JPH05134467A

JPH05134467A - 乾式二成分系現像剤用キヤリア

Info

Publication number: JPH05134467A
Application number: JP3323708A
Authority: JP
Inventors: Takahisa Kato; 貴久加藤; Nobuhiro Nakayama; 信広中山; Yasuo Asahina; 安雄朝比奈; Yoshinao Okamoto; 義尚岡元; Tomomi Suzuki; 智美鈴木
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1991-11-12
Filing date: 1991-11-12
Publication date: 1993-05-28

Abstract

(57)【要約】【構成】キャリア芯粒子表面にアミノシランカップリ
ング剤と抵抗制御剤を含有する０．５〜１．０μｍ厚の
内部樹脂層を設け、更にその上に抵抗制御剤等を含有し
ない０．１〜０．５μｍ厚の表面樹脂層を設ける。【効果】このキャリアを用いた乾式二成分系現像剤に
よると、（イ）所望の抵抗値が実現されて、カラー複写
においても、充分にエッジ効果が防止され、均一な高品
質画像が得られる、（ロ）抵抗制御剤が表面に露出する
ことが防止されるので、カラー複写においても色特性の
劣化がなく、長期にわたって高品質画像が得られる、
（ハ）アミノシランカップリング剤によって、長期にわ
たって、複写画像を形成させた場合の帯電量低下による
地カブリが防止され、耐久性が実現され、長期にわたっ
て高品質画像が得られる、という卓越した効果を奏す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録、
静電印刷などに用いられる乾式二成分系現像剤用のキャ
リアに関し、更に詳しくは低抵抗の２層樹脂コート型乾
式二成分系現像剤用キャリアに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来からキャリア粒子とトナー粒子との
混合物からなる、いわゆる乾式二成分系現像剤はよく知
られている。この乾式二成分系現像剤は、比較的大きな
粒子表面上に微小なトナー粒子が、両粒子の摩擦により
発生した電気力により保持されており、静電潜像に近接
すると、静電潜像が形成する電界によるトナー粒子に対
する潜像方向への吸引力が、トナー粒子とキャリア粒子
間の結合力に打ち勝って、トナー粒子は静電潜像上に吸
引付着されて静電潜像が可視化される。そして、現像剤
は現像によって消費されたトナーを補充しながら反復使
用される。

【０００３】一般的に二成分系現像剤用キャリア材料と
して広く使用されているのがマグネタイト、フェライト
などの金属酸化物であり、鉄粉キャリアなどに比べて見
かけ密度が小さく現像剤として軽量化が可能であるた
め、現像器内において現像剤を撹拌する場合、その撹拌
抵抗が小さくなるという利点を有している。更に、鉄粉
キャリアに比べて磁気特性上、残留磁束密度が低く、ま
た抗磁力も小さく、結果的にヒステリシスループの面積
が小さい特徴を有し、磁化反転及び磁化履歴に対して、
常に初期特性を保持する特性を有している。また、マグ
ネタイト、フェライトなどは酸化物であるため化学的に
安定であり、複写機内で発生するオゾン、ＮＯｘ等によ
る化学変化が起き難い。

【０００４】しかしながら、このようなフェライト、マ
グネタイト等の酸化物キャリアにも、高速現像や多数枚
複写による現像剤粒子の衝突、又は現像剤粒子と現像機
械との衝突等の機械的衝突、あるいはこれらの作用によ
る発熱でキャリア表面上にトナー膜が形成される、いわ
ゆるスペント化が生じ、キャリアの帯電特性が使用時間
とともに低下し、トナー飛散、地カブリ等が発生すると
いう欠点があった。

【０００５】この様なスペント化を防止するため、従来
よりキャリア表面に種々の樹脂を被覆する方法が提案さ
れており、例えばキャリア芯粒子表面に弗素樹脂、シリ
コン樹脂等の離型性樹脂をコートしたものが知られてい
る。このような樹脂コートキャリアは表面が低表面エネ
ルギー物質で覆われているため、現像時トナーのスペン
ト化が起こり難く、その結果、帯電量が安定し、現像剤
の長寿命化が計れる。ただ、樹脂コートに伴ってキャリ
アは絶縁化され、現像時に現像電極として働かなくなる
ので、特に黒ベタ部でエッジ効果が出る等、均一な画像
を得ることが困難になるという問題点を有する。

【０００６】そこで、この点を解決するために、被覆層
中に導電性物質、例えば導電性カーボンを含有する樹脂
コートキャリアが提案されている（特開昭５６−７５６
５９号公報）。また、弗素樹脂からなる表面被覆層と、
該表面被覆層とコア材との密着性を高めるための下地樹
脂層とを有する２層コート型キャリアにおいて、下地樹
脂層に抵抗制御剤としてマグネタイト粉末を添加したキ
ャリアが提案されている（特開昭６３−１１９５８号公
報）。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】ところが、これらの抵
抗制御剤を含有する樹脂被覆層を有するコートキャリア
も、充分に満足されるものではない。

【０００８】例えば、前記の導電性カーボンを含有する
樹脂コートキャリアによると、該キャリアを黒トナーと
組み合わせた現像剤においては、エッジ効果はほぼ満足
に解決される。ところが、このコートキャリアも、カラ
ートナーと組み合わせて使用することは不可能と考えら
れてきた。それは、カラー複写機においては、２色以上
のトナーを重ねて色調を整えるため、黒トナーでは問題
にならないレベルのエッジ効果でも画像に影響を与え、
カラーコピー画質を低下させるため、エッジ効果をなく
すために必要なキャリアの抵抗値として、黒トナー用キ
ャリアと比べて著しく低い値を所望されることに起因し
ている。つまり、所望の抵抗値を有する樹脂コートキャ
リアを製造するためには、黒トナー用キャリアと比較し
て多量の導電性カーボンを分散することが必要であり、
その結果、現像剤作成時及び複写機中での撹拌力によ
り、表層の導電性カーボンが離脱し、黒色がカラートナ
ーに混入する結果、その色特性が著しく劣化して、使用
に耐えられなくなるからである。

【０００９】また、前記の２層コート型キャリアは、色
特性の面における劣化は解決されるものの、抵抗値の面
においては、エッジ効果を完全に解決できるだけの抵抗
値を実現するのが困難な状況にある。従って、所望の抵
抗値を有し、色特性の劣化のない、長寿命のカラートナ
ー用樹脂コートキャリアは、実現されていないのが現状
である。

【００１０】更に、樹脂コートキャリアとトナーからな
る現像剤には、該現像剤を長時間現像機内で撹拌使用し
た際には、キャリア表面に付着したトナー成分の影響に
より、キャリアの摩擦帯電特性が使用時間とともに低下
し、地カブリ等の複写画像への影響が生じるという問題
点があるが、この耐久性を充分に満足するものは未だ得
られていない。

【００１１】本発明の目的は、このような課題を解決し
た、即ち、カラー現像剤用として長期間使用しても色特
性の劣化もなく、エッジ効果のない均一な高画質画像が
得られる乾式二成分系現像用キャリアを提供することに
ある。また、他の目的は、長期にわたり複写画像を形成
させた場合の帯電量低下を防止し、充分な耐久性を維持
できる乾式二成分系現像剤用キャリアを提供することに
ある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、キャリ
ア芯粒子表面に１級及び／又は２級アミノ基の少なくと
も一つを含むアミノシランカップリング剤と抵抗制御剤
とを含有した内部樹脂層を設け、更に該内部樹脂層上に
表面樹脂層を設けてなる２層コート型二成分系乾式現像
剤用キャリアであって、しかも前記内部樹脂層の厚みＬ
₁（μｍ）が０．５＜Ｌ₁＜１．０であり、且つ前記表面
樹脂層の厚みＬ₂（μｍ）が０．１＜Ｌ₂＜０．５である
ことを特徴とする２層コート型乾式二成分系現像剤用キ
ャリアが提供される。

【００１３】即ち、本発明の乾式二成分系現像剤用キャ
リアは、キャリア芯粒子表面を１級及び／又は２級アミ
ノ基の少なくとも一つを含むアミノシランカップリング
剤と抵抗制御剤（好ましくは導電性カーボン）を含有す
る樹脂層で被覆した後、更に該樹脂層よりも薄層の抵抗
制御剤等を含有しない樹脂層で被覆したものである。

【００１４】前述したように、抵抗制御剤を含まない樹
脂コートキャリアは、コート膜による絶縁化によってエ
ッジ効果が生じるが、エッジ効果をなくすためには、コ
ート膜を低抵抗化する必要がある。従来はこの低抵抗化
のために導電性カーボンが使用されてきた。しかし、こ
のキャリアをカラートナー用として使用するためには、
所望の抵抗値を実現するために多量の導電性カーボンが
必要となり、表面から離脱する導電性カーボンによる色
特性低下の問題から、使用が不可能と考えられてきた。

【００１５】しかし、本発明者らは、コート樹脂層に分
散する導電性カーボン等の抵抗制御剤の量を減らしてキ
ャリア抵抗を低抵抗化する方法について検討した結果、
本方法を用いれば、表層に抵抗制御剤が存在しなくとも
所望の抵抗値を実現できることを確認し、本発明を完成
するに至った。

【００１６】本発明のキャリアは、前記アミノシランカ
ップリング剤及び抵抗制御剤を含有した内部樹脂層と、
その上の抵抗制御剤等を含有しない表面樹脂層とからな
る２層コート層を有するが、内部樹脂層の厚みＬ₁（μ
ｍ）が０．５＜Ｌ₁＜１．０であり、且つ表面樹脂層の
厚みＬ₂（μｍ）が０．１＜Ｌ₂＜０．５であることを特
徴とする。Ｌ₁≦０．５且つＬ₂≧０．５あるいはＬ₁≧
１．０且つＬ₂≧０．５であると、高抵抗によるエッジ
効果が発生する。また、Ｌ₂≦０．１になると、コーテ
ィングによる均一な被覆が困難となり、抵抗制御剤を含
有した内部樹脂層が露出し、現像剤作成時の撹拌力によ
る色汚れが発生し易くなる。

【００１７】本発明のキャリアの内部樹脂層で用いられ
る抵抗制御剤としては、導電性カーボン、金属微粉末、
金属酸化物等公知のものが使用できるが、導電性カーボ
ンが帯電安定性上最も好ましい。導電性カーボンとして
は、導電性を有するカーボンブラックであれば全て使用
でき、例えばファーネスブラック（市販品としては、キ
ャボット社製ＢｌａｃｋＰｅａｒｌｓ２０００、Ｃａ
ｒｂｏｌａｃｌ；ライオンアクゾ社製ケッチェンブラッ
クＥＣ、ケッチェンブラックＥＣ−ＤＪ５００、ケッチ
ェンブラックＥＣ−ＤＪ６００等がある）、アセチレン
ブラック（市販品としては、電気化学工業社製デンカブ
ラック粒状、デンカブラック粉状；ポストマン社製Ａｎ
ａｃａｒｂｏｎ等がある。）等が挙げられる。

【００１８】導電性カーボンを用いた場合、その含有量
は内部樹脂層の樹脂量に対し０．５〜３．０重量％、特
に０．８〜２．５重量％であることが好ましい。抵抗制
御剤の含有量が０．５重量％未満の場合には、カラー現
像用キャリアとしたときのエッジ効果を防止するために
必要な抵抗値の上限を越えてしまう危険性が大きい。逆
に該含有量が３．０重量％超過の場合には、連続撹拌に
より表面樹脂層が削れ、内部樹脂層が露出したときに、
カラートナーの色特性に悪影響を与える危険性が大きく
なる。

【００１９】また、本発明のキャリアの内部樹脂層に
は、１級及び／又は２級アミノ基の少なくとも一つを含
むアミノシランカップリング剤が分散される。一般に、
シランカップリング剤は、式Ｘ−Ｓｉ（ＯＲ）₃（但
し、Ｘは有機質と反応する官能基で、Ｒは加水分解可能
な基である）で表される化合物であるが、本発明では特
にアミノ基を有するアミノシランカップリング剤が用い
られる。この場合、アミノシランカップリング剤は、内
部樹脂層の樹脂量に対して０．５〜５重量％、特に１〜
３重量％添加するのが好ましい。アミノシランカップリ
ング剤の含有量が０．５重量％未満の場合には、長期の
複写による帯電量低下を制御する効果が不充分となるお
それがあり、また逆に該含有量が５重量％超過の場合に
は、帯電量が上昇し過ぎる危険性、及びカラー現像用キ
ャリアとしたときのエッジ効果を防止するために必要な
抵抗値の上限を越えてしまう危険性が大きくなる。

【００２０】本発明で使用されるアミノシランカップリ
ング剤としては、例えば γ−（２−アミノエチル）ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエ
チル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、オクタデシルジメチ
ル［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アンモニウ
ムクロライド等が挙げられる。

【００２１】本発明のキャリアの内部及び表面樹脂層を
形成するためのコーティング用樹脂（離型性樹脂）とし
ては、ポリオレフィン樹脂、例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、塩素化ポリエチレン及びクロロスルホン化
ポリエチレン；ポリビニル及びポリビニリデン系樹脂、
例えばポリスチレン、アクリル樹脂（例えばポリメチル
メタクリレート）、ポリアクリロニトリル、ポリビニル
アセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラ
ール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリ
ビニルエーテル及びポリビニルケトン；塩化ビニル／酢
酸ビニル共重合体；スチレン／アクリル酸共重合体；オ
ルガノシロキサン結合からなるストレートシリコン樹脂
のようなシリコン樹脂又はその変性品（例えばアルキド
樹脂、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリウレタン等に
よる変性品）；弗素樹脂、例えばポリテトラフルオロエ
チレン、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化ビニリデン、ポリク
ロロトリフルオロエチレン；ポリアミド；ポリエステ
ル、例えばポリエチレンテレフタレート；ポリウレタ
ン；ポリカーボネート；アミノ樹脂、例えば尿素・ホル
ムアルデヒド樹脂；エポキシ樹脂等が挙げられる。

【００２２】これらの樹脂の中でもスペントトナーのキ
ャリアへの付着防止の点で好ましいのは、アクリル樹
脂、シリコン樹脂又はその変性品及び弗素樹脂であり、
特にシリコン樹脂又はその変性品が好ましい。なお、シ
リコン樹脂（但しストレートシリコン樹脂）の市販品と
しては、信越化学社製ＫＲ２７１、ＫＲ２５５、ＫＲ２
５１、トーレシリコン社製ＳＲ２４００、ＳＲ２４０
６、ＳＲ２４１１等があり、また変性シリコン樹脂とし
ては、信越化学社製ＫＲ２０６（アルキッド樹脂変性
品）、ＫＲ３０９３（アクリル樹脂変性品）、ＥＳ１０
０１Ｎ（エポキシ樹脂変性品）、トーレシリコン社製Ｓ
Ｒ２１１５（エポキシ樹脂変性品）、ＳＲ２１１０（ア
ルキッド樹脂変性品）等がある。

【００２３】以上のようなコーティング用樹脂の使用量
は、キャリア芯材１００重量部当たり、内部樹脂層用と
して６〜１２重量部、表面樹脂層用として１．２〜５重
量部程度が適当である。

【００２４】また、本発明のキャリアにおける芯材とし
ては、従来より公知のものが使用される。例えば、鉄、
コバルト、ニッケル等の強磁性金属;マグネタイト、ヘ
マタイト、フェライトなどの合金や化合物;ガラスビー
ズ等が挙げられる。これら芯材粒子の平均粒径は、通常
１０〜１０００μｍ、好ましくは３０〜５００μｍであ
る。

【００２５】本発明の２層コート型キャリアは、従来公
知の方法、即ち、流動層式スプレーコーティング、浸漬
コーティング等の方法によって製造される。先ず、アミ
ノシランカップリング剤及び抵抗制御剤を分散した樹脂
溶液を、上記のような手段で芯材粒子に塗布した後、同
様にして樹脂溶液のみを塗布すればよい。

【００２６】

【実施例】以下、本発明を下記の実施例によって更に具
体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。なお、以下に示す部及び％はすべて重量基準であ
る。

【００２７】実施例１（内部樹脂層形成液の組成）シリコン樹脂溶液（ＳＲ２４１１：固形分２０％）３００部カーボンブラック（ＢＰ２０００：キャボット社製）１．２部アミノシランカップリング剤１部［γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン］トルエン１００部

【００２８】上記処方をホモミキサーで３０分間分散し
て、被覆層形成液を調製した。この被覆層形成液を、平
均粒径７０μｍの球状フェライト５０００部の表面に流
動床型塗布装置を用いて塗布し、内部樹脂層を形成し
た。

【００２９】（表面樹脂層形成液の組成）シリコン樹脂溶液（ＳＲ２４１１：固形分２０％）１００部トルエン１００部

【００３０】上記処方をホモミキサーで３０分間分散し
て、被覆層形成液を調製した。この被覆層形成液を、上
記の内部樹脂層を形成したフェライト粒子上に流動床型
塗布装置を用いて塗布し、表面樹脂層を形成した。な
お、内部樹脂層及び表面樹脂層の厚みは、それぞれ０．
６μｍ及び０．２μｍであった。

【００３１】実施例２（内部樹脂層形成液の組成）シリコン樹脂溶液（ＳＲ２４１１：固形分２０％）３００部カーボンブラック（ＢＰ２０００：キャボット社製）０．３部アミノシランカップリング剤１部［γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン］トルエン１００部

【００３２】上記処方をホモミキサーで３０分間分散し
て、被覆層形成液を調製した。この被覆層形成液を、平
均粒径７０μｍの球状フェライト５０００部の表面に流
動床型塗布装置を用いて塗布し、内部樹脂層を形成し
た。

【００３３】（表面樹脂層形成液の組成）シリコン樹脂溶液（ＳＲ２４１１：固形分２０％）１００部トルエン１００部

【００３４】上記処方をホモミキサーで３０分間分散し
て、被覆層形成液を調製した。この被覆層形成液を、上
記の内部樹脂層を形成したフェライト粒子上に流動床型
塗布装置を用いて塗布し、表面樹脂層を形成した。な
お、内部樹脂層及び表面樹脂層の厚みは、それぞれ０．
６μｍ及び０．２μｍであった。

【００３５】実施例３（内部樹脂層形成液の組成）シリコン樹脂溶液（ＳＲ２４１１：固形分２０％）３００部カーボンブラック（ＢＰ２０００：キャボット社製）１．８部アミノシランカップリング剤１部［γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン］トルエン１００部

【００３６】上記処方をホモミキサーで３０分間分散し
て、被覆層形成液を調製した。この被覆層形成液を、平
均粒径７０μｍの球状フェライト５０００部の表面に流
動床型塗布装置を用いて塗布し、内部樹脂層を形成し
た。

【００３７】（表面樹脂層形成液の組成）シリコン樹脂溶液（ＳＲ２４１１：固形分２０％）１００部トルエン１００部

【００３８】上記処方をホモミキサーで３０分間分散し
て、被覆層形成液を調製した。この被覆層形成液を、上
記の内部樹脂層を形成したフェライト粒子上に流動床型
塗布装置を用いて塗布し、表面樹脂層を形成した。な
お、内部樹脂層及び表面樹脂層の厚みは、それぞれ０．
６μｍ及び０．２μｍであった。

【００３９】実施例４（内部樹脂層形成液の組成）シリコン樹脂溶液（ＳＲ２４１１：固形分２０％）３００部カーボンブラック（ＢＰ２０００：キャボット社製）１．２部アミノシランカップリング剤０．３部［γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン］トルエン１００部

【００４０】上記処方をホモミキサーで３０分間分散し
て、被覆層形成液を調製した。この被覆層形成液を、平
均粒径７０μｍの球状フェライト５０００部の表面に流
動床型塗布装置を用いて塗布し、内部樹脂層を形成し
た。

【００４１】（表面樹脂層形成液の組成）シリコン樹脂溶液（ＳＲ２４１１：固形分２０％）１００部トルエン１００部

【００４２】上記処方をホモミキサーで３０分間分散し
て、被覆層形成液を調製した。この被覆層形成液を、上
記の内部樹脂層を形成したフェライト粒子上に流動床型
塗布装置を用いて塗布し、表面樹脂層を形成した。な
お、内部樹脂層及び表面樹脂層の厚みは、それぞれ０．
６μｍ及び０．２μｍであった。

【００４３】実施例５（内部樹脂層形成液の組成）シリコン樹脂溶液（ＳＲ２４１１：固形分２０％）３００部カーボンブラック（ＢＰ２０００：キャボット社製）１．２部アミノシランカップリング剤３部［γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン］トルエン１００部

【００４４】上記処方をホモミキサーで３０分間分散し
て、被覆層形成液を調製した。この被覆層形成液を、平
均粒径７０μｍの球状フェライト５０００部の表面に流
動床型塗布装置を用いて塗布し、内部樹脂層を形成し
た。

【００４５】（表面樹脂層形成液の組成）シリコン樹脂溶液（ＳＲ２４１１：固形分２０％）１００部トルエン１００部

【００４６】上記処方をホモミキサーで３０分間分散し
て、被覆層形成液を調製した。この被覆層形成液を、上
記の内部樹脂層を形成したフェライト粒子上に流動床型
塗布装置を用いて塗布し、表面樹脂層を形成した。な
お、内部樹脂層及び表面樹脂層の厚みは、それぞれ０．
６μｍ及び０．２μｍであった。

【００４７】実施例６（内部樹脂層形成液の組成）Ｓｔ／ＭＭＡ共重合樹脂（９０／１０）６０部カーボンブラック（ＢＰ２０００：キャボット社製）１．２部アミノシランカップリング剤１部［γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン］トルエン１００部

【００４８】上記処方をホモミキサーで３０分間分散し
て、被覆層形成液を調製した。この被覆層形成液を、平
均粒径７０μｍの球状フェライト５０００部の表面に流
動床型塗布装置を用いて塗布し、内部樹脂層を形成し
た。

【００４９】（表面樹脂層形成液の組成）Ｓｔ／ＭＭＡ共重合樹脂（９０／１０）２０部トルエン１００部

【００５０】上記処方をホモミキサーで３０分間分散し
て、被覆層形成液を調製した。この被覆層形成液を、上
記の内部樹脂層を形成したフェライト粒子上に流動床型
塗布装置を用いて塗布し、表面樹脂層を形成した。な
お、内部樹脂層及び表面樹脂層の厚みは、それぞれ０．
６μｍ及び０．２μｍであった。

【００５１】実施例７（内部樹脂層形成液の組成）シリコン樹脂溶液（ＳＲ２４１１：固形分２０％）３００部ＺｎＯ微粉末（平均粒径０．２μｍ）１０部アミノシランカップリング剤１部［γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン］トルエン１００部

【００５２】上記処方をホモミキサーで３０分間分散し
て、被覆層形成液を調製した。この被覆層形成液を、平
均粒径７０μｍの球状フェライト５０００部の表面に流
動床型塗布装置を用いて塗布し、内部樹脂層を形成し
た。

【００５３】（表面樹脂層形成液の組成）シリコン樹脂溶液（ＳＲ２４１１：固形分２０％）１００部トルエン１００部

【００５４】上記処方をホモミキサーで３０分間分散し
て、被覆層形成液を調製した。この被覆層形成液を、上
記の内部樹脂層を形成したフェライト粒子上に流動床型
塗布装置を用いて塗布し、表面樹脂層を形成した。な
お、内部樹脂層及び表面樹脂層の厚みは、それぞれ０．
６μｍ及び０．２μｍであった。

【００５５】実施例８（内部樹脂層形成液の組成）シリコン樹脂溶液（ＳＲ２４１１：固形分２０％）３００部カーボンブラック（ＢＰ２０００：キャボット社製）３部アミノシランカップリング剤０．３部［γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン］トルエン１００部

【００５６】上記処方をホモミキサーで３０分間分散し
て、被覆層形成液を調製した。この被覆層形成液を、平
均粒径７０μｍの球状フェライト５０００部の表面に流
動床型塗布装置を用いて塗布し、内部樹脂層を形成し
た。

【００５７】（表面樹脂層形成液の組成）シリコン樹脂溶液（ＳＲ２４１１：固形分２０％）１００部トルエン１００部

【００５８】上記処方をホモミキサーで３０分間分散し
て、被覆層形成液を調製した。この被覆層形成液を、上
記の内部樹脂層を形成したフェライト粒子上に流動床型
塗布装置を用いて塗布し、表面樹脂層を形成した。な
お、内部樹脂層及び表面樹脂層の厚みは、それぞれ０．
６μｍ及び０．２μｍであった。

【００５９】比較例１（内部樹脂層形成液の組成）シリコン樹脂溶液（ＳＲ２４１１：固形分２０％）１００部カーボンブラック（ＢＰ２０００：キャボット社製）１．２部アミノシランカップリング剤１部［γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン］トルエン１００部

【００６０】上記処方をホモミキサーで３０分間分散し
て、被覆層形成液を調製した。この被覆層形成液を、平
均粒径７０μｍの球状フェライト５０００部の表面に流
動床型塗布装置を用いて塗布し、内部樹脂層を形成し
た。

【００６１】（表面樹脂層形成液の組成）シリコン樹脂溶液（ＳＲ２４１１：固形分２０％）３００部トルエン１００部

【００６２】上記処方をホモミキサーで３０分間分散し
て、被覆層形成液を調製した。この被覆層形成液を、上
記の内部樹脂層を形成したフェライト粒子上に流動床型
塗布装置を用いて塗布し、表面樹脂層を形成した。な
お、内部樹脂層及び表面樹脂層の厚みは、それぞれ０．
２μｍ及び０．６μｍであった。

【００６３】比較例２（樹脂層形成液の組成）シリコン樹脂溶液（ＳＲ２４１１：固形分２０％）３００部カーボンブラック（ＢＰ２０００：キャボット社製）１．２部アミノシランカップリング剤１部［γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン］トルエン１００部

【００６４】上記処方をホモミキサーで３０分間分散し
て、被覆層形成液を調製した。この被覆層形成液を平均
粒径７０μｍの球状フェライト５０００部の表面に流動
層型塗布装置を用いて塗布し、樹脂層を形成した。な
お、樹脂層の厚みは０．６μｍであった。

【００６５】（評価）得られた１０種類のキャリア各１
０００部を、それぞれ市販のイエロートナー及びシアン
トナー（リコー社製カラー電子写真複写機カラー５００
０用）３５部と混合して、２０種類の二成分系カラー現
像剤を作成した。

【００６６】次に、イエロートナーと混合した現像剤を
リコー社製電子写真複写機ＦＴ４０６０にセットし、連
続コピーを行ない、複写画像のグレイネスＧを調べた。
それらの結果を表１に示す。なお、グレイネスＧは、定
着後のベタ画像部濃度（マクベス反射濃度計ＲＤ−５１
４、赤フィルターとしてコダックラテンフィルター＃２
５、青フィルターとして同＃４７及び緑フィルターとし
て同＃５８を通して測定）における最高濃度をＨ、最低
濃度をＬとすれば、下記式で示される。Ｇ＝Ｌ／Ｈ×１００（％）本実験結果においては、グレイネスＧが１５％以上にな
ると、目視にて汚れを判断することができた。なお、上
記の市販のイエロートナーのグレイネスＧを測定したと
ころ、９％であった。

【００６７】次に、シアントナーと混合した現像剤を上
記の複写機の改造機にセットし、連続コピーを行ない、
複写画像のエッジ効果を調べた。それらの結果を表１に
示す。なお、エッジ効果の評価は、写真チャートを用
い、現像ポテンシャル３００〜４００Ｖ、ＰＧ０．７〜
０．８ｍｍ、線速比（Ｖｓ／Ｖｐ）＝１．５〜３．５の
条件で、通常のＤＣバイアスのみならずＡＣバイアスを
重畳して、複写した画像のベタ部とハーフトーン部の境
界部分におけるエッジ効果による白抜けのレベルを評価
した。

【００６８】

【表１】

【００６９】実施例１〜７においては、初期から１０万
枚の連続複写までエッジ効果及び地カブリがなく、更に
グレイネスＧも１２以下で、目視で色汚れは気にならな
かった。しかも、画像濃度も０．８〜１．０と安定して
おり、帯電量も比較的安定していた。また、実施例８
は、エッジ効果及び地カブリについては、初期から経時
にわたり良好であったが、ただグレイネスＧが５万枚を
越えたあたりから高くなって、目視にて多少の色汚れが
確認されるようになった。

【００７０】一方、比較例１は、初期から経時にわたり
多少エッジ効果が見られ、また初期には地カブリは生じ
なかったが、５万枚を越えたあたりから地カブリが多少
発生した。なお、比較例２は５万枚を越えたあたりから
地カブリが多少発生した。

【００７１】

【発明の効果】請求項１のキャリアは、キャリア芯材表
面にアミノシランカップリング剤と抵抗制御剤を含有し
た内部樹脂層を設け、更にその上に該内部樹脂層よりも
薄層の抵抗制御剤等を含まない表面樹脂層を設けるとい
う構成にしたことから、該キャリアを用いた乾式二成分
系現像剤によると、次のような卓越した効果を奏する。（イ）所望の抵抗値が実現されて、カラー複写において
も、充分にエッジ効果が防止され、均一な高品質画像が
得られる。（ロ）抵抗制御剤が表面に露出することが防止されるの
で、カラー複写においても色特性の劣化がなく、長期に
わたって高品質画像が得られる。（ハ）アミノシランカップリング剤によって、長期にわ
たって複写画像を形成させた場合の帯電量低下による地
カブリが防止され、耐久性が実現され、長期にわたっ
て、高品質画像が得られる。

【００７２】請求項２のキャリアは、内部樹脂層中の抵
抗制御剤として導電性カーボンを選択し、且つその含有
量を内部樹脂層中の樹脂に対し０．５〜３．０重量部と
したことから、前記の効果が更に安定して容易に長期間
発揮される上に、帯電安定性が更に向上するという効果
が加わる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者岡元義尚東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者鈴木智美東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】キャリア芯粒子表面に１級及び／又は２
級アミノ基の少なくとも一つを含むアミノシランカップ
リング剤と抵抗制御剤とを含有した内部樹脂層を設け、
更に該内部樹脂層上に表面樹脂層を設けてなる２層コー
ト型二成分系乾式現像剤用キャリアであって、しかも前
記内部樹脂層の厚みＬ₁（μｍ）が０．５＜Ｌ₁＜１．０
であり、且つ前記表面樹脂層の厚みＬ₂（μｍ）が０．
１＜Ｌ₂＜０．５であることを特徴とする２層コート型
乾式二成分系現像剤用キャリア。
【請求項２】前記内部樹脂層中の抵抗制御剤が導電性
カーボンであり、且つその含有量が該内部樹脂層中の樹
脂量に対し０．５〜３．０重量％であることを特徴とす
る請求項１記載の２層コート型乾式二成分系現像剤用キ
ャリア。