JPH04348178A - 熱硬化性ホットメルト接着剤 - Google Patents
熱硬化性ホットメルト接着剤Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は貯蔵安定性に優れ、取扱
いが容易で、しかも耐熱性に優れたホットメルト接着剤
に関する。
いが容易で、しかも耐熱性に優れたホットメルト接着剤
に関する。
【0002】
【従来の技術】ホットメルト接着剤は熱時に接着させる
と、冷却時には接着強度が発現し、ほとんど瞬時に接着
工程が終了する為、接着工程の合理化,生産性の向上に
非常に重宝されて来た。しかし、被着物の温度が高くな
ると、接着剤が急速に軟化し、接着強度が大巾に減少す
るという欠点を有しており、特に耐熱性を要求される用
途には用いる事が出来なかった。
と、冷却時には接着強度が発現し、ほとんど瞬時に接着
工程が終了する為、接着工程の合理化,生産性の向上に
非常に重宝されて来た。しかし、被着物の温度が高くな
ると、接着剤が急速に軟化し、接着強度が大巾に減少す
るという欠点を有しており、特に耐熱性を要求される用
途には用いる事が出来なかった。
【0003】近年、これ等の欠点をカバーする為に熱硬
化性のホットメルト接着剤に関する研究は活発に行なわ
れている。例えば、熱可塑性接着剤として使用されてい
るエチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)系の組成物
にパーオキシド系の硬化剤を配合し、耐熱性を向上させ
ることが行われている(特開昭58−23870号公報
)。しかし、接着性や貯蔵安定性などの点で十分に改良
されているとは言えない。更には、イソシアネート基で
硬化する硬化型ホットメルト接着剤(特公昭63−39
004号公報)やアルコキシシリル基を有する硬化型ホ
ットメルト接着剤(特公昭63−42951号公報)等
も検討されている。しかし、これらの接着剤は安定性が
悪く、フィルム状、パウダー状で貯蔵した場合、短時間
の内に使用できなくなるという欠点を有している。
化性のホットメルト接着剤に関する研究は活発に行なわ
れている。例えば、熱可塑性接着剤として使用されてい
るエチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)系の組成物
にパーオキシド系の硬化剤を配合し、耐熱性を向上させ
ることが行われている(特開昭58−23870号公報
)。しかし、接着性や貯蔵安定性などの点で十分に改良
されているとは言えない。更には、イソシアネート基で
硬化する硬化型ホットメルト接着剤(特公昭63−39
004号公報)やアルコキシシリル基を有する硬化型ホ
ットメルト接着剤(特公昭63−42951号公報)等
も検討されている。しかし、これらの接着剤は安定性が
悪く、フィルム状、パウダー状で貯蔵した場合、短時間
の内に使用できなくなるという欠点を有している。
【0004】また、エチレン−酢酸ビニルの共重合体の
部分ケン化物(HEVAと略称する)やその酸変性体(
HEVA−Cと略称する)等の熱可塑性樹脂は、例えば
、機械的強度の改質のため、トリフルオロボロンなどの
ホウ素化合物によって処理されたり(特公昭49−20
615号公報)、偏光フィルムとしての耐久性を持たせ
るために、金属イオンとホウ酸を含んだ溶液中に浸漬さ
れたり(特開昭63−311203号公報)して利用さ
れているが、耐熱性のホットメルト接着剤としては未だ
開発されていない。
部分ケン化物(HEVAと略称する)やその酸変性体(
HEVA−Cと略称する)等の熱可塑性樹脂は、例えば
、機械的強度の改質のため、トリフルオロボロンなどの
ホウ素化合物によって処理されたり(特公昭49−20
615号公報)、偏光フィルムとしての耐久性を持たせ
るために、金属イオンとホウ酸を含んだ溶液中に浸漬さ
れたり(特開昭63−311203号公報)して利用さ
れているが、耐熱性のホットメルト接着剤としては未だ
開発されていない。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】従来の熱硬化型ホット
メルト接着剤の欠点である貯蔵安定性の点においても優
れたもので、接着工程が安定しており、貼り合わせ後の
後硬化を必ずしも必要とせず、しかも耐熱性に優れてお
り、各種の被着体によく接着するホットメルト接着剤が
求められている。
メルト接着剤の欠点である貯蔵安定性の点においても優
れたもので、接着工程が安定しており、貼り合わせ後の
後硬化を必ずしも必要とせず、しかも耐熱性に優れてお
り、各種の被着体によく接着するホットメルト接着剤が
求められている。
【0007】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成する為に
本発明者等はHEVA,HEVA−Cまたはそれらの混
合物に着目し、これにホウ酸系硬化剤を使用する事によ
り貯蔵安定性に優れ、しかも比較的低温の熱圧着で接着
し、優れた接着性と耐熱性を有する熱硬化性のホットメ
ルト接着剤を得る事に成功し、本発明を完成した。すな
わち、本発明はHEVA又は(及び)HEVA−Cとホ
ウ酸系硬化剤を含有する熱硬化性ホットメルト接着剤で
ある。まず、本発明において用いるHEVAおよびHE
VA−Cについて説明する。
本発明者等はHEVA,HEVA−Cまたはそれらの混
合物に着目し、これにホウ酸系硬化剤を使用する事によ
り貯蔵安定性に優れ、しかも比較的低温の熱圧着で接着
し、優れた接着性と耐熱性を有する熱硬化性のホットメ
ルト接着剤を得る事に成功し、本発明を完成した。すな
わち、本発明はHEVA又は(及び)HEVA−Cとホ
ウ酸系硬化剤を含有する熱硬化性ホットメルト接着剤で
ある。まず、本発明において用いるHEVAおよびHE
VA−Cについて説明する。
【0008】この樹脂成分を製造する際の原料となるエ
チレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)は、好ましくは
酢酸ビニルを14〜70重量%含有するものが使用され
る。更に好ましくは19〜45重量%の酢酸ビニルを含
有するものが使用される。このようなEVAは、高圧法
や乳化法など公知の製造法によって製造され、通常その
メルトインデックス(g/10min:ASTM 12
38−65Tによる。以下同じ)が0.1〜500、好
ましくは1〜300のものを使用する。EVA原料は、
次いでケン化反応に付すことにより、EVAの部分ケン
化物(HEVA)が得られる。ケン化度は通常5〜95
モル%、好ましくは20〜90モル%、更に好ましくは
40〜90モル%である。
チレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)は、好ましくは
酢酸ビニルを14〜70重量%含有するものが使用され
る。更に好ましくは19〜45重量%の酢酸ビニルを含
有するものが使用される。このようなEVAは、高圧法
や乳化法など公知の製造法によって製造され、通常その
メルトインデックス(g/10min:ASTM 12
38−65Tによる。以下同じ)が0.1〜500、好
ましくは1〜300のものを使用する。EVA原料は、
次いでケン化反応に付すことにより、EVAの部分ケン
化物(HEVA)が得られる。ケン化度は通常5〜95
モル%、好ましくは20〜90モル%、更に好ましくは
40〜90モル%である。
【0009】ケン化反応は従来公知の方法で行なえばよ
く、例えば、メタノール,エタノールなどの低沸点アル
コールと水酸化ナトリウム,水酸化カリウム,ナトリウ
ムメチラートなどのアルカリからなる系で行なうことが
できる。次いで、このようなHEVAを用いてカルボキ
シル基を有するHEVA−Cを製造することができる。 HEVAを酸変性する方法としては、グラフト反応を利
用する方法やエステル化反応を利用する方法などがある
。
く、例えば、メタノール,エタノールなどの低沸点アル
コールと水酸化ナトリウム,水酸化カリウム,ナトリウ
ムメチラートなどのアルカリからなる系で行なうことが
できる。次いで、このようなHEVAを用いてカルボキ
シル基を有するHEVA−Cを製造することができる。 HEVAを酸変性する方法としては、グラフト反応を利
用する方法やエステル化反応を利用する方法などがある
。
【0010】グラフト反応を利用するには不飽和カルボ
ン酸を反応させる。このような不飽和カルボン酸として
は、たとえばアクリル酸,メタクリル酸,クロトン酸,
イタコン酸などのような不飽和モノカルボン酸、あるい
は、たとえばマレイン酸などのような不飽和ジカルボン
酸(またはこの無水物)を挙げることができる。好まし
くはアクリル酸が用いられる。グラフト反応は、たとえ
ば過酸化ベンゾイル,過酸化ラウロイル,α,α’−ア
ゾビスイソブチロニトリルなどのラジカル開始剤を用い
て通常の反応条件下に行なえばよい。
ン酸を反応させる。このような不飽和カルボン酸として
は、たとえばアクリル酸,メタクリル酸,クロトン酸,
イタコン酸などのような不飽和モノカルボン酸、あるい
は、たとえばマレイン酸などのような不飽和ジカルボン
酸(またはこの無水物)を挙げることができる。好まし
くはアクリル酸が用いられる。グラフト反応は、たとえ
ば過酸化ベンゾイル,過酸化ラウロイル,α,α’−ア
ゾビスイソブチロニトリルなどのラジカル開始剤を用い
て通常の反応条件下に行なえばよい。
【0011】不飽和カルボン酸はHEVA重量に対して
0.1〜15重量%、好ましくは0.5〜5重量%の割
合で使用する。このような反応により得られたカルボキ
シル基を有する変性体は、通常、その酸価が40以下、
好ましくは0.5〜15である。また、エステル化反応
を利用する場合にはジカルボン酸無水物を通常用いられ
るエステル化条件下で反応させる。このようなジカルボ
ン酸無水物としては、たとえば無水マレイン酸,無水コ
ハク酸,無水フタール酸,無水ヘキサヒドロフタール酸
などを挙げることができる。 ジカルボン酸無水物の
使用量はHEVA中の水酸基の80モル%以下、好まし
くは3〜30モル%をエステル化するに必要な量である
。このエステル化反応によって得られたカルボキシル基
を有する変性体は、通常、その酸価が200以下、好ま
しくは3〜100である。
0.1〜15重量%、好ましくは0.5〜5重量%の割
合で使用する。このような反応により得られたカルボキ
シル基を有する変性体は、通常、その酸価が40以下、
好ましくは0.5〜15である。また、エステル化反応
を利用する場合にはジカルボン酸無水物を通常用いられ
るエステル化条件下で反応させる。このようなジカルボ
ン酸無水物としては、たとえば無水マレイン酸,無水コ
ハク酸,無水フタール酸,無水ヘキサヒドロフタール酸
などを挙げることができる。 ジカルボン酸無水物の
使用量はHEVA中の水酸基の80モル%以下、好まし
くは3〜30モル%をエステル化するに必要な量である
。このエステル化反応によって得られたカルボキシル基
を有する変性体は、通常、その酸価が200以下、好ま
しくは3〜100である。
【0012】本発明において使用されるホウ酸系硬化剤
としてはホウ酸又はそのエステルが用いられる。ホウ酸
としては、通常使用されるオルトホウ酸のほか、メタホ
ウ酸や四ホウ酸なども本発明において使用することがで
きる。また、ホウ酸エステルとしては、例えばホウ酸モ
ノブチル,ホウ酸ジブチル,ホウ酸トリブチル,ホウ酸
トリオクタデシル,ホウ酸トリフェニル等が挙げられ、
ホウ酸塩としては、ホウ酸カリウム,ホウ酸ナトリウム
などが挙げられる。
としてはホウ酸又はそのエステルが用いられる。ホウ酸
としては、通常使用されるオルトホウ酸のほか、メタホ
ウ酸や四ホウ酸なども本発明において使用することがで
きる。また、ホウ酸エステルとしては、例えばホウ酸モ
ノブチル,ホウ酸ジブチル,ホウ酸トリブチル,ホウ酸
トリオクタデシル,ホウ酸トリフェニル等が挙げられ、
ホウ酸塩としては、ホウ酸カリウム,ホウ酸ナトリウム
などが挙げられる。
【0013】上記したHEVA(HEVA−C)とホウ
酸系硬化剤を混合して熱硬化性ホットメルト接着剤を得
ることができる。例えば、■HEVA(HEVA−C)
を含有する粉末状のホットメルト接着剤とホウ酸系硬化
剤を直接混合する方法;■HEVA(HEVA−C)を
含有するホットメルト接着剤の表面にホウ酸系硬化剤を
担持させる方法、例えばHEVA(HEVA−C)を含
有する粉末状又はフィルム状(シート状も含む)のホッ
トメルト接着剤の表面にホウ酸系硬化剤溶液をスプレー
,ハケ塗,ロールコートおよび浸漬塗装等によって被覆
し、その後乾燥する方法;■HEVA(HEVA−C)
を含有する粉末状のホットメルト接着剤を層状にし、4
0〜150℃の加熱下で、必要により軽く圧着して該接
着剤のパウダー粒子の表面同志を部分的に溶融・結着さ
せてシート状(焼結シート)とし、該シートの表面にホ
ウ酸系硬化剤を担持させる方法、例えば該シートの表面
にホウ酸系硬化剤溶液をスプレー,ハケ塗,ロールコー
トおよび浸漬塗装等によって被覆し、その後乾燥する方
法;更には■前記■の混合物を用いて焼結シートとする
方法;などによって接着剤が得られる。
酸系硬化剤を混合して熱硬化性ホットメルト接着剤を得
ることができる。例えば、■HEVA(HEVA−C)
を含有する粉末状のホットメルト接着剤とホウ酸系硬化
剤を直接混合する方法;■HEVA(HEVA−C)を
含有するホットメルト接着剤の表面にホウ酸系硬化剤を
担持させる方法、例えばHEVA(HEVA−C)を含
有する粉末状又はフィルム状(シート状も含む)のホッ
トメルト接着剤の表面にホウ酸系硬化剤溶液をスプレー
,ハケ塗,ロールコートおよび浸漬塗装等によって被覆
し、その後乾燥する方法;■HEVA(HEVA−C)
を含有する粉末状のホットメルト接着剤を層状にし、4
0〜150℃の加熱下で、必要により軽く圧着して該接
着剤のパウダー粒子の表面同志を部分的に溶融・結着さ
せてシート状(焼結シート)とし、該シートの表面にホ
ウ酸系硬化剤を担持させる方法、例えば該シートの表面
にホウ酸系硬化剤溶液をスプレー,ハケ塗,ロールコー
トおよび浸漬塗装等によって被覆し、その後乾燥する方
法;更には■前記■の混合物を用いて焼結シートとする
方法;などによって接着剤が得られる。
【0014】HEVA(HEVA−C)を含有するホッ
トメルト接着剤とホウ酸系硬化剤を高温下でメルトブレ
ンド等を行うと接着剤がゲル化することがあり好ましく
ないことがある。そこで、本発明者等はゲル化を起さな
い熱硬化性ホットメルト接着剤について、更に検討を行
った。例えば、■ホウ酸系硬化剤をホウ酸と相互反応を
生じない結合剤とよく混練(メルトブレンドなど)・粉
砕して粉末とし、その後、HEVA(HEVA−C)を
含有するホットメルト接着剤の粉末と混合し、 熱硬化
性ホットメルト接着剤パウダーを得る方法(乾式);■
前記パウダーを層状にし、40〜150℃の加熱下で、
必要により軽く圧着してパウダー粒子の表面同志を部分
的に溶融・結着させてシート状(焼結シート)とするこ
とで熱硬化性シートを得る方法;■HEVA(HEVA
−C)を含有するホットメルト接着剤の表面に結合剤及
びホウ酸系硬化剤を担持させる方法、例えばHEVA(
HEVA−C)を含有する粉末状又はフィルム状(シー
ト状も含む)のホットメルト接着剤の表面に、結合剤を
含有してなるホウ酸系硬化剤溶液をスプレー,ハケ塗,
ロールコートおよび浸漬塗装等によって被覆し、その後
乾燥する方法;などにより、更に優れたホットメルト接
着剤を得ることができる。
トメルト接着剤とホウ酸系硬化剤を高温下でメルトブレ
ンド等を行うと接着剤がゲル化することがあり好ましく
ないことがある。そこで、本発明者等はゲル化を起さな
い熱硬化性ホットメルト接着剤について、更に検討を行
った。例えば、■ホウ酸系硬化剤をホウ酸と相互反応を
生じない結合剤とよく混練(メルトブレンドなど)・粉
砕して粉末とし、その後、HEVA(HEVA−C)を
含有するホットメルト接着剤の粉末と混合し、 熱硬化
性ホットメルト接着剤パウダーを得る方法(乾式);■
前記パウダーを層状にし、40〜150℃の加熱下で、
必要により軽く圧着してパウダー粒子の表面同志を部分
的に溶融・結着させてシート状(焼結シート)とするこ
とで熱硬化性シートを得る方法;■HEVA(HEVA
−C)を含有するホットメルト接着剤の表面に結合剤及
びホウ酸系硬化剤を担持させる方法、例えばHEVA(
HEVA−C)を含有する粉末状又はフィルム状(シー
ト状も含む)のホットメルト接着剤の表面に、結合剤を
含有してなるホウ酸系硬化剤溶液をスプレー,ハケ塗,
ロールコートおよび浸漬塗装等によって被覆し、その後
乾燥する方法;などにより、更に優れたホットメルト接
着剤を得ることができる。
【0015】また、例えば■ホウ酸系硬化剤溶液又は結
合剤を含有してなるホウ酸系硬化剤をあらかじめ担持さ
せた被着体2枚の間に、HEVA(HEVA−C)を含
有する粉末状、フィルム状(シート状も含む)または焼
結シート状のホットメルト接着剤をはさみ、圧着させる
方法;■前記被着体の一方に、溶融状態のHEVA(H
EVA−C)を含有するホットメルト接着剤を塗布し、
これに他方の被着体を重ねて熱圧着させる方法;などで
は、被着体に担持されたホウ酸系硬化剤が最終的にHE
VA(HEVA−C)を含有するホットメルト接着剤へ
移行することでHEVA(HEVA−C)を硬化させる
ため、これらの方法もまた、本発明の接着剤の一つの態
様を示す。
合剤を含有してなるホウ酸系硬化剤をあらかじめ担持さ
せた被着体2枚の間に、HEVA(HEVA−C)を含
有する粉末状、フィルム状(シート状も含む)または焼
結シート状のホットメルト接着剤をはさみ、圧着させる
方法;■前記被着体の一方に、溶融状態のHEVA(H
EVA−C)を含有するホットメルト接着剤を塗布し、
これに他方の被着体を重ねて熱圧着させる方法;などで
は、被着体に担持されたホウ酸系硬化剤が最終的にHE
VA(HEVA−C)を含有するホットメルト接着剤へ
移行することでHEVA(HEVA−C)を硬化させる
ため、これらの方法もまた、本発明の接着剤の一つの態
様を示す。
【0016】硬化剤の配合量はいずれの製法であっても
、ホウ酸量として、HEVA(HEVA−C)100重
量部に対して0.02〜20重量部,更に好ましくは0
.2〜5重量部の範囲で用いられる。本発明で用いられ
るホウ酸系硬化剤溶液としては、ホウ酸系硬化剤の水溶
液又は有機溶剤(例えばメタノール,エタノール)溶液
等を使用するのが好ましい(湿式)。このとき使用され
る硬化剤溶液は、他に結合剤を含んでいるのが好ましい
。 結合剤の配合量は硬化剤に対して0.01〜10倍量の
範囲が好ましい。結合剤としては、ホウ酸と相互反応し
ない熱可塑性樹脂や粘着性付与剤が好ましい。
、ホウ酸量として、HEVA(HEVA−C)100重
量部に対して0.02〜20重量部,更に好ましくは0
.2〜5重量部の範囲で用いられる。本発明で用いられ
るホウ酸系硬化剤溶液としては、ホウ酸系硬化剤の水溶
液又は有機溶剤(例えばメタノール,エタノール)溶液
等を使用するのが好ましい(湿式)。このとき使用され
る硬化剤溶液は、他に結合剤を含んでいるのが好ましい
。 結合剤の配合量は硬化剤に対して0.01〜10倍量の
範囲が好ましい。結合剤としては、ホウ酸と相互反応し
ない熱可塑性樹脂や粘着性付与剤が好ましい。
【0017】該熱可塑性樹脂としては、例えば、EVA
,EAA(エチレン−アクリル酸共重合体),EEA(
エチレン−エチルアクリレート共重合体),ポリスチレ
ン,ポリエチレン,ポリ塩化ビニル等が挙げられる。 該粘着付与剤等としては、例えば、セルロース,ヒドロ
キシプロピルセルロース,シェラック,ロジン,ロジン
エステル,変性ロジン,変性ロジンエステル,テルペン
,石油樹脂等が挙げられる。
,EAA(エチレン−アクリル酸共重合体),EEA(
エチレン−エチルアクリレート共重合体),ポリスチレ
ン,ポリエチレン,ポリ塩化ビニル等が挙げられる。 該粘着付与剤等としては、例えば、セルロース,ヒドロ
キシプロピルセルロース,シェラック,ロジン,ロジン
エステル,変性ロジン,変性ロジンエステル,テルペン
,石油樹脂等が挙げられる。
【0018】また、本発明の接着剤は、必要によりHE
VA,HEVA−Cの他、通常ホットメルト接着剤とし
て使用されている樹脂を混合して使用することも可能で
あり、例えばその製造過程においてHEVA(HEVA
−C)を含有するホットメルト接着剤とホウ酸系硬化剤
のいずれか一方、又は両方に配合することができる。該
樹脂としては、例えば、エチレンビニルアセテートコポ
リマー,変性ポリエチレン(エチレンアクリル酸コポリ
マー,エチレンエチルアクリレートコポリマー,アイオ
ノマー,アドマー(商品名),モディック(商品名)等
),ポリアミド,ポリエステルなどの接着性樹脂やテル
ペン系樹脂,変性テルペン樹脂,ロジン,ロジンエステ
ル,変性ロジン,変性ロジンエステル,石油樹脂等の粘
着性付与物質などが挙げられる。また、必要によりワッ
クス類等も添加することができる。
VA,HEVA−Cの他、通常ホットメルト接着剤とし
て使用されている樹脂を混合して使用することも可能で
あり、例えばその製造過程においてHEVA(HEVA
−C)を含有するホットメルト接着剤とホウ酸系硬化剤
のいずれか一方、又は両方に配合することができる。該
樹脂としては、例えば、エチレンビニルアセテートコポ
リマー,変性ポリエチレン(エチレンアクリル酸コポリ
マー,エチレンエチルアクリレートコポリマー,アイオ
ノマー,アドマー(商品名),モディック(商品名)等
),ポリアミド,ポリエステルなどの接着性樹脂やテル
ペン系樹脂,変性テルペン樹脂,ロジン,ロジンエステ
ル,変性ロジン,変性ロジンエステル,石油樹脂等の粘
着性付与物質などが挙げられる。また、必要によりワッ
クス類等も添加することができる。
【0019】更に、用途によっては通常接着剤に使用さ
れる添加剤を配合することも可能である。このような添
加剤としてはフィラー、顔料、染料、酸化防止剤、老化
防止剤、紫外線吸収剤、安定剤、界面活性剤やカップリ
ング剤などが挙げられる。具体的には変性ポリエチレン
,ポリアミド又はシランカップリング剤等が好適に使用
される。これらの樹脂および添加剤の配合量は、必要な
接着剤の性質によって適宜選択されるが、通常、接着剤
組成物全体に対して、樹脂と添加剤の総量が0〜80重
量%の範囲で配合することが可能である。
れる添加剤を配合することも可能である。このような添
加剤としてはフィラー、顔料、染料、酸化防止剤、老化
防止剤、紫外線吸収剤、安定剤、界面活性剤やカップリ
ング剤などが挙げられる。具体的には変性ポリエチレン
,ポリアミド又はシランカップリング剤等が好適に使用
される。これらの樹脂および添加剤の配合量は、必要な
接着剤の性質によって適宜選択されるが、通常、接着剤
組成物全体に対して、樹脂と添加剤の総量が0〜80重
量%の範囲で配合することが可能である。
【0020】本発明による熱硬化性ホットメルト接着剤
は各種の工業材料(太陽電池,合わせガラス,接着芯地
,ライニング材等)の生産やプロダクトアセンブリー工
程(自動車の内装,自動車のランプハウス,OA機器等
)に有用である。
は各種の工業材料(太陽電池,合わせガラス,接着芯地
,ライニング材等)の生産やプロダクトアセンブリー工
程(自動車の内装,自動車のランプハウス,OA機器等
)に有用である。
【0021】
【発明の効果】本発明による接着剤は、従来のホットメ
ルト接着剤と同様に熱圧着により接着させることができ
、冷却時に固化して接着力が発現する上に、再加熱して
も接着剤の溶融による剥離を生じない優れた耐熱性を有
する。また、通常の熱硬化型ホットメルト接着剤は安定
性が悪く、室温下開放系で接着力の低下を来すが、本発
明接着剤は経時による劣化が極めて少ない。更に、本発
明の接着剤は接着後の後硬化を必ずしも必要とはしない
。従って、この接着剤は各種の素材によく接着し、適用
範囲も広く有用である。
ルト接着剤と同様に熱圧着により接着させることができ
、冷却時に固化して接着力が発現する上に、再加熱して
も接着剤の溶融による剥離を生じない優れた耐熱性を有
する。また、通常の熱硬化型ホットメルト接着剤は安定
性が悪く、室温下開放系で接着力の低下を来すが、本発
明接着剤は経時による劣化が極めて少ない。更に、本発
明の接着剤は接着後の後硬化を必ずしも必要とはしない
。従って、この接着剤は各種の素材によく接着し、適用
範囲も広く有用である。
【0022】
【実施例】以下に本発明の具体的な実施例を挙げる。実
施例中「部」と表示するのは総て「重量部」を意味する
。 実施例1 粉末状接着剤(乾式) ホウ酸1部,EVA4320 0.4部,アエロジル2
00 0.5部,プルロニックF−108 0.1部を
トリクロロエタンに溶解し、次にスプレードライにより
ホウ酸含有微粒子を得た。かくして得られたホウ酸含有
微粒子とHEVA−C(武田薬品工業(株)製:デュミ
ランC−1550)のパウダーをホウ酸含有量として、
HEVA−C100重量部に対して、1重量部,2重量
部,4重量部になるように混合し、熱硬化性粉末状ホッ
トメルト接着剤A,BおよびCを得た。次に、鉄板(J
IS G3141 #240研磨)の間に粉末状接着剤
をはさみ、150℃,5分間熱プレスで軽く圧着し接着
させた。接着物(接着面は1inch×1/2inch
になるようにする)に500gの荷重をかけ、0.5℃
/分の速度で加熱し、接着剤が剥離する温度を調べた。 結果は表1に示す。また、接着剤Bを室温,2ケ月また
は50℃,35日間保存したものについて接着性、耐熱
性を調べた(表2)が共に保存中に性能劣化はほとんど
起していない事が判明した。
施例中「部」と表示するのは総て「重量部」を意味する
。 実施例1 粉末状接着剤(乾式) ホウ酸1部,EVA4320 0.4部,アエロジル2
00 0.5部,プルロニックF−108 0.1部を
トリクロロエタンに溶解し、次にスプレードライにより
ホウ酸含有微粒子を得た。かくして得られたホウ酸含有
微粒子とHEVA−C(武田薬品工業(株)製:デュミ
ランC−1550)のパウダーをホウ酸含有量として、
HEVA−C100重量部に対して、1重量部,2重量
部,4重量部になるように混合し、熱硬化性粉末状ホッ
トメルト接着剤A,BおよびCを得た。次に、鉄板(J
IS G3141 #240研磨)の間に粉末状接着剤
をはさみ、150℃,5分間熱プレスで軽く圧着し接着
させた。接着物(接着面は1inch×1/2inch
になるようにする)に500gの荷重をかけ、0.5℃
/分の速度で加熱し、接着剤が剥離する温度を調べた。 結果は表1に示す。また、接着剤Bを室温,2ケ月また
は50℃,35日間保存したものについて接着性、耐熱
性を調べた(表2)が共に保存中に性能劣化はほとんど
起していない事が判明した。
【0023】
【表1】
スプレードライホウ酸粒子を乾式混合コーティング
した粉末状樹脂──────────────────
─────────────── 接着剤
ホウ酸量(重量部) 剥離温度(%)
接着面(℃)─────────────────
──────────────── 接着剤A
1 12
0 透明 接着剤B
2 200以
上 透明 接着剤C
4 200以上
透明 コントロール 0
85
透明──────────────────────
─────────── 註)コントロール:ホウ酸
無添加
した粉末状樹脂──────────────────
─────────────── 接着剤
ホウ酸量(重量部) 剥離温度(%)
接着面(℃)─────────────────
──────────────── 接着剤A
1 12
0 透明 接着剤B
2 200以
上 透明 接着剤C
4 200以上
透明 コントロール 0
85
透明──────────────────────
─────────── 註)コントロール:ホウ酸
無添加
【0024】
【表2】
ホウ酸乾式混合コーティング樹脂(接着剤B)の貯
蔵安定性 ───────────────────
──────── 保 存 条 件
剥離温度(℃
) ──────────────────────
───── コーティング直後
200以上 室温
,2ケ月保存後 1
95 50℃,35日保存後
195 ────────────
───────────────
蔵安定性 ───────────────────
──────── 保 存 条 件
剥離温度(℃
) ──────────────────────
───── コーティング直後
200以上 室温
,2ケ月保存後 1
95 50℃,35日保存後
195 ────────────
───────────────
【0025】実施例2
粉末状接着剤(湿式)粉末状HEVA−C(デュミ
ランC−1550)100重量部に、100mlのアル
コールまたは水に溶解したホウ酸(約2%(W/V)溶
液)を加え、スパーテルによってよく混合し、その後、
35℃で乾燥することによって、接着剤D〜Hを得た。 得られた接着剤D〜Hについて耐熱接着性試験を行った
。また、ホウ酸のコーティング時にホウ酸溶液中に微粒
状シリカを添加した場合についても測定した。耐熱性試
験は実施例1と同様に行い、その結果を表3に示した。 ホウ酸の湿式コーティングにより耐熱性は向上し、接着
面も透明な状態を保つ。また表4に示したごとく本実施
例のホウ酸湿式コーティング樹脂は保存により熱硬化特
性が変化することはない。
粉末状接着剤(湿式)粉末状HEVA−C(デュミ
ランC−1550)100重量部に、100mlのアル
コールまたは水に溶解したホウ酸(約2%(W/V)溶
液)を加え、スパーテルによってよく混合し、その後、
35℃で乾燥することによって、接着剤D〜Hを得た。 得られた接着剤D〜Hについて耐熱接着性試験を行った
。また、ホウ酸のコーティング時にホウ酸溶液中に微粒
状シリカを添加した場合についても測定した。耐熱性試
験は実施例1と同様に行い、その結果を表3に示した。 ホウ酸の湿式コーティングにより耐熱性は向上し、接着
面も透明な状態を保つ。また表4に示したごとく本実施
例のホウ酸湿式コーティング樹脂は保存により熱硬化特
性が変化することはない。
【0026】
【表3】
【0027】
【表4】
ホウ酸湿式混合コーティング樹脂(接着剤F)の貯
蔵安定性 ───────────────────
──────── 保 存 条 件
剥離温度(℃) ─
─────────────────────────
─ コーティング直後
202.5 室温,2ケ月保存後
202.5 5
0℃,35日保存後 20
2.5 ────────────────────
───────
蔵安定性 ───────────────────
──────── 保 存 条 件
剥離温度(℃) ─
─────────────────────────
─ コーティング直後
202.5 室温,2ケ月保存後
202.5 5
0℃,35日保存後 20
2.5 ────────────────────
───────
【0028】実施例3 粉末状接着剤
(湿式)粉末状HEVA−C(デュミランC−1550
)100重量部に、100mlのアルコールまたは水に
溶解したホウ酸トリオクタデシルエステル(約2%(W
/V)溶液)を加え、乳鉢により練合し、その後、35
℃で乾燥することによって、接着剤Iを得た。得られた
接着剤Iについて耐熱接着性試験を行った。耐熱性試験
は実施例1と同様に行い、その結果を表5に示した。ホ
ウ酸エステルの湿式コーティングによっても耐熱性は向
上し、接着面も透明な状態を保った。
(湿式)粉末状HEVA−C(デュミランC−1550
)100重量部に、100mlのアルコールまたは水に
溶解したホウ酸トリオクタデシルエステル(約2%(W
/V)溶液)を加え、乳鉢により練合し、その後、35
℃で乾燥することによって、接着剤Iを得た。得られた
接着剤Iについて耐熱接着性試験を行った。耐熱性試験
は実施例1と同様に行い、その結果を表5に示した。ホ
ウ酸エステルの湿式コーティングによっても耐熱性は向
上し、接着面も透明な状態を保った。
【0029】
【表5】
ホウ酸エステルを湿式混合コーティグした
粉末状樹脂────────────────────
──────────── 接着剤
ホウ酸エステル量(%) 剥離温度(℃)
接着面─────────────────────
─────────── 接着剤I
1 92
.5 透明 コントロール
0 85
透明─────────────
─────────────────── 註)コン
トロール:ホウ酸無添加
粉末状樹脂────────────────────
──────────── 接着剤
ホウ酸エステル量(%) 剥離温度(℃)
接着面─────────────────────
─────────── 接着剤I
1 92
.5 透明 コントロール
0 85
透明─────────────
─────────────────── 註)コン
トロール:ホウ酸無添加
【0030】実施例4 フィルム状接着剤フィルム状
HEVA−C(デュミランC−1550,厚み50μm
)に、アルコールまたは水に溶解したホウ酸(約2%(
W/V)溶液)を表6に示す量になるようコーティング
して、接着剤J〜Nを得た。なお、コーティングはフィ
ルムの片面のみとした。ホウ酸の付着性を増すために結
合剤として微量のシェラックまたはヒドロキシプロピル
セルロース(HPC)を添加した。更にホウ酸溶液中に
微粒状シリカを添加した場合についても調べた。 コーティングフィルムは50℃で1ケ月保存した後、テ
ストピース間にはさみ、150℃で5分間10kg/c
m2で圧着し、500gの荷重をかけて0.5℃毎分の
割合で昇温し、剥離する温度を測定した。結果を表6に
示した。フィルムの場合は少量のホウ酸のコーティング
により剥離温度が上昇して耐熱性が増し、接着面も均一
となった。
HEVA−C(デュミランC−1550,厚み50μm
)に、アルコールまたは水に溶解したホウ酸(約2%(
W/V)溶液)を表6に示す量になるようコーティング
して、接着剤J〜Nを得た。なお、コーティングはフィ
ルムの片面のみとした。ホウ酸の付着性を増すために結
合剤として微量のシェラックまたはヒドロキシプロピル
セルロース(HPC)を添加した。更にホウ酸溶液中に
微粒状シリカを添加した場合についても調べた。 コーティングフィルムは50℃で1ケ月保存した後、テ
ストピース間にはさみ、150℃で5分間10kg/c
m2で圧着し、500gの荷重をかけて0.5℃毎分の
割合で昇温し、剥離する温度を測定した。結果を表6に
示した。フィルムの場合は少量のホウ酸のコーティング
により剥離温度が上昇して耐熱性が増し、接着面も均一
となった。
【0031】
【表6】
【0032】実施例5
ホウ酸1部,ロジンのグリセリンエステル0.1部をエ
タノール50部に溶解し、HEVA−Cの250μm厚
のシート(武田薬品工業(株)製デュミランフィルムF
−100)の両面にコーティングしたところ、塗布量が
固形分でシート重量に対し0.51%となった。このシ
ートを3mm厚のフロートガラス2枚の間にはさみ、袋
状物の中に入れ、内部を真空に引きながら100℃にて
30分加熱したところ透明な合わせガラスが得られた。 外観はホウ酸溶液をコーティングしていないF−100
から得た合わせガラスと同一であったが、100℃に合
わせガラスを再加熱した時、加熱下で上下のフロートガ
ラスをずらせた時、ホウ酸をコーティングしていないも
のはずれるが、コーティングしたシートから得た合わせ
ガラスはずれなかった。
タノール50部に溶解し、HEVA−Cの250μm厚
のシート(武田薬品工業(株)製デュミランフィルムF
−100)の両面にコーティングしたところ、塗布量が
固形分でシート重量に対し0.51%となった。このシ
ートを3mm厚のフロートガラス2枚の間にはさみ、袋
状物の中に入れ、内部を真空に引きながら100℃にて
30分加熱したところ透明な合わせガラスが得られた。 外観はホウ酸溶液をコーティングしていないF−100
から得た合わせガラスと同一であったが、100℃に合
わせガラスを再加熱した時、加熱下で上下のフロートガ
ラスをずらせた時、ホウ酸をコーティングしていないも
のはずれるが、コーティングしたシートから得た合わせ
ガラスはずれなかった。
【0033】実施例6
ホウ酸1部,水添ロジンのグリセリンエステル1部,ア
エロジル200 0.5部をトリクロロエタンに溶解し
、スプレードライによりホウ酸含有微粒子を得た。かく
して得られたホウ酸含有微粒子とHEVA−C(デュミ
ランC−1550)のパウダーをホウ酸含有量としてH
EVA−C 100重量部に対し2重量部になるよう混
合した。更に該パウダーを層状にして、70℃に加熱し
、粒子の表面を部分的に溶融・結着させ、シート状(焼
結シート)の熱硬化性接着剤シートを得た(シート重量
は約500g/m2)。次に3mm厚のフロートガラス
2枚の間に、このシートをはさみ、袋状物の中に入れ、
内部を真空にしながら100℃にて20分加熱したとこ
ろ、透明性の優れた合わせガラスが得られた。実施例1
と同様の方法で剥離温度を調べたところ165℃であっ
た。
エロジル200 0.5部をトリクロロエタンに溶解し
、スプレードライによりホウ酸含有微粒子を得た。かく
して得られたホウ酸含有微粒子とHEVA−C(デュミ
ランC−1550)のパウダーをホウ酸含有量としてH
EVA−C 100重量部に対し2重量部になるよう混
合した。更に該パウダーを層状にして、70℃に加熱し
、粒子の表面を部分的に溶融・結着させ、シート状(焼
結シート)の熱硬化性接着剤シートを得た(シート重量
は約500g/m2)。次に3mm厚のフロートガラス
2枚の間に、このシートをはさみ、袋状物の中に入れ、
内部を真空にしながら100℃にて20分加熱したとこ
ろ、透明性の優れた合わせガラスが得られた。実施例1
と同様の方法で剥離温度を調べたところ165℃であっ
た。
【0034】比較例1
ホウ酸を用いないこと以外は実施例6と同様の方法で接
着剤シートを得(シート重量は約500g/m2)、実
施例1と同様の方法で剥離温度を調べたところ、85℃
であった。
着剤シートを得(シート重量は約500g/m2)、実
施例1と同様の方法で剥離温度を調べたところ、85℃
であった。
【0035】実施例7
2枚の鉄板(JISG3141 #240研磨)にホウ
酸のエタノール溶液(3%)を塗布し、乾燥後HEVA
−C(デュミランC−1550)30μフィルムをはさ
み、150℃,10分間熱プレスで軽く圧着させた。接
着物(接着面は1センチ×1/2インチになるように接
着)に500gの荷重をかけ、0.5℃/分の速度で加
熱し、接着剤が剥離する温度を調べたところ135℃で
あった。
酸のエタノール溶液(3%)を塗布し、乾燥後HEVA
−C(デュミランC−1550)30μフィルムをはさ
み、150℃,10分間熱プレスで軽く圧着させた。接
着物(接着面は1センチ×1/2インチになるように接
着)に500gの荷重をかけ、0.5℃/分の速度で加
熱し、接着剤が剥離する温度を調べたところ135℃で
あった。
【0036】比較例2
ホウ酸溶液を塗布していない鉄板を用いた以外は実施例
7と同様の方法で接着物を得、その剥離温度を調べたと
ころ90℃であった。
7と同様の方法で接着物を得、その剥離温度を調べたと
ころ90℃であった。
Claims (4)
- 【請求項1】エチレン−酢酸ビニル共重合体の部分ケン
化物,その酸変性体またはそれらの混合物を含有する組
成物とホウ酸系硬化剤を含む熱硬化性ホットメルト接着
剤。 - 【請求項2】結合剤と共に硬化剤を使用する請求項1)
記載の熱硬化性ホットメルト接着剤。 - 【請求項3】接着剤が粉末状である請求項1)または2
)記載の熱硬化性ホットメルト接着剤。 - 【請求項4】組成物がフィルム状であり、その表面を硬
化剤により被覆してなる請求項1)または2)記載の熱
硬化性ホットメルト接着剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9532491A JPH04348178A (ja) | 1990-04-26 | 1991-04-25 | 熱硬化性ホットメルト接着剤 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11486490 | 1990-04-26 | ||
JP2-114864 | 1990-04-26 | ||
JP9532491A JPH04348178A (ja) | 1990-04-26 | 1991-04-25 | 熱硬化性ホットメルト接着剤 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04348178A true JPH04348178A (ja) | 1992-12-03 |
Family
ID=26436572
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9532491A Withdrawn JPH04348178A (ja) | 1990-04-26 | 1991-04-25 | 熱硬化性ホットメルト接着剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04348178A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010529369A (ja) * | 2007-06-13 | 2010-08-26 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 固定可能なマウント材料及びその製造方法並びに使用方法 |
US8617475B2 (en) | 2007-06-13 | 2013-12-31 | 3M Innovative Properties Company | Erosion resistant mounting material and method of making and using the same |
JP5729309B2 (ja) * | 2009-11-27 | 2015-06-03 | サンスター技研株式会社 | 静電粉体接着剤を用いた接着工法および該接着工法に用いる粉末状接着剤 |
-
1991
- 1991-04-25 JP JP9532491A patent/JPH04348178A/ja not_active Withdrawn
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010529369A (ja) * | 2007-06-13 | 2010-08-26 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 固定可能なマウント材料及びその製造方法並びに使用方法 |
US8617475B2 (en) | 2007-06-13 | 2013-12-31 | 3M Innovative Properties Company | Erosion resistant mounting material and method of making and using the same |
US8702832B2 (en) | 2007-06-13 | 2014-04-22 | 3M Innovative Properties Company | Securable mounting material and method of making and using the same |
JP5729309B2 (ja) * | 2009-11-27 | 2015-06-03 | サンスター技研株式会社 | 静電粉体接着剤を用いた接着工法および該接着工法に用いる粉末状接着剤 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19980711 |