−クロロ−４，
６−ビス（イソプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン；２
−メトキシ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミ
ノ−ｓ−トリアジン；２−メチルメルカプト−４−（２
−メトキシエチルアミノ）−６−イソプロピルアミノ−
ｓ−トリアジン；４−アミノ−６−（ｔ−ブチル）−３
−（メチルチオ）−１，２，４−トリアジン−５（４
Ｈ）−オン；
【０２６６】ジフェニルエーテル誘導体 ２，４−ジクロロ−４′−ニトロジフェニルエーテル；
２，４，６−トリクロロ−４′−ニトロジフェニルエー
テル；２，４−ジクロロ−６−フルオロ−４′−ニトロ
ジフェニルエーテル；３−メチル−４′−ニトロジフェ
ニルエーテル；３，５−ジメチル−５′−ニトロジフェ
ニルエーテル；２，４′−ジニトロ−４−（トリフルオ
ロメチル）ジフェニルエーテル；２，４−ジクロロ−
３′−メトキシ−４′−ニトロジフェニルエーテル；ナ
トリウム５−（２−クロロ−４−（トリフルオロメチ
ル）フェノキシ）−２−ニトロベンゾエート；２−クロ
ロ−１−（３−エトキシ−４−ニトロフェノキシ）−４
−（トリフルオロメチル）ベンゼン；１−（カルボエト
キシ）エチル５−〔２−クロロ−４−（トリフルオロメ
チル）−フェノキシル〕−２−ニトロベンゾエート；５
−〔２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキ
シル〕−Ｎ−（メチルスルホニル）−２−ニトロベンズ
アミド；
【０２６７】アニリド ２−クロロ−Ｎ−（２−エチル−６−メチルフェニル）
−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセトアミ
ド；２−クロロ−２′，６′−ジエチル−Ｎ−（２−プ
ロピルオキシエチル）アセトアニリド；Ｎ−（３，４−
ジクロロフェニル）プロピオンアミド；Ｎ−（３，４−
ジクロロフェニル）メタアクリルアミド；Ｎ−（３−ク
ロロ−４−メチルフェニル）−２−メチルペンタンアミ
ド；Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）トリメチルアセ
トアミド；Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）−アルフ
ァ，アルファ−ジメチルパレルアミド；Ｎ−イソプロピ
ル−Ｎ−フェニルクロロアセトアミド；Ｎ−ｎ−ブトキ
シメチル−Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）クロロア
セトアミド；Ｎ−メトキシメチル−Ｎ−（２，６−ジエ
チルフェニル）クロロアセトアミド；
【０２６８】オキシフェノキシ除草剤 ２−（４−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノキ
シ）メチルプロピオネート；メチル２−（４−（３−ク
ロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニルオ
キシ）−フェノキシ）プロピオネート；ブチル（Ｒ）−
２−〔４−〔５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジ
ニルオキシ〕−フェノキシ〕プロピオネート；エチル２
−〔４−〔（６−クロロ−２−ベンゾキサゾリル〕オキ
シ〕フェノキシ〕プロピオネート；ブチル２−〔４−
〔〔５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル〕オ
キシ〕フェノキシ〕プロピオネート；２−〔４−〔（６
−クロロ−２−キノキサリニル）オキシ〕フェノキシ〕
プロピオニックアシッド，エチルエステル；
【０２６９】ウラシル ５−ブロモ−３−ｓ−ブチル−６−メチルウラシル；５
−ブロモ−３−シクロヘキシル−１，６−ジメチルウラ
シル；３−シクロヘキシル−５，６−トリメチレンウラ
シル；５−ブロモ−３−イソプロピル−６−メチルウラ
シル；３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−６−メチル
ウラシル；ニトリル ２，６−ジクロロベンゾニトリル；ジフェニルアセトニ
トリル；３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシベンゾニト
リル；３，５−ジヨード−４−ヒドロキシベンゾニトリ
ル；他の有機除草剤 ２−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジアリルアセトアミド；Ｎ−
（１，１−ジメチル−２−プロピニル）−３，５−ジク
ロロベンズアミド；アレイックヒドラジド；３−アミノ
−１，２，４−トリアゾール；モノナトリウムメタンア
ルソネート；ジナトリウムメタンアルソネート；Ｎ，Ｎ
−ジメチル−アルファ，アルファ−ジフェニルアセトア
ミド；Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）−２，６−ジニトロ
−４−（トリフルオロメチル）アニリン；Ｎ，Ｎ−ジ
（ｎ−プロピル）−２，６−ジニトロ−４−メチルアニ
リン；Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）−２，６−ジニトロ
−４−メチルスルホニルアニリン；Ｏ−（２，４−ジク
ロロフェニル）−Ｏ−メチルイソプロピルホスホラミド
チオエート；４−アミノ−３，５，６−トリクロロピコ
リニックアシッド；２，３−ジクロロ−１，４−ナフト
キノン；ジ（メトキシチオカルボニル）ジスルフィド；
３−（１−メチルエチル）−１Ｈ−２，１，３−ベンゾ
チアジアジン−（４）３Ｈ−オン−２，２−ジオキシ
ド；６，７−ジヒドロジピリドール〔１，２−ａ：
２′，１′−ｃ〕ピラジジウム塩；１，１′−ジメチル
−４，４′−ビピリジニウム塩；３，４，５，６−テト
ラヒドロ−３，５−ジメチル−２−チオ−２Ｈ−１，
３，５−チアジアジン；
【０２７０】２−〔１−（エトキシイミノ）ブチル〕−
５−〔ｓ−（エチルチオ）プロピル〕−３−ヒドロキシ
−２−シクロヘキセン−１−オン；２−（２−クロロフ
ェニル）メチル−４，４−ジメチル−３−イソキサゾリ
ジノン；Ｎ−（１−エチルプロピル）−３，４−ジメチ
ル−２，６−ジニトロベンズアミド；４−クロロ−５−
（メチルアミノ）−２−（α，α，α−トリフルオロ−
ｍ−トルイル）−３−（２Ｈ）−ピリダジノン；２−
（３，５−ジクロロフェニル）−２−（２，２，２−ト
リクロロメチル）オキシラン；Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピ
ル）−２，６−ジニトロ−４−メチルアニリン；Ｎ，Ｎ
−ジ（ｎ−プロピル）−２，６−ジニトロ−４−メチル
スルホニルアニリン；Ｏ−（２，４−ジクロロフェニ
ル）−Ｏ−メチルイソプロピルホスホラミドチオエー
ト；４−アミノ−３，５，６−トリクロロピコリニック
アシッド；２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン；
ジ（メトキシチオカルボニル）ジスルフィド；３−（１
−メチルエチル）−１Ｈ−２，１，３−ベンゾチアジア
ジン−（４）３Ｈ−オン−２，２−ジオキシド；６，７
−ジヒドロジピリドール〔１，２−ａ：２′，１′−
ｃ〕ピラジジウム塩；
【０２７１】１，１′−ジメチル−４，４′−ビピリジ
ニウム塩；３，４，５，６−テトラヒドロ−３，５−ジ
メチル−２−チオ−２Ｈ−１，３，５−チアジアジン；
２−〔１−（エトキシイミノ）ブチル〕−５−〔ｓ−
（エチルチオ）プロピル〕−３−ヒドロキシ−２−シク
ロヘキセン−１−オン；２−（２−クロロフェニル）メ
チル−４，４−ジメチル−３−イソキサゾリジノン；Ｎ
−（１−エチルプロピル）−３，４−ジメチル−２，６
−ジニトロベンズアミド；４−クロロ−５−（メチルア
ミノ）−２−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トルイ
ル）−３−（２Ｈ）−ピリダジノン；２−（３，５−ジ
クロロフェニル）−２−（２，２，２−トリクロロメチ
ル）オキシラン； 特許請求の範囲に定義された、本発明の精神及び範囲か
ら逸脱することなく、変更及び変異はなしうることに留
意すべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ０１Ｎ 43/90 １０２ 8930−4Ｈ 57/22 Ｄ 7106−4Ｈ Ｃ０７Ｄ 215/36 231/18 249/12 261/10 277/20 9051−4Ｃ 333/34 Ｃ０７Ｆ 9/40 Ｂ 7106−4Ｈ 9/6564 7106−4Ｈ (72)発明者 ジェーン ウィッシンガー コーニル アメリカ合衆国ペンシルバニア州ランズデ ール，カウントリー ライン ロード 102 (72)発明者 ダミアン ジェラード ウィーバー アメリカ合衆国ペンシルバニア州ランズデ ール，パーキオメン アベニュー 303 (72)発明者 ロリ アン スパングラー アメリカ合衆国ペンシルバニア州チャーチ ビル，エルム アベニュー 115

Claims (56)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式： 【化１】 （式中、（１）Ｙは、フェニル；ナフチル；ベンジル；
    （Ｃ5 −Ｃ8 ）シクロアルキル；窒素、酸素、及び硫黄
    原子から成る群から独立的に選ばれる１，２，３又は４
    ヘテロ原子を有する５員ヘテロ芳香族環、ただし１より
    も多くないヘテロ原子が酸素又は硫黄である；１，２又
    は３窒素原子を有する６員ヘテロ芳香族環；１よりも多
    くないヘテロ原子が酸素又は硫黄である、窒素、酸素、
    硫黄から独立的に選ばれた１−４ヘテロ原子を有する融
    合５，６−員ヘテロ芳香族環；又は、１よりも多くない
    ヘテロ原子が酸素又は硫黄である、窒素、酸素、及び硫
    黄から成る群から独立的に選ばれた１−４ヘテロ原子を
    有する融合６，６−員ヘテロ芳香族環であって；ここ
    で、該Ｙのそれぞれは、水素、シアノ、ニトロ、アルコ
    キシ、ハロアルコキシ、アルキル、ハロアルキル、フェ
    ニル、アルキルカルボニルオキシ、ジアルキルカルバモ
    イル及びアルコキシカルボニルから独立的に選ばれた３
    つまでの置換基によって置換されていても良く、ただ
    し、 （ａ）Ｙがトリアジアゾイル環又はテトラゾイル環のと
    き、該Ｙ上に、該置換基の多くともひとつが存在し、 （ｂ）Ｙがトリアゾリル環、チアゾリル環、又はイソチ
    アゾリル環のとき、該置換基の多くとも２つが存在し、 （ｃ）Ｙがフェニル、ナフチル又はベンジルのとき、水
    素、アセトキシ、メチル、メトキシ及びハロメトキシか
    ら選ばれた該置換基の４つ又は５つが存在するが、２つ
    以下の置換基がアセトキシ、メチル、メトキシ、及び、
    ハロメトキシから選ばれる； （２）Ｘは酸素又は硫黄であり；そして （３）Ｒ1 及びＲ2 は、アルキル、アルケニル及びフェ
    ニルから選ばれたひとつ又は２つの置換基を有するアル
    キル、アルコキシ、アルキルチオ、アルケニルオキシ、
    アルキニルオキシ、ハロアルコキシ、シアノアルコキ
    シ、アルコキシアルコキシ、シクロアルキルオキシ、シ
    クロアルキルアルコキシ、アルキリデンイミノオキシ、
    クロロ及びアミノから独立的に選ばれ、ただし、Ｒ1 及
    びＲ2 は両方とも、アルコキシであって、硫黄原子と一
    緒になって、６員の酸素含有環を形成できるが、ただ
    し、Ｒ1 及びＲ2 が両方ともアルコキシのとき、Ｙは、
    フェニル、４−メチルフェニル、４−クロロフェニル、
    ４−ブロモフェニル又は３−ニトロフェニルではない）
    の化合物。
  2. 【請求項２】 各Ｙが、水素、シアノ、ニトロ、（Ｃ1
    −Ｃ6 ）アルコキシ、ハロ（Ｃ1 −Ｃ4 ）アルコキシ、
    （Ｃ1 −Ｃ6 ）アルキル、ハロ（Ｃ1 −Ｃ4 ）アルキ
    ル、フェニル、（Ｃ1 −Ｃ4 ）アルキルカルボニルオキ
    シ、ジ（Ｃ1 −Ｃ4 ）アルキルカルバモイル及び（Ｃ1
    −Ｃ4 ）アルコキシカルボニルから独立的に選ばれた３
    つまでの置換基で置換されており、そしてＲ1 及びＲ2
    は、（Ｃ 1 −Ｃ4 ）アルキル、（Ｃ2 −Ｃ4 ）アルケニ
    ル及びフェニルから選ばれたひとつ又は２つの置換基で
    置換された、（Ｃ1 −Ｃ6 ）アルキル、（Ｃ1 −Ｃ6 ）
    アルコキシ、ハロ（Ｃ2 −Ｃ4 ）アルコキシ、（Ｃ1 −
    Ｃ4 ）アルキルチオ、（Ｃ 3 −Ｃ4 ）アルケニルオキ
    シ、（Ｃ3 −Ｃ4 ）アルキニルオキシ、（Ｃ1 −Ｃ4 ）
    アルコキシ（Ｃ1 −Ｃ4 ）アルコキシ、（Ｃ4 −Ｃ8 ）
    シクロアルキルオキシ、（Ｃ3 −Ｃ6 ）シクロアルキル
    （Ｃ1 −Ｃ3 ）アルコキシ、シアノ（Ｃ1 −Ｃ 4 ）アル
    コキシ、（Ｃ2 −Ｃ4 ）アルキリデンイミノオキシ、ク
    ロロ及びアミノから選ばれるが、ただし、該アミノ基上
    にひとつ以下のフェニル基が存在し、更に、Ｒ1 はフェ
    ニル又はフェノキシから選ばれても良く；又はＲ1 及び
    Ｒ2 は両方ともアルコキシであって、硫黄原子と一緒に
    なって、６員の酸素含有環を形成する請求項１の化合
    物。
  3. 【請求項３】 Ｙが（Ｃ5 −Ｃ8 ）シクロアルキルであ
    る請求項２の化合物。
  4. 【請求項４】 Ｙがフェニル；ナフチル又はベンジル基
    から選ばれる請求項２の化合物。
  5. 【請求項５】 Ｙが３つまでの置換基を有するフェニル
    であって、そのひとつがオルト位にあって、ハロゲン、
    ハロ（Ｃ1 −Ｃ2 ）アルキル、（Ｃ1 −Ｃ2 ）アルコキ
    シ、ハロ（Ｃ1 −Ｃ4 ）アルコキシ及び（Ｃ1 −Ｃ4 ）
    アルキルから独立的に選ばれ、ただし、３つの置換基が
    存在するとき、２以下の置換基は同時にアルコキシ、又
    はアルキルであり；Ｘが酸素であり；そしてＲ1 及びＲ
    2 はそれぞれ独立的に（Ｃ1 −Ｃ2 ）アルキル及び（Ｃ
    1 −Ｃ4 ）アルコキシから選ばれ；ただし、Ｒ1 及びＲ
    2 は同時にアルキルではない、請求項４の化合物。
  6. 【請求項６】 Ｙが、クロロ、ブロモ、又はトリフルオ
    ロメチルから独立的に選ばれた該置換基であり、そのオ
    ルト位置で一置換されたフェニルであり；Ｘが酸素であ
    り；Ｒ1 がメトキシ、エトキシ、イソプロピルオキシ、
    メチル、及びエチルから選ばれ、そしてＲ2 が、、エト
    キシ及びイソプロピルオキシから選ばれる請求項５の化
    合物。
  7. 【請求項７】 Ｙがそのオルト位で置換されたフェニル
    であって、各置換基が、クロロ、ブロモ、又はトリフル
    オロメチルから独立的に選ばれ；そしてその第二のオル
    ト位で、クロロ、ブロモ、メチル、エチル、イソプロピ
    ル、メトキシ及びエトキシから選ばれた第２の置換基を
    有しており、ただし、ひとつの置換基がクロロ又はブロ
    モのとき、他の置換置はトリフルオロメチルではない；
    Ｘは、酸素であり；Ｒ1 は、メトキシ、エトキシ、イソ
    プロピルオキシ、メチル及びエチルから選ばれ、そして
    Ｒ2 は、エトキシ及びイソプロピルオキシから選ばれ
    る、請求項５の化合物。
  8. 【請求項８】 Ｙが、２つのオルト位でクロロ、又はブ
    ロモによって、そしてそのメタ位でメチルによって、三
    置換されており；Ｘは、酸素であり；そしてＲ1 は、メ
    トキシ、エトキシ、イソプロピルオキシ、メチル及びエ
    チルから選ばれ、そしてＲ2 は、エトキシ及びイソプロ
    ピルから選ばれる、請求項５の化合物。
  9. 【請求項９】 Ｙが、２−クロロフェニル、２−ブロモ
    フェニル、２，５−ジクロロフェニル、２，６−ジクロ
    ロフェニル、２−トリフルオロメチルフェニル、２−ク
    ロロ−６−イソプロピルフェニル、２−クロロ−６−メ
    チルフェニル、２−メチル−６−トリフルオロメチルフ
    ェニル、２−メトキシ−６−トリフルオロメチルフェニ
    ル又は２，６−ジクロロ−３−メチルフェニルであり；
    Ｘが、酸素であり；Ｒ1 が、メトキシ、エトキシ、イソ
    プロピルオキシ、メチル及びエチルであり；そして Ｒ2 が、エトキシ及びイソプロピルから選ばれる、請求
    項５の化合物。
  10. 【請求項１０】 Ｏ−イソプロポキシ Ｐ−エチル
    〔〔（２−クロロ−６−メチルフェニル）スルホニルオ
    キシ〕メチル〕ホスフィネート；Ｏ−イソプロポキシ
    Ｐ−メチル〔〔（２−クロロ−６−メチルフェニル）ス
    ルホニルオキシ〕メチル〕ホスフィネート；Ｏ，Ｏ−ジ
    イソプロポキシ〔〔（２−クロロ−６−メチルフェニ
    ル）スルホニルオキシ〕メチル〕ホスホネート；Ｏ−イ
    ソプロポキシ Ｏ−エトキシ〔〔（２−クロロ−６−メ
    チルフェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕ホスホネー
    ト；Ｏ−イソプロポキシ Ｏ−メトキシ〔〔（２−クロ
    ロ−６−メチルフェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕
    ホスホネート；Ｏ−エトキシ Ｐ−エチル〔〔（２−ク
    ロロ−６−メチルフェニル）スルホニルオキシ〕メチ
    ル〕ホスフィネート；Ｏ−エトキシ Ｐ−メチル
    〔〔（２−クロロ−６−メチルフェニル）スルホニルオ
    キシ〕メチル〕ホスフィネート；Ｏ−ジエトキシ
    〔〔（２−クロロ−６−メチルフェニル）スルホニルオ
    キシ〕メチル〕ホスホネート；Ｏ−エトキシ Ｏ−メト
    キシ〔〔（２−クロロ−６−メチルフェニル）スルホニ
    ルオキシ〕メチル〕ホスホネート；Ｏ−イソプロポキシ
    Ｐ−エチル〔〔（２−クロロ−６−イソプロピルフェ
    ニル）スルホニルオキシ〕メチル〕ホスフィネート；Ｏ
    −イソプロポキシ Ｐ−メチル〔〔（２−クロロ−６−
    イソプロピルフェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕ホ
    スフィネート；Ｏ−イソプロポキシ Ｏ−エトキシ
    〔〔（２−クロロ−６−イソプロピルフェニル）スルホ
    ニルオキシ〕メチル〕ホスホネート；Ｏ−イソプロポキ
    シ Ｏ−メトキシ〔〔（２−クロロ−６−イソプロピル
    フェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕ホスホネート；
    Ｏ，Ｏ−ジエトキシ〔〔（２−クロロ−６−イソプロピ
    ルフェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕ホスホネー
    ト；Ｏ，Ｏ−ジイソプロポキシ〔〔（２−クロロ−６−
    イソプロピルフェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕ホ
    スホネート；Ｏ−エトキシ Ｐ−メチル〔〔（２−クロ
    ロ−６−イソプロピルフェニル）スルホニルオキシ〕メ
    チル〕ホスフィネート；Ｏ−イソプロポキシ Ｐ−エチ
    ル〔〔（２−クロロフェニル）スルホニルオキシ〕メチ
    ル〕ホスフィネート；Ｏ−イソプロポキシ Ｐ−メチル
    〔〔（２−クロロフェニル）スルホニルオキシ〕メチ
    ル〕ホスフィネート；Ｏ−イソプロポキシ Ｏ−エトキ
    シ〔〔（２−クロロフェニル）スルホニルオキシ〕−メ
    チル〕ホスホネート；Ｏ−イソプロポキシ Ｏ−メトキ
    シ〔〔（２−クロロフェニル）スルホニルオキシ〕−メ
    チル〕ホスホネート；Ｏ，Ｏ−ジエトキシ〔〔（２−ク
    ロロフェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕ホスホネー
    ト；Ｏ，Ｏ−ジイソプロポキシ〔〔（２−クロロフェニ
    ル）スルホニルオキシ〕メチル〕ホスホネート；Ｏ−イ
    ソプロポキシ Ｐ−エチル〔〔（２−（トリフルオロメ
    チル）フェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕ホスフィ
    ネート；Ｏ−イソプロポキシ Ｐ−メチル〔〔（２−
    （トリフルオロメチル）フェニル）スルホニルオキシ〕
    −メチル〕ホスフィネート；Ｏ−イソプロポキシ Ｏ−
    エトキシ〔〔（２−（トリフルオロメチル）フェニル）
    スルホニルオキシ〕メチル〕ホスホネート；Ｏ−イソプ
    ロポキシ Ｏ−メトキシ〔〔（２−（トリフルオロメチ
    ル）フェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕ホスホネー
    ト；Ｏ，Ｏ−ジエトキシ〔〔（２−（トリフルオロメチ
    ル）フェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕ホスホネー
    ト；Ｏ，Ｏ−ジイソプロポキシ〔〔（２−（トリフルオ
    ロメチル）フェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕ホス
    ホネート；Ｏ−イソプロポキシ Ｐ−エチル〔〔（２−
    （トリフルオロメチル）−６−メチルフェニル）スルホ
    ニルオキシ〕メチル〕ホスフィネート；Ｏ−イソプロポ
    キシ Ｐ−メチル〔〔（２−（トリフルオロメチル）−
    ６−メチルフェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕ホス
    フィネート；Ｏ−イソプロポキシ Ｏ−エトキシ
    〔〔（２−（トリフルオロメチル）−６−メチルフェニ
    ル）スルホニルオキシ〕メチル〕ホスホネート；Ｏ−イ
    ソプロポキシ Ｏ−メトキシ〔〔（２−（トリフルオロ
    メチル）−６−メチルフェニル）スルホニルオキシ〕メ
    チル〕ホスホネート；Ｏ−イソプロポキシ Ｐ−エチル
    〔〔（２−（トリフルオロメチル）−６−メトキシフェ
    ニル）スルホニルオキシ〕メチル〕ホスフィネート；
    Ｏ，Ｏ−ジイソプロポキシ〔〔（２−（トリフルオロメ
    チル）−６−メトキシフェニル）スルホニルオキシ〕−
    メチル〕ホスホネート；Ｏ−イソプロポキシ Ｐ−メチ
    ル〔〔（２−（トリフルオロメチル）−６−メトキシフ
    ェニル）スルホニルオキシ〕−メチル〕ホスフィネー
    ト；Ｏ−イソプロポキシ Ｏ−エトキシ〔〔（２−（ト
    リフルオロメチル）−６−メトキシフェニル）スルホニ
    ルオキシ〕メチル〕ホスホネート；Ｏ−イソプロポキシ
    Ｏ−メトキシ〔〔（２−（トリフルオロメチル）−６
    −メトキシフェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕ホス
    ホネート；Ｏ−イソプロポキシ Ｐ−エチル（２，６−
    ジクロロフェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕ホスフ
    ィネート；Ｏ−イソプロポキシ Ｐ−メチル〔〔（２，
    ６−ジクロロフェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕ホ
    スフィネート；Ｏ，Ｏ−ジイソプロポキシ〔〔（２，６
    −ジクロロフェニル）スルホニルオキシ〕−メチル〕ホ
    スホネート；Ｏ−イソプロポキシ Ｏ−エトキシ
    〔〔（２，６−ジクロロフェニル）スルホニルオキシ〕
    メチル〕ホスホネート；Ｏ−イソプロポキシ Ｏ−メト
    キシ〔〔（２，６−ジクロロフェニル）スルホニルオキ
    シ〕メチル〕ホスホネート；Ｏ，Ｏ−ジエトキシ
    〔〔（２，６−ジクロロフェニル）スルホニルオキシ〕
    メチル〕ホスホネート；Ｏ，Ｏ−ジエトキシ〔〔（２，
    ５−ジクロロフェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕ホ
    スホネート；Ｏ，Ｏ−ジイソプロポキシ〔〔（２，５−
    ジクロロフェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕ホスホ
    ネート；Ｏ−イソプロポキシ Ｐ−エチル〔〔（２，５
    −ジクロロフェニル）スルホニルオキシ〕メチル〕ホス
    フィネート；Ｏ−イソプロポキシ Ｐ−メチル
    〔〔（２，５−ジクロロフェニル）スルホニルオキシ〕
    メチル〕ホスフィネート；Ｏ−イソプロポキシ Ｏ−エ
    トキシ〔〔（２，５−ジクロロフェニル）スルホニルオ
    キシ〕メチル〕ホスホネート；又はＯ−イソプロポキシ
    Ｏ−メトキシ〔〔（２，５−ジクロロフェニル）スル
    ホニルオキシ〕メチル〕ホスホネート；である請求項９
    の化合物。
  11. 【請求項１１】 Ｙが、チエニル、ピラゾリル、イソキ
    サゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、チアゾリル、
    イソチアゾリル、ピロリル、チアジアゾリル、及びイミ
    ダゾリルから選ばれた５員ヘテロサイクリック置換基で
    ある、請求項２の化合物。
  12. 【請求項１２】 Ｙが、２−チエニル及び３−チエニル
    から選ばれる請求項１１の化合物。
  13. 【請求項１３】 Ｙが、ピラゾール−３−イル、ピラゾ
    ール−４−イル、及びピラゾール−５−イルから選ばれ
    る、請求項１１の化合物。
  14. 【請求項１４】 Ｙが、イミダゾール−４−イル及びイ
    ソチアゾール−５−イルから選ばれる請求項１１の化合
    物。
  15. 【請求項１５】 Ｙが、１，２，４−トリアゾール−３
    −イル、及び１，２，４−トリアゾール−５−イルから
    選ばれるトリアゾールであって、該トリアゾールは、任
    意に、窒素原子に付いたジメチルカルバモイル置換基を
    有する、請求項１１の化合物。
  16. 【請求項１６】 Ｙが、テトラゾール−１−イル及びテ
    トラゾール−５−イルから選ばれる請求項１１の化合
    物。
  17. 【請求項１７】 Ｙが、イソキサゾール−４−イル及び
    イソキサゾール−５−イルから選ばれる請求項１１の化
    合物。
  18. 【請求項１８】 Ｙが、チアゾール−２−イル、チアゾ
    ール−４−イル及びチアゾール−５−イルから選ばれる
    請求項１１の化合物。
  19. 【請求項１９】 Ｙが、ピロール−２−イル及びピロー
    ル−３−イルから選ばれる請求項１１の化合物。
  20. 【請求項２０】 Ｙが、１，３，４−チアジアゾール−
    ２−イルである請求項１１の化合物。
  21. 【請求項２１】 Ｙが、イミダゾール−２−イル、イミ
    ダゾール−４−イル及びイミダゾール−５−イルから選
    ばれる請求項１１の化合物。
  22. 【請求項２２】 Ｙが、ピリジニル、ピラジニル、ピリ
    ダジニル及びピリミジニルから選ばれた６員ヘテロ芳香
    族置換基である請求項２の化合物。
  23. 【請求項２３】 Ｙが、ピリジン−２−イル及びピリジ
    ン−３−イルから選ばれる請求項２２の化合物。
  24. 【請求項２４】 Ｙが、ピラジン−２−イルである請求
    項２２の化合物。
  25. 【請求項２５】 Ｙが、ピリダジン−３−イルである請
    求項２２の化合物。
  26. 【請求項２６】 Ｙが、ピリミジン−２−イル、ピリミ
    ジン−４−イル又はピリミジン−５−イルである請求項
    ２２の化合物。
  27. 【請求項２７】 Ｙが、インドリル、イミダゾリルピリ
    ジニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチエニル、ベンゾ
    チアゾリル、ベンゾチアジアゾリル、ベンゾトリアゾリ
    ル、ベンゾキサゾリル、及びピラゾロピリミジニルから
    選ばれた融合５，６−員ヘテロ芳香族環置換基である請
    求項２の化合物。
  28. 【請求項２８】 Ｙが、１Ｈ−インドール−２−イル及
    び１Ｈ−インドール−３−イルから選ばれる請求項２７
    の化合物。
  29. 【請求項２９】 Ｙが、イミダゾール〔１，２−ａ〕ピ
    リジン−３−イルである請求項２７の化合物。
  30. 【請求項３０】 Ｙが、ベンゾ〔ｂ〕チエン−２−イル
    及びベンゾ〔ｂ〕チエン−３−イルから選ばれる請求項
    ２７の化合物。
  31. 【請求項３１】 Ｙが、ベンゾチアゾール−２−イル及
    びベンゾチアゾール−７−イルから選ばれる請求項２７
    の化合物。
  32. 【請求項３２】 Ｙが、ベンゾ−２，１，３−チアジア
    ゾール−４−イルである請求項２７の化合物。
  33. 【請求項３３】 Ｙが、２Ｈ−ベンゾトリアゾール−４
    −イルである請求項２７の化合物。
  34. 【請求項３４】 Ｙが、ベンゾキサゾール−２−イル及
    びベンゾキサゾール−７−イルから選ばれる請求項２７
    の化合物。
  35. 【請求項３５】 Ｙが、ベンゾイミダゾール−２−イル
    及びベンゾイミダゾール−７−イルから選ばれる請求項
    ２７の化合物。
  36. 【請求項３６】 Ｙが、ピラゾロ〔１，５−ａ〕ピリミ
    ジン−３−イルから選ばれる請求項２７の化合物。
  37. 【請求項３７】 Ｙが、融合６，６員ヘテロ芳香族置換
    基である請求項２の化合物。
  38. 【請求項３８】 Ｙが、８−キノリニルである請求項３
    ７の化合物。
  39. 【請求項３９】 Ｙが、５−クロロ−１−メチル−３−
    （Ｃ1 −Ｃ3 ）アルキル−４−ピラゾリル；Ｒ1 がイソ
    プロポキシ；及びＲ2 がメチル、エチル、メトキシ、又
    はエトキシである請求項１３の化合物。
  40. 【請求項４０】 Ｙが、５−クロロ−１−メチル−３−
    （Ｃ1 −Ｃ3 ）アルキル−４−ピラゾリルであり、Ｒ2
    がメチル又はエチルである請求項３９の化合物。
  41. 【請求項４１】 Ｙがピリジニルオキシドから選ばれる
    請求項２２の化合物。
  42. 【請求項４２】 農業的に容認しうるキャリア及び除草
    剤的に有効量の請求項１の化合物を含む除草剤組成物。
  43. 【請求項４３】 農業的に容認しうるキャリア及び除草
    剤的に有効量の請求項２の化合物を含む除草剤組成物。
  44. 【請求項４４】 請求項１の化合物を植物又はその生育
    培体に施用することを特徴とする有害植物を防除する方
    法。
  45. 【請求項４５】 請求項２の化合物を植物又はその生育
    培体に施用することを特徴とする有害植物を防除する方
    法。
  46. 【請求項４６】 式ＹＳＯ2 Ｃｌのベンゼンスルホニル
    クロライドを式ＨＯＣＨ2 Ｐ（＝Ｘ）Ｒ1 Ｒ2 のヒドロ
    キシメチルホスホ化合物と、相転移触媒の存在下、２層
    溶媒中で反応させることを特徴とする請求項１の化合物
    を製造する方法。
  47. 【請求項４７】 該相転移触媒がトリエチルベンジルア
    ンモニウムクロライドである請求項４６の方法。
  48. 【請求項４８】 該溶媒が、トルエン又はメチレンクロ
    ライドがひとつの相であり、水性ナトリウムヒドロキシ
    ド溶液が他の相である請求項４６の方法。
  49. 【請求項４９】 大気圧下約−２０℃から約５０℃の温
    度で実施される請求項４６の方法。
  50. 【請求項５０】 約０℃から約３５℃の温度で実施され
    る請求項４９の方法。
  51. 【請求項５１】 ホスホラストリクロライドへの異なる
    アルコールの段階的付加により、式ＨＯＣＨ2 Ｐ（＝
    Ｘ）Ｒ1 Ｒ2 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は異なるアルコキシ
    基である）のヒドロキシメチルホスホネートを得、そし
    てその後、このヒドロキシメチルホスホネートを式ＹＳ
    Ｏ2 Ｃｌのスルホニルクロライドと反応させて請求項１
    の化合物を得ることを特徴とする請求項１の化合物の製
    造方法。
  52. 【請求項５２】 各アルコールの添加後、反応混合物に
    塩基を添加する請求項５１の方法。
  53. 【請求項５３】 １当量の塩基の添加の後、第一のアル
    コールの添加を低温、好ましくは約−１５℃と約１５℃
    の間の温度で行なう請求項５１の方法。
  54. 【請求項５４】 該添加を約０℃で行なう請求項５３の
    方法。
  55. 【請求項５５】 第二のアルコールの添加の後、１当量
    の塩基を添加し、反応混合物を温めて約２５℃から約５
    ０℃にする請求項５３の方法。
  56. 【請求項５６】 該反応混合物を約４０℃に温める請求
    項５５の方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012512197A (ja) * 2008-12-19 2012-05-31 クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド 一官能化ジアルキルホスフィン酸、一官能化ジアルキルホスフィン酸エステル、および一官能化ジアルキルホスフィン酸塩の調製方法、およびそれらの使用
JP2017535520A (ja) * 2014-09-30 2017-11-30 ハンミ・ファイン・ケミカル・カンパニー・リミテッドＨａｎｍｉ Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． 高純度の（ｒ）−９−［２−（ホスホノメトキシ）プロピル］アデニンの製造方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993021164A1 (en) * 1992-04-10 1993-10-28 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal triazolesulfonates
GB9324143D0 (en) * 1993-11-24 1994-01-12 Schering Agrochemicals Ltd Triazole phosphonate pesticides
DE19525162A1 (de) 1995-07-11 1997-01-16 Bayer Ag Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen
WO2004022549A1 (ja) * 2002-09-09 2004-03-18 Ono Pharmaceutical Co., Ltd. ４−メチル−１，３−チアゾール−２−イルスルホニルハライドの製造方法
CN101250199B (zh) * 2008-03-20 2012-04-18 太仓市茜泾化工有限公司 一种亚磷酸二异丙酯的制备方法
KR20130088127A (ko) 2010-06-15 2013-08-07 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 신규 오르토-치환된 아릴 아미드 유도체
WO2014062313A1 (en) 2012-10-17 2014-04-24 Icl-Ip America Inc. Method of making hydroxymethylphosphonate, polyurethane foam-forming compositions, polyurethane foam and articles made therefrom
CN103848866A (zh) * 2012-12-04 2014-06-11 上海医药工业研究院 制备磺酰氧甲基膦酸二乙酯类化合物的方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4456464A (en) * 1982-05-19 1984-06-26 Zoecon Corporation Phenoxy- and pyridyloxy-phenoxyalkyl phosphinates and related sulfur compounds for weed control
EP0078536A3 (en) * 1981-11-02 1983-07-27 Sandoz Ag Phosphinates and phosphonates and their use in the control of weeds
US4740608A (en) * 1985-10-09 1988-04-26 Monsanto Company (Phosphonomethyl)trifluoromethyl sulfonates
GB2214184A (en) * 1988-01-06 1989-08-31 Ciba Geigy Ag Amino-oxyalkyl compounds and intermediates therefor

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012512197A (ja) * 2008-12-19 2012-05-31 クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド 一官能化ジアルキルホスフィン酸、一官能化ジアルキルホスフィン酸エステル、および一官能化ジアルキルホスフィン酸塩の調製方法、およびそれらの使用
JP2017535520A (ja) * 2014-09-30 2017-11-30 ハンミ・ファイン・ケミカル・カンパニー・リミテッドＨａｎｍｉ Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． 高純度の（ｒ）−９−［２−（ホスホノメトキシ）プロピル］アデニンの製造方法

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