JPH04371831A - 樹脂複合可撓性黒鉛シート - Google Patents
樹脂複合可撓性黒鉛シートInfo
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- JPH04371831A JPH04371831A JP17593091A JP17593091A JPH04371831A JP H04371831 A JPH04371831 A JP H04371831A JP 17593091 A JP17593091 A JP 17593091A JP 17593091 A JP17593091 A JP 17593091A JP H04371831 A JPH04371831 A JP H04371831A
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Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、樹脂と黒鉛とが極めて
均一割合で複合された均質性が高く、特にガスケット材
料等に好適な樹脂複合可撓性黒鉛シートに関する。
均一割合で複合された均質性が高く、特にガスケット材
料等に好適な樹脂複合可撓性黒鉛シートに関する。
【0002】
【従来の技術】従来から膨張黒鉛をシート状に成形した
可撓性黒鉛シートが知られている。この可撓性黒鉛シー
トは、公害面で使用が規制される石綿系材料に代替する
材料として、特に自動車のエンジン用ガスケット向に生
産量が急増している。
可撓性黒鉛シートが知られている。この可撓性黒鉛シー
トは、公害面で使用が規制される石綿系材料に代替する
材料として、特に自動車のエンジン用ガスケット向に生
産量が急増している。
【0003】ところが最近、地球環境問題、即ち温暖化
、酸性雨対策として化石燃料使用の大幅削減が叫ばれ、
自動車の場合、重量を軽減することで運動エネルギー、
つまりは燃料の削減が指向されている。その対応として
エンジンの場合、従来以上のコンパクト化方針でガスケ
ットのシール面積もより狭小化し、ガスケット材料の品
質アップの要求が一段と高まった。
、酸性雨対策として化石燃料使用の大幅削減が叫ばれ、
自動車の場合、重量を軽減することで運動エネルギー、
つまりは燃料の削減が指向されている。その対応として
エンジンの場合、従来以上のコンパクト化方針でガスケ
ットのシール面積もより狭小化し、ガスケット材料の品
質アップの要求が一段と高まった。
【0004】可撓性黒鉛シートの長所はシール性が良く
、かつ持続(増締不要)するのと、熱伝導が良く、局部
的に蓄熱しないことであるが、短所としては機械的強度
が小さく、シール面積狭小化となると、その短所が誇張
される。そのため従来から樹脂との複合化により強度ア
ップが策されてきたが、まだ実用の域に至っていない。 その原因は複合の方法が悪く、樹脂と黒鉛とが均一割合
で複合されず、最も基本的な必要性質である均質性に欠
け、薄くかつ、均一強度分布を有する可撓性黒鉛シート
が得られないことにあった。
、かつ持続(増締不要)するのと、熱伝導が良く、局部
的に蓄熱しないことであるが、短所としては機械的強度
が小さく、シール面積狭小化となると、その短所が誇張
される。そのため従来から樹脂との複合化により強度ア
ップが策されてきたが、まだ実用の域に至っていない。 その原因は複合の方法が悪く、樹脂と黒鉛とが均一割合
で複合されず、最も基本的な必要性質である均質性に欠
け、薄くかつ、均一強度分布を有する可撓性黒鉛シート
が得られないことにあった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は前記従来の可
撓性黒鉛シートの欠点を解消し、樹脂と黒鉛とが極めて
均一割合で複合され、高強度で薄くかつ均一強度分布を
有する均質性に富んだ樹脂複合可撓性黒鉛シートを得る
ことを目的とする。
撓性黒鉛シートの欠点を解消し、樹脂と黒鉛とが極めて
均一割合で複合され、高強度で薄くかつ均一強度分布を
有する均質性に富んだ樹脂複合可撓性黒鉛シートを得る
ことを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者等は前記目的を
達成するために、可撓性黒鉛シートに従来技術の如く樹
脂を含浸したり、塗布したりすることなく均質な複合を
行うために鋭意研究の結果本発明を完成した。
達成するために、可撓性黒鉛シートに従来技術の如く樹
脂を含浸したり、塗布したりすることなく均質な複合を
行うために鋭意研究の結果本発明を完成した。
【0007】即ち本発明の要旨は、可撓性黒鉛シートと
フイルム状合成樹脂および/または合成樹脂含浸紙とを
熱圧成形して複合一体化してなる樹脂複合可撓性黒鉛シ
ートにある。
フイルム状合成樹脂および/または合成樹脂含浸紙とを
熱圧成形して複合一体化してなる樹脂複合可撓性黒鉛シ
ートにある。
【0008】さらに詳述すると、本発明に使用する可撓
性黒鉛シートは次のようにして得ることができる。
性黒鉛シートは次のようにして得ることができる。
【0009】まず、天然黒鉛、熱分解黒鉛、キッシユ黒
鉛を硫酸、硝酸ナトリウム、過マンガン酸カリウム、硫
酸と硝酸の酸化物の混合物等で処理して得た層間化合物
が形成された黒鉛粒子を高温(例えば1200℃)で熱
処理して層平面に直角方向(C方向)が5倍以上、好ま
しくは20倍以上拡張した膨張黒鉛を作り、ついでそれ
を酸化黒鉛、ホウ酸、リン酸アルミニウム、ポリカルボ
シランなどの無機質バインダー、フエノール樹脂などの
有機質バインダーから選ばれたバインダー類および/ま
たは炭素繊維、炭化ケイ素繊維などの無機質繊維、ポリ
アミド繊維などの有機質繊維、炭化ケイ素ウイスカーな
どのウィスカーから選ばれたフィラー材料を添加するか
もしくは、添加することなく成形して(ロール成形、モ
ールド成形など)して可撓性黒鉛シートを得る。
鉛を硫酸、硝酸ナトリウム、過マンガン酸カリウム、硫
酸と硝酸の酸化物の混合物等で処理して得た層間化合物
が形成された黒鉛粒子を高温(例えば1200℃)で熱
処理して層平面に直角方向(C方向)が5倍以上、好ま
しくは20倍以上拡張した膨張黒鉛を作り、ついでそれ
を酸化黒鉛、ホウ酸、リン酸アルミニウム、ポリカルボ
シランなどの無機質バインダー、フエノール樹脂などの
有機質バインダーから選ばれたバインダー類および/ま
たは炭素繊維、炭化ケイ素繊維などの無機質繊維、ポリ
アミド繊維などの有機質繊維、炭化ケイ素ウイスカーな
どのウィスカーから選ばれたフィラー材料を添加するか
もしくは、添加することなく成形して(ロール成形、モ
ールド成形など)して可撓性黒鉛シートを得る。
【0010】この可撓性黒鉛シートは種々の厚みのもの
を得ることができるが、通常0.2 〜2.0 mmの
厚みのものが本発明では好適に使用できる。
を得ることができるが、通常0.2 〜2.0 mmの
厚みのものが本発明では好適に使用できる。
【0011】ついでこの可撓性黒鉛シートとフィルム状
合成樹脂および/または合成樹脂含浸紙とを複合するが
、特にエポキシ樹脂,ビスマレイド樹脂の内から選ばれ
たフィルム状合成樹脂および/またはクラフトパルプ紙
、リンター紙、合成紙の内から選ばれた紙状物にフェノ
ール樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂の内から選ば
れた合成樹脂を含浸した合成樹脂含浸紙が好ましく、ま
たその厚みは0.025 〜0.2mm のものが、複
合に際し、剥離等不具合を生じないので好ましい。また
合成樹脂を紙状物に55〜65重量%含浸した合成樹脂
含浸紙は特に圧縮による強度が高く好ましい。
合成樹脂および/または合成樹脂含浸紙とを複合するが
、特にエポキシ樹脂,ビスマレイド樹脂の内から選ばれ
たフィルム状合成樹脂および/またはクラフトパルプ紙
、リンター紙、合成紙の内から選ばれた紙状物にフェノ
ール樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂の内から選ば
れた合成樹脂を含浸した合成樹脂含浸紙が好ましく、ま
たその厚みは0.025 〜0.2mm のものが、複
合に際し、剥離等不具合を生じないので好ましい。また
合成樹脂を紙状物に55〜65重量%含浸した合成樹脂
含浸紙は特に圧縮による強度が高く好ましい。
【0012】可撓性黒鉛シートとフイルム状合成樹脂ま
たは合成樹脂含浸紙の複合は熱圧ロール、熱モールド成
形が好ましく、40〜80kg/cm2の加圧を130
〜180℃の温度下で行うのが好ましい。
たは合成樹脂含浸紙の複合は熱圧ロール、熱モールド成
形が好ましく、40〜80kg/cm2の加圧を130
〜180℃の温度下で行うのが好ましい。
【0013】この複合は、可撓性黒鉛シートの間にフイ
ルム状合成樹脂または合成樹脂含浸紙をはさんで数層に
したり、可撓性黒鉛シートの片面または両面にフイルム
状合成樹脂または合成樹脂含浸紙を重ねるなど任意の複
合が可能である。
ルム状合成樹脂または合成樹脂含浸紙をはさんで数層に
したり、可撓性黒鉛シートの片面または両面にフイルム
状合成樹脂または合成樹脂含浸紙を重ねるなど任意の複
合が可能である。
【0014】さらに、フィルム状合成樹脂と合成樹脂含
浸紙両方を使い任意な組合わせで複合してもよい。さら
にフィルム状合成樹脂および/または合成樹脂含浸紙と
可撓性黒鉛シートとの間に無機繊維などの強化材を挟持
して、熱圧時強化材に可撓性黒鉛シートを埋設させ、シ
ートを強化することもできる。
浸紙両方を使い任意な組合わせで複合してもよい。さら
にフィルム状合成樹脂および/または合成樹脂含浸紙と
可撓性黒鉛シートとの間に無機繊維などの強化材を挟持
して、熱圧時強化材に可撓性黒鉛シートを埋設させ、シ
ートを強化することもできる。
【0015】
【作用】本発明によると、可撓性黒鉛の坪量(たとえば
g/cm2)に対し均一割合の坪量で樹脂を容易に複
合でき均質性の高い樹脂複合可撓性黒鉛シートを得るこ
とができる。すなわち複合するフィルム状合成樹脂およ
び/または合成樹脂含浸紙の厚みを設定して複合するこ
とにより含有樹脂量を任意かつ高精度にコントロールで
きる。
g/cm2)に対し均一割合の坪量で樹脂を容易に複
合でき均質性の高い樹脂複合可撓性黒鉛シートを得るこ
とができる。すなわち複合するフィルム状合成樹脂およ
び/または合成樹脂含浸紙の厚みを設定して複合するこ
とにより含有樹脂量を任意かつ高精度にコントロールで
きる。
【0016】さらに可撓性黒鉛シートの間にフィルム状
合成樹脂および/または合成樹脂含浸紙をはさんだもの
は、可撓性黒鉛の圧縮、復元性などを保持しつつ機械的
強度を高めることができる。
合成樹脂および/または合成樹脂含浸紙をはさんだもの
は、可撓性黒鉛の圧縮、復元性などを保持しつつ機械的
強度を高めることができる。
【0017】フィルム状合成樹脂および/または合成樹
脂含浸紙で可撓性黒鉛シートの片面または両面を覆った
ものは、通常の可撓性黒鉛シートか金属と組み合せて使
用すると、黒鉛と金属の電位差により金属接触面が腐食
する現象を防止できる性能即ち防錆性能を発揮できるの
で、フランジ用ガスケット等に有効である。
脂含浸紙で可撓性黒鉛シートの片面または両面を覆った
ものは、通常の可撓性黒鉛シートか金属と組み合せて使
用すると、黒鉛と金属の電位差により金属接触面が腐食
する現象を防止できる性能即ち防錆性能を発揮できるの
で、フランジ用ガスケット等に有効である。
【0018】
実施例1
膨張黒鉛にバインダーおよびフィラー材料を添加するこ
となく常法により成形した0.4mm 圧の×300
× 300mmの膨張黒鉛シート2枚の間にフェノール
樹脂60重量%,クラフトパルプ40重量%,0.1
mm厚の合成樹脂含浸紙を挟み150℃、50kg/c
m2の熱圧下、15分間保持して成形、複合して、本発
明の樹脂複合可撓性黒鉛シートを得た。
となく常法により成形した0.4mm 圧の×300
× 300mmの膨張黒鉛シート2枚の間にフェノール
樹脂60重量%,クラフトパルプ40重量%,0.1
mm厚の合成樹脂含浸紙を挟み150℃、50kg/c
m2の熱圧下、15分間保持して成形、複合して、本発
明の樹脂複合可撓性黒鉛シートを得た。
【0019】このシートから外直径20φmmで中心に
8φmmの穴のあいた中空円板状のテストピースをラン
ダムな位置から30枚切り取りその内10枚の圧縮強度
を測定し、平均値およびバラツキ(標準偏差)を求めた
。その結果を表ー1に示す。さらに残りのテストピース
を10枚ずつに分け表ー1に示す条件で耐食テストを行
つた。その結果を表ー1に示す。
8φmmの穴のあいた中空円板状のテストピースをラン
ダムな位置から30枚切り取りその内10枚の圧縮強度
を測定し、平均値およびバラツキ(標準偏差)を求めた
。その結果を表ー1に示す。さらに残りのテストピース
を10枚ずつに分け表ー1に示す条件で耐食テストを行
つた。その結果を表ー1に示す。
【0020】実施例2
実施例1の合成樹脂含浸紙に代え0.1 mm厚のエポ
キシ樹脂フイルムを用い、100℃,50kg/cm2
の熱圧下15分間保持して複合した以外は、実施例1と
同一条件で樹脂複合可撓性黒鉛シートを得、さらにその
圧縮強度を実施例1と同一の方法により評価した。その
結果を表ー1に示す。
キシ樹脂フイルムを用い、100℃,50kg/cm2
の熱圧下15分間保持して複合した以外は、実施例1と
同一条件で樹脂複合可撓性黒鉛シートを得、さらにその
圧縮強度を実施例1と同一の方法により評価した。その
結果を表ー1に示す。
【0021】比較例1
実施例1で使用した膨張黒鉛シートを樹脂と複合するこ
となく実施例1と同一の方法により圧縮強度を評価した
。その結果を表ー1に示す。
となく実施例1と同一の方法により圧縮強度を評価した
。その結果を表ー1に示す。
【0022】比較例2
実施例1で使用した膨張黒鉛シートに2枚の片面にフェ
ノール樹脂をうすくハケ塗りし、その塗布面を合わせ1
50℃、50kg/cm2の熱圧下15分間保持して膨
張複合可撓性黒鉛シートを得た。この時の樹脂厚みは0
.1 〜0.2mm 厚と推定された。さらに、その圧
縮強度を実施例1と同一の方法により評価した。その結
果を表ー1に示す。
ノール樹脂をうすくハケ塗りし、その塗布面を合わせ1
50℃、50kg/cm2の熱圧下15分間保持して膨
張複合可撓性黒鉛シートを得た。この時の樹脂厚みは0
.1 〜0.2mm 厚と推定された。さらに、その圧
縮強度を実施例1と同一の方法により評価した。その結
果を表ー1に示す。
【0023】実施例3
メタノール1重量部に対し0.01重量部のホウ酸を溶
解したホウ酸メタノール溶液を膨張黒鉛1重量部に対し
10重量部加えて、かきまぜ、その混合物から溶剤を加
熱除去したホウ酸添加膨張黒鉛を100Kg/cm2,
1500℃でホットプレス成形して得た0.5mm
厚×100×500mmの膨張黒鉛シートの両側に実施
例1で使用したと同一の合成樹脂含浸紙を150℃で保
持した熱ロール(線圧力50kg/cm )を使用して
複合した。
解したホウ酸メタノール溶液を膨張黒鉛1重量部に対し
10重量部加えて、かきまぜ、その混合物から溶剤を加
熱除去したホウ酸添加膨張黒鉛を100Kg/cm2,
1500℃でホットプレス成形して得た0.5mm
厚×100×500mmの膨張黒鉛シートの両側に実施
例1で使用したと同一の合成樹脂含浸紙を150℃で保
持した熱ロール(線圧力50kg/cm )を使用して
複合した。
【0024】このシートから実施例1と同一のテストピ
ースをランダムな位置から15枚切り取り、その内5枚
の圧縮強度を測定し、平均値および標準偏差を求めた。 その結果を表ー1に示す。
ースをランダムな位置から15枚切り取り、その内5枚
の圧縮強度を測定し、平均値および標準偏差を求めた。 その結果を表ー1に示す。
【0025】さらに残りのテストピースを5枚ずつに分
け、表ー1に示す条件で耐食テストを行った。その結果
を表ー1に示す。
け、表ー1に示す条件で耐食テストを行った。その結果
を表ー1に示す。
【0026】表ー1
【0027】
【発明の効果】以上、実施例、比較例からも明らかなよ
うに本発明はシート面が極めて均質な機械的特性を有す
る樹脂複合可撓性シートであり、またガスケット材料等
に使用されるための耐食性も優れたものである。
うに本発明はシート面が極めて均質な機械的特性を有す
る樹脂複合可撓性シートであり、またガスケット材料等
に使用されるための耐食性も優れたものである。
【表−1】
Claims (3)
- 【請求項1】 膨張黒鉛にバインダーおよび/または
フィラー材料を添加するかもしくはバインダーおよびフ
ィラー材料を添加することなく成形して得た可撓性黒鉛
シートとフイルム状合成樹脂および/または合成樹脂含
浸紙とを熱圧成形して複合一体化してなる樹脂複合可撓
性黒鉛シート。 - 【請求項2】 請求項1におけるフイルム状合成樹脂
がエポキシ樹脂、ビスマレイミド樹脂の内から選ばれて
なる樹脂複合可撓性黒鉛シート。 - 【請求項3】 請求項1における合成樹脂含浸紙がク
ラフトパルプ紙、リンター紙、合成紙の内から選ばれた
紙状物にフェノール樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹
脂の内から選ばれた合成樹脂を含浸した合成樹脂含浸紙
である樹脂複合可撓性黒鉛シート。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17593091A JPH04371831A (ja) | 1991-06-21 | 1991-06-21 | 樹脂複合可撓性黒鉛シート |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17593091A JPH04371831A (ja) | 1991-06-21 | 1991-06-21 | 樹脂複合可撓性黒鉛シート |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04371831A true JPH04371831A (ja) | 1992-12-24 |
Family
ID=16004741
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17593091A Withdrawn JPH04371831A (ja) | 1991-06-21 | 1991-06-21 | 樹脂複合可撓性黒鉛シート |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04371831A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06279752A (ja) * | 1993-03-26 | 1994-10-04 | Nippon Pillar Packing Co Ltd | パッキン材料 |
JPH06279753A (ja) * | 1993-03-26 | 1994-10-04 | Nippon Pillar Packing Co Ltd | パッキン材料 |
-
1991
- 1991-06-21 JP JP17593091A patent/JPH04371831A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06279752A (ja) * | 1993-03-26 | 1994-10-04 | Nippon Pillar Packing Co Ltd | パッキン材料 |
JPH06279753A (ja) * | 1993-03-26 | 1994-10-04 | Nippon Pillar Packing Co Ltd | パッキン材料 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19980903 |