JPH05117525A - 熱可塑性樹脂組成物およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、テレフタル酸
成分単位５０〜１００モル％と、これ以外の芳香族ジカ
ルボン酸成分単位０〜５０モル％および／または脂肪族
ジカルボン酸成分単位０〜５０モル％とからなるジカル
ボン酸成分単位と、脂肪族および／または脂環族ジアミ
ン成分単位からなるジアミン成分単位とからなる繰返し
単位から構成され、極限粘度が０.５〜３.０dl/g、アミ
ノ基含量が０．０４〜０．２ミリ当量／ｇ、融点が３０
０℃を超える芳香族ポリアミド（Ａ）を１００重量部、
グラフト変性共重合体あるいはアイオノマーなどの特定
の極性基含有重合体（Ｂ）を２〜１００重量部の量で含
有する。さらに、リン系酸化防止剤（Ｃ）を０．０５〜
２重量部の量で含んでいてもよく、また無機質強化材
（Ｄ）を１〜２００重量部の量で含んでいてもよい。 【効果】この組成物からは、靱性、耐熱性および低吸水
性に優れた成形体が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、新規な熱可塑性樹脂組成
物およびその成形品に関する。さらに詳しくは本発明
は、強靱性に優れた熱可塑性樹脂組成物およびその成形
品に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリアミド樹脂は、優れた耐熱
性、耐油性、成形性、剛性、強靱性などの特徴を有して
いるため電動工具、一般工業部品、機械部品、電子部
品、自動車内外装部品、エンジンルーム内部品、自動車
電装部品などの種々の機能部品への展開が図られてい
る。

【０００３】しかしながら脂肪族ポリアミドは、吸水率
が高いため、このような脂肪族ポリアミドで形成された
成形品は、吸水することにより寸法および物性などが大
きく変動するという問題があった。

【０００４】ところで、ポリアミドとして、上記のよう
な脂肪族ポリアミドの他に、芳香族ポリアミドが知られ
ている。この芳香族ポリアミドは、ジカルボン酸成分と
して芳香族ジカルボン酸を用いて、この芳香族ジカルボ
ン酸とジアミンとを重縮合させることにより得られるポ
リアミドである。

【０００５】この芳香族ポリアミドは、脂肪族ポリアミ
ドとは異なり、吸水率が低いので、この芳香族ポリアミ
ドを用いることにより、上述のような成形品が吸水する
ことに伴って生ずる寸法精度の低下および物性の変動な
どの問題は解消される。またこの芳香族ポリアミドは脂
肪族ポリアミドに比べて一般に高融点であるために耐熱
性に優れるという利点がある。

【０００６】しかしながら、芳香族ポリアミドから形成
された成形品についてさらに詳細に検討してみると、脂
肪族ポリアミドから形成された成形品に比べて伸びおよ
び耐衝撃性等の靱性が低いという問題を有する。

【０００７】こうした状況下に芳香族ポリアミドに関し
ても既に種々の改良が試みられている。このような改良
の例としては、例えば特開昭60-144362号公報等に記載
された組成物がある。これは本出願人の出願に係るもの
であり、具体的には芳香族ポリアミドと特定の変性α-
オレフィン系弾性重合体とを含む組成物である。

【０００８】しかしながら、ここに開示されているポリ
アミド組成物では、靱性のレベルが不充分な場合があ
る。また、芳香族ポリアミドに脂肪族ポリアミドを配合
して芳香族ポリアミドが有している特性を改良しようと
する試みもなされている（例えば、本出願人の出願に係
る特開昭62-57458号公報参照）。

【０００９】しかしながら、このような脂肪族ポリアミ
ドの配合によっては、芳香族ポリアミドの長所である低
吸水性を損なうという問題が生じる。

【００１０】

【発明の目的】本発明は、靱性、低吸水性および耐熱性
に優れた成形体を製造することができる熱可塑性樹脂組
成物を提供することを目的としている。

【００１１】

【発明の概要】本発明の第１の熱可塑性樹脂組成物は、
（Ａ）テレフタル酸成分単位５０〜１００モル％と、テ
レフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０〜５０
モル％および／または炭素原子数４〜２０の脂肪族ジカ
ルボン酸成分単位０〜５０モル％とからなるジカルボン
酸成分単位と、脂肪族ジアミン成分単位および／または
脂環族ジアミン成分単位からなるジアミン成分単位とか
らなる繰返し単位から構成され、そして、３０℃濃硫酸
中で測定した極限粘度が０.５〜３.０dl/gの範囲内にあ
り、さらにアミノ基含量が０．０４〜０．２ミリ当量／
ｇの範囲にあり、かつ融点が３００℃を超える芳香族ポ
リアミド、および（Ｂ）グラフト変性α-オレフィン重
合体、グラフト変性芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエ
ン共重合体またはその水素化物、ならびに、カルボキシ
ル基およびカルボン酸金属塩基を側鎖に有するエチレン
系重合体よりなる群から選ばれる極性基含有重合体から
なる樹脂組成物であり、該樹脂組成物中における極性基
含有重合体（Ｂ）の含有量が、該芳香族ポリアミド
（Ａ）１００重量部に対して２〜１００重量部の範囲内
にあることを特徴としている。

【００１２】また、本発明の第２の熱可塑性樹脂組成物
は、（Ａ）テレフタル酸成分単位５０〜１００モル％
と、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０
〜５０モル％および／または炭素原子数４〜２０の脂肪
族ジカルボン酸成分単位０〜５０モル％とからなるジカ
ルボン酸成分単位と、脂肪族ジアミン成分単位および／
または脂環族ジアミン成分単位からなるジアミン成分単
位とからなる繰返し単位から構成され、そして、３０℃
濃硫酸中で測定した極限粘度が０.５〜３.０dl/gの範囲
内にあり、さらにアミノ基含量が０．０４〜０．２ミリ
当量／ｇの範囲にあり、かつ融点が３００℃を超える芳
香族ポリアミド、（Ｂ）グラフト変性α-オレフィン重
合体、グラフト変性芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエ
ン共重合体またはその水素化物、ならびに、カルボキシ
ル基およびカルボン酸金属塩基を側鎖に有するエチレン
系重合体よりなる群から選ばれる極性基含有重合体、お
よび（Ｃ）リン系酸化防止剤からなる樹脂組成物であ
り、該樹脂組成物中における極性基含有重合体（Ｂ）の
含有量が、該芳香族ポリアミド（Ａ）１００重量部に対
して２〜１００重量部の範囲内にあり、かつリン系酸化
防止剤（Ｃ）の含有量が、（Ａ）成分および（Ｂ）成分
の合計重量１００重量部に対して０．０５〜２重量部の
範囲内にあることを特徴としている。

【００１３】また、本発明の第３の熱可塑性樹脂組成物
は、上記の第１または第２の熱可塑性樹脂組成物１００
重量部に対して１〜２００重量部の範囲内の量で無機質
強化材を含有していることを特徴としている。

【００１４】さらに、本発明は上記の第１乃至第３のい
ずれかの熱可塑性樹脂組成物からなる熱可塑性樹脂成形
品をも提供する。本発明の第１の熱可塑性樹脂組成物
は、芳香族ポリアミドおよび極性基含有重合体を特定の
割合で含有する組成物である。このように配合すること
により、靱性の優れた成形体を成形可能な樹脂組成物を
得ることができる。また本発明の第２の熱可塑性樹脂組
成物は、上記成分に加えてさらにリン系酸化防止剤を含
有する組成物であり、良好な耐熱性を示すだけでなく、
靱性、特に成形品の伸びが改善される。

【００１５】また、本発明の第３の熱可塑性樹脂組成物
は第１および第２の熱可塑性樹脂組成物に無機質強化材
を配合した組成物であり、良好な靱性、耐熱性を示すだ
けでなく機械的特性が改善される。

【００１６】そして、上記本発明の第１乃至第３の樹脂
組成物から形成された成形品は、良好な靱性、耐熱性を
示すだけでなく機械的特性に優れている。

【００１７】

【発明の具体的説明】次に、本発明の熱可塑性樹脂組成
物について具体的に説明する。本発明の第１の熱可塑性
樹脂組成物は、以下に示すような特定の芳香族ポリアミ
ド（Ａ）と特定の極性基含有重合体（Ｂ）とからなる。

【００１８】本発明の組成物を構成する芳香族ポリアミ
ド（Ａ）は、特定のジカルボン酸成分単位［ａ］と、特
定の脂肪族ジアミン成分単位または脂環族ジアミン成分
単位［ｂ］とからなる繰返し単位から構成されている。

【００１９】このポリアミドを構成する特定のジカルボ
ン酸成分単位［ａ］は、必須成分単位としてテレフタル
酸成分単位(a-1)を有している。このようなテレフタル
酸成分単位(a-1)を有する繰返し単位は、次式［I−ａ］
で表わすことができる。

【００２０】

【化１】

【００２１】・・・［I−ａ］ただし、上記式［I−ａ］に
おいて、Ｒ¹は、二価の炭化水素基、好ましくは炭素原
子数４〜１８のアルキレン基を表わす。

【００２２】この特定のジカルボン酸成分単位［ａ］
は、全部が上記［I−ａ］で表される成分単位である必
要はなく、上記のようなテレフタル酸成分単位(a-1)の
一部が他のジカルボン酸成分単位であってもよい。

【００２３】このテレフタル酸成分以外の他のカルボン
酸成分単位には、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン
酸成分単位(a-2)と脂肪族ジカルボン酸成分単位(a-3)と
がある。

【００２４】テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成
分単位(a-2)の例としては、イソフタル酸成分単位、2-
メチルテレフタル酸成分単位およびナフタレンジカルボ
ン酸成分単位を挙げることができる。本発明で使用され
るポリアミドがテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸
から誘導される成分単位を含む場合、このような成分単
位としては、特にイソフタル酸成分単位が好ましい。

【００２５】このようなテレフタル酸以外の芳香族ジカ
ルボン酸成分単位(a-2)のうち、本発明において特に好
ましいイソフタル酸成分単位を有する繰返し単位は、次
式［I−ｂ］で表わすことができる。

【００２６】

【化２】

【００２７】・・・［I−ｂ］ただし、上記式［I−ｂ］に
おいて、Ｒ¹は二価の炭化水素基、好ましくは炭素原子
数４〜１８のアルキレン基を表わす。

【００２８】脂肪族ジカルボン酸成分単位(a-3)は、通
常は炭素原子数４〜２０、好ましくは６〜１２のアルキ
レン基を有する脂肪族ジカルボン酸から誘導される。こ
のような脂肪族ジカルボン酸成分単位(a-3)を誘導する
ために用いられる脂肪族ジカルボン酸の例としては、コ
ハク酸、アジピン酸、アゼライン酸およびセバシン酸を
挙げることができる。

【００２９】このポリアミドが脂肪族ジカルボン酸成分
単位を有する場合、このような成分単位としては、特に
アジピン酸成分単位およびセバシン酸成分単位が好まし
い。ジカルボン酸成分単位［ａ］を構成する他のジカル
ボン酸成分単位として、脂肪族ジカルボン酸成分単位(a
-3)を有する繰返し単位は、次式［II］で表わすことが
できる。

【００３０】

【化３】

【００３１】・・・［II］ただし、上記式［II］におい
て、Ｒ¹は、上記と同じ意味であり、ｎは通常２〜１
８、好ましくは４〜１０の整数を表わす。

【００３２】本発明で使用されるポリアミドを構成する
繰返し単位は、上述のようにジカルボン酸成分単位
［ａ］とジアミン成分単位［ｂ］とから形成されてい
る。ここでジアミン成分単位［ｂ］は、炭素原子数４〜
１８の脂肪族アルキレンジアミンおよび脂環族ジアミン
から誘導することができる。

【００３３】このような脂肪族アルキレンジアミン成分
の具体的な例としては、1,4-ジアミノブタン、1,6-ジア
ミノヘキサン、トリメチル-1,6-ジアミノヘキサン、1,7
-ジアミノヘプタン、1,8-ジアミノオクタン、1,9-ジア
ミノノナン、1,10-ジアミノデカン、1,11-ジアミノウン
デカンおよび1,12-ジアミノドデカンを挙げることがで
きる。また、脂環族ジアミン成分の具体的な例として
は、ジアミノシクロヘキサンを挙げることができる。

【００３４】特に本発明においてジアミン成分単位とし
ては、直鎖脂肪族アルキレンジアミンから誘導された成
分単位が好ましく、このような直鎖脂肪族アルキレンジ
アミンとしては、1,6-ジアミノヘキサン、1,8-ジアミノ
オクタン、1,10-ジアミノデカン、1,12-ジアミノドデカ
ンおよびこれらの混合物が好ましい。さらに、これらの
中でも、1,6-ジアミノヘキサンが特に好ましい。

【００３５】本発明で使用される芳香族ポリアミド
（Ａ）を構成する全ジカルボン酸成分（１００モル％）
中におけるテレフタル酸成分単位(a-1)の含有率は５０
〜１００モル％であり、テレフタル酸以外の芳香族ジカ
ルボン酸成分単位(ａ-2)の含有率は０〜５０モル％であ
り、そして、脂肪族ジカルボン酸成分単位(a-3)の含有
率は０〜５０モル％である。

【００３６】なお、上記ポリアミドは、芳香族ジカルボ
ン酸成分単位として、上記の主成分単位であるテレフタ
ル酸成分単位、さらにイソフタル酸成分単位に代表され
るテレフタル酸以外の二価の芳香族カルボン酸から誘導
される成分単位および上述の脂肪族ジカルボン酸成分単
位を有する繰返し単位の外に、少量のトリメリット酸あ
るいはピロメリット酸のような三塩基性以上の多価カル
ボン酸から誘導される成分単位を含有していてもよい。
本発明で使用される芳香族ポリアミド中に、このような
多価カルボン酸から誘導される成分単位は、通常は０〜
５モル％含有されている。

【００３７】さらに本発明で使用される芳香族ポリアミ
ド（Ａ）は、前記式［I-a］で表わされる繰返し単位を
主な繰返し単位とする芳香族ポリアミドと、前記式［I-
b］表わされる繰返し単位を主な繰返し単位とする芳香
族ポリアミドとからなる混合物であってもよい。本発明
で使用される芳香族ポリアミドが混合物である場合、こ
れらの混合物のうちでも前記式［I-a］で表わされる繰
返し単位を主な繰返し単位とする芳香族ポリアミドと、
前記式［I-b］を主な繰返し単位とする芳香族ポリアミ
ドとからなる組成物であることが好ましい。この場合、
式［I-a］で表わされる繰返し単位を主な繰返し単位と
する芳香族ポリアミドの含有率は、通常は５０重量％以
上、好ましくは６０重量％以上である。

【００３８】本発明で使用される芳香族ポリアミドにつ
いて、濃硫酸中３０℃の温度で測定した極限粘度［η］
は、通常は０.５〜３.０ dl/g、好ましくは０.５〜２.
８ dl/g、特に好ましくは０.６〜２.５ dl/gの範囲にあ
る。

【００３９】本発明で使用される芳香族ポリアミドのア
ミノ基含量（メタクレゾール溶液中でパラトルエンスル
ホン酸を用いた酸塩基滴定法により求めた値）は０．０
４〜０．２ミリ当量／ｇの範囲内にあることが必要であ
る。さらに、このアミノ基含量が０．０４５〜０．１５
ミリ当量／ｇの範囲内にある芳香族ポリアミドが好まし
く、０．０５〜０．１２ミリ当量／ｇの範囲内にあるポ
リアミドが特に好ましい。このアミノ基含量は、芳香族
ポリアミド中に残存する−ＮＨ₂基の量を示している。
芳香族ポリアミドを含めて一般にポリアミドを製造する
場合、ジアミンおよびジカルボン酸を等モル使用して反
応させる。従って、ジアミンは、ポリアミド中で、例え
ば上記式［I-a］、［I-b］および［II］で示すように−
ＮＨ−の構造を形成しており、通常はアミノ基はポリア
ミド分子の一方の末端にのみ存在する。本発明において
は、例えばジカルボン酸よりもジアミンを過剰に用い
て、アミノ基（−ＮＨ₂基）を特定の量でポリアミド中
に形成する。この時分子の両端にアミノ基を有するポリ
アミド分子の存在割合が増加しているものと考えられ
る。そして、上記のような量でアミノ基を有する芳香族
ポリアミドを用いることにより、芳香族ポリアミド
（Ａ）と極性基含有重合体（Ｂ）との相溶性が非常に良
好になり、得られる組成物の靱性および耐熱性が向上す
る。

【００４０】また、本発明で使用される芳香族ポリアミ
ドは、従来から使用されている脂肪族ポリアミドよりも
高い融点を示す。すなわち、本発明で使用される芳香族
ポリアミドは３００℃を超える融点を有しており、この
融点が好ましくは３０５〜３４０℃の範囲内、さらに好
ましくは３１０〜３４０℃の範囲内にある芳香族ポリア
ミドが特に優れた耐熱性を有している。さらに、本発明
で使用される芳香族ポリアミドの非晶部におけるガラス
転移温度は通常は８０℃以上である。

【００４１】融点および非晶部のガラス転移温度が上記
の範囲内にある芳香族ポリアミドを使用することによ
り、成形体が高温に晒される場合であっても、この樹脂
が溶融状態になることがない。さらに上記のような芳香
族ポリアミドは成形性に優れているため、この芳香族ポ
リアミドを用いることにより、成形体の製造が容易にな
る。また、この芳香族ポリアミドは、非晶部におけるガ
ラス転移温度が８０℃以上であるので、高温に晒された
場合であっても寸法変化が発生しにくい。

【００４２】この芳香族ポリアミドは、特定の構造を有
するため、従来の脂肪族ポリアミドの問題点とされてい
た吸水性に関しても低い値を示す。上記のような物性を
有する芳香族ポリアミドは、通常の方法に従って芳香族
ポリアミドを調製した後、アミノ基を所定量導入する方
法など種々の方法により製造することができるが、例え
ばジカルボン酸とこのジカルボン酸よりも過剰のジアミ
ンとを用いて製造する方法が有利であり、この場合に
は、ジカルボン酸１モルに対してジアミンを通常は１．
０１０〜１．０５０モル、好ましくは１．０１５〜１．
０３５モルの割合で使用する。

【００４３】一般に芳香族ポリアミドは良好な耐熱性と
低吸水性を有しているが、脂肪族ポリアミドに比べて靱
性が低い傾向にあることがわかった。すなわち、成形体
の伸びが不充分であったり、脆いという問題を生ずる。
特に自動車部品に対する信頼性の要求レベルは極めて高
く芳香族ポリアミドの靱性改良は大きな課題である。

【００４４】本発明の樹脂組成物には、特定の極性基含
有重合体（Ｂ）が配合されている。この極性基含有重合
体は、グラフト変性α-オレフィン重合体、グラフト変
性芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン共重合体または
その水素化物、ならびにカルボキシル基およびカルボン
酸金属塩基を側鎖に有するエチレン系共重合体の中から
選択される共重合体である。

【００４５】上記極性基含有重合体（Ｂ）のうち、本発
明で使用されるグラフト変性α-オレフィン重合体に
は、結晶性ポリオレフィンのグラフト変性物およびグラ
フト変性α-オレフィンランダム弾性共重合体とがあ
る。

【００４６】結晶性ポリオレフィンのグラフト変性物を
調製するために使用される結晶性ポリオレフィンの例と
しては、炭素原子数２〜２０のα-オレフィンの単独重
合体およびこれらのα-オレフィンの共重合体を挙げる
ことができる。具体的には、例えば、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
および超低密度線状ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、ポリ
ブテンー１、ポリペンテンー１、ポリ３ーメチルブテン
ー１およびポリ４ーメチルペンテンー１などを挙げるこ
とができる。このようなポリオレフィンは比較的高い結
晶性を有している。

【００４７】このような結晶性ポリオレフィンを後述す
る方法と同様にしてグラフト変性することによりグラフ
ト変性α-オレフィン重合体を得ることができる。ま
た、本発明でグラフト変性α-オレフィン重合体として
使用されるグラフト変性α-オレフィンランダム弾性共
重合体は、異なるα-オレフィンから誘導される二種類
の繰返し単位がランダムに配置された共重合体のグラフ
ト変性物である。

【００４８】このグラフト変性α-オレフィンランダム
弾性共重合体は、低結晶性乃至非晶性の共重合体であ
り、実質的に非晶性であることが好ましい。すなわち、
Ｘ線回折法により測定した結晶化度が１０％以下、好ま
しくは５％以下であり、特に好ましくは０％である。従
って、このグラフト変性α-オレフィンランダム弾性共
重合体には、明確な融点を示さないものが多い。さら
に、このように結晶化度が低いため、このグラフト変性
α-オレフィンランダム弾性共重合体は軟質であり、こ
の弾性共重合体の引張りモジュラスは、通常は０.１kg
／cm²以上２００００kg/cm²未満、好ましくは１kg/cm²
〜１５０００kg/cm²の範囲内にある。

【００４９】また、このグラフト変性α-オレフィンラ
ンダム弾性共重合体のメルトインデックス（１９０℃で
測定）は、通常は０.１〜３０ｇ／10分、好ましくは１.
０〜２０ｇ／10分、特に好ましくは２.０〜１５ｇ／10
分の範囲内にある。さらに、ＧＰＣにより測定したＭｗ
／Ｍｎの値は、通常は５.５以下、好ましくは４.５以
下、特に好ましくは３.５以下である。

【００５０】さらに、このグラフト変性α-オレフィン
ランダム弾性共重合体のガラス転移温度（Tg）は、通常
は−１５０〜＋５０℃、好ましくは−８０〜−２０℃の
範囲内にあり、このグラフト変性α-オレフィンランダ
ム弾性共重合体の１３５℃、デカリン中で測定した極限
粘度［η］は、通常は０.２〜１０dl/g、好ましくは１
〜５dl/gの範囲内にある。またその密度は、通常は０.
８２〜０.９６g／cm³、好ましくは０.８４〜０.９２g／
cm³の範囲内にある。

【００５１】こうした特性を有するグラフト変性α-オ
レフィンランダム弾性共重合体の具体的な例としては、
エチレンをベースモノマーとして調製されるグラフト変
性エチレン・α-オレフィン共重合体ゴム(i)と、プロピ
レンをベースモノマーとして調製されるグラフト変性プ
ロピレン・α-オレフィン共重合体ゴム(ii)とを挙げる
ことができる。

【００５２】このようなグラフト変性α-オレフィンラ
ンダム弾性共重合体について、その代表的な例である
(i)グラフト変性エチレン・α-オレフィン共重合体ゴ
ム、および(ii)グラフト変性プロピレン・α-オレフィ
ン共重合体ゴムを例にしてさらに詳しく説明する。

【００５３】上記のグラフト変性エチレン・α-オレフ
ィン共重合体ゴム(i)を構成するα-オレフィンとして
は、通常は炭素原子数３〜２０のα-オレフィンが使用
される、このα-オレフィンの例としては、プロピレ
ン、ブテン-1、ペンテン-1、ヘキセン-1、4-メチルペン
テン-1、オクテン-1、デセン-1およびこれらの混合物を
挙げることができる。このうち特にプロピレンおよび／
またはブテン-1が好ましい。

【００５４】またグラフト変性プロピレン・α-オレフ
ィン共重合体ゴム(ii)を構成するα-オレフィンとして
は、通常は炭素原子数４〜２０のα-オレフィンが使用
される。このα-オレフィンの例としては、ブテン-1、
ペンテン-1、ヘキセン-1、4-メチルペンテン-1、オクテ
ン-1、デセン-1およびこれらの混合物を挙げることがで
きる。このうち特にブテン-1が好ましい。

【００５５】上記のようなグラフト変性エチレン・α-
オレフィン共重合体ゴム(i)においては、エチレンとα-
オレフィンとのモル比（エチレン／α-オレフィン）
は、α-オレフィンの種類によっても異なるが、一般に
は１０／９０〜９９／１、好ましくは５０／５０〜９５
／５である。上記モル比は、α-オレフィンがプロピレ
ンである場合には、５０／５０〜９０／１０であること
が好ましく、α-オレフィンが炭素原子数４以上のα-オ
レフィンである場合には８０／２０〜９５／５であるこ
とが好ましい。

【００５６】また、グラフト変性プロピレン・α-オレ
フィン共重合体ゴム(ii)においては、プロピレンとα-
オレフィンとのモル比（プロピレン／α-オレフィン）
は、α-オレフィンの種類によっても異なるが、５０／
５０〜９５／５であることが好ましい。上記モル比は、
α-オレフィンが1-ブテンである場合には、５０／５０
〜９０／１０であることが好ましく、α-オレフィンが
炭素数５以上のα-オレフィンである場合には８０／２
０〜９５／５であることが好ましい。

【００５７】このα-オレフィンランダム共重合体は、
α-オレフィンランダム弾性共重合体の特性を損なわな
い範囲内で、ジエン化合物から誘導される成分単位等の
ようなα-オレフィンから誘導される成分単位以外の成
分単位を含んでいてもよい。

【００５８】このα-オレフィンランダム弾性共重合体
に含まれることが許容される成分単位としては、例え
ば、1,4-ヘキサジエン、1,6-オクタジエン、2-メチル-
1,5-ヘキサジエン、6-メチル-1,5-ヘプタジエンおよび7
-メチル-1,6-オクタジエンのような鎖状非共役ジエンか
ら誘導される成分単位；シクロヘキサジエン、ジシクロ
ペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン、5-ビニル
ノルボルネン、5-エチリデン-2-ノルボルネン、5-メチ
レン-2-ノルボルネン、5-イソプロピリデン-2-ノルボル
ネンおよび6-クロロメチル-5-イソプロペニル-2-ノルボ
ルネンのような環状非共役ジエンから誘導される成分単
位；2,3-ジイソプロピリデン-5-ノルボルネン、2-エチ
リデン-3-イソプロピリデン-5-ノルボルネンおよび2-プ
ロペニル-2,2-ノルボルナジエン等のジエン化合物から
誘導される成分単位；並びに、環状オレフィンから誘導
される成分単位を挙げることができる。このα-オレフ
ィンランダム弾性共重合体中における上記のようなジエ
ン成分単位の含有率は、通常は１０モル％以下、好まし
くは５モル％以下である。

【００５９】このようなグラフト変性α-オレフィンラ
ンダム共重合体のうち、グラフト変性エチレン・α-オ
レフィン共重合体ゴム(i)を形成するエチレン・α-オレ
フィン共重合体の例としては、エチレン・プロピレン共
重合体、エチレン・ブテン-1共重合体、エチレン・4-メ
チルペンテン-1共重合体、エチレン・ヘキセン-1共重合
体、エチレン・オクテン-1共重合体およびエチレン・デ
セン-1共重合体のような２成分系の共重合体；エチレン
・プロピレン・1,4-ヘキサジエン共重合体、エチレン・
プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン
・プロピレン・5-エチリデン-2-ノルボルネン共重合
体、エチレン・プロピレン・2,5-ノルボルナジエン共重
合体、エチレン・ブテン-1・ジシクロペンタジエン共重
合体、エチレン・ブテン-1・1,4-ヘキサジエン共重合体
およびエチレン・ブテン-1・5-エチリデン-2-ノルボル
ネン共重合体のような多成分系の共重合体を挙げること
ができる。

【００６０】本発明で使用されるグラフト変性α-オレ
フィンランダム弾性共重合体は、上記のような未変性の
α-オレフィンランダム弾性共重合体を不飽和カルボン
酸、不飽和カルボン酸無水物、あるいは不飽和カルボン
酸誘導体を用いてグラフト変性することにより形成され
る。

【００６１】ここで使用される不飽和カルボン酸の例と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、α-エチルアクリ
ル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタ
ル酸、エンドシス-ビシクロ[2.2.1]ヘプト-5-エン-2,5-
ジカルボン酸（ナジック酸^TM）およびメチル-エンドシ
ス-ビシクロ[2.2.1]ヘプト-5-エン-2,5-ジカルボン酸
（メチルナジック酸^TM）を挙げることができる。また、
不飽和カルボン酸無水物の好適な例としては、無水マレ
イン酸、無水シトラコン酸、無水ナジック酸および無水
メチルナジック酸を挙げることができる。さらに、不飽
和カルボン酸誘導体としては、上記の不飽和カルボン酸
の酸ハライド化合物（例:塩化マレイル）、イミド化合
物（例:マレイミド）、エステル化合物（例:マレイン酸
モノメチル、マレイン酸ジメチルおよびグリシジルマレ
エート）を挙げることができる。

【００６２】上記のようなグラフト変性剤は、単独であ
るいは組み合わせて使用することができる。このような
グラフト変性剤のうちでは、不飽和カルボン酸無水物を
使用することが好ましく、無水マレイン酸または無水ナ
ジック酸^TMが特に好ましい。

【００６３】上記のような未変性のα-オレフィンラン
ダム弾性共重合体にこのようなグラフト変性剤をグラフ
ト重合させる方法の例としては、α-オレフィンランダ
ム弾性共重合体を溶媒に懸濁もしくは溶解させて、この
懸濁液もしくは溶液にグラフト変性剤を添加してグラフ
ト反応させる方法（溶液法）、および、α-オレフィン
ランダム弾性共重合体とグラフト変性剤との混合物を溶
融させながらグラフト反応させる方法（溶融法）等を挙
げることができる。

【００６４】このようなグラフト反応において、グラフ
ト変性剤は、その反応性を考慮して使用量が設定される
が、一般には、未変性のα-オレフィンランダム弾性共
重合体１００重量部に対して、１〜１０重量部の範囲内
の量で使用される。

【００６５】こうしてグラフト反応を行うことにより、
未反応のα-オレフィンランダム弾性共重合体１００重
量部あたり、グラフト変性剤が通常は０.０１〜１０重
量部、好ましくは０.０５〜５重量部の割合でグラフト
変性剤がグラフト重合したグラフト変性α-オレフィン
ランダム弾性共重合体を得ることができる。

【００６６】なお、このようなグラフト反応を行う際
に、ラジカル開始剤を使用することにより、グラフト効
率を向上させることができる。ここで使用されるラジカ
ル開始剤としては、有機ペルオキシド、有機ペルエステ
ルおよびアゾ化合物など公知のラジカル開始剤を使用す
ることができる。ラジカル開始剤を使用する場合に、こ
の使用量は未変性のα-オレフィンランダム弾性共重合
体１００重量部に対して、通常は０.０１〜２０重量部
である。

【００６７】本発明においては、上記のようなグラフト
変性α-オレフィンランダム弾性共重合体の中でも、エ
チレン含有量３５〜５０モル％であり実質的に非晶性の
グラフト変性エチレン・プロピレンランダム共重合体ゴ
ム若しくはグラフト変性エチレン・α-オレフィンラン
ダム共重合体ゴムを使用することにより、靱性に優れた
成形体を得ることができる。

【００６８】極性基含有重合体（Ｂ）として本発明の組
成物に配合されるグラフト変性芳香族ビニル系炭化水素
・共役ジエン共重合体またはその水素化物は、芳香族ビ
ニル系炭化水素と共役ジエン系化合物とのランダム共重
合体あるいはブロック共重合体のグラフト変性物であ
り、さらに本発明においてはこれらの共重合体の水素化
物のグラフト変性物を使用することもできる。

【００６９】ここで変性物の調製に使用される芳香族ビ
ニル系炭化水素・共役ジエン共重合体またはその水素化
物の具体的な例としては、スチレン・ブタジエンブロッ
ク共重合体ゴム、スチレン・ブタジエン・スチレンブロッ
ク共重合体ゴム、スチレン・イソプレンブロック共重合
体ゴム、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合
体ゴム、水素添加スチレン・ブタジエン・スチレンブロッ
ク共重合体、水素添加スチレン・イソプレン・スチレンブ
ロック共重合体ゴムおよびスチレン・ブタジエンランダ
ム共重合体ゴム等を挙げることができる。

【００７０】これらの共重合体中において、芳香族ビニ
ル系炭化水素から誘導される繰返し単位と共役ジエンか
ら誘導される繰返し単位とのモル比（芳香族ビニル炭化
水素／共役ジエン）は、通常は１０／９０〜７０／３０
である。また、水素添加した共重合体ゴムとは、上記の
共重合体ゴム中に残存する二重結合の一部または全部を
水素化した共重合体である。

【００７１】この芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン
共重合体またはその水添物について１３５℃のデカリン
中で測定した極限粘度［η］は、通常は０．０１〜１０
dl/g、好ましくは０．０８〜７dl/gの範囲内にあり、ガ
ラス転移温度（Ｔg）は、通常は０℃以下、好ましくは
−１０℃以下、特に好ましくは−２０℃以下である。ま
た、Ｘ線回折法により測定した結晶化度は０〜１０％、
好ましくは０〜７％、特に好ましくは０〜５％の範囲内
にある。

【００７２】本発明で使用されるグラフト変性芳香族ビ
ニル系炭化水素・共役ジエン共重合体は、上記のような
未変性の芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン共重合体
を、上記グラフト変性α-オレフィンランダム弾性共重
合体の製造方法と同様に、不飽和カルボン酸、不飽和カ
ルボン酸無水物あるいは不飽和カルボン酸誘導体を用い
てグラフト変性することにより製造することができる。

【００７３】ここで使用される不飽和カルボン酸、不飽
和カルボン酸無水物あるいは不飽和カルボン酸誘導体の
例としては、上記グラフト変性α-オレフィンランダム
弾性共重合体を製造する際に使用される化合物を挙げる
ことができ、このようなグラフト変性剤は、単独である
いは組み合わせて使用することができる。

【００７４】このようなグラフト変性剤のうちでは、不
飽和カルボン酸無水物を使用することが好ましく、無水
マレイン酸または無水ナジック酸^TMが特に好ましい。上
記のような未変性の共重合体またはその水素化物にこの
ようなグラフト変性剤とグラフト重合させるには、上記
α-オレフィンランダム弾性共重合体の変性の際に説明
した溶液法および溶融法等の方法を採用することができ
る。

【００７５】グラフト反応において、グラフト変性剤
は、その反応性を考慮して使用量が設定されるが、一般
には、未変性の芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン共
重合体または水素化物１００重量部に対して、１〜１０
重量部の割合で使用される。グラフト反応を行う際に
は、上記と同様に有機ペルオキシド、有機ペルエステル
およびアゾ化合物などのラジカル開始剤を使用すること
ができる。

【００７６】こうしてグラフト反応を行うことにより、
未反応の芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン共重合体
または水素化物１００重量部あたり、グラフト変性剤が
通常は０.０１〜１０重量部、好ましくは０.０５〜５重
量部の割合でグラフト重合したグラフト変性芳香族ビニ
ル系炭化水素・共役ジエン共重合体またはその水素化物
を得ることができる。

【００７７】なお、上記グラフト変性α-オレフィンラ
ンダム弾性共重合体などのグラフト変性α-オレフィン
重合体およびグラフト変性芳香族ビニル系炭化水素・共
役ジエン共重合体または水素化物（Ｂ）は、所望の変性
率になるように未変性重合体と変性剤との量などを調整
して製造されたグラフト変性物であってもよいし、予め
高グラフト率の変性物を調製した後所望のグラフト率に
なるように未変性重合体で希釈したグラフト変性物であ
ってもよい。

【００７８】こうして得られたグラフト変性芳香族ビニ
ル系炭化水素・共役ジエン共重合体またはその水素化物
は、低結晶性乃至非晶性の共重合体であり、実質的に非
晶性であることが好ましい。すなわち、Ｘ線回折法によ
り測定した結晶化度が１０％以下、好ましくは７％以下
であり、特に好ましくは５％以下のグラフト変性共重合
体が使用され、さらに結晶化度が実質的に０％であるグ
ラフト変性共重合体が好ましく使用される。従って、こ
のグラフト変性芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン共
重合体またはその水素化物には、明確な融点を示さない
ものが多い。さらに、このように結晶化度が低いため、
このグラフト変性芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン
共重合体またはその水素化物は軟質であり、引張りモジ
ュラスは、通常は０.１kg/cm²以上２００００kg/cm²未
満、好ましくは１kg/cm²〜１５０００kg/cm²の範囲内に
ある。

【００７９】また、このグラフト変性芳香族ビニル系炭
化水素・共役ジエン共重合体またはその水素化物のメル
トインデックス（１９０℃で測定測定した値）は、通常
は０.１〜３０ｇ／10分、好ましくは１.０〜２０ｇ／10
分、特に好ましくは２.０〜１５ｇ／10分の範囲内にあ
る。さらに、このグラフト変性芳香族ビニル系炭化水素
・共役ジエン共重合体またはその水素化物のガラス転移
温度（Tg）は、通常は−１５０〜＋５０℃、好ましくは
−８０〜−２０℃の範囲内にあり、１３５℃のデカリン
中で測定した極限粘度［η］は、通常は０.０１〜１０d
l/g、好ましくは１〜５dl/gの範囲内にある。

【００８０】上記のようなグラフト変性芳香族ビニル系
炭化水素・共役ジエン共重合体またはその水素化物を使
用することにより、靱性に優れた成形体を得ることがで
きる。

【００８１】本発明において極性基含有重合体（Ｂ）と
して組成物に配合されるカルボキシル基およびカルボン
酸金属塩基を側鎖に有するエチレン系共重合体は、次式
［III］で表される複数の繰り返し単位から構成されて
いる。

【００８２】

【化４】

【００８３】・・・［III］ただし、上記式［III］におい
て、Ｒ¹〜Ｒ⁵は、それぞれ独立に水素原子または炭素原
子数１〜５のアルキル基であり、また、Ｍは、元素周期
律表Ｉa族、Ｉb族、IIa族、IIb族またはIIIa族の金属イ
オンであり、具体的にはＮａ、Ｋ、ＭｇおよびＺｎ等を
挙げることができる。

【００８４】このカルボキシル基およびカルボン酸金属
塩基を側鎖に有するエチレン系共重合体は、例えばエチ
レンと（メタ）アクリル酸とを共重合させ、次いでこの
共重合体の有するカルボキシル基の一部に上記金属イオ
ンを導入することにより調製することができる。

【００８５】このカルボキシル基およびカルボン酸金属
塩基を側鎖に有するエチレン系共重合体の例としては、
アイオノマー樹脂を挙げることができる。このようなカ
ルボキシル基およびカルボン酸金属塩基を側鎖に有する
エチレン系共重合体中において、上記［III-A］、［III
-B］および［III-C］で表される繰り返し単位の量は適
宜設定することができるが、上記式［III-A］で表され
る繰り返し単位１モルに対して、式［III-B］で表され
る繰り返し単位は通常は０．０３〜０．３０モル、式
［III-C］で表される繰り返し単位は通常は０．０１〜
０．２０モルの量で含有されている。

【００８６】本発明において、極性基含有重合体（Ｂ）
としては、グラフト変性α-オレフィン重合体、グラフ
ト変性芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン共重合体ま
たはその水素化物、ならびに、カルボキシル基およびカ
ルボン酸金属塩基を側鎖に有するエチレン系重合体のい
ずれかの重合体を単独で使用することもできるし、組み
合わせて使用することもできる。

【００８７】上記の極性基含有重合体（Ｂ）は、この重
合体の特性を損なわない範囲内で他の重合体あるいは共
重合体を含有していてもよい。上記の極性基含有重合体
（Ｂ）は、上記芳香族ポリアミド（Ａ）１００重量部に
対して、２〜１００重量部の範囲内の量で含有されてい
ることが必要である。特にこの極性基含有重合体（Ｂ）
の含有率を５〜９０重量部、好ましくは１０〜８０重量
部、さらに好ましくは２０〜７５重量部、特に好ましく
は２５〜７０重量部の範囲内にすることにより、靱性、
耐熱性、低吸水性のバランスが優れた成形体を製造可能
な組成物とすることができる。

【００８８】このような組成を有する第１の熱可塑性樹
脂組成物の熱変形温度（加熱撓み温度、荷重：１８.６K
gで測定した値）は通常は７０〜１５０℃、好ましくは
８０〜１２０℃の範囲内にあり、熱可塑性でありながら
非常に高い耐熱性を示す。

【００８９】第１の熱可塑性樹脂組成物は、上記のよう
に芳香族ポリアミド（Ａ）および上記特定の極性基含有
重合体（Ｂ）からなるが、この組成物にリン系酸化防止
剤（Ｃ）を配合することにより樹脂組成物の耐熱性およ
び成形体の靱性がさらに向上する。すなわち、本発明の
第２の熱可塑性樹脂組成物は、芳香族ポリアミド
（Ａ）、極性基含有共重合体（Ｂ）およびリン系酸化防
止剤（Ｃ）からなる。一般に、樹脂に配合される酸化防
止剤として、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止
剤、アミン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤および脂
肪族カルボン酸系の安定剤などが知られているが、本発
明においては、これらの種々の酸化防止剤等の中で特に
リン系酸化防止剤を使用することにより、特に成形体の
伸びと耐衝撃性が向上する。

【００９０】本発明の第２の熱可塑性樹脂組成物に配合
されるリン系酸化防止剤（Ｃ）の例としては、9,10-ジ
ヒドロ-9-オキサ-10-ホスファフェナントレン-10-オキ
シド、トリフェニルホスファイト、2-エチルヘキシル酸
ホスフェート、ジラウリルホスファイト、トリ-iso-オ
クチルホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェ
ニル)ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリ
ラウリル-ジ-チオフォスファイト、トリラウリル-トリ-
チオホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイ
ト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト、トリス（モノノニルフェニル）ホスファイト、トリ
ス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリオクタデシ
ルホスファイト、1,1,3-トリス(2-メチル-ジ-トリデシ
ルホスファイト-5-tert-ブチルフェニル)ブタン、4,4'-
ブチリデン-ビス(3-メチル-6-tert-ブチル)トリデシル
ホスファイト、4,4'-ブチリデン-ビス(3-メチル-6-tert
-ブチル-ジ-トリデシル)ホスファイト、ビス(2,4-ジ-te
rt-ブチルフェニル)ペンタエリスリトール-ジ-ホスファ
イト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペ
ンタエリスリトール-ジ-ホスファイト、テトラキス(2,4
-ジ-tert-ブチルフェニル)4,4'-ビスフェニレンジホス
フォナイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホス
ファイト、トリデシルホスファイト、トリステアリルホ
スファイト、2,2'-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフ
ェニル)オクチルホスファイト、ソルビット-トリス-ホ
スファイト-ジステアリル-モノ-Ｃ₃₀-ジオールエステル
およびビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)ペンタエ
リスリトールジホスファイトを挙げることができる。こ
れらの中でもビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタ
エリスリトール-ジ-ホスファイトおよびビス(2,6-ジ-te
rt-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトール-ジ
-ホスファイトなどのペンタエリスリトール-ジ-ホスフ
ァイト系のリン系酸化防止剤、並びに、テトラキス(2,4
-ジ-tert-ブチルフェニル)4,4'-ビスフェニレンジホス
フォナイトを配合することにより成形体の耐熱性と靱性
が向上する。

【００９１】このリン系酸化防止剤は単独であるいは組
み合わせて使用することができる。このリン系酸化防止
剤（Ｃ）は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計重量１
００重量部に対して、０．０５〜２重量部の量で使用さ
れる。さらに、このリン系酸化防止剤を０．１〜１．５
重量部の範囲内の量で使用することが好ましく、０．２
〜１．０重量部の範囲内の量で使用することが特に好ま
しい。

【００９２】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、上記の
リン系酸化防止剤（Ｃ）に加えて、他の酸化防止剤を併
用することができる。リン系酸化防止剤（Ｃ）と共に使
用できる酸化防止剤の例としては、フェノール系酸化防
止剤、イオウ系酸化防止剤およびアミン系酸化防止剤を
挙げることができる。

【００９３】ここで使用されるフェノール系酸化防止剤
の例としては、3,9-ビス｛2-［3-(3-tert-ブチル-4-ヒ
ドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニル］-1,1-ジメ
チルエチル｝-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5,5]ウン
デカン、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、2,4,6-ト
リ-tert-ブチルフェノール、n-オクタデシル-3-(4'-ヒ
ドロキシ-3',5'-ジ-tert-ブチルフェノール）プロピオ
ネート、スチレン化フェノール、4-ヒドロキシ-メチル-
2,6-ジ-tert-ブチルフェノール、2,5-ジ-tert-ブチル-
ハイドロキノン、シクロヘキシルフェノール、ブチルヒ
ドロキシアニゾール、2,2'-メチレン-ビス-(4-メチル-6
-tert-ブチルフェノール)、2,2'-メチレン-ビス-(4-エ
チル-6-tert-ブチルフェノール)、4,4'-イソ-プロピリ
デンビスフェノール、4,4'-ブチリデン-ビス(3-メチル-
6-tert-ブチルフェノール)、1,1-ビス-(4-ヒドロオキシ
-フェニル)シクロヘキサン、4,4'-メチレン-ビス-(2,6-
ジ-tert-ブチルフェノール)、2,6-ビス(2'-ヒドロオキ
シ-3'-tert-ブチル-5'-メチルメチルベンジル)4-メチル
-フェノール、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロオキシ-
5-tert-ブチル-フェニル)ブタン、1,3,5-トリス-メチル
-2,4,6-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロオキシ-ベ
ンジル)ベンゼン、テトラキス［メチレン-3-(3,5-ジ-te
rt-ブチル-4-ヒドロオキシフェニル)プロピオネート］
メタン、トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロオキシフ
ェニル)イソシアヌレート、トリス［β-(3,5-ジ-tert-
ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニル-オキシエ
チル］イソシアヌレート、4,4'-チオビス(3-メチル-6-t
ert-ブチルフェノール)、2,2'-チオビス(4-メチル-6-te
rt-ブチルフェノール)、4,4'-チオビス(2-メチル-6-ter
t-ブチルフェノール)、およびN,N'ーヘキサメチレンビス
(3、5ージーtertーブチルフェノールー4ーヒドロキシシンナム
アミド)を挙げることができる。

【００９４】また、アミン系酸化防止剤の例としては、
4,4'-ビス(α,α-ジメチルベンジル)ジフェニルアミ
ン、フェニル-α-ナフチルアミン、フェニル-β-ナフチ
ルアミン、N,N'-ジフェニル-p-フェニレンジアミン、N,
N'-ジ-β-ナフチル-p-フェニレンジアミン、N-シクロヘ
キシル-N'-フェニル-p-フェニレンジアミン、N-フェニ
ル-N'-イソプロピル-p-フェニレンジアミン、アルドー
ル-α-ナフチルアミン、2,2,4,-トリメチル-1,2-ジハイ
ドロキノンのポリマーおよび6-エトキシ-2,2,4-トリメ
チル-1,2-ジヒドロキノリンを挙げることができる。

【００９５】さらに、イオウ系酸化防止剤の例として
は、チオビス(β-ナフトール)、チオビス(N-フェニル-
β-ナフチルアミン)、2-メルカプトベンゾチアゾール、
2-メルカプトベンゾイミダゾール、ドデシルメルカプタ
ン、テトラメチルチウラムモノサルファイド、テトラメ
チルチウラムジサルファイド、ニッケルジブチルジチオ
カルバメート、ニッケルイソプロピルキサンテート、ジ
ラウリルチオジプロピオネートおよびジステアリルチオ
ジプロピオネートを挙げることできる。

【００９６】これらの他の酸化防止剤は、単独であるい
は組み合わせて使用することができる。これらの他の酸
化防止剤の中でも特にフェノール系酸化防止剤および／
またはアミン系酸化防止剤を併用することが好ましい。

【００９７】これらの他の酸化防止剤は、（Ａ）成分お
よび（Ｂ）成分の合計重量１００重量部に対して、通常
は２重量部以下の量で、好ましくは０.１〜１.０重量部
の範囲内の量で使用される。

【００９８】本発明の第３の熱可塑性樹脂組成物に配合
される無機質強化材（Ｄ）としては繊維状、粉状、粒
状、板状、針状、クロス状、マット状等の形状を有する
種々の無機充填材を使用することができる。

【００９９】たとえば、無機充填剤として使用される繊
維の好適な例としては、ガラス繊維、炭素繊維、アスベ
スト繊維およびホウ素繊維を挙げることができる。この
ような繊維状の充填剤としては特にガラス繊維が好まし
い。ガラス繊維を使用することにより、組成物の成形性
が向上すると共に、熱可塑性樹脂組成物から形成される
成形体の引張り強度、曲げ強度、曲げ弾性率等の機械的
特性および熱変形温度などの耐熱特性が向上する。上記
のようなガラス繊維の平均長さは、通常は、０.１〜２
０mm、好ましくは０.３〜６mmの範囲にあり、アスペク
ト比が、通常は１０〜２０００、好ましくは３０〜６０
０の範囲にある。平均長さおよびアスペクト比がこのよ
うな範囲内にあるガラス繊維を使用することが好まし
い。このようなガラス繊維は、本発明の組成物中の樹脂
成分１００重量部に対して、通常２００重量部以下の量
で、好ましくは５〜１８０重量部の量で、さらに好まし
くは５〜１５０重量部の量で配合される。

【０１００】上記の無機繊維状充填材の他、本発明にお
いて使用される粉末状、粒状、板状、針状、クロス状、
マット状等の形状を有する種々の充填材の例としては、
シリカ、シリカアルミナ、アルミナ、炭酸カルシウム、
二酸化チタン、タルク、ワラストナイト、ケイソウ土、
クレー、カオリン、球状ガラス、マイカ、セッコウ、ベ
ンガラ、酸化マグネシウムおよび酸化亜鉛などの粉状あ
るいは板状の無機化合物、チタン酸カリウムなどの針状
の無機化合物を挙げることができる。

【０１０１】これらの充填材は、２種以上混合して使用
することもできる。また、これらの充填材をシランカッ
プリング剤あるいはチタンカップリング剤などで処理し
て使用することもできる。なお、このような充填材の平
均粒径は、通常０.１〜２００μm、好ましくは１〜１０
０μmの範囲内にある。

【０１０２】このような充填材は、組成物中の樹脂成分
１００重量部に対して、通常２００重量部以下の量で、
好ましくは１００重量部以下の量で、特に好ましくは１
〜５０重量部の量で使用される。

【０１０３】また本発明の組成物には、特性を損なわな
い範囲内で、上記の成分の他に有機充填剤、熱安定剤、
耐候性安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブ
ロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、天然油、合
成油およびワックス等の添加剤が配合されていてもよ
い。

【０１０４】有機充填材の例としてはポリパラフェニレ
ンテレフタルアミド、ポリメタフェニレンテレフタルア
ミド、ポリパラフェニレンイソフタルアミド、ポリメタ
フェニレンイソフタルアミド、ジアミノジフェニルエー
テルとテレフタル酸（イソフタル酸）との縮合物および
パラ（メタ）アミノ安息香酸の縮合物などの全芳香族ポ
リアミド；ジアミノジフェニルエーテルと無水トリメリ
ット酸または無水ピロメリット酸との縮合物などの全芳
香族ポリアミドイミド；全芳香族ポリエステル；全芳香
族ポリイミド；ポリベンツイミダゾールおよびポリイミ
ダゾフェナントロリンなどの複素環含有化合物；並び
に、ポリテトラフルオロエチレンなどから形成されてい
る粉状、板状、繊維状あるいはクロス状物などの二次加
工品などを挙げることができる。

【０１０５】また、本発明の樹脂組成物には、本発明の
組成物の特性を損なわない範囲内で、耐熱性樹脂を配合
することもできる。このような耐熱性熱可塑性樹脂の例
としては、ＰＰＳ（ポリフェニレンスルフィド）、ＰＰ
Ｅ（ポリフェニレンエーテル）、ＰＥＳ（ポリエーテル
スルフォン）、ＰＥＩ（ポリエーテルイミド）およびＬ
ＣＰ（液晶ポリマー）などを挙げることができ、さらに
これらの樹脂の変性物を挙げることができる。特に本発
明においてはポリフェニレンスルフィドおよびポリフェ
ニレンエーテルが好ましい。このような耐熱性熱可塑性
樹脂の含有率は、通常は６０重量％未満、好ましくは０
〜５０重量％である。

【０１０６】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記の特
定の芳香族ポリアミド（Ａ）と極性基含有重合体
（Ｂ）、リン系酸化防止剤（Ｃ）、無機質強化材
（Ｄ）、さらに必要により添加剤と他の樹脂とを混合し
て溶融することにより調製することができる。たとえ
ば、前記芳香族ポリアミド（Ａ）および極性基含有重合
体（Ｂ）を溶融しながら、リン系酸化防止剤（Ｃ）およ
び必要により無機質強化材（Ｄ）、さらに必要により前
記充填材あるいは他の樹脂を配合して混練するなどの方
法により調製することができる。この際、押出し機、ニ
ーダーなどのような通常の混練装置を用いることができ
る。

【０１０７】このようにして混練することにより、通常
の場合、芳香族ポリアミド（Ａ）中に極性基含有重合体
（Ｂ）が微細に分散した状態になる。所謂ポリマーアロ
イを形成する。

【０１０８】上記のようにして調製した熱可塑性樹脂組
成物を用いて、通常の溶融成形法、例えば圧縮成形法、
射出成形法または押し出し成形法などを利用することに
より、所望の形状の成形体を製造することができる。

【０１０９】例えば、本発明の樹脂組成物を、シリンダ
温度が３５０〜３００℃程度に調製された射出成形機に
投入して溶融状態にして、所定の形状の金型内に導入す
ることにより成形体を製造することができる。

【０１１０】本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いて製造
される成形体の形状に特に制限はなく、例えば電動工具
および一般工業部品、ギヤおよびカムなどのような機械
部品、ならびに、プリント配線基板および電子部品のハ
ウジングなどのような電子部品などを形成するための樹
脂として使用することができる。さらに、本発明の樹脂
組成物は、自動車内外装部品、エンジンルーム内部品お
よび自動車電装部品などを形成するための樹脂としても
好適である。

【０１１１】特に本発明の熱可塑性樹脂組成物は、電子
回路を相互に連結するコネクターと製造するための樹脂
として有用性が高い。すなわち、上記のような樹脂組成
物を例えば射出成形機などを用いて調製されたコネクタ
ーは、優れた耐熱性を有していることは勿論、このコネ
クターを一旦加熱した後の靱性の低下が少ない。近時、
このようなコネクターが備えられた電子部品は、赤外線
リフロー方式などでハンダ付けされることが多くなって
きており、従来のコネクターは、赤外線リフローなどに
よる加熱によってコネクターの靱性が低下することがあ
る。靱性の低下に伴って、コネクターの伸び率が低下す
るため、コネクター相互の接続作業（はめ込み作業）が
円滑に行えないことがある。また、車のエンジンルーム
内で使用されるような場合には加熱により靱性が低下
し、コネクターの耐久性が低下する。本発明の熱可塑性
樹脂組成物を使用して製造されたコネクターは、上記の
ような靱性の低下が少なく、加熱によっても必要な伸び
率が保持される。従って、コネクター相互の接続作業を
容易に行うことができ、耐久性も向上する。

【０１１２】

【発明の効果】本発明により、靱性、耐熱性、低吸水
性、成形性等の特性に優れた新規な熱可塑性樹脂組成物
が提供される。

【０１１３】この熱可塑性樹脂組成物から形成された成
形体は、耐熱性に優れており、殊に未加熱処理の成形体
と一旦加熱工程を経た成形体との伸び率の差が少ない。
すなわち、加熱による成形体の靱性の低下が少ない成形
体を調製することができる。

【０１１４】さらに、この樹脂組成物にリン系酸化防止
剤を配合することにより、成形体の耐熱性と靱性が向上
する。このような特性を利用して、本発明の熱可塑性樹
脂組成物は、電動工具、一般工業部品、機械部品、電子
部品、自動車内外装部品、エンジンルーム内部品、自動
車電装部品用の熱可塑性樹脂として好適に使用すること
ができる。

【０１１５】本発明の組成物を使用することにより、上
記のように良好な靱性を有する成形品を製造することが
でき、しかもこのような靱性の低下を抑制することによ
っても、芳香族ポリアミドが本質的に有している他の優
れた特性、例えば機械的強度、低吸水性などの特性が低
下することがない。

【０１１６】次に本発明の実施例を示して本発明をさら
に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例によって限
定的に解釈されるべきではない。

【０１１７】

【合成例１】以下に記載するようにして４種類の芳香族
ポリアミド（ポリアミドＡ-1、ポリアミドＡ-2、ポリア
ミドＢ-1、ポリアミドＢ-2）を調製した。

【０１１８】芳香族ポリアミドＡ-1の調製 1,6-ジアミノヘキサン２６０．８ｇ（２.２５モル）、
テレフタル酸２０１ｇ（１.２モル）およびアジピン酸
１４４．７ｇ（０．９９）と、触媒として次亜リン酸ナ
トリウム０.４５ｇ（４.２５×１０^-3モル）と、イオン
交換水１４８mlとを１リットルの反応器に仕込み、窒素
置換後、２５０℃、３５Kg／cm²の条件で１時間反応を
行った。テレフタル酸とアジピン酸とのモル比は７０:
３０である。

【０１１９】１時間経過後、この反応器内に生成した反
応生成物を、この反応器と連結され、かつ圧力を約１０
Kg／cm²低く設定した受器に抜き出し、極限粘度（３０
℃濃硫酸中で測定、ポリアミドについては以下同様）
［η］が０.１５dl/gのポリアミド前駆体５４５ｇを得
た。

【０１２０】次いで、このポリアミド前駆体を乾燥し、
二軸押出機を用いてシリンダー設定温度３３０℃で溶融
重合して芳香族ポリアミドを得た。この芳香族ポリアミ
ドＡ-1の組成は次の通りである。

【０１２１】ジカルボン酸成分単位中におけるテレフタ
ル酸成分単位含有率は、７０モル％、イソフタル酸成分
単位含有率は、３０モル％である。また、この芳香族ポ
リアミドの物性は次の通りである。 極限粘度(３０℃濃硫酸中で測定)・・・１.０２dl/g、 アミノ基含量 ・・・０.０９９ミリ当量
／ｇ （メタクレゾール溶液中でパラトルエンスルホン酸によ
る滴定値） 融点 ・・・３１５℃ ガラス転移温度 ・・・８０℃芳香族ポリアミドＡ-2の調製 上記ポリアミドＡ-1の調製において、1,6-ジアミノヘキ
サンを２５５．６ｇ（２．２モル）使用した以外は同様
にして芳香族ポリアミドを調製した。

【０１２２】この芳香族ポリアミドＡ-2の物性は次の通
りである。 極限粘度(３０℃濃硫酸中で測定)・・・１.０３dl/g アミノ基含量 ・・・０.０３６ミリ当量
／ｇ （メタクレゾール溶液中でパラトルエンスルホン酸によ
る滴定値） 融点 ・・・３１２℃ ガラス転移温度 ・・・８０℃芳香族ポリアミドＢ-1の調製 上記ポリアミドＡ-1の調製において、アジピン酸を使用
せずに、1,6-ジアミノヘキサンを２５１ｇ（２．１６モ
ル）、テレフタル酸２４７ｇ（１．４９モル）、イソフ
タル酸７０．６ｇ（０．４２６モル）、セバシン酸４
３．１（０．２１３モル）を使用した以外は同様にして
芳香族ポリアミドを調製した。

【０１２３】この芳香族ポリアミドＢ-1の組成は次の通
りである。ジカルボン酸成分単位中におけるテレフタル
酸成分単位含有率は、７０モル％、イソフタル酸成分単
位含有率は、７０モル％、セバシン酸成分単位含有率
は、１０モル％である。

【０１２４】また、この芳香族ポリアミドの物性は次の
通りである。 極限粘度(３０℃濃硫酸中で測定)・・・１.０４dl/g アミノ基含量 ・・・０.０７５ミリ当量
／ｇ （メタクレゾール溶液中でパラトルエンスルホン酸によ
る滴定値） 融点 ・・・３１６℃ ガラス転移温度 ・・・１１０℃芳香族ポリアミドＢ-2の調製 上記ポリアミドＢ-1の調製において、1,6-ジアミノヘキ
サンを２４８ｇ（２．１４モル）使用した以外は同様に
して芳香族ポリアミドを調製した。

【０１２５】この芳香族ポリアミドＢ-2の物性は次の通
りである。 極限粘度(３０℃濃硫酸中で測定)・・・１.００dl/g アミノ基含量 ・・・０.０３３ミリ当量
／ｇ （メタクレゾール溶液中でパラトルエンスルホン酸によ
る滴定値） 融点 ・・・３１６℃ ガラス転移温度 ・・・１１０℃

【０１２６】

【合成例２】以下に記載するようにして３種類の変性
（共）重合体（変性弾性共重合体ａ、変性弾性共重合体
ｂおよび変性弾性共重合体ｃ）ならびにエチレン系共重
合体ｄを得た。

【０１２７】変性共重合体ａの調製 エチレン含量が３０モル％であり、ASTM-D-1238により
測定したメルトフローレートが０．５g/10分であるエチ
レン・プロピレンブロック共重合体に、このブロック共
重合体１００重量部に対して１重量部の無水マレイン酸
を配合して溶融状態でグラフト変性反応を行うことによ
りグラフト変性エチレン・プロピレンブロック共重合体
を得た。このグラフト変性エチレン・プロピレンブロッ
ク共重合体中における無水マレイン酸のグラフト量は
０．３７重量％であった。

【０１２８】変性重合体ｂの調製 １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が３.７
４dl/gである高密度ポリエチレンのペレット５Kgに、ア
セトン２５ｇに溶解させた無水マレイン酸５０ｇ、有機
過酸化物［日本油脂(株)製、パーヘキシン２５Ｂ］２ｇ
を加えて充分混合した後、二軸押出機［池貝鉄工(株)
製、PCM45］により、シリンダー温度を２５０℃に設定
して溶融下で反応を行い、ついでペレタイズしてペレッ
ト化した。

【０１２９】得られた樹脂の無水マレイン酸含量は０.
９６重量％であった。変性共重合体ｄの調製 スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体に水
素添加することにより得られる水素化スチレン・ブタジ
エン・スチレンブロックコポリマー（スチレン含量２９
重量％、シェル化学(株)製：商品名クレイトンＧ１６５
２）と無水マレイン酸とを反応させて、無水マレイン酸
グラフト変性水素化スチレン・ブタジエン・スチレンブ
ロックコポリマーを得た。無水マレイン酸のグラフト量
は１．９４重量％であった。

【０１３０】カルボキシル基およびカルボン酸金属塩基
を側鎖に有するエチレン重合体ｄ エチレン・メタクリル酸共重合体のカルボキシル基の一
部をカルボン酸Ｚｎ塩としたアイオノマー（三井デュポ
ンポリケミカル(株)製、商品名ハイミラン１７０６）を
使用した。

【０１３１】

【実施例１】上記合成例１で調製したポリアミドＡ-1を
６０重量部と、合成例２に記載したグラフト変性共重合
体（ａ）４０重量部、リン系酸化防止剤：テトラキス
(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-4,4'-ビスフェニレンジ
ホスフォナイト（サンド社製、商品名：Sandostab P-EP
Q)０．５重量部、フェノール系酸化防止剤：N,N'-ヘキ
サメチレンビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェノール-4-ヒド
ロキシシンナムアミド)（チバガイギー(株)製、商品
名：Irganox 1098)０．５重量部を二軸押出機中で溶融
混練してペレタイズした（池貝鉄工(株)PCM-45使用、シ
リンダー温度３２０℃）。

【０１３２】こうして得られたペレットを用いて射出成
形試験片を調製し、この試験片について、以下の項目を
測定した。 引張強度（ＴＳ）：ASTM-D-638により測定した。

【０１３３】破断点伸度（ＥＬ）：ASTM-D-638により測
定した。 アイゾット衝撃強度：ASTM-D-256により測定した。測定
温度２３℃、ノッチ有り。

【０１３４】曲げ強度：ASTM-D-790により測定した。 曲げ弾性率：ASTM-D-790により測定した。 加熱撓み温度（ＨＤＴ）：ASTM-D-648により測定した。

【０１３５】結果を表１に記載する。

【０１３６】

【実施例２、３および５、比較例１〜３および５】実施
例１において、ポリアミドおよびグラフト変性共重合体
の種類と配合量を表１に記載したように変えた以外は実
施例１と同様にしてペレットを調製し、このペレットか
ら調製した試験片の物性を測定した。

【０１３７】結果を表１に記載する。

【０１３８】

【実施例４、比較例４】実施例３または比較例３で調製
したペレット１００重量部とガラスファイバー（旭ファ
イバーグラス(株)製、商品名：チョップドストランド;0
3JAFT2A）５４重量部とを二軸押出機中で溶融混練して
ガラスファイバー強化ペレットを調製し、このペレット
から調製した試験片の物性を測定した。

【０１３９】結果を表１に記載する。

【０１４０】

【実施例６】実施例２において、リン系酸化防止剤を使
用しなかった以外は実施例２と同様にしてペレットを調
製し、このペレットから調製した試験片の物性を測定し
た。

【０１４１】結果を表１に記載する。

【０１４２】

【表１】

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｌ 77:06

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）テレフタル酸成分単位５０〜１００
   モル％と、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分
   単位０〜５０モル％および／または炭素原子数４〜２０
   の脂肪族ジカルボン酸成分単位０〜５０モル％とからな
   るジカルボン酸成分単位と、 脂肪族ジアミン成分単位および／または脂環族ジアミン
   成分単位からなるジアミン成分単位とからなる繰返し単
   位から構成され、そして、 ３０℃濃硫酸中で測定した極限粘度が０.５〜３.０dl/g
   の範囲内にあり、さらにアミノ基含量が０．０４〜０．
   ２ミリ当量／ｇの範囲にあり、かつ融点が３００℃を超
   える芳香族ポリアミド、 および （Ｂ）グラフト変性α-オレフィン重合体、グラフト変
   性芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン共重合体または
   その水素化物、ならびに、カルボキシル基およびカルボ
   ン酸金属塩基を側鎖に有するエチレン系重合体よりなる
   群から選ばれる極性基含有重合体からなる樹脂組成物で
   あり該樹脂組成物中における極性基含有重合体（Ｂ）の
   含有量が、該芳香族ポリアミド（Ａ）１００重量部に対
   して２〜１００重量部の範囲内にあることを特徴とする
   熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】（Ａ）テレフタル酸成分単位５０〜１００
   モル％と、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分
   単位０〜５０モル％および／または炭素原子数４〜２０
   の脂肪族ジカルボン酸成分単位０〜５０モル％とからな
   るジカルボン酸成分単位と、 脂肪族ジアミン成分単位および／または脂環族ジアミン
   成分単位からなるジアミン成分単位とからなる繰返し単
   位から構成され、そして、 ３０℃濃硫酸中で測定した極限粘度が０.５〜３.０dl/g
   の範囲内にあり、さらにアミノ基含量が０．０４〜０．
   ２ミリ当量／ｇの範囲にあり、かつ融点が３００℃を超
   える芳香族ポリアミド、 （Ｂ）グラフト変性α-オレフィン重合体、グラフト変
   性芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン共重合体または
   その水素化物、ならびに、カルボキシル基およびカルボ
   ン酸金属塩基を側鎖に有するエチレン系重合体よりなる
   群から選ばれる極性基含有重合体および （Ｃ）リン系酸化防止剤からなる樹脂組成物であり、 該樹脂組成物中における極性基含有重合体（Ｂ）の含有
   量が、該芳香族ポリアミド（Ａ）１００重量部に対して
   ２〜１００重量部の範囲内にあり、かつリン系酸化防止
   剤（Ｃ）の含有量が、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合
   計重量１００重量部に対して０．０５〜２重量部の範囲
   内にあることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】上記請求項１または２に記載の熱可塑性樹
   脂組成物１００重量部に対して１〜２００重量部の無機
   質強化材（Ｄ）を含有することを特徴とする熱可塑性樹
   脂組成物。
4. 【請求項４】請求項１乃至３のいずれかの項記載の熱可
   塑性樹脂組成物から形成されていることを特徴とする熱
   可塑性樹脂成形品。