JPH04506674A - 紫外線吸収性組成物の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 に：’　ｆ　、ａ □ 本発明は、重合体樹脂組成物中の紫外線吸収剤として用いるのに適した化学的に 不活性な顔料組成物に関する。

特に本発明は、（ｉ）　化学的に反応性の顔料酸化亜鉛の芯に一つ以上の化学的 に不活性な被覆を上に付着させた粒子からなる紫外線吸収性の化学的に不活性な 顔料組成物、（ｉｉ）　それらの製造方法、及び（ｉｉｉ　）　紫外線に対し安 定化するのに有効な量のそれら顔料組成物を含有する重合体樹脂組成物に関する 。

１１韮】 紫外線（ＵＶ）は、太陽の如き自然発生源がらきたものでも、或はインテリア照 明の如き人工的発生源がらきたものでも、重合体樹脂材料の物理的及び化学的な 両方の劣化或は崩墳を促進することが広く知られている８例えば、紫外線はポリ エチレン及びポリプロピレンの如きポリオレフィン樹脂の光劣化、ポリ（塩化ビ ニル）の如きポリハロゲン化ビニルの脱ハロゲン化水素、及びポリスチレンの如 きポリビニル芳香族樹脂の脆弱化を起こすことが知られている。

これら及び他の重合体樹脂材料を紫外線の有害な影響から保護するために、種々 の商業的紫外線吸収性添加剤が開発されてきた。これらの商業的紫外線吸収性添 加剤は、一般に紫外線を直接吸収するが、又はこの特定の光エネルギーを重合体 樹脂の分子間エネルギー過程により無害に消失させることにより重合体樹脂材料 への保護を与える。

主に最も広く用いられている商業的紫外線吸収性添加剤は、有機的性質をもち、 典型的には五つの基本的範鴫に分けることができる。これらの群は、（１）ヒド ロキシベンゾフェノン、〈２）ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、（３） サリチレート、（４）アリール置換アクリレート、及び（５）アミノベンツエー トである。用いられている他の種々の紫外線吸収剤には、種々のニッケルキレー ト、ニッケル錯体及び種々の芳香族化合物のニッケル塩が含まれる。

重合体樹脂材料に紫外線安定性を与える添加剤として有用であることが知られて いる一つの無機材料は、顔料金属酸化物である二酸化チタンである。米国特許第 ４．６１９，９５７号明細書には、例えば顔料二酸化チタンは固体ポリ（塩化ビ ニル）樹脂に添加でき、これらの特定の樹脂に基づく配合物に適切な着色性を与 えるのみならず、それから作られた製品に後の紫外線に曝された時生ずる顕著な 色の変化を防ぐことができることが記載されている。しかし、この特許によれば 、そのような配合物に二酸化チタンを用いるごとに伴われる問題は、その高い不 透明性及び着色力のため、そのような配合物からは白色又はパステルカラーの製 品しか作ることができないことである。多量の着色剤を添加するか又は顔料の濃 度を減少させることによって一層暗い色調又は色のものを得ることができるが、 そのような方法はそのような配合物のコストを増大させるか、又はそれから作ら れた最終製品の紫外線安定性を減することになるだけである。

上記記載から、多くの異なった紫外線吸収性添加剤が種々の重合体樹脂材料に紫 外線安定性を与えるために用いられてきたことは明らかであるが、上述の有機物 質よりもコストが低く、二酸化チタンのような無機物質に伴われる欠点を解消す ることができる紫外線吸収剤に対する必要性が依然として存在する１本発明の紫 外線吸収性顔料組成物はこの要求を満たすものである。

木見里座１刀 本発明は、紫外線によって劣化を受けやすい重合体樹脂から製造された製品に保 護を与えることができる顔料組成物に関する。特に本発明は、化学的に反応性の 顔料酸化亜鉛の芯で、該芯の上に（ａ）飽和又は不飽和モノカルボン酸の水不溶 性金属石鹸、（ｂ）少なくとも二つの異なった水和金属酸化物の明確に別れた被 覆、及び任意的なものとして、飽和又は不飽和モノカルボン酸の水不溶性金属石 鹸の別のカプセル化被覆、又は（ｃ）単一の水和金属酸化物の被覆及び飽和又は 不飽和モノカルボン酸の水不溶性金属石鹸のカプセル化被覆である、化学的に不 活性な被覆を予め定められた量付着させた芯を有する粒子からなる紫外線吸収性 の化学的に不活性な原料組成物に間する。

本発明は、更に上記顔料組成物を製造するための方法に関する。飽和又は不飽和 モノカルボン酸の水不溶性金属石鹸の被覆を化学的反応性顔料酸化亜鉛芯粒子の 上に直接付着させることに関し、顔料酸化亜鉛のスラリーを先ず形成し、上昇さ せた温度へ加熱する。飽和又は不飽和モノカルボン酸の水溶性アルカリ金属塩及 び水溶性金属塩を次にスラリーへ添加し、スラリー中の顔料酸化亜鉛芯粒子の上 にモノカルボン酸の水不溶性金属石鹸の被覆を形成沈着させる。得られたモノカ ルボン酸金属石鹸被覆顔料酸化亜鉛生成物を最後にスラリーから回収し、本発明 の組成物とする。

化学的反応性顔料酸化亜鉛芯粒子に、少なくとも二つの異なった水和金属酸化物 の明確に別々になった被覆、及び任意的なものとして飽和又は不飽和モノカルボ ン酸の金属石鹸の更に別のカプセル化被覆を上に付着したものからなる組成物の 製造に関し、この場合も顔料酸化亜鉛芯粒子の水性スラリーを最初に形成し、こ の水性スラリーを上昇させた温度へ加熱し、もし必要なら、その加熱したスラリ ーのｐＨを約９．０の値へ調節する。加熱スラリーのｐＨと約９．０の値に維持 しながら、最初の水和金属酸化物前駆物質化合物の溶液を加熱スラリーに添加し 、酸化亜鉛芯粒子の上に第一水和金属酸化物の被覆を付着させる。この付着が完 了した後、加熱スラリーのｐＨを少なくとも約６．５以下の値へ調節し、このｐ Ｈ値を維持しながら、第二の水和金属酸化物前駆物質の溶液をスラリーへ導入し 、第一水和金属酸化物を被覆した酸化亜鉛芯粒子の上に第二水和金属酸化物の被 覆を付着させる。得られた水和金属酸化物被覆顔料酸化亜鉛生成物をこの時にス ラリーから回収するか、又は任意的なものとして飽和又は不飽和モノカルボン酸 の水不溶性金属石鹸からなる更に別の被覆でカプセル化する。この任意的！Ｂ様 として、飽和又は不飽和モノカルボン酸の水溶性アルカリ金属塩と水溶性金属塩 を加熱スラリーへ導入すると、それらは反応して、水和金属酸化物被覆酸化亜鉛 芯粒子の上に水不溶性金属石鹸のカプセル化被覆を形成沈着する。

化学的に不活性な顔料酸化亜鉛芯粒子に、単一の水和金属酸化物の被覆及び飽和 又は不飽和モノカルボン酸の水不溶性金属石鹸のカプセル化被覆を上に付着させ たものからなる本発明の組成物の製造に間し、これらの組成物は、上に記述した 二つの異なった水和金属酸化物の明確に別々になった被覆を有する組成物の場合 と実質的に同じやり方で製造される。一つの水和金属酸化物被覆と金属石鹸のカ プセル化被覆しか持たない組成物の製造は、その単一の水和金属酸化物被覆の付 着が完了した後、飽和又は不飽和モノカルボン酸の水溶性アルカリ金属塩反応物 と水溶性金属塩反応物とを直接加熱スラリーへ添加する点で、上記方法とは異な っている。

本発明は、更に紫外線で劣化する重合体樹脂成分の外に、ここに開示し記述する 化学的に不活性な顔料酸化亜鉛組成物を紫外線に対する安定化に有効な量含む紫 外線安定化重合体樹脂組成物に関する。

本発明の紫外線吸収性で化学的に不活性な顔料組成物は、紫外線劣化性重合体樹 脂材料に最も普通に用いられている有機又は無機紫外線吸収性添加剤の完全な又 は部分的代替物として適したものにする独特な性質を合わせもっている。これに 関し、本発明のＭ料組成物は、ポリ（塩化ビニル）樹脂系配合物に重要な紫外線 吸収性添加剤として最も普通に用いられている顔料二酸化チタンに対する完全な 又は部分的代替物として適している。例えば、ポリ（塩化ビニル）樹脂系配合物 中に配合すると、それから作られた製品は、これまで二酸化チタンを用いた時に 可能になるものより暗い色を含めた遥かに広い範囲の色調及び色で製造すること ができることが判明している。

更に、そのような配合物から製造された製品は、二酸化チタンによって与えられ るものと実質的に同じ優れた紫外線安定性も維持することが見出だされている。

の・　ｔ　述 本発明によれば、化学的に反応性の顔ｆ：４Ｉ！！化亜鉛芯の上に一つ以上の化 学的に不活性な材料の被覆を付着させた粒子からなる新規な顔料組成物が与えら れる。顔料酸化亜鉛芯粒子は１、二の材料を製造するのに用いられているどのよ うな慣用的方法によって製造されたどのような顔料酸化亜鉛からなっていてもよ い、二つのそのような既知の広く用いられている方法には、例えば直接（又はア メリカ）法及び間接（又はフランス）法が含まれる０両方の方法共、気相で亜鉛 を酸化することを含んでいる。

これらの方法は、前者の方法では焙焼亜鉛精鉱の炭素還元及び得られた亜鉛蒸気 の酸化が同時に行なわれるのに対し、後者の方法では蒸気状亜鉛を先ず凝縮して 、亜鉛スラブとして普通呼ばれているものを形成させ、それを次に再び気化して 次の酸化を行なう点で互いに異なっている０本発明の一つのｗａ！を構成する新 規な顔料組成物を製造するのに用いられる顔料酸化亜鉛を製造するための上記直 接及び間接的方法についての一層詳細な記述は、カーク・オスマー、エンサイク ロペディア・オブ・ケミカル・テクノロジー（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ、　Ｅｎ ｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ＞、第２ 版（１９６８＞、第２２巻、第５８９頁〜第５９３頁に見ることができる（それ らの教示は全体的にここに入れである）。

本発明の化学的に不活性な顔料酸化面＃９ＪＩｌ成物を製造するのに用いられる 顔料酸化亜鉛芯粒子は、種々の粒径及び粒子形態で商業的に入手できる。典型的 には、顔料酸化亜鉛芯粒子は針状及び球状の両方の形態で入手することができ、 約０．０１〜約１０．０μの範囲の平均粒径を有する。特に良好な結果は、これ らの酸化亜鉛芯粒子が約０．１〜約０．４μの範囲の平均粒径を有する場合に得 ることができる。

上述の如く顔料酸化亜鉛芯粒子はその上に一つ以上の化学的に不活性な被覆が付 着される。そのような被覆は、（ａ）飽和又は不飽和モノカルボン酸の水不溶性 金属石鹸を沈着させた被覆、（ｂ）少なくとも二つの異なった水和金属酸化物の 明確に別々な被覆、又は（ｃ）単一の水和金属酸化物の被覆及び飽和又は不飽和 モノカルボン酸の水不溶性金属石鹸のカプセル化被覆からなる。二つの異なった 水和金属酸化物の明確に別々な被覆を有するＭ料酸化亜鉛芯粒子に関し、そのよ うな粒子は、下に記述するように、飽和又は不飽和モノカルボン酸の金属石鹸の 更に別のカプセル化被覆が上に付着されていてもよい。

広義には、本発明の組成物を製造するのに有用な飽和又は不飽和モノカルボン酸 の水不溶性金属石鹸には、水溶性金属塩と、飽和又は不飽和モノカルボン酸の水 溶性アルカリ金属塩との反応により製造された水不溶性金属石鹸が含まれる。一 般に、顔料酸化亜鉛芯粒子の上の水不溶性金属石鹸被覆を形成するのに用いられ る水溶性金属塩Ｇｅｍ　ｇ、ｔ、元素周期律表第ｒｂ、ｎ、、ｍ、■、Ｖｊ７Ｂ 、■Ｂ、及び■から選択された重金属の金属陽イオン、及び硝酸イオン、硫酸イ オン及びハロゲンイオンからなる群から選択された無機陰イオン部分を含む金属 塩が含まれるであろう、有用な水溶性金属塩の代表的な例には、硝酸鋼、塩化鋼 、塩化カルシウム、硝酸マグネシウム、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸アルミニウム 、硫酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、硝酸マグネシウム、硝酸ニッケル、塩 化コバルト等が含まれるが、それらに限定されるものではない、特に良好な結果 は、硫酸亜鉛及び塩化カルシウムの水溶性金属塩を用いて、種々の飽和及び不飽 和モノカルボン酸、特にステアリン酸及び樹脂酸の対応する水不溶性亜鉛及びカ ルシウム石鹸の被覆を生成及び付着させることにより達成されている。

ン　前述の金属（又は重金属）塩との反応によって水不溶性金属石鹸の今まで記 述してきた被覆を製造するのに用いられるモノカルボン酸の水溶性アルカリ金属 塩に間し、一般にこれらは約７〜約２２個の炭素原子を有する脂肪酸、樹脂酸及 びナフテン酸からなる群から選択された飽和及び不飽和モノカルボン酸のナトリ ウム及びカリウム塩からなるであろう、特に有用なアルカリ金属塩は脂肪酸及び 樹脂酸（即ち、クラフト紙工業で副産物として生ずるトール油又は松の木の含油 樹脂中に存在するロジン中に見出だされる酸）のナトリウム及びカリウム塩であ る。

そのようなアルカリ金属塩の代表的な例には、ラウリン酸、パルミチン酸、ステ アリン酸等の如き不飽和脂肪酸：トール油中の主たる酸性分であるオレイン酸及 びυノール酸の如き不飽和脂肪酸：及びロジン中の主たる樹脂酸であるアビエチ ン酸、レボピマル酸、ピマル酸、及びボラストリン酸（ｐｏｌｕｓｔｒｉｃ　ａ ｃｉｄ）；及びα−及びβ−ナフトエン酸の如きナフテンｗｉ；のナトリウム及 びカリウム塩が含まれるが、それらに限定されるものではない。

化学的に反応性の顔料酸化亜鉛芯粒子の上に単一の化学的に不活性な被覆として 直接付着されようと、或は水和金属酸化物を被覆した芯粒子の上のカプセル化被 覆と１、て付着されようと、金属石鹸の被覆は芯粒子の上に、それら粒子の水性 スラリー中でその場で容易に形成し、沈着させることができる０本発明のこの態 様では、水性スラリーは、水の如き水性媒体中に化学的に活性な（即ち被覆して いない）顔料酸化亜鉛芯粒子又は化学的に不活性な（即ち水和金属酸化物を被覆 した）顔料酸化亜鉛芯粒子を分散させることにより調製される。典型的にはスラ リーは約５〜約５０重量％の固体を含むように調製される。更に、顔料酸化亜鉛 芯粒子を高度に分散した状態に維持するため、下に記述するような種類及び量で 分散剤をスラリーへ添加してもよい。

スラリーは一度び形成されたならば、上昇させた温度へ加熱し、次にこの上昇さ せた温度に、モノカルボン酸の水溶性アルカリ金属塩反応物と水溶性金属塩反応 物とをスラリーへ添加し、芯粒子の上に水不溶性金属石鹸を形成沈着させる間維 持する。典型的にはスラリーは約り０℃〜約９５℃の範囲の上昇させた温度へ加 熱し、その温度に維持されるであろう、一般に、モノカルボン酸の水溶性アルカ リ金属塩反応物及び水溶性金属塩反応物は、化学量論的割合で、顔料酸化亜鉛芯 粒子の重量に基づき約０．１〜約１０重量％、好ましくは約０．５〜約５重量％ の範囲の希望の水不溶性金属石鹸の被覆を与えるのに充分な量で加熱スラリーへ 添加されるであろう。

顔料酸化亜鉛芯粒子上への金属石鹸の形成及び沈着が完了した後、スラリーを少 なくとも約１５分間上昇させた反応温度に維持し、金属石鹸の被覆を硬化させる 。硬化後、被覆された顔料酸化亜鉛を水性媒体から分離し、洗浄して酸化亜鉛に 付着していた可溶性塩を除去し、乾燥し、慣用的方法により最終的分粒にかける 。得られた顔料生成物は、本発明の紫外線吸収性の化学的に不活性な顔料酸化亜 鉛組成物である。

上に記述した如く、金属石鹸の被覆の代わりに、顔料酸化亜鉛芯粉子の上に、例 えばシリカ、チタニア、アルミナ、及びジルコニアの如き少なくとも二つの異な った水和金属酸化物の明確に別々になった被覆を付着させてもよい０本発明の特 に有用な化学的に不活性な顔料酸化亜鉛生成物は、酸化亜鉛芯粒子の上に緻密な 無定形シリ、力の第−被覆及びその第一被覆の上に沈殿させたアルミナの第二被 覆を付着させたものからなる顔料酸化亜鉛生成物であることが見出さている。こ れらの明確な別々の被覆を与えるのに有用なシリカ及びアルミナ源、及びそれら を化学的に反応性の酸化亜鉛芯粒子上に形成付着させるのに用いられる方法は、 本発明の別の態様に関連して下に記述する。一般に、酸化亜鉛芯粒子の上の緻密 な無定形シリカ第一被覆として付着されるシリカの量は、Ｗｉ料酸酸化亜鉛芯粒 子重量に基づき約０．１〜約２５重量％、好ましくは約１〜約１５重量％の範囲 にあるであろう、シリカを被覆した顔料酸化亜鉛芯粒子の上の第二被覆として付 着される沈殿アルミナの量は、最終顔料組成物の分離及び回収を容易にし、下に 記述する重合体樹脂組成物中への最終顔料組成物の分散を容易にするのに充分な 量であるのが典型的であろう、一般に、そのような量は、酸化亜鉛芯粒子の重量 に基づき約０．５〜約１０．０重量％の範囲にあり、約１〜約４重量％の範囲の 量が最も好ましい。

本発明の更に別の態様として、上記水和金属酸化物を被覆した顔料酸化亜鉛組成 物を製造するための方法も与えられる。シリカ及びアルミナの被覆を付着させる ことに関連して特にここに記述する本発明のこの態様により、水の如き水性媒体 中に化学的に反応性の（即ち被覆されていない）顔料酸化亜鉛芯粒子を約５〜約 ５０重量％の固体を含むスラリーを生じさせるのに充分な量で分散させることに より先ず水性スラリーを調製する。更に、顔料酸化亜鉛芯粒子を高度に分散した 状態に維持するため、水性媒体に可溶性の分散剤をスラリーに添加してもよい。

有用な分散剤の代表的な例には、下に記述する水溶性アルカリ金属珪酸塩化合物 の外、ヘキサメタ燐酸ナトリウム、ポリ燐酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の 如き他の水溶性無機化合物が含まれるが、それらに限定されるものではない０分 散剤として用いるのに好ましい材料はアルカリ金属珪酸塩である。一般に、用い られる分散剤の量は僅かであり、典型的にはスラリー中に含有される酸化亜鉛芯 粒子の重量の約０．０１〜約０．５重量％の範囲にあるであろう。

スラリーは一度び形成されたならば上昇させた温度へ加熱し、残りの工程中上界 させた温度に維持する。本発明のこの態様を実施する目的から、約り０℃〜約９ ５℃の範囲の上昇させた温度が用いられる。

この点で加熱スラリーは約７゜５〜約９．５の範囲のｐＨをもつことができる。

緻密な無定形シリカ被覆の付着を開始させるためには、加熱スラリーの９８が釣 ９．０の値になることが必要である。従って、加熱スラリーの初期９Ｈが約９． ０の値より低い場合には、スラリーのｐＨの調節が必要になるであろう、この調 節は水酸化ナトリウムの如きアルカリを添加することにより達成することができ る。

しかし、酸化亜鉛は両性であり、従って強酸性及び強塩基性溶液の両方に容易に 溶解するので、この９Ｈ調節を行なう際には注意しなければならない、スラリー の初期ｐＨを約９．０の値へ上昇させるのに充分なだけのアルカリしか添加しな いのが最も普通であろう、このｐＨ値では、酸化亜鉛はスラリーのアルカリ性水 性相によって侵食されずに、酸化亜鉛上へのシリカの沈殿及び付着が開始される であろう。

スラリーの加熱に続き、もし必要ならば、そのｐＨを約９．０の値に調節した後 、水溶性珪酸塩化合物を、顔料酸化亜鉛芯粒子の上に希望の量の緻密な無定形シ リカ被覆を与えるのに充分な量でスラリーへ添加する。一般に、被覆中のシリカ の量は、スラリー中に含まれている酸化亜鉛芯粒子の重量に基づきＳ　ｉ　Ｏ２ として計算して約０．１〜約２５重量％、好ましくは約１〜約１５重量％の範囲 にあるであろう０本発明の目的から、工程の操作条件下で顔料酸化亜鉛芯粒子上 に付着させるためのシリカを与えることができるどのような水溶性珪酸塩化合物 でも用いることができる。好ましい水溶性珪酸塩化合物は珪酸塩ナトリウムであ るのが最も普通である。しかし、上述の実質的にアルカリ性の条件下で溶液から シリカを析出することが知られている他の水溶性アルカリ金属珪酸塩を用いるこ ともできる。

上で記述した如く、顔料酸化亜鉛芯粒子の上に析出シリカを付着させ、シリカの 本質的に連続的な固体の被覆を形成する初期の期間中、加熱スラリーのｐＨを約 ９．０の値に維持することが必要である。初期付着形成期間中のこのｐＨ値の維 持は、硫酸、塩酸、硝酸、酢酸等の如き適当な酸を同時ではあるが別個に添加す ることにより達成することができる。顔料酸化亜鉛芯粒子の上にシリカの本質的 に連続的な固体被覆が付着形成されていくに従って、加熱スラリーのｐＨを約９ ．０のｐＨ値から約１０．５のｐＨ値へ段階的に増大する仕方で上昇させる。こ の加熱スラリーのｐＨの段階的上昇は、同時ではあるが別々にスラリーへ添加さ れる珪酸塩及び酸性成分の夫々の量を調節することにより容易に行なうことがで きる。

水溶性珪酸塩化合物の添加及び顔料酸化亜鉛芯粒子上への緻密な無定形シリカ被 覆の付着が完了した後、加熱スラリーのｐＨを約６．５以下のｐＨ値、好ましく は約５．５〜約６．５のｐＨ値へ減少させるために酸添加を継続する。加熱スラ リーのｐＨのこの低下が完了したならば、緻密な無定形シリカが被覆された顔料 酸化亜鉛芯粒子の上へ沈着アルミナ被覆を与えることができる水溶性アルミニウ ム含有化合物の添加を開始する。水溶性アルミニウム含有化合物のこの添加中、 加熱スラリーの９Ｈを、上述の如き酸を同時ではあるが別々に添加することによ り、約６．５以下、好ましくは約５．５〜６．５の前記ｐＨ値に維持する。

沈着アルミナ被覆を与えるのに有用な水溶性アルミニウム含有化合物は、性質が アルカリ性でも酸性でもよい。

有用なアルミニウム含有化合物の代表的な例には、アルミン酸ナトリウム、硫酸 アルミニウム等の如き化合物が含まれるが、それらに限定されるものではない、 アルミナの被覆を与えるのに有用な種々のアルミニウム含有化合物の中で、アル ミン酸ナトリウムが好ましい材料である。

水溶性アルミニウム含有化合物の添加は、沈着したアルミニウムを予め定められ た量含む被覆が得られるまで続ける。一般に、この添加は、スラリー中に得られ る酸化ｇ鉛芯粒子の重量に基づきＡ　Ｉ　２０３として計算して、約０．５〜約 １０重量％２好ましくは約１〜約４重量％の沈着アルミナを含む被覆が得られる まで継続する。

アルミニウム含有化合物の添加が完了した後、被覆された顔料酸化亜鉛をスラリ ーから分離し、洗浄して酸化亜鉛に付着していた水溶性塩を除去し、乾燥し、そ して慣用的方法により最終的分粒にかける。得られた生成物は、本発明の紫外線 吸収性の化学的に不活性な顔料酸化亜鉛組成物である。

任意的（又は別の）！’ＩＩｍとして、上述の如き水不溶性金属石鹸の更に別の カプセル化被覆を、シリカ・アルミナ被覆顔料酸化亜鉛芯粒子を加熱スラリーか ら分離する前に、それらの上へ付着させることができる。この水不溶性金属石鹸 のカプセル化被覆は、被覆していない芯粒子に直接金属石鹸被覆を付着させる場 合について上で述べた方法を用いて、シリカ・アルミナ被覆顔料酸化亜鉛芯粒子 の上に付着させることができる０例えば、この態様では、シリカ・アルミナ被覆 芯粒子の加熱されたスラリーへ、モノカルボン酸のアルカリ金属塩反応物と金属 塩反応物を化学量論的割合で、酸化亜鉛芯粒子の重量に基づき約０，１〜約１０ 重量％、好ましくは約０．５〜約５，０重量％の重量範囲の水不溶性金属石鹸の カプセル化被覆を与えるのに充分な量で添加することにより、カプセル化被覆が 形成される。その時加熱スラリーを上昇させた温度（例えば、約り０℃〜約９５ ℃）に、スラリー中に含まれて〜Ａるシリカ・アルミナ被覆顔料酸化亜鉛粒子の 上に金属石鹸を形成し、沈着させるのに充分な時間維持する。沈着金属石鹸のカ プセル化被覆を硬化したのに続き、得られた被覆顔料酸化亜鉛生成物を直ぐ上で 述べたようなやり方で回収する。

ここでも記述したように、顔料酸化亜鉛芯粒子は、例えば上述の如き金属酸化物 である、シリカ、チタニア、アルミナ、及びジルコニアの如き水和金属酸化物の ただ一つの被覆が上に付着されていてもよい。顔料酸化亜鉛芯粒子の上に唯一つ の水和金属酸化物しか付着されていない場合、酸化亜鉛芯粒子の光触媒活性を更 に減少させるため上述した如き飽和又は不飽和モノカルボン酸の水不溶性金属石 鹸の更に別のカプセル化被覆をその芯粒子の上に付着させることになるであろう 、この特別な態様に関し、特に有用な化学的に不活性な顔料酸化亜鉛生成物は、 酸化亜鉛芯粒子の上に緻密な無定形シリカの被覆及びステアリン酸亜鉛又はロジ ン酸カルシウムのカプセル化被覆を付着させたものからなる顔料酸化並鉛芯生成 物であることが判明している。更にこの特別な態様に間し、その被覆中に含まれ ている単一の水和金属酸化物の量は用いられた特定の水和金属酸化物に依存する が、一般にその量は、顔料酸化亜鉛芯粒子の重量に基づき、約０．１〜約２５重 量％、好ましくは約１〜約１５重量％の範囲になるであろう、酸化亜鉛芯粒子の 上に付着させる水不溶性金属石鹸のカプセル化被覆に関し、この被覆は、顔料酸 化亜鉛芯粒子の重量に基づき約０．１〜約１０重量％、好ましくは約０．５〜約 ５．０重量％の重量範囲になるであろう。

単一の水和金属酸化物の被覆層及び水不溶性金属石鹸のカプセル化被覆が上に付 着された顔料酸化亜鉛芯粒子からなる上述の組成物の製造は、少なくとも二つの 異なった水和金属酸化物の明確な別々の被覆及び水不溶性金属石鹸の任意的カプ セル化被覆が上に付着された酸化亜鉛芯粒子からなる化学的に不活性な顔料酸化 亜鉛芯粒子を製造する場合について上で述べたのと実質的に同じ方法を用いて行 なうことができる。この特定の態様の組成物を製造する方法は、直ぐ上で述べた 方法とは、酸化亜鉛芯粒子上への単一の水和金属酸化物被覆の付着が完了した後 、飽和又は不飽和モノカルボン酸の水溶性アルカリ金属塩及び水溶性金属塩の添 加を直ちに開始する点で異なっている。上で述べた方法の場合のように、加熱さ れたスラリーをその時上昇させた温度（例えば、約り０℃〜約９５℃）に、スラ リー中に含まれている水和金属酸化物被覆顔料酸化亜鉛粒子の上へ金属石鹸を形 成沈着させるのに充分な時間維持する。この場合も、沈着金属石鹸のカプセル化 被覆が硬化した後、得られた被覆顔料酸化亜鉛生成物を慣用的方法を用いて回収 することができる。

本発明の更に別の態様として、重合体樹脂成分及び紫外線に対する安定化に有効 な量の上述の紫外線吸収性で化学的に不活性な酸化亜鉛組成物からなる紫外線安 定化重合体樹脂組成物が与えられる０本発明の重合体樹脂組成物を製造するのに 有用な重合体樹脂成分は、広義には紫外線により劣化を受け易く、保護及び装飾 被覆、フィルム及びシート、及び他の成形、押出し、又はカレンダー掛は製品の 如き、そのような重合体樹脂から製造することができる製品へ製造するのに有用 などのような重合体樹脂材料からなっていてもよい０本発明のこの態様のための 重合体樹脂成分には、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、 ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリ（ビニル芳香族）樹脂、 ポリ（ハロゲン化ビニル）樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂等の 如き既知の重合体樹脂が含まれるであろう、そのような重合体樹脂の代表的な例 には、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリブチレン樹脂等の如きポリオレフ ィン樹脂；ポリ（アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸）、ポリ（メチルアクリレ ート）、ポリ（エチルアクリレート）、ポリ（プロピルアクリレート）、ポリ（ メチルメタクリレート）、ポリ（エチルメタクリレート）、ポリ（アクリルアミ ド）、ポリ（アクリル酸／アクリルアミド）、ポリ（アクリル酸／メチルアクリ レート）等の如きアクリル樹脂；ポリ（エチレンテレフタレート）及びポリ（ブ チレンテレフタレート）等の如きポリエステル；ナイロン６、′及びナイロン６ ６等の如きポリアミド樹脂；ポリ（エビクロロヒドリン／ビスフェノールＡ）等 の如きエポキシ樹脂、及びそれらのエステルで、ポリ（エピクロロヒドリン／ビ スフェノールＡ）の、脂肪酸、ロジン酸、トール油酸又はそれらの混合物による エステル化により製造されたエポキシ樹脂エステルの如きエステル；ホルムアル デヒドと、フェノール、レゾルシノール、クレゾール、キシレノール、ｐ−ｔｅ ｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール等との反応により製造される ものの如きフェノール樹脂；ポリスチレンの如きポリ（ビニル芳香族）、及びそ れらの共重合体及び三元重合体で、ポリ（スチレン・アクリロニトリル）樹脂、 ポリ（スチレン・ブタジェン・アクリロニトリル）樹脂等の如き共重合体及び三 元重合体：エチレングリコール、プロピレングリコール、ビスフェノールＡ　（ ４，４’−イソプロピリデンジフェノール）等の如きジヒドロキシ脂肪族及び芳 香族単量体のホスゲン化、又はそのようなジヒドロキシ脂肪族及び芳香族単量体 の、ビスフェノールＡポリカーボネートを生成させるビスフェノールＡとジフェ ニルカーボネートとのエステル交換で代表されるようなジアルキル又はジアリー ルカーボネートとの塩基触媒エステル交換により得られるものの如きポリカーボ ネート樹脂；及びグリコール類及びヒドロキシ末端ポリエステル及びポリエーテ ルの如き二官能性又は多官能性ヒドロキシ化合物と、二官能性又は多官能性ジイ ソシアネートとの反応により得られるポリウレタン樹脂が含まれるが、それらに 限定されるものではない。

しかし、本発明の特に有用な紫外線安定化重合体組成物は、重合体樹脂成分がポ リ（ハロゲン化ビニル）からなる場合の樹脂組成物である０重合体樹脂成分とし て用いるのに好ましいポリ（ハロゲン化ビニル）樹脂には、ポリ（塩化ビニル） 単独重合体樹脂の他、塩化ビニル単量体と、例えば他の不飽和ハロゲン化炭化水 素、スチレン及びそれらのハロゲン化誘導体、ビニルエステル及びエーテル、オ レフィン、ジエン、アクリル酸及びメタクリル酸のエステル及び他の誘導体、オ レフィン、ジカルボン酸及びそのエステルの如き第二単量体との共重合から得ら れるポリ（塩化ビニル）共重合体樹脂が含まれる。そのような共重合可能な第二 単量体即ちコモノマーの代表的な例には、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ビニル イソブチルエーテル、エチレン、プロビレニ／、イソブト二ノ、ブタジェン、メ チルアクリレート、メチルメタクリレート等が含まれる。典型的には市販のポリ （塩化ビニル）共重合体樹脂は、共重合されたコモノマーを約２〜約２０重量％ 含んでいる０本発明の紫外線安定化重合体樹脂組成物中の重合体樹脂成分として 有用なポリ（塩化ビニル）単独重合体及び共重合体樹脂についての一層詳細な記 述は、力一り・オスマー、エンサイクロペディア・オブ・ケミカル・テクノロジ ー、第２版（１９６８）　、第２１巻、第３６９頁〜第３７９頁及び第４０２頁 〜第４０５頁に見出される（それらの教示は参考のため全体的にここに入れであ る）１本発明の紫外線安定化重合体樹脂組成物を製造するのに有用な特別なポリ （塩化ビニル）樹脂は、固いポリ（塩化ビニル）単独重合体樹脂である。

上で述べた如く、本発明の重合体樹脂組成物は、重合体樹脂成分と、紫外線に対 する安定化に有効な量のここに記載した紫外線吸収性の化学的に不活性な顔料酸 化亜鉛組成物とを含む、典型的にはこれらの重合体樹脂組成物は、その重合体樹 脂組成物中の重合体樹脂成分の１００重量部に基づき約２〜約２０重量％の顔料 酸化亜鉛組成物を含むであろう、特に上記ポリ（塩化ビニル）樹脂に関し、これ らの量は同じ量の顔料二酸化チタンと実質的に同程度の紫外線安定性を与えるが 、顔料酸化亜鉛組成物を使用すると、顔料二酸化チタンを用いた場合に伴われる 前述の欠点を与えることにはならないことが驚いたことに見出だされている。即 ち、本発明の顔料酸化亜鉛組成物をポリ（塩化ビニル）樹脂中に配合して本発明 の重合体樹脂組成物を形成すると、同じ量の二酸化チタン及び着色剤を含むポリ （塩化ビニル）樹脂組成物に比較して、著しく一層暗い色調又は色を得ることが できる０本発明の顔料酸化亜鉛組成物を用いることによって、顔料二酸化チタン を含む重合体樹脂組成物の場合と同じ明るい色調又は色を得ることもできるが、 着色剤の濃度は実質的に一層低くてよい。

本発明の紫外線安定化重合体樹脂組成物は、当分野で知られている他の慣用的添 加剤を含んでいてもよい、そのような慣用的な添加物の代表的な例には、熱安定 化剤、耐衝撃性改良剤、潤滑剤又は処理酸、充填剤、有機及び無機の両方の着色 顔料、及び可塑剤が含まれるが、それらに限定されるものではない、これらの成 分は、重合体樹脂組成物中に、例えば、押し出し機、バンバリー又は乾燥粉末混 合を含めた慣用的混合法により配合することができる。

上述の如く、特に有用な紫外線安定化重合体樹脂組成物は、好ましくは重合体樹 脂成分としてポリ〈塩化ビニル）樹脂を含む組成物である。そのような本発明の 顔料酸化亜鉛組成物を含有するポリ（塩化ビニル）樹脂組成物は、一層一般に用 いられている二酸化チタンに対する完全又は部分的代替物として、処理中の優れ た安定性及び太陽に露出した時の優れた紫外線安定性を示す。本発明の顔料酸化 亜鉛を含むポリ（塩化ビニル）樹脂組成物の安定性は全く思いがけないものであ り、驚くべきものである。何故なら未処理酸化亜鉛は、ポリ（塩化ビニル）樹脂 の脱塩化水素を促進すると考えらでいたからである。従って、本発明の処理した 顔料酸化亜鉛がポリ〈塩化ビニル）樹脂の脱塩化水素を促進する能力がないこと が示されていることに基づき、これらの処理された顔料酸化亜鉛は本質的に化学 的に不活性であると考えられる。

次の実施例は本発明の種々の態様を例示するものである。これらの実施例中食て の部又は％は、特に別に指示しない限り重量による。

実施例１ この実施例は、本発明の更に別の態様を構成する方法を用いた典型的な本発明の 化学的に不活性な顔料酸化亜鉛組成物の製造を例示するものである。

ジンク・コーポレーション・オブ・アメリカ（ＺｉｎｃＧｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 　ｏｆ　Ａｍｅｒｉｃａ）により製造され、カドツクス（Ｋａｄｏｘ）９３０の 等級記号を有する酸化亜鉛６００ｇをワーリング混合機中約３０重量％の固体含 有量を有するスラリーを生ずるのに充分な水中に分散した。このスラリーへ約３ ．２５：１の５ｉＯｚ：Ｎａ２Ｏ重量比及び２４２ｇ／ｌのＳ　ｉ　Ｏ２濃度を 有する珪酸ナトリウム溶液を分散剤として、酸化亜鉛の重量に基づき０，０６％ のＳ　ｉ　Ｏ２を与えるのに充分な量で添加した。スラリーは、７．９のｐＨ１ 及びＲＶＴ型ブルックフィールド粘度計で２番スピンドルを用いて測定して１４ ＣｐＳの粘度をもっていた。

次ぎにスラリーを、撹拌器及び温度センサーを具えたステンレス鋼製ビーカーに 移した。スラリーを約９０℃の温度へ加熱し、残りの処理工程中この温度に維持 した。

スラリーのｐＨを５ＮのＮａＯＨ溶液１．　ｗｔｌ’５：　用イ”Ｃ９，ｏニ調 節した。

スラリーｐＨの調節に続き、上記珪酸ナトリウム溶液を更に添加し始め、１１９ 分の時間に亘って継続し、約８％のＳ　ｉ　Ｏ２を含む緻密な無定形シリカを付 着させた。この期間中、スラリーのｐＨ変化は１０重量％の硫酸溶液を同時では あるが、別に添加することにより調節した。スラリーの９Ｈ変動を調節するやり 方は次の通りであった：珪酸ナトリウム溶液添加期間の最初の１５分間は、スラ リーのＤＨを９．０±０．２５の範囲に維持するのに充分な量の硫酸溶液を添加 した；次の１５分間は、スラリーのｐＨを９．５±０，２５の範囲に維持するの に充分な量の硫酸溶液を添加した；そして第三の１５分間は、スラリーのｐＨを ９．７５±０．２５の範囲に維持するのに充分な酸を添加した。付着期間の残り の７４分間に亘って、スラリーのｐＨを１０．０±０．２５の範囲に維持するよ うに硫酸を添加し続けた。

珪酸ナトリウムの添加が完了した後、更に硫酸を添加して更にスラリーのｐＨを ３０分間に亘って再び約６．０へ調節した。　２２８ｇ＃！のＡ　１．０　、濃 度を有するアルミン酸ナトリウム溶液を、次にシリカ被覆酸化亜鉛の上に約２重 量％のＡ　Ｉ２０３を含む沈着アルミナ被覆を付着させるのに充分な量で２０分 間に亘ってスラリーへ導入した。この時間中、９５重量％の硫酸溶液を同時では あるが別に添加することによりスラリーのｐＨを６．０±０，５の範囲に維持し た。

アルミン酸ナトリウム溶液の添加が終わった後、スラリーを９０℃で１５分間熟 成し、次に枦遇した。得られた炉滓を洗浄し、副生成物の硫酸ナトリウムを除去 し、１０５℃で一晩乾燥し、そして微粉砕した０回収された顔料組成物は、顔料 酸化亜鉛の芯と、その上に付着した約８重量％のＳｉｎ、を含む緻密な無定形シ リカの第一被覆と、約２重量％のＡ　Ｉ　２０　ｓを含む沈着アルミナの第二被 覆とを有する粒子からなっていた。上で製造したｌＩＩ科酸化亜鉛組成物は、下 の実施例６〜１０で示すように優れた化学的不活性さを示し、拡散反射分光分析 により決定して約３９０ｎｍの波長で光吸収が鋭く上昇し始め、約３８０ｎ−の 波長で高原状態の所に達する吸収によって証明されるように希望の紫外線特性を 示す、この高原状態の所は紫外線吸収の最大吸収を表し、約２９０ｎｍより低い 所まで続く。

実施例２ この実施例は、シリカ・アルミナ被覆顔料酸化亜鉛に、金属石鹸、即ちステアリ ン酸亜鉛のカプセル化被覆を上に付着させたものを製造することからなる本発明 の更に別の態様を例示する。

ジンク・コーポレーション・オブ・アメリカにより製造され、カドックス９３０ の等級記号を有する酸化亜鉛５、ｏｏｏｇを四枚羽根（ピッチ４５）タービン撹 拌器を用いて約３０重量％の固体含有量を有するスラリーを生ずるのに充分な水 中に分散した。このスラリーを約９０℃の温度へ加熱し、残りの処理工程中この 温度に維持した、スラリーのｐＨを５ＮのＮａＯＨ溶液５．２ｉ＋１を用いて約 ９．０の値に調節した。

スラリーｐＨの調節に続き、約３．２５：１のＳ　ｉ　Ｏ２：　Ｎ　ａ　２０の 重量比及び２４０９／１のＳ　ｉ　Ｏ２濃度を有する珪酸ナトリウム溶液を添加 し始め、１２０分の時間に亘って継続し、約８重量％の５ｉｎ２を含む緻密な無 定形シリカの第一被覆を酸化亜鉛の上に付着させた。この期間中、スラリーのｐ Ｈ変化は１０重量％の硫酸溶液を同時ではあるが別に添加することにより調節し た。スラリーのｐＨ変動を調節するやり方は次の通りであった：珪酸ナトリウム 溶液添加期間の最初の１５分間は、スラリーのｐＨを９．０±０．２５の範囲に 維持するのに充分な硫酸溶液を添加した：次の１５分間は、スラリーのｐＨを９ ．５±０ｏ２５の範囲に維持するのに充分な［酸溶液を添加した：そして第三の １５分間は、スラリーのＤＨを９，７５±０．２５の範囲に維持するのに充分な 硫酸溶液を添加した。珪酸ナトリウム添加及び付着期間の残りの７５分間に亘っ て、スラリーのＩＩＨを１０．０＋　０．２５の範囲に維持するように硫酸を添 加し続けた。

珪酸ナトリウムの添加が完了した後、９５重量％の硫酸溶液を用いてスラリーの ｐＨを３０分間に亘って再び約６．０の値へ調節した。２８０ｙ＃！のＡ　１． ０　、濃度を有するアルミン酸ナトリウム溶液を、次にシリカ被覆酸化亜鉛粒子 の上に約２重量％の沈着アルミナを含む第二被覆を付着させるのに充分な量で２ ０分間に亘ってスラリーへ導入した。

この時間中、９５重量％の硫酸溶液を同時ではあるが別に添加することによりス ラリーのｐＨを６．０±０，５の範囲に維持した。

アルミン酸ナトリウム溶液の添加が終わった後、スラリーを１５分間熟成し、そ れが終わったときスラリーのｐＨは６，２であった。次にそのスラリーへ５０ｇ のステアリン酸ナトリウムを含む！！！！（即ち８０℃）ステアリン酸ナトリウ ム溶液１　、８５６ｚｔ’を添加した。ステアリン酸ナトリウム溶液の添加が完 了した時、スラリーの９Ｈは６．６であった。この時点で、２００ｚ１の硝酸亜 鉛溶液をスラリーへ添加し、それによってシリカ・アルミナ被覆顔料酸化亜鉛粒 子の上にステアリン酸亜鉛約１重量％のカプセル化被覆を形成し、沈着させた。

硝酸亜鉛溶液の添加により６．３の値に低下していたスラリーのｐＨｔ−１５Ｎ ＮａＯＨ溶液を３４．８ｚｌ添加することにより７４０の値へ調節した。

次にスラリーをＰ通し、得られたシリカ・アルミナ・ステアリン酸亜鉛被覆顔料 酸化物亜鉛のｒ滓を洗浄し、副生成物のナトリウム塩を除去し、１０５℃で一晩 乾燥し、そして微粉砕した０回収された顔料組成物は、顔料酸化亜鉛の芯と、そ の上に付着した約８重量％の緻密な無定形シリカを含む第一被覆と、約２重量％ の沈着アルミナを含む第二被覆と、約１重量％の沈着ステアリン酸亜鉛を含む第 三の被覆即ちカプセル化被覆とを有する粒子からなっていた。上で製造したＷＩ ｆｉ酸化亜鉛組成物は、下の実施例６へ−ＩＱで示すように優れた化学的不活性 さをもっていた。この組成物は、約４００ｎｍの波長で光吸収が鋭く上昇し始め 、３３０〜３８０ｎ−の範囲の波長で高原状態の所に達する吸収によって証明さ れるように希望の紫外線吸収特性を示していた。

実施例３ この実施例は、本発明の更に別の組成物の製造を例示する。この実施例では顔料 酸化亜鉛粒子の上に緻密な無定形シリカの被覆及びステアリン酸亜鉛のカプセル 化被覆を付着させたものからなる顔料生成物を製造する。

この実施例３では、約８重量％の緻密な無定形シリカを含む被覆と、約２重量％ のステアリン酸亜鉛を含むカプセル化被覆とが上に付着された顔料酸化亜鉛生成 物がご上の実施例２で用いたのと実質的に同じ材料及び方法及び条件を用いて製 造された。異なっていた点は、この実施例３ではアルミナ沈着工程が省略され、 ステアリン酸亜鉛のカプセル化被覆が、緻密な無定形シリカを被覆した顔料酸化 並粒子の上に直接付着された点だけであった。

得られた顔料酸化亜鉛組成物は、下の実施例６〜１０で示すように優れた化学的 不活性さをもっていた。

実施例４ 本発明の組成物の更に別の例のものを製造した。この実施例４では顔料酸化亜鉛 粒子の上に、緻密な無定形シリカの第一被覆と、沈着アルミナの第二被覆と、ロ ジン酸カルシウムの第三被覆即ちカプセル化被覆を付着させたものからなる顔料 生成物を製造した。

この実施例４では、約８重量％の緻密な無定形シリカを含む第一被覆と、約２重 量％の沈着アルミナを含む第二被覆が上に付着された顔料酸化亜鉛生成物が、上 の実施例１で用いたのと実質的に同じ量の材料及び処理方法を用いて最初に製造 された。しかし、この実施例ではスラリー・から被覆顔料を分離する前に、成る 量の９５重量％の硫酸溶液を添加することによりスラリーのｐＨを６．０の値へ 調節した。このｐＨＦＩ節したスラリーへ、次に水酸化ナトリウム鹸化樹脂酸の 溶液６００ｚ１を添加した。この溶液は、２０ｇのステイベライト（Ｓｔａｙｂ ｅｌｉＬｅ）樹脂〔パーキュレス社（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ、　Ｉｎｃ、）により製 造されたもの〕を、５．６ｇの水酸化ナトリウムを含む水６００ｚｌ中に溶解す ることにより調製され、約８０℃の温度へ加熱された。この鹸化溶液を添加する と同時に、塩化カルシウム７．７ｇを含む水溶液５０１１をスラリーへ添加した 。両方の溶液、即ち樹脂酸の鹸化溶液と塩化カルシウム溶液とは、約１０分以内 にそれらの添加を完了するのに充分な流量で添加された。

得られた緻密な無定形シリカ、沈着アルミナ、及びロジン酸カルシウムを被覆し た顔料酸化亜鉛粒子を次に濾過により回収した。得られた湿潤炉滓を洗浄して水 溶性副生成物のナトリウム塩を除去した後、１０５℃で一晩乾燥し、微粉砕して 希望の粒径の粒子にした。前の実施例１及び２の場合と同様に、得られた被覆顔 料酸化亜鉛生成物は、優れた化学的不活性さを示し、約４００ｎｍで鋭く上昇し 、約３３０〜約３８０ｎｍの範囲で高原状態の部分に達する光吸収を示していた 。

実施例５ 本発明の組成物の更に別な例として、次の被覆顔料酸化亜鉛生成物を製造した。

ジンク・コーポレーション・オブ・アメリカにより製造され、カドックス９３０ の記号を有する酸化亜鉛１．５００゜を、この場合も四枚羽根タービン撹拌器を 用いて水中に分散させた。得られたスラリーは、中に分散された３０重量％の固 体酸化亜鉛を含んでいた。約３．２５：１の５ｉＯｚ：Ｎ　ａ　２０の重量比及 び２４２ｔｔ／１のＳ　ｉ　Ｏ２濃度を有する珪酸ナトリウム溶液を分散剤とし てスラリーへ添加した。このスラリーを約８０℃の温度へ加熱し、残りの被覆工 程中この温度に維持した。

、Ｈが８．５の上記顔料酸化亜鉛のスラリーへ、２９．１ｇ＃の濃度でステアリ ン酸ナトリウムを含む熱く即ち８０℃）ステアリン酸ナトリウム溶液２．５００ ＋＆を添加した。このステアリン酸ナトリウム溶液の添加が完了した時、スラリ ーのＤＨは１０．５へ上昇していた。次に硝酸亜鉛六水和物を３５２ｇ／ｌ含む 硝酸亜鉛溶液Ｌｏｏｓｅをスラリーへ添加した。

この溶液の添加は４０分間に亘って行なわれ、それが終わった時、スラリーのｐ Ｈは６．７であることが測定された。得られたステアリン酸亜鉛被覆顔料酸化亜 鉛粒子を２０分間に亘って硬化し、次に濾過によりスラリーから回収し、１０５ ℃で一晩乾燥した。乾燥した生成物を微粉砕し、拡散反射分光分析法を用いて紫 外線吸収について試験した。

前の実施例１〜５の場合のように、ステアリン酸亜鉛被覆顔料酸化亜鉛は、優れ た化学的不活性さをもち、約４００ｎｍの所で明確な紫外線吸収端を示し、約３ ３０〜３８０ｎｍの波長で高原状の所に達する吸収を示していた。

実ｊ１Ｍ６〜１０ これらの実施例は、上記実施例１〜５で得られた被覆ＩＩＩ料酸化亜鉛組成物を 、本発明の紫外線安定化樹脂組成物を製造するのに用いた場合を例示し、それら 顔料酸化亜鉛組成物がその中に含まれている樹脂成分の劣化を促進する能力はな いことを例示する。

これらの実施例の各々で、紫外線安定化重合体樹脂組成物は、実施例１〜５の処 理顔料酸化亜鉛組成物の一つ６．０３．と、固いポリ（塩化ビニル）樹脂３１． ６ｇ、テルモライト（Ｔｈｅｒｍｏｌｉｔｅ）Ｔ１３７（Ｍ　＆　Ｔケミカルズ 社から入手された錫系熱安定化剤）４．７９、ステアリン酸カルシウム４．０ｇ 、ホスタラブ（ｌｌｏｓＬａｌｕｂ）　Ｘ　Ｌ　１８５　（ヘキスト・セラニー ズ社（Ｈｏｅｃｂｓｔ　Ｃｅ１ａｎｅｓｅ　Ｃｃｏｒｐ、）から入手された潤滑 剤〕３．１ｇ、Ｋ１２ＯＮアクリロイド（＾ｃｒｙｌｏｉｄ）　〔ローム・アン ド・ハース社（Ｒｏｂｓ　＆　ｆｌａａｓ　Ｃｏ、）から入手された処理助剤〕 、及び塩素化ポリエチレン１８．９ｇを含むポリ（塩化ビニル）副配合物６７． ０ｇとを乾式混合することにより調製した０次に乾式混合した混合物の各々をプ ラベンダー＜Ｂｒａｂｅｎｄｅｒンプラストグラフ（ｐｌａｓｔｏｇｒｘｐｈ） 混合器へ、入れ、そこで１２０ｒｐｍの回転速度で１８０℃の温度で７分間練り 、弾力性のある練り状物にした０弾力性の練り状物中のポリ（塩化ビニル）の劣 化の徴候は、ブラベンダーから取り出しな時観察されなかった。上で調製された 弾力性練り状物の各々の一部分を、１９３℃の温度及び約３０，０００〜約３５ 　、０ＯＯｐｓ　ｉｇの範囲のラム圧力でシートへ１分間ホットプレスした。シ ートをプレスから取り出した時、完全に白色であり、シート中のポリ（塩化ビニ ル）の劣化は起きていなかったことを示していた。

比較例 実施例６〜１０の各々で用いた手順を、同じ固いポリ（塩化ビニル）副配合物及 びその同じ量を用いて縁り返した。

但しその中に６．０３ｇの被覆してない顔料酸化亜鉛を配合した。得られた弾力 性練り状物をブラベンダーから取り出した時、無数の黒い斑点がその練り状物中 に存在することが観察された。これらの黒色斑点は大きくなり続け、数分間の内 にその練り状物は劣化して役に立たない黒色の塊になった。

この比較例は、被覆してない顔料酸化亜鉛は配合したポリ（塩化ビニル）樹脂の 劣化を促進する傾向を本来持つことを例示している。これに対し、実施例１〜５ の処理した原料酸化亜鉛組成物を夫々含む実施例６〜１ｏの各々の配合ポリ（塩 化ビニル）ｔＭ脂は処理中完全に安定であることが分かった。これらの結果は、 本発明の処理顔料酸化亜鉛組成物が化学的に不活性であること及びそれ？配合し たポリ（塩化ビニル）ｍ脂組成物が安定であることを明確に示している。

結局、本発明は紫外線吸収性の化学的に不活性な顔料酸化亜鉛組成物、それらの 製造方法、及び前記顔料酸化亜鉛組成物を含有する良好な安定性を示す重合体樹 脂組成物を与えるものである１本発明によって与えられる利点は全く予期しない 驚くべきものである。このことは、慣用的未処理酸化亜鉛について知られている こと、及び上で例示したような固いポリ（塩化ビニル）樹脂系配合物の場合のそ のような未処理酸化亜鉛が重合体樹脂に及ぼす有害な影響を考えて見た場合に特 によく分がる。

本発明を好ましい態様と考えられることに関して記述してきたが、本発明の本質 及び範囲がら離れることなく種々の変化を行えることは分かるであろう。

補正書の翻訳文提出書　（特貼第１８４条）８）平成３年１月３０日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．化学的に反応性の顔科酸化亜鉛の芯で、該芯の上に（ａ）モノカルボン酸の 水不溶性金属石鹸の被覆、（ｂ）少なくとも二つの異なった水和金属酸化物の明 確な別々の被覆、及び任意的なものとして前記モノカルボン酸の前記金属石鹸か らなる別のカプセル化被覆、又は（ｃ）単一の水和金属酸化物の被覆及び前記モ ノカルボン酸の前記水不溶性金属石鹸のカプセル化被覆、からなる化学的に不活 性な一つ以上の被覆を上に付着させた芯を有する粒子からなる紫外線吸収性の化 学的に不活性な組成物。 ２．顔料酸化亜鉛の芯の上に少なくとも二つの異なった水和金属酸化物の明確な 別々の被覆が付着されている請求項１に記載の組成物。 ３．二つの異なった水和金属酸化物がシリカ及びアルミナからなる請求項２に記 載の組成物。 ４．顔料酸化亜鉛の芯の上に付着された明確な別々の被覆が、前記顔料酸化亜鉛 の前記芯の重量に夫々基づいて、約０．１〜約２５重量％の緻密な無定形シリカ の第一被覆、及び約０．５〜約１０重量％の沈着アルミナの第二被覆からなる請 求項３に記載の組成物。 ５．顔料酸化亜鉛の芯の重量に基づいて、緻密な無定形シリカの第一被覆が約１ 〜約１５重量％の範囲にあり、沈着アルミナの第二被覆が約１〜約４重量％の範 囲にある請求項４に記載の組成物。 ６．顔料酸化亜鉛の芯の粒径が約０．０１〜約１０．０μの範囲にある請求項２ に記載の組成物。 ７．顔料酸化亜鉛の芯が、その上に付着された少なくとも二つの異なった水和金 属酸化物の明確な別々の被覆、及びモノカルボン酸の水不溶性金属石鹸の任意的 カプセル化被覆を有する請求項１に記載の組成物。 ８．顔料酸化亜鉛の芯の上に付着された明確な別々の被覆が、前記顔料酸化亜鉛 の前記芯の重量に夫々基づいて、約０．１〜約２５重量％の緻密な無定形シリカ の第一被覆、及び約０．５〜約１０重量％の沈着アルミナの第二被覆からなる請 求項７に記載の組成物。 ９．顔料酸化亜鉛の芯の重量に基づいて、緻密な無定形シリカの第一被覆が約１ 〜約１５重量％の範囲にあり、沈着アルミナの第二被覆が約１〜約４重量％の範 囲にある請求項８に記載の組成物。 １０．モノカルボン酸の水不溶性金属石鹸の任意的カプセル化被覆が、約７〜約 ２２個の炭素原子を有する脂肪酸、樹脂酸、及びナフテン酸からなる群から選択 された飽和又は不飽和モノカルボン酸の金属石鹸からなる請求項７に記載の組成 物。 １１．モノカルボン酸の水不溶性金属石鹸が該モノカルボン酸のアルカリ金属塩 と、少なくとも一種類の水溶性金属塩との反応により形成されたものである請求 項１０に記載の組成物。 １２．モノカルボン酸のアルカリ金属塊が、脂肪酸又は樹脂酸のナトリウム又は カリウム塩からなる請求項１１に記載の組成物。 １３．アルカリ金属塩が、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン 酸、及びリノール酸からなる群から選択された脂肪酸のナトリウム又はカリウム 塩からなる請求項１２に記載の組成物。 １４．金属塩が、元素周期律表第Ｉｂ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩＢ、ＶＩ ＩＢ、及びＶＩＩＩから選択された重金属の金属陽イオン、及び硝酸イオン、硫 酸イオン及びハロゲンイオンからなる群から選択された無機陰イオンからなる請 求項１１に記載の組成物。 １５．モノカルボン酸の水不溶性金属石鹸の任意的カプセル化被覆が、顔料酸化 亜鉛の芯の重量に基づいて約０．１〜約１０重量％の重量範囲にある請求項７に 記載の組成物。 １６．顔料酸化亜鉛の芯の上に、モノカルボン酸の水不溶性金属石鹸の被覆が直 接付着されている請求項１に記載の組成物。 １７．モノカルボン酸の水不溶性金属石鹸の被覆が、約７〜約２２個の炭素原子 を有する脂肪酸、樹脂酸、及びナフテン酸からなる群から選択された飽和又は不 飽和モノカルボン酸の金属石鹸からなる請求項１６に記載の組成物。 １８．モノカルボン酸の水不溶性金属石鹸が該モノカルボン酸のアルカリ金属塩 と、少なくとも一種類の水溶性金属塩との反応により形成されたものである請求 項１７に記載の組成物。 １９．モノカルボン酸のアルカリ金属塩が、脂肪酸又は樹脂酸のナトリウム又は カリウム塩からなる請求項１８に記載の組成物。 ２０．アルカリ金属塩が、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン 酸、及びリノール酸からなる群から選択された脂肪酸のナトリウム又はカリウム 塩からなる請求項１９に記載の組成物。 ２１．水溶性金属塩が、元素周期律表第Ｉｂ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩＢ 、ＶＩＩＢ、及びＶＩＩＩから選択された重金属の金属陽イオン、及び硝酸イオ ン、硫酸イオン及びハロゲンイオンからなる群から選択された無機陰イオンから なる請求項１８に記載の組成物。 ２２．金属塩が硝酸亜鉛からなる請求項２１に記載の組成物。 ２３．モノカルボン酸の金属石鹸の被覆が、顔料酸化亜鉛の芯の重量に基づいて 約０．５〜約５重量％の重量範囲にある請求項１６に記載の組成物。 ２４．顔科酸化亜鉛の芯に、二つの異なった水和金属酸化物の明確に別々になっ た被覆を上に付着させた粒子からなる紫外線吸収性の化学的に不活性な組成物を 製造する方法において、 化学的に反応性の顔科酸化亜鉛芯粒子の水性スラリーを形成し、 前記水性スラリーを上昇させた温度へ加熱し、前記加熱したスラリーのｐＨを少 なくとも約９．０の値に維持しながら、第一の水和金属酸化物前駆物質化合物を 前記加熱スラリーに添加し、前記顔料酸化亜鉛芯粒子の上に第一水和無定形金属 酸化物の第一被覆を付着させ、前記第一水和金属酸化物被覆顔料酸化亜鉛芯粒子 の前記加熱されたスラリーのｐＨを約６．５以下の値へ調節し、前記加熱したス ラリーのｐＨを約６．５以下に維持しながら、第二水和金属酸化物前駆物質化合 物を前記第一水和金属酸化物被覆顔料酸化亜鉛粒子の前記加熱されたスラリーへ 添加し、前記第一水和金属酸化物被覆顔料酸化亜鉛芯粒子の上に第二水和金属酸 化物の第二被覆を付着させ、それによって化学的に不活性な顔料酸化亜鉛組成物 を含むスラリーを生成させ、 前記化学的に不活性な顔料酸化亜鉛組成物を硬化し、そして 前記硬化された化学的に不活性な顔料酸化亜鉛組成物を前記スラリーから実質的 に生成したまま回収する、化学的に不活性な紫外線吸収性組成物の製造方法。 ２５．水性スラリーが、該水性スラリーの全重量に基づき約５〜約５０重量％の 反応性顔料酸化亜鉛芯粒子を含む請求項２４に記載の方法。 ２６．水性スラリーが約６０℃〜約９５℃の上昇させた温度へ加熱される請求項 ２４に記載の方法。 ２７．加熱されたスラリ−ｐＨが、第一水和金属酸化物前駆物質化合物の添加中 、同時ではあるが別々に鉱酸を前記加熱スラリーへ添加することにより少なくと も約９．０の値に維持される請求項２４に記載の方法。 ２８．第一水和金属酸化物前駆物質化合物及び酸を加熱スラリーへ、該加熱スラ リーのｐＨを少なくとも約９．０から約１０．５のｐＨへ段階的に少しずつ上昇 させるように添加し、酸化亜鉛芯粒子の上に前記第一水和金属酸化物の内側被覆 を付着させる請求項２７に記載の方法。 ２９．鉱酸が硫酸である請求項２４に記載の方法。 ３０．第一水和金属酸化物前駆物質化合物がアルカリ金属珪酸塩からなり、第二 水和金属酸化物前駆物質化合物が水溶性アルミニウム含有化合物からなる請求項 ２４に記載の方法。 ３１．水溶性アルミニウム含有化合物がアルカリ金属アルミン酸塩である請求項 ３０に記載の方法。 ３２．アルカリ金属珪酸塩が珪酸ナトリウムであり、アルカリ金属アルミン酸塩 がアルミン酸ナトリウムである請求項３１に記載の方法。 ３３．第一水和金属酸化物の第一被覆が緻密な無定形シリカの被覆からなり、第 二水和金属酸化物の第二被覆が沈着アルミナの被覆からなる請求項３２に記載の 方法。 ３４．珪酸ナトリウムが加熱スラリーへ、酸化亜鉛粒子上に付着された緻密な無 定形シリカの第一被覆が酸化亜鉛芯粒子の重量に基づいて約０．１〜約２５重量 ％のシリカを含む量で添加される請求項３３に記載の方法。 ３５．量が、酸化亜鉛粒子上に付着された緻密な無定形シリカの第一被覆が酸化 亜鉛芯粒子の重量に基づいて約１〜約１５重量％のシリカを含む量である請求項 ３４に記載の方法。 ３６．アルミン酸ナトリウムが加熱スラリーへ、シリカ被覆酸化亜鉛粒子上に付 着された沈着アルミナの外側被覆が酸化亜鉛芯粒子の重量に基づいて約０．５〜 約１０重量％のアルミナを含む量で添加される請求項３３に記載の方法。 ３７．量が、シリカ被覆酸化亜鉛粒子上に付着された沈着アルミナの第二被覆が 酸化亜鉛芯粒子の重量に基づいて約１〜約４重量％のアルミナを含む量である請 求項３６に記載の方法。 ３８．硬化した化学的に不活性な顔科酸化亜鉛組成物を含有する加熱スラリーへ 、飽和又は不飽和モノカルボン酸の水溶性アルカリ金属塩及び水溶性金属塩を添 加して、前記飽和又は不飽和モノカルボン酸の水不溶性金属石鹸の形成及び析出 をその場で行わせ、その析出した金属石鹸で前記硬化した化学的に不活性な顔料 酸化亜鉛組成物をカプセル化し、それによって顔科酸化亜鉛芯粒子に、その上に 第一水和金属酸化物の第一被覆、異なった第二水和金属酸化物の第二被覆、及び 飽和又は不飽和モノカルボン酸の沈着金属石酸のカプセル化被覆を付着させた粒 子からなる硬化した化学的に不活性な顔料酸化亜鉛組成物を含むスラリーを生成 させることを更に含む請求項２４に記載の方法。 ３９．添加したアルカリ金属塩が、約７〜約２２個の炭素原子を有する脂肪酸、 樹脂酸、及びナフテン酸からなる群から選択された飽和又は不飽和モノカルボン 酸のナトリウム又はカリウム塩からなる請求項３８に記載の方法。 ４０．飽和又は不飽和モノカルボン酸が、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリ ン酸、オレイン酸、及びリノール酸からなる群から選択された脂肪酸である請求 項３９に記載の方法。 ４１．飽和又は不飽和モノカルボン酸が、樹脂酸である請求項３９に記載の方法 。 ４２．添加したアルカリ金属塩がステアリン酸ナトリウム又はロジン酸ナトリウ ムである請求項３８に記載の方法。 ４３．添加した水溶性金属塩が、元素周期律表第Ｉｂ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ 、ＶＩＢ、ＶＩＩＢ、及びＶＩＩＩから選択された重金属の金属陽イオン、及び 硝酸イオン、硫酸イオン及びハロゲンイオンからなる群から選択された無機陰イ オンからなる請求項３８に記載の方法。 ４４．添加した水溶性金属塩が硝酸亜鈴である請求項３８に記載の組成物。 ４５．飽和又は不飽和モノカルボン酸の水溶性アルカリ金属塩及び水溶性金属塩 が、化学的に不活性な硬化顔料酸化亜鉛の加熱スラリーへ、それから形成された 前記飽和又は不飽和モノカルボン酸の水不溶性金属石鹸のカプセル化被覆が酸化 亜鉛芯粒子の重量に基づき約０．１〜約１０重量％の重量範囲にある量で添加さ れる請求項３８に記載の方法。 ４６．飽和又は不飽和モノカルボン酸の水不溶性金属石数のカプセル化被覆が酸 化亜鉛芯粒子の重量に基づき約１〜約５重量％の重量範囲にある請求項４５に記 載の方法。 ４７．顔料酸化亜鉛の芯に、飽和又は不飽和モノカルボン酸の水不溶性金属石鹸 のカプセル化被覆を上に付着させた粒子かちなる紫外線吸収性の化学的に不活性 な組成物を製造する方法において、 化学的に反応性の顔料酸化亜鉛芯粒子の水性スラリーを形成し、そして前記スラ リーを上昇させた温度へ加熱し、 前記加熱スラリーへ、飽和又は不飽和モノカルボン酸の水溶性アルカリ金属塩及 び水溶性金属塩を添加して、前記飽和又は不飽和モノカルボン酸の水不溶性金属 石鹸の形成及び析出を行わせ、前記顔料酸化亜鉛芯粒子の上に前記水不溶性金属 塩の付着を行わせ、それによって顔料酸化亜鉛の芯に、前記飽和又は不飽和モノ カルボン酸の金属塩のカプセル化被覆を上に付着させた粒子からなる化学的に不 活性な組成物をむスラリーを生成させ、前記化学的に不活性な組成物を、実質的 に生成したまま回収する、 ことからなる化学的に不活性な紫外線吸収性組成物の製造方法。 ４８．水性スラリーが、該水性スラリーの全重量に基づき約５〜約５０重量％の 反応性顔料酸化亜鉛芯粒子を含む請求項４７に記載の方法。 ４９．水性スラリーが約６０℃〜約９５℃の上昇させた温度へ加熱される請求項 ４７に記載の方法。 ５０．添加したアルカリ金属塩が、約７〜約２２個の炭素原子を有する脂肪酸、 樹脂酸、及びナフテン酸からなる群から選択された飽和又は不飽和モノカルボン 酸のナトリウム又はカリウム塩である請求項４７に記載の方法。 ５１．飽和又は不飽和モノカルボン酸が、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリ ン酸、オレイン酸、及びリノール酸からなる群から選択された脂肪酸である請求 項５０に記載の方法。 ５２．添加したアルカリ金属塩がステアリン酸ナトリウムである請求項５１に記 載の方法。 ５３．飽和又は不飽和モノカルボン酸が、樹脂酸である請求項５０に記載の方法 。 ５４．添加したアルカリ金属塩がロジン酸ナトリウムである請求項５３に記載の 方法。 ５５．添加した水溶性金属塩が、元素周期律表第Ｉｂ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ 、ＶＩＢ、ＶＩＩＢ、及びＶＩＩＩから選択された量金属の金属陽イオン、及び 硝酸イオン、硫酸イオン及びハロゲンイオンからなる群から選択された無機陰イ オンからなる請求項４７に記載の方法。 ５６．添加した水溶性金属塩が硝酸亜鉛又は塩化カルシウムである請求項５５に 記載の方法。 ５７．飽和又は不飽和モノカルボン酸の水溶性アルカリ金属塩及び水溶性金属塩 が化学的に反応性の顔料酸化亜鉛芯粒子の加熱スラリーへ、それから形成された 沈着水不溶性金属石鹸のカプセル化被覆が酸化亜鉛芯粒子の重量に基づき約０． １〜約１０重量％の重量範囲にある量で添加される請求項４７に記載の方法。 ５８．沈着された水不溶性金属石鹸のカプセル化被覆が酸化亜鉛芯粒子の重量に 基づき約１〜約５重量％の重量範囲にある請求項５７に記載の方法。 ５９．顔料酸化亜鉛の芯の上に単一の水和金属酸化物の被覆及びモノカルボン酸 の水不溶性金属石鹸のカプセル化被覆が付着されている請求項１に記載の組成物 。 ６０．顔料酸化亜鉛の芯の重量に夫々基づいて、該顔科酸化亜鉛の芯の上に付着 された単一の水和金属酸化物の被覆が、約０．１〜約２５重量％の、シリカ、チ タニア、アルミナ、及びジルコニアからなる群から選択された水和金属酸化物か らなり、前記顔料酸化亜鉛の芯の上に付着されたモノカルボン酸の金属石鹸のカ プセル化被覆が、約０．１〜約１０重量％の、約７〜約２２個の炭素原子を有す る脂肪酸、樹脂酸、及びナフテン酸からなる群から選択された飽和又は不飽和脂 肪酸の金属石鹸からなる請求項５９に記載の組成物。 ６１．単一の水和金属酸化物の被覆が約１〜約１５重量％の緻密な無定形シリカ からなる請求項６０に記載の組成物。 ６２．単一の水和金属酸化物の被覆が約１〜約４重量％の沈着アルミナからなる 請求項６１に記載の組成物。 ６３．モノカルボン酸の水不溶性金属石鹸のカプセル化被覆が、前記モノカルボ ン酸のアルカリ金属塩と、少なくとも一種類の水溶性金属塩との反応により形成 される請求項６０に記載の組成物。 ６４．モノカルボン酸のアルカリ金属塩が、脂肪酸又は樹脂酸のナトリウム又は カリウム塩からなる請求項６３に記載の組成物。 ６５．アルカリ金属塩が、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン 酸、及びリノール酸からなる群から選択された脂肪酸のナトリウム又はカリウム 塩からなる請求項６４に記載の組成物。 ６６．金属塩が、元素周期律表第Ｉｂ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩＢ、ＶＩ ＩＢ、及びＶＩＩＩから選択された重金属の金属陽イオン、及び硝酸イオン、硫 酸イオン及びハロゲンイオンからなる群から選択された無機陰イオンからなる請 求項６３に記載の組成物。 ６７．顔料酸化亜鉛の芯に、その上に単一の水和金属酸化物の被覆及びモノカル ボン酸の水不溶性金属石鹸のカプセル化被覆を付着させた粒子からなる紫外線吸 収性の化学的に不活性な組成物を製造する方法において、化学的に反応性の顔科 酸化亜鉛芯粒子の水性スラリーを形成し、そして前記スラリーを上昇させた温度 へ加熱し、 前記加熱スラリーへ、水和金属酸化物前駆物資化合物を、前記顔科酸化亜鉛芯粒 子の上に被覆として前記水和金属酸化物の形成付着を行わせるのに充分な値に前 記加熱スラリーのｐＨを維持しながら添加し、水和金属酸化物被覆顔料酸化亜鉛 芯粒子の前記加熱されたスラリーへ、飽和又は不飽和モノカルボン酸の水溶性ア ルカリ金属塩及び水溶性金属塩を添加し、前記飽和又は不飽和モノカルボン酸の 水不溶性金属石鹸の形成及び析出を行わせ、前記水和金属酸化物被覆顔料酸化亜 鉛芯粒子を前記析出金属石鹸でカプセル化し、それによって顔科酸化亜鉛の芯と 、その上に付着させた水和金属酸化物の被覆と、前記飽和又は不飽和モノカルボ ン酸の金属石鹸のカプセル化被覆とを有する粒子からなる化学的に不活性な組成 物を含むスラリーを生成させ、前記化学的に不活性な組成物を、実質的に生成し たまま回収する、 ことからなる化学的に不活性な紫外線吸収性組成物の製造方法。 ６８．水性スラリーが、該水性スラリーの全重量に基づき約５〜約５０重量％の 反応性顔科酸化亜鉛芯粒子を含む請求項６７に記載の方法。 ６９．水性スラリーが約６０℃〜約９５℃の上昇させた温度へ加熱される請求項 ６７に記載の方法。 ７０．水和金属酸化物前駆物質化合物がアルカリ金属珪酸塩からなる請求項６７ に記載の方法。 ７１．アルカリ金属珪酸塩が珪酸ナトリウムである請求項７０に記載の方法。 ７２．添加したアルカリ金属塩が、約７〜約２２個の炭素原子を有する脂肪酸、 樹脂酸、及びナフテン酸からなる群から選択された飽和又は不飽和モノカルボン 酸のナトリウム又はカリウム塩である請求項６７に記載の方法。 ７３．飽和又は不飽和モノカルボン酸が、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリ ン酸、オレイン酸、及びリノール酸からなる群から選択された脂肪酸である請求 項７２に記載の方法。 ７４．添加したアルカリ金属塩がステアリン酸ナトリウムである請求項７３に記 載の方法。 ７５．飽和又は不飽和モノカルボン酸が、樹脂酸である請求項７２に記載の方法 。 ７６．添加したアルカリ金属塩がロジン酸ナトリウムである請求項７５に記載の 方法。 ７７．添加した水溶性金属塩が、元素周期律表第Ｉｂ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ 、ＶＩＢ、ＶＩＩＢ、及びＶＩＩＩから選択された重金属の金属陽イオン、及び 硝酸イオン、硫酸イオン及びハロゲンイオンからなる群から選択された無機陰イ オンからなる請求項６７に記載の方法。 ７８．添加した水溶性金属塩が硝酸亜鉛又は塩化カルシウムである請求項７７に 記載の方法。 ７９．飽和又は不飽和モノカルボン酸の水溶性アルカリ金属塩及び水溶性金属塩 が、水和金属酸化物被覆顔料酸化亜鉛芯粒子の加熱スラリーへ、それから形成さ れた沈着水不溶性金属石鹸のカプセル化被覆が酸化亜鉛芯粒子の重量に基づき約 ０．１〜約１０重量％の重量範囲にある量で添加される請求項６７に記載の方法 。 ８０．沈着された水不溶性金属石鹸のカプセル化被覆が酸化亜鉛芯粒子の重量に 基づき約１〜約５重量％の重量範囲にある請求項７９に記載の方法。 ８１．紫外線で劣化する重合体樹脂成分と、紫外線に対する安定化に有効な量の 請求項１に記載の紫外線吸収性の化学的に不活性な顔科酸化亜鉛組成物とからな る紫外線安定化重合体樹脂組成物。 ８２．化学的に不活性な顔料酸化亜鉛の量が、樹脂組成物の１００重量部当たり 約２〜約２０重量％の範囲にある請求項８１に記載の紫外線安定化重合体樹脂組 成物。 ８３．被覆、フイルム、シート、成形又は押出し物品の形の請求項８２に記載の 紫外線安定化重合体樹脂組成物。 ８４．重合体樹脂成分が、ポリ（塩化ビニル）単独重合体及び共重合体樹脂から なる群から選択されたポリ（ハロゲン化ビニル）樹脂である請求項８２に記載の 紫外線安定化重合体樹脂組成物。 ８５．ポリ（塩化ビニル）樹脂が固いポリ（塩化ビニル）単独重合体樹脂である 請求項８４に記載の紫外線安定化重合体樹脂組成物。 ８６．被覆、フイルム、シート、成形又は押出し物品の形の請求項８５に記載の 紫外線安定化重合体樹脂組成物。