JPH04312597A - α−グリコシル フラボン類とその製造方法並びに用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規α−グリコシル　
　フラボン類とその製造方法並びに用途に関し、更に詳
細には、フラボン類アグリコンとα−グリコシル糖化合
物とを含有する溶液に糖転移酸素を作用させて得られる
新規α−グリコシルフラボン類と、その作用によってα
−グリコシル　　フラボン類を生成せしめ、これを採取
することを特徴とするα−グリコシル　　フラボン類の
製造方法、並びに、この方法で得られるα−グリコシル
　　フラボン類を含有せしめた飲食物、抗感受性疾患剤
、化粧品などの組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】フラボン類は、フラボン骨格またはフラ
ボノール骨格を有し、これに、通常、グルコース、ラム
ノースなどの糖類がβ−結合した配糖体として、植物界
に広く分布しており、フラボン類アグリコンは、これら
植物から抽出、分離して得たこの配糖体を酸または酵素
で加水分解し、糖を分離して調製される。

【０００３】フラボン類アグリコンは、化学構造上、大
きな共鳴構造を有しており、黄色着色性、酸化防止作用
、ビタミンＰ作用、紫外線吸収作用などを有し、飲食物
、医薬品、化粧品などへの応用が期待されている。

【０００４】しかしながら、フラボン類アグリコンは、
親水性有機溶媒に溶けるものの、通常、水に難溶または
不溶で、その取扱いは極めて困難である。

【０００５】一方、フラボン類アグリコンが天然に多量
に存在する例として、プロポリス（ｐｒｏｐｏｌｉｓ）
がある。プロポリスは、「プロポリス・イン・ナチュラ
ル・テラピューティクス（Ｐｒｏｐｏｌｉｓ　　ｉｎ　
　ｎａｔｕｒａｌ　　ｔｈｅｒａｐｅｕｔｉｃｓ）」、
マルワーヌ・エディテール・エス・アー（Ｍａｌｏｉｎ
ｅＥｄｉｔｅｕｒ　　Ｓ．Ａ．）、パリ、フランス（１
９８３年）、フレグランスジャーナル、第８３号、第３
６〜３９頁（１９８７年）などにも記載されているよう
に、密蜂が巣箱内に貯蔵する樹脂状物で、これには樹脂
、ミツロウ、精油、花粉、フラボノイドなどが含まれて
おり、古くから種々の民間療法薬として利用されてきた
。

【０００６】近年、プロポリス中のフラボノイドは、ク
リシン（ｃｈｒｙｓｉｎ）、アピゲニン（ａｐｉｇｅｎ
ｉｎ）などのフラボンアグリコン、ケンフェロール（ｋ
ａｅｍｐｆｅｒｏｌ）、ガランギン（ｇａｌａｎｇｉｎ
）、ケルセチン（ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ）、ラムネチン（
ｒｈａｍｎｅｔｉｎ）などのフラボノールアグリコンか
らなるフラボン類アグリコンを主成分としていることが
判明し、プロポリスの中心的薬効成分として注目されて
いる。

【０００７】プロポリスからのフラボン類アグリコンの
調製は、メタノール、エタノールなどの親水性有機溶媒
で抽出して行なわれ、現在では、この抽出液がプロポリ
スエキス（またはプロポリス　　チンキ）として市販さ
れるようになってきた。

【０００８】しかしながら、このフラボン類アグリコン
も、前述のフラボン類アグリコンの場合と同様に、親水
性有機溶媒には溶解するものの、水には難溶または不溶
であって、使用上、大きな制限を余儀なくされている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従来のフラボン類アグ
リコンの欠点を解消し、水溶性に優れ、毒性の懸念もな
く、加えて、生体内で生理活性を充分発揮しうるフラボ
ン類アグリコン誘導体の実現が強く望まれている。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記欠点を解
消するためになされたものであって、とりわけ、生化学
的手法を利用して、新規フラボン類アグリコン誘導体を
目指して鋭意研究した。

【００１１】その結果、フラボン類アグリコンとα−グ
ルコシル糖化合物とを含有する溶液に糖転移酵素を作用
させることにより、水溶性に優れ、毒性の懸念もなく、
生体内で容易に加水分解され、フラボン類アグリコン本
来の生理活性を発揮しうる新規α−グリコシル　　フラ
ボン類が生成しうることを見い出し、その製造方法並び
に飲食物、感受性疾患の予防剤、治療剤、化粧品などへ
の用途を確立して本発明を完成した。

【００１２】また、この糖転移反応により生成したα−
グリコシル　　フラボン類を精製するに際しては、その
反応溶液と多孔性合成吸着剤とを接触させ、その吸着性
の違いを利用することにより、容易に精製できることも
見い出し本発明を完成した。

【００１３】従って、本発明のα−グリコシル　　フラ
ボン類の製造方法は、従来技術の欠点を一挙に解消し、
その工業化の実現を極めて容易にするものである。

【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１５】本発明でいうフラボン類アグリコンとは、
化学構造上、２位の炭素と３位の炭素間の結合をも含め
て、その骨格全域に及ぶ共鳴構造を有しているフラボン
アグリコンまたはフラボノールアグリコンをいう。

【００１６】本発明で使用されるフラボン類アグリコン
としては、とりわけ、１分子につき２個以上のＯＨ基を
有しているアグリコンが適しており、例えば、クリシン
、アピゲニン、ルテオリン（ｌｕｔｅｏｌｉｎ）などの
フラボンアグリコン、ケンフェロール、ガランギン、ケ
ルセチン、ラムネチン、ミリセチン（ｍｙｒｉｃｅｔｉ
ｎ）、ゴシペチン（ｇｏｓｓｙｐｅｔｉｎ）などのフラ
ボノールアグリコンから選ばれる一種または二種以上の
アグリコンが好適である。また、これらのフラボン類ア
グリコンを、通常、数種以上含有しているプロポリス由
来のフラボン類アグリコン混合物も有利に使用できる。

【００１７】プロポリス由来のフラボン類アグリコンと
しては、高度に精製したものばかりでなく、プロポリス
を親水性有機溶媒で抽出して得たエキス、または、これ
から脱ロウした部分精製物、更には、プロポリスを煎じ
出した懸濁液、プロポリスをアルカリ性溶液で抽出して
得たエキスなどが適宜使用できる。また、必要に応じて
、フラボン類アグリコンの市販品を用いることも、更に
は、化学的に合成して用いることも随意である。

【００１８】本発明に用いるα−グルコシル糖化合物は
、同時に用いる糖転移酵素によってフラボン類アグリコ
ンからα−グリコシル　　フラボン類を生成することの
できるものであればよく、例えば、アミロース、デキス
トリン、シクロデキストリン、マルトオリゴ糖などの澱
粉部分加水分解物、更には、液化澱粉、糊化澱粉などが
適宜選ばれる。

【００１９】従って、α−グリコシル　　フラボン類の
生成を容易にするためには、糖転移酵素に好適なα−グ
ルコシル糖化合物が選ばれる。

【００２０】例えば、糖転移酵素として、α−グルコシ
ダーゼ（ＥＣ　　３．２．１．２０）を用いる際には、
マルトース、マルトトリオース、マルトテトラオースな
どのマルトオリゴ糖、またはＤＥ約１０乃至７０の澱粉
部分加水分解物などが好適であり、シクロマルトデキス
トリン　　グルカノトランスフェラーゼ（ＥＣ２．４．
１．１９）を用いる際には、シクロデキストリンまたは
ＤＥ１以下の澱粉糊化物からＤＥ約６０の澱粉部分加水
分解物などが好適であり、α−アミラーゼ（ＥＣ３．２
．１．１）を用いる際には、ＤＥ１以下の澱粉糊化物か
らＤＥ約３０のデキストリン、澱粉部分加水分解物など
が好適である。

【００２１】また、反応時のα−グルコシル糖化合物濃
度は、フラボン類アグリコンに対して約０．５乃至１０
０倍、望ましくは約２乃至２０倍の範囲が好適である。

【００２２】反応時のフラボン類アグリコン含有液は、
フラボン類アグリコンをできるだけ高濃度に含有するも
のが望ましく、例えば、フラボン類アグリコンを、懸濁
状で、または、高温で溶解させた、有機溶媒存在下で溶
解させた、もしくはｐＨ７．０を越えるアルカリ側ｐＨ
で溶解させた溶液状で高濃度に含有する溶液が適してお
り、その濃度は約１Ｗ／Ｖ％以上の高濃度、望ましくは
、約２乃至２０．０Ｗ／Ｖ％含有している溶液を意味す
る。

【００２３】本発明に用いる糖転移酵素は、フラボン類
アグリコンとこの酵素に好適な性質のα−グルコシル糖
化合物とを含有する溶液に作用させる時、フラボン類ア
グリコンを分解せずにα−グリコシル　　フラボン類を
生成するものであれがよい。

【００２４】例えば、α−グルコシダーゼは、ブタの肝
臓、ソバの種子などの動植物組織由来の酵素、または、
ムコール（Ｍｕｃｏｒ）属、ペニシリウム（Ｐｅｎｉｃ
ｉｌｉｌｕｍ）属などに属するカビ、またはサッカロミ
セス（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ）属などに属する酵
母などの微生物を栄養培地で培養し得られる培養物由来
の酵素が、シクロマルトデキストリン　　グルカノトラ
ンスフェラーゼは、バチルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）属、
クレブシーラ（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ）属などに属する
細菌培養物由来の酵素が、α−アミラーゼは、バチルス
属などに属する細菌、または、アスペルギルス（Ａｓｐ
ｅｒｇｉｌｌｕｓ）属などに属するカビ培養物由来の酵
素などが適宜選択できる。

【００２５】これらの糖転移酵素は、前記の条件を満足
しさえすれば、必ずしも精製して使用する必要はなく、
通常は、粗酵素で本発明の目的を達成することができる
。

【００２６】必要ならば、公知の各種方法で精製して使
用してもよい。また、市販の糖転移酵素を利用すること
もできる。

【００２７】使用酵素量と反応時間とは、密接な関係が
あり、通常は、経済性の点から約５乃至８０時間で反応
を終了するように酵素量が選ばれる。

【００２８】また、固定化された糖転移酵素をバッチ式
で繰り返し、または連続式で反応に利用することも適宜
選択できる。

【００２９】また、反応溶液中のフラボン類アグリコン
の分解を防ぐために、反応はできるだけ、遮光、嫌気下
条件で行なうことが望ましい。

【００３０】このようにしてα−グリコシル　　フラボ
ン類を生成せしめた反応溶液は、そのままでα−グリコ
シル　　フラボン類製品にすることもできる。通常は、
反応溶液を濾過、濃縮してシラップ状の、更には、乾燥
、粉末化して粉末状のα−グリコシル　　フラボン類製
品にする。

【００３１】本製品は、ビタミンＰ強化剤としてばかり
でなく、安全性の高い天然型の黄色着色剤、酸化防止剤
、消臭剤、安定剤、品質改良剤、抗菌剤、予防剤、治療
剤、紫外線吸収剤などとして、他の原材料などと配合し
て、食物、嗜好物、飼料、餌料、抗感受性疾患剤、化粧
品、プラスチック製品などの用途に有利に利用できる。

【００３２】更に、精製されたα−グリコシル　　フラ
ボン類製品を製造する場合には、多孔性合成吸着剤によ
る吸着性の差を利用してα−グリコシル　　フラボン類
とα−グルコシル糖化合物などの夾雑物とを分離して精
製すればよい。

【００３３】本発明でいう多孔性合成吸着性とは、多孔
性で広い吸着表面積を有し、かつ非イオン性のスチレン
−ジビニルベンゼン重合体、フェノール−ホルマリン樹
脂、アクリレート樹脂、メタアクリレート樹脂などの合
成樹脂であり、例えば、市販されているＲｏｈｍ　　＆
　　Ｈａａｓ社製造の商品名アンバーライトＸＡＤ−１
、アンバーライトＸＡＤ−２、アンバーライトＸＡＤ−
４、アンバーライトＸＡＤ−７、アンバーライトＸＡＤ
−８、アンバーライトＸＡＤ−１１、アンバーライトＸ
ＡＤ−１２、三菱化成工業株式会社製造の商品名ダイヤ
イオンＨＰ−１０、ダイヤイオンＨＰ−２０、ダイヤイ
オンＨＰ−３０、ダイヤイオンＨＰ−４０、ダイヤイオ
ンＨＰ−５０、ＩＭＡＣＴＩ社製造の商品名イマクティ
Ｓｙｎ−４２、イマクティＳｙｎ−４４、イマクティＳ
ｙｎ−４６などがある。

【００３４】本発明のα−グリコシル　　フラボン類を
生成せしめた反応液の精製方法は、反応液を、例えば、
多孔性合成吸着剤を充填したカラムに通液すると、α−
グリコシル　　フラボン類および比較的少量の未反応フ
ラボン類アグリコンが多孔性合成吸着剤に吸着するのに
対し、多量に共存するα−グルコシル糖化合物、水溶性
糖類は吸着されることなくそのまま流出する。

【００３５】必要ならば、糖転移酵素反応終了後、多孔
性合成吸着剤に接触させるまでの間に、例えば、反応液
を中和するか、または加熱して生じる不溶物を濾過して
除去したり、ケイ酸アルミン酸マグネシウム、アルミン
酸マグネシウムなどで処理して反応液中の蛋白性物質な
どを吸着除去したり、イオン交換樹脂（Ｈ型およびＯＨ
型）などで処理して脱塩するなどの精製方法を組み合せ
て利用することも随意である。

【００３６】前述のようにして、多孔性合成吸着剤カラ
ムに選択的に吸着したα−グリコシル　　フラボン類と
比較的少量の未反応フラボン類アグリコンとは、水など
で洗浄した後、比較的少量の有機溶媒または有機溶媒と
水との混合液、例えば、メタノール水、エタノール水な
どを通液すれば、まず、α−グリコシル　　フラボン類
が溶出し、通液量を増すか有機溶媒濃度を高めるかすれ
ば未反応フラボン類アグリコンが溶出してくる。

【００３７】このα−グリコシル　　フラボン類高含有
溶出液を蒸溜処理して、まず有機溶媒を溜去した後、適
当な濃度にまで濃縮すればα−グリコシル　　フラボン
類を主成分とするシラップ状製品が得られる。更に、こ
れを乾燥し粉末化することによって、α−グリコシル　
　フラボン類を主成分とする粉末状製品が得られる。

【００３８】この有機溶媒によるα−グリコシル　　フ
ラボン類および未反応フラボン類アグリコンの溶出操作
は、同時に、多孔性合成吸着剤の再生操作にもなるので
、この多孔性合成吸着剤の繰り返し使用を可能にする。

【００３９】また、本発明の多孔性合成吸着剤による精
製は、α−グルコシル糖化合物、水溶性糖類だけでなく
、水溶性の塩類などの夾雑物も同時に除去できる特長を
有している。このようにして得られるα−グリコシル　
　フラボン類は、次の特長を有している。

【００４０】（１）フラボン類アグリコンと比較してα
−グリコシル　　フラボン類は、水溶性が極めて大きい
。

【００４１】（２）フラボン類アグリコンと比較してα
−グリコシル　　フラボン類は、耐光性、安定性が大き
い。

【００４２】（３）α−グリコシル　　フラボン類は、
フラボン類アグリコンと実質的に同等、若しくは、やや
弱い程度の黄色着色性を有する。

【００４３】（４）α−グリコシル　　フラボン類は、
体内の酵素によりフラボン類アグリコンとグルコースと
に加水分解され、フラボン類アグリコン本来の生理活性
（ビタミンＰ）を示す。また、ビタミンＣとの併用によ
り、それらの持つ生理活性を増強させることができる。

【００４４】（５）α−グルコシル糖化合物を含有する
製品の場合には、α−グリコシルフラボン類の効果を発
揮するのみならず、α−グルコシル糖化合物が賦形、増
量効果や、甘味効果を発揮することができ、また、α−
グルコシル糖化合物を除去した精製製品の場合には、ほ
とんど賦形、増量することなくα−グリコシル　　フラ
ボン類の効果を発揮することができる。

【００４５】これらの特長から、α−グリコシル　　フ
ラボン類は安全性の高い天然型のビタミンＰ強化剤とし
てばかりでなく、黄色着色剤、酸化防止剤、消臭剤、安
定剤、品質改良剤、抗菌剤、予防剤、治療剤、紫外線吸
収剤などとして、他の原材料などと配合して、飲食物、
嗜好物、飼料、餌料、抗感受性疾患剤、美肌剤、色白剤
など化粧品、更には、プラスチック製品などに有利に利
用することができる。

【００４６】とりわけ、本発明のα−グリコシル　　フ
ラボン類は、近年、バイオフラボノイドとして注目され
ているルチン、ヘスペリジン、ナリンジンなどのフラボ
ノイド配糖体、更には、これら配糖体のα−グリコシル
糖誘導体などと併用して、ビタミンＰ作用を更に強化す
ることも有利に実施できる。

【００４７】またα−グリコシル　　フラボン類の呈味
は、酸味、塩から味、渋味、苦味、旨味などを呈する各
種物質ともよく調和し、耐酸性、耐熱性も大きいので、
普通一般の飲食物、嗜好物、例えば、調味料、和菓子、
洋菓子、氷菓、飲料、スプレッド、ペースト、漬物、ビ
ン缶詰、畜肉加工品、魚肉・水産加工品、乳・卵加工品
、野菜加工品、果実加工品、穀類加工品など広範に利用
することができる。更に、α−グリコシル　　フラボン
類をステビオシド、α−グリコシル　　ステビオシド、
レバウディオシドＡ、グリチルリチン、α−グリコシル
　　グリチルリチン、ジヒドロカルコン類など植物由来
の甘味料、グリシン、アラニン、Ｌ−アスパラチル　　
フェニルアラニンメチルエステルなどアミノ酸系甘味料
、シュクロース、水飴、砂糖結合水飴、ブドウ糖、異性
化糖、フラクトース、蜂密、マルトース、ソルビトール
、マルチトール、ラクトースなど糖類甘味料などから選
ばれる甘味料の一種または二種以上と併用して呈味改善
、風味向上などの目的で利用することも有利に実施でき
る。また、α−グリコシル　　フラボン類が、果汁中の
フラボノイド化合物の晶出、沈澱を阻害するので、果汁
飲料、果汁入りゼリーなどのにごり防止剤、曇防止剤な
どとして利用することも有利に実施できる。更に、家畜
、家禽、密蜂、蚕、魚などの飼育動物のための飼料、餌
料などにビタミンＰ強化剤、嗜好性向上などの目的で配
合して利用することも好都合である。

【００４８】その他、タバコ、トローチ、肝油ドロップ
、複合ビタミン剤、舌下剤、口中清涼剤、口中香錠、う
がい薬、経管栄養剤、生薬、内服薬、注射剤、練歯みが
き、口紅、リップクリーム、日焼け止めなど各種固状、
ペースト状、液状の嗜好物、感受性疾患の予防剤、治療
剤、すなわち、抗感受性疾患剤、美肌剤、色白剤、育毛
剤などの化粧品などに配合して利用することも有利に実
施でき、更には、紫外線吸収剤、劣化防止剤などとして
プラスチック製品などに配合して利用することも有利に
実施できる。

【００４９】また、本発明でいう感受性疾患とは、α−
グリコシル　　フラボン類によって予防され若しくは治
療される疾患であり、それが、例えば、ウィルス性疾患
、細菌性疾患、外傷性疾患、免疫疾患、リューマチ、糖
尿病、循環器疾患、悪性腫瘍、神経性疾患などであって
もよい。α−グリコシル　　フラボン類の感受性疾患予
防剤、治療剤は、その目的に応じて形状を自由に選択で
きる。例えば、噴霧剤、点眼剤、点鼻剤、うがい剤、注
射剤などの液剤、軟膏、パップ剤、クリームのようなペ
ースト剤、粉剤、顆粒、カプセル剤、錠剤などの固剤な
どである。製剤に当たっては、必要に応じて、他の成分
、例えば、治療剤、生理活性物質、抗生物質、補助剤、
増量剤、安定剤、着色剤、着香剤などの一種または二種
以上と併用することも随意である。

【００５０】投与量は、含量、投与経路、投与頻度など
によって適宜調節することができる。通常、α−グリコ
シル　　フラボン類として、成人１日当り、約０．００
１乃至１０．０グラムの範囲が好適である。

【００５１】また、化粧品の場合も、大体、前述の予防
剤、治療剤に準じて利用することができる。

【００５２】α−グリコシル　　フラボン類を利用する
方法としは、それらの製品が完成するまでの工程で、例
えば、混和、混捏、溶解、浸漬、浸透、散布、塗布、噴
霧、注入など公知の方法が適宜選ばれる。

【００５３】以下、本発明のα−グリコシル　　フラボ
ン類の一例としてα−グリコシル　　ケルセチンを実験
で詳細に説明する。

【００５４】

【実験１】α−グリコシル　　ケルセチンの調製（１）
糖転移反応ケルセチン１重量部およびデキストリン（Ｄ
Ｅ２０）６重量部に水５００重量部を加え、ｐＨ９．５
に調整した後、嫌気下で加熱溶解し、６０℃に冷却後、
これにバチルス・ステアロサーモフィルス（Ｂａｃｉｌ
ｌｕｓ　　　　ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ
）由来のシクロマルトデキストリン　　グルカノトラン
スフェラーゼ（株式会社林原生物化学研究所販売）をデ
キストリングラム当り４０単位加え、ｐＨ８．５以上、
６０℃に維持して嫌気下で１８時間反応させた後、加熱
失活させ、α−グリコシル　　ケルセチン含有液を得た
。

【００５５】（２）精製（１）の方法で得た反応液を濾
過し、濾液を中和後、多孔性合成吸着剤、商品名ダイヤ
イオンＨＰ−１０（三菱化成工業株式会社販売）を充填
したカラムにＳＶ２で通液した。このカラムを水で洗浄
後、５０Ｖ／Ｖ％エタノールを通液し、この溶出液を濃
縮して溶媒を溜去し、粉末化して黄褐色のα−グリコシ
ル　　ケルセチン標品［Ｉ］を原料のケルセチン重量に
対して約２２０％の収率で得た。

【００５６】（３）アミラーゼによる加水分解（２）の
方法で得たα−グリコシル　　ケルセチン標品［Ｉ］を
水に１Ｗ／Ｖ％に溶解し、これにグルコアミラーゼ（Ｅ
Ｃ　　３．２．１．３、生化学工業株式会社販売）を該
標品グラム当り１００単位加え、ｐＨ５．０、５５℃に
維持して５時間反応させた。反応液を加熱して酵素を失
活させ、濾過し、濾液を多孔性合成吸着剤、商品名ダイ
ヤイオンＨＰ−１０（三菱化成工業株式会社販売）のカ
ラムにＳＶ２で通液した。その結果、溶液中のα−グリ
コシル　　ケルセチンと未反応ケルセチンとが多孔性合
成吸着剤に吸着し、グルコース、塩類などは吸着するこ
となく流出した。次いで、カラムを水で通液、洗浄した
後、エタノール水溶液濃度を段階的に高めながら通液し
、α−グリコシル　　ケルセチン画分を採取し、減圧濃
縮し、粉末化して、黄褐色のα−グリコシル　　ケルセ
チン標品［ＩＩ］を固形物当り原料のケルセチン重量に
対して約５０％の収率で得た。

【００５７】

【実験２】α−グリコシル　　ケルセチンの理化学的性
質（１）溶剤に対する溶解性α−グリコシル　　ケルセ
チン標品は、水、０．１規定カセイソーダに易溶、メタ
ノール、エタノールに微溶、エーテル、ベンゼン、クロ
ロホルムに不溶。

【００５８】（２）呈味ケルセチン、α−グリコシル　
　ケルセチン標品、［Ｉ］および標品［ＩＩ］のそれぞ
れを直接口に含んでその呈味を比較したところ、ケルセ
チンは溶けないため砂を噛む時のように無味であるのに
対し、標品［Ｉ］および標品［ＩＩ］は、どちらも温和
な甘味を示すことが判明した。

【００５９】（３）紫外線吸収スペクトルα−グリコシ
ル　　ケルセチン標品をケルセチンの場合と比較するた
め、メタノール溶液を用いて紫外線吸収スペクトルを調
べた。標品［Ｉ］および標品［ＩＩ］は、いずれも、ケ
ルセチンの場合と同様に、吸収の強さの順に２５３ｎｍ
および３７３ｎｍ付近に吸収極大を有していた。

【００６０】（４）赤外線吸収スペクトルＫＢｒ錠剤法
によって、α−グリコシル　　ケルセチン標品の赤外線
吸収スペクトルを調べた。α−グリコシル　　ケルセチ
ン標品［ＩＩ］の結果を図１に示す。対照としてケルセ
チンの結果を図２に示す。

【００６１】（５）加水分解に対する安定性（ａ）α−
グリコシル　　ケルセチン標品は、ブタの肝臓由来のα
−グルコシダーゼ（ＥＣ　　３．２．１．２０）により
加水分解され、ケルセチンとＤ−グルコースとを生成す
る。

【００６２】（ｂ）β−グルコシダーゼによっては加水
分解されない。

【００６３】（６）高速液体クロマトグラフィー（ａ）
分析方法装置；ウォーターズ社製、モデルＭ−６０００
Ａカラム；（株）島津テクノリサーチ製、商品名ＯＤＳ
−Ｍカラム温度；５３℃溶離液；水：メタノール：酢酸
＝６０：３０：１流速；０．５ｍＬ／分検出；２５５ｎ
ｍ

【００６４】（ｂ）分析結果α−グリコシル　　ケルセ
チン標品を分析したところ、標品［Ｉ］の場合には、保
持時間６２分のケルセチンのピーク以外に、新たに５４
分、４４分、３８分、３３分、３０分、２６分、２５分
、２３分、２１分、１９分など多数のピークが認められ
、標品［ＩＩ］の場合には、保持時間６２分のケルセチ
ンに相当する小さなピーク以外に５４分、３８分の大き
な２つのピークが認められた。

【００６５】以上の結果から、標品［Ｉ］に含まれる新
たなピークを示す物質は、ケルセチンにＤ−グルコース
残基が等モル以上α−結合したα−グリコシル　　ケル
セチンと判断される。

【００６６】標品［ＩＩ］に含まれる新たなピークを示
す２つの物質は、ケルセチン骨格の異なる部位にＤ−グ
ルコース残基が結合したα−グリコシル　　ケルセチン
と判断される。

【００６７】このように、本願発明のα−グリコシル　
　ケルセチンはケルセチンにＤ−グルコース残基が等モ
ル以上α−結合した水溶性良好な新規ケルセチン糖誘導
体であって、生体内に摂取されると、α−グルコシダー
ゼによって容易に加水分解され、ケルセチン本来の生理
活性を発揮する。

【００６８】（７）抗酸化作用濃度約１％のリノール酸
エタノール溶液１０ｍｌ、５０ｍＭリン酸緩衝液１０ｍ
ｌ、および水５ｍｌを混合し、その混合液の５ｍｌずつ
を５ｍｌ容フラスコに分注した。次いで、各々のフラス
コに濃度が２００ｐｐｍとなるようにα−グリコシル　
　ケルセチン標品［Ｉ］および［ＩＩ］を添加して密封
した後、５０℃で遮光下に放置した。対照として、従来
から代表的な抗酸化剤として使用されているｄｌ−α−
トコフェロールを用いた。各々のフラスコから所定の間
隔をおいて０．５ｍｌずつ試料を採取し、それら試料中
に含まれるリノール酸の酸化に起因するヒドロペルオキ
シドを高速液体クロマトグラフィーにより分析した。そ
の分析は下記の条件で行った。

【００６９】装置；ウォーターズ社製、モデルＭ−６０
００Ａカラム；（株）島津テクノリサーチ製、商品名Ｏ
ＤＳ−Ｍカラム温度；３５℃溶離液；アセトニトリル：
水：酢酸＝７５：２５：０．１流速；０．５ｍｌ／分検
出；２３５ｎｍ

【００７０】その分析結果を表１に示す。

【００７１】

【表１】相　　　　対　　　　強　　　　度注）各試料
の値は、ヒドロペルオキシドに相当するピーク面積から
求めた。

【００７２】表１に示す結果から、α−グリコシル　　
ケルセチン標品［Ｉ］および［ＩＩ］は、ｄｌ−α−ト
コフエロールより遥かに優れた抗酸化作用を示した。

【００７３】

【実験３】急性毒性７週令のｄｄ系マウスを使用して、
実験１（２）の方法で調製したα−グリコシル　　ケル
セチン標品［Ｉ］を経口投与して急性毒性テストをした
ところ、５ｇまで死亡例は見られず、これ以上の投与は
困難であった。

【００７４】従って、本物質の毒性は極めて低い。なお
、実験１（３）の方法で調製したα−グリコシル　　ケ
ルセチン標品［ＩＩ］を用いて本テストを行ったところ
、同様の結果を得、毒性の極めて低いことが判明した。

【００７５】以下、本発明の実施例としてα−グリコシ
ル　　フラボン類の製造例を実施例Ａで、α−グリコシ
ル　　フラボン類の用途例を実施例Ｂで述べる。

【００７６】

【実施例　　Ａ−１】α−グリコシル　　ケルセチンケ
ルセチン１重量部およびデキストリン（ＤＥ１０）４重
量部を水２００重量部に加え、ｐＨ９．８に調整した後
、嫌気下で加熱溶解し、６０℃に冷却後直ちにバチルス
・ステアロサーモフィルス由来のシクロマルトデキスト
リン　　グルカノトランスフェラーゼ（株式会社林原生
物化学研究所販売）をデキストリングラム当り４０単位
加え、ｐＨ８．５以上、５５℃に維持し撹拌しつつ嫌気
下で２４時間反応させた。反応液を高速液体クロマトグ
ラフィーで分析したところ、ケルセチンの約５０％が、
α−グリコシル　　ケルセチン、α−マルトシル　　ケ
ルセチン、α−マルトトリオシル　　ケルセチンなどの
α−グリコシル　　ケルセチンに転換していた。反応液
を中和後加熱して酵素を失活させ、濾過し、濾液を、常
法に従って、イオン交換樹脂（Ｈ型およびＯＨ型）で脱
塩精製し、濃縮してシラップ状のα−グルコシル糖化合
物を含有するα−グリコシル　　ケルセチン製品を、固
形物当り原料重量に対して約８０％の収率で得た。

【００７７】本品は、ビタミンＰ強化剤としてばかりで
なく、安全性の高い天然型の黄色着色防止剤、酸化防止
剤、安定剤、品質改良剤、予防剤、治療剤、紫外線吸収
剤などとして、他の原材料などと配合して、飲食物、嗜
好物、飼料、餌料、抗感受性疾患剤、化粧品、プラスチ
ック製品などの用途に有利に利用できる。

【００７８】

【実施例　　Ａ−２】α−グリコシル　　ケルセチン実
施例Ａ−１の方法に準じて調製したシラップ状のα−グ
リコシル糖化合物を含有するα−グリコシル　　ケルセ
チン製品１重量部を水４重量部に溶解し、これにグルコ
アミラーゼ（ＥＣ　　３．２．１．３、生化学工業株式
会社販売）をα−グリコシル　　ケルセチン製品固形物
グラム当り１００単位加え、５０℃、５時間反応させた
。反応液を高速液体クロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、α−グリコシル　　ケルセチンは、結合部位の異な
る２種のα−グリコシル　　ケルセチンに転換していた
。

【００７９】反応液を加熱して酵素を失活させ、濾過し
、濾液を多孔性合成吸着剤、商品名ダイヤイオンＨＰ−
１０（三菱化成工業株式会社販売）のカラムにＳＶ２で
通液した。その結果、溶液中のα−グリコシル　　ケル
セチンと未反応ケルセチンとが多孔性合成吸着剤に吸着
し、グルコース、塩類などは吸着することなく流出した
。次いで、カラムを水で通液、洗浄した後、エタノール
水溶液濃度を段階的に高めながら通液し、α−グリコシ
ル　　ケルセチン画分を採取し、減圧濃縮し、粉末化し
て、粉末状のα−グリコシル　　ケルセチンを固形物当
り原料のケルセチン重量に対して約５０％の収率で得た
。

【００８０】α−グルコシル　　ケルセチンを酸で加水
分解したところ、ケルセチン１モルに対し、Ｄ−グルコ
ース１モルを生成し、また、α−グルコシル　　ケルセ
チンに、ブタの肝臓から抽出し部分精製したα−グルコ
シダーゼを作用させると、ケルセチンとＤ−グルコース
とに加水分解されることが判明した。

【００８１】本品は、高度に精製された水溶性の高いビ
タミンＰ強化剤として、また、黄色着色剤、酸化防止剤
、安定剤、品質改良剤、予防剤、治療剤、紫外線吸収剤
などとして、他の原材料などと配合して、飲食物、嗜好
物、抗感受性疾患剤、化粧品などの用途に有利に利用で
きる。

【００８２】

【実施例　　Ａ−３】α−グリコシル　　フラボン類混
合物プロポリスのエタノール抽出物を公知の方法で脱ロ
ウして得たクリシン、ガランギンおよびケルセチンを含
むフラボン類アグリコン混合物１重量部およびデキスト
リン（ＤＥ８）１０重量部に水２００重量部を加え、ｐ
Ｈ９．８に調整し、嫌気下で加熱溶解し、６０℃に冷却
し、これにシクロマルトデキストリン　　グルカノトラ
ンスフェラーゼをデキストリングラム当り５０単位加え
、ｐＨ８．５以上、５５℃に維持して撹拌しつつ嫌気下
で４０時間反応させた。

【００８３】反応液を高速液体クロマトグラフィーで分
析したところ、フラボン類アグリコンのそれぞれは、約
５０％がα−グリコシル　　フラボン類に転換していた
。

【００８４】反応液を中和後加熱して酵素を失活させ、
濾過し濾液を実施例Ａ−１と同様に、常法に従って、精
製、濃縮し、更に噴霧乾燥して粉末状のα−グルコシル
糖化合物を含有するα−グリコシル　　フラボン類混合
物製品を固形物当り原料重量に対して約８５％の収率で
得た。

【００８５】本品は、水溶性良好なビタミンＰ強化剤と
してばかりでなく、安全性の高い天然型の黄色着色剤、
酸化防止剤、消臭剤、安定剤、品質改良剤、抗菌剤、予
防剤、治療剤、紫外線吸収剤など配合して、飲食物、嗜
好物、飼料、餌料、抗感受性疾患剤、化粧品、プラスチ
ック製品などの用途に有利に利用できる。

【００８６】

【実施例　　Ａ−４】α−グリコシル　　フラボン類混
合物実施例Ａ−３の方法に準じて調製した反応終了後の
濾液を、多孔性合成吸着剤、商品名アンバーライトＸＡ
Ｄ−７（Ｒｏｈｍ　　＆　　Ｈａａｓ社製造）のカラム
にＳＶ１．５で通液した。

【００８７】その結果、溶液中のα−グリコシル　　フ
ラボン類混合物と未反応フラボン類アグリコン混合物と
が多孔性合成吸着剤に吸着し、デキストリン、オリゴ糖
、塩類などは吸着することなく流出した。

【００８８】このカラムを水で通液、洗浄した後、５０
Ｖ／Ｖ％メタノールを通液して、α−グリコシル　　フ
ラボン類混合物およびフラボン類アグリコン混合物を溶
出し、これを濃縮し、粉末化して、粉末状α−グリコシ
ル　　フラボン類混合物製品を原料のフラボン類アグリ
コン混合物重量に対して約５５％の収率で得た。

【００８９】本品は、水溶性の高いビタミンＰ強化剤と
してばかりでなく、安全性の高い天然型の黄色着色防止
剤、酸化防止剤、消臭剤、安定剤、品質改良剤、抗菌剤
、予防剤、治療剤、紫外線吸収剤などとして、他の原材
料などと配合して、飲食物、嗜好物、飼料、餌料、抗感
受性疾患剤、化粧品、プラスチック製品などの用途に有
利に利用できる。

【００９０】

【実施例　　Ａ−５】α−グリコシル　　クリシンクリ
シン１重量部およびデキストリン（ＤＥ８）５重量部を
水２００重量部に加え、ｐＨ９．５に調整し、嫌気下で
加熱溶解し、６０℃に冷却し、以後、実施例Ａ−１と同
様にシクロマルトデキストリン　　グルカノトランスフ
ェラーゼを作用させて反応させた。反応液を高速液体ク
ロマトグラフィーで分析したところ、クリシンの約２０
％がα−グリコシル　　クリシンに転換していた。以後
、実施例Ａ−１と同様に、反応液を濾過し、濾液を精製
、濃縮して、シラップ状のα−グルコシル糖化合物を含
有するα−グリコシル　　クリシン製品を、固形物当り
原料重量に対して約８０％で得た。

【００９１】本品は、ビタミンＰ強化剤としてばかりで
なく、安全性の高い天然型の黄色着２色剤、酸化防止剤
、安定剤、品質改良剤、予防剤、治療剤、紫外線吸収剤
などとして、他の原材料などと配合して、飲食物、嗜好
物、飼料、餌料、抗感受性疾患剤、化粧品、プラスチッ
ク製品などの用途に有利に利用できる。

【００９２】

【実施例　　Ａ−６】α−グリコシル　　ケンフェロー
ル実施例Ａ−５のクリシンをケンフェロールに代えて実
施例Ａ−５と同様に反応させた。

【００９３】反応液を高速液体クロマトグラフィーで分
析したところ、ケンフェロールの約３０％がα−グリコ
シル　　ケンフェロールに転換していた。以後、実施例
Ａ−１と同様に反応液を濾過し、濾液を精製して、シラ
ップ状のα−グルコシル糖化合物を含有するα−グリコ
シル　　ケンフェロール製品を固形物当り原料重量に対
して約６５％で得た。

【００９４】本品は、ビタミンＰ強化剤としてばかりで
なく、安全性の高い天然型の黄色着色剤、酸化防止剤、
安定剤、品質改良剤、予防剤、治療剤、紫外線吸収剤な
どとして、他の原材料などと配合して、飲食物、嗜好物
、飼料、餌料、抗感受性疾患剤、化粧品、プラスチック
製品などの用途に有利に利用できる。

【００９５】

【実施例　　Ａ−７】α−グリコシル　　ケルセチン（
１）α−グルコシダーゼ標品の調製マルトース４Ｗ／Ｖ
％、リン酸１カリウム０．１Ｗ／Ｖ％、硝酸アンモニウ
ム０．１Ｗ／Ｖ％、硫酸マグネシウム０．０５Ｗ／Ｖ％
、塩化カリウム０．０５Ｗ／Ｖ％、ポリペプトン０．２
Ｗ／Ｖ％、炭酸カルシウム１Ｗ／Ｖ％（別に乾燥滅菌し
て植菌時に無菌的に添加）および水からなる液体培地５
００重量部にムコール・ジャバニカス（Ｍｕｃｏｒ　　
ｊａｖａｎｉｃｕｓ）ＩＦＯ　　４５７０を温度３０℃
で４４時間振盪培養した。培養終了後、菌糸体を採取し
、その湿菌糸体４８重量部に対し、０．５Ｍ酢酸緩衝液
（ｐＨ５．３）に溶解した４Ｍ尿素液５００重量部を加
え、３０℃で４０時間静置した後、遠心分離した。この
上清を流水中で一夜透析した後、硫安０．９飽和とし、
４℃で一夜放置して生成した塩析物を濾取し、０．０１
Ｍ酢酸緩衝液（ｐＨ５．３）５０重量部に懸濁溶解した
後、遠心分離して上清を採取し、α−グルコシダーゼ標
品とした。

【００９６】（２）α−グリコシル　　ケルセチンの調
整ケルセチン３重量部およびデキストリン（ＤＥ３０）
２０重量部を５Ｖ／Ｖ％エタノール水５００重量部に加
え、ｐＨ９．５に調整し、嫌気下で加熱溶解し、５５℃
に冷却後直ちに（１）の方法で調製したα−グルコシダ
ーゼ標品１５重量部を加え、ｐＨ８．５以上に維持して
撹拌しつつ５０℃で４０時間反応させた。

【００９７】反応液を高速液体クロマトグラフィーで分
析したところ、ケルセチンの約３０％がα−グリコシル
　　ケルセチンに転換していた。

【００９８】反応液を実施例Ａ−３と同様に精製し、濃
縮、粉末化してα−グルコシル糖化合物を含有する粉末
状α−グリコシル　　ケルセチン製品を約８０％の収率
で得た。

【００９９】本品は、実施例Ａ−３の場合と同様に、水
溶性の高いビタミンＰ強化剤としてばかりでなく、安全
性の高い天然型の黄色着色剤、酸化防止剤、安定剤、品
質改良剤、予防剤、治療剤、紫外線吸収剤などとして、
他の原材料などと配合して、各種用途に利用できる。

【０１００】

【実施例　　Ｂ−１】ハードキャンディー還元麦芽糖水
飴（株式会社林原商事販売、登録商標マビット）１，５
００重量部を加熱し、減圧下で水分約２％以下になるま
で濃縮し、これに実施例Ａ−４の方法で得た粉末状α−
グリコシル　　フラボン類混合物１重量部および適量の
クエン酸を混和し、次いで常法に従って、成形、包装し
てハードキャンディーを得た。

【０１０１】本品は、ビタミンＰを強化したキャンディ
ーであって、低う蝕性、低カロリーである。

【０１０２】

【実施例　　Ｂ−２】フキの水煮フキを皮むきし、適当
な長さに切断して、薄い食塩水に数時間浸し、これを実
施例Ａ−１の方法で得たシラップ状のα−グリコシル　
　ケルセチンと青色１号とを配合して調製した緑色着色
料を含有する液で煮込んで、緑色の鮮かなフキの水煮を
得た。

【０１０３】本品は、野趣に富んだ風味を有しており、
各種和風料理の材料としても好適である。

【０１０４】

【実施例　　Ｂ−３】　　求肥モチ種澱粉１重量部に水
１．２重量部を混合し、加熱糊化しつつ、これに砂糖１
．５重量部、結晶性β−マルトース（株式会社林原製造
、登録商標サンマルト）０．７重量部、水飴０．３重量
部および実施例Ａ−５の方法で得たシラップ状α−グリ
コシル　　クリシン０．０２重量部を混和し、以後、常
法に従って、成形、包装して求肥を製造した。

【０１０５】本品は、野趣に富んだ風味で、口当りも良
好なきびだんご風の和菓子である。

【０１０６】

【実施例　　Ｂ−４】混合甘味料はちみつ１００重量部
、異性化糖５０重量部、α−グリコシル　　ステビオシ
ド（東洋精糖株式会社製造、商品名　　α−Ｇスィート
）１重量部および実施例Ａ−４の方法で得た粉末状α−
グリコシル　　フラボン類混合物０．０２重量部を混合
して混合甘味料を得た。

【０１０７】本品はビタミンＰを強化した味質良好な甘
味料で、その甘味度は砂糖の約２倍で健康食品として好
適である。

【０１０８】

【実施例　　Ｂ−５】サンドクリーム結晶性α−マルト
ース（株式会社林原製造、登録商標ファイントース）１
，２００重量部、ショートニング１，０００重量部、カ
カオマス５０重量部、実施例Ａ−２の方法で得た粉末状
α−グルコシルケルセチン３重量部およびレシチン１重
量部を常法により混和してサンドクリームを製造した。

【０１０９】本品は、ビタミンＰを強化し、チョコレー
ト風味のサンドクリームで、口当り、溶け具合とも良好
である。

【０１１０】

【実施例　　Ｂ−６】錠剤Ｌ−アスコルビン酸１０重量
部に結晶性α−マルトース１９重量部、実施例Ａ−３の
方法で得た粉末状α−グリコシル　　フラボン類混合物
１０重量部およびα−グリコシル　　ルチン（東洋製糖
株式会社製造、商品名αＧルチン）１重量部を均一に混
合した後、直径１２ｍｍ、２０Ｒ杵を用いて、打錠し錠
剤を得た。

【０１１１】本品は、Ｌ−アスコルビン酸、α−グリコ
シル　　フラボン類混合物およびα−グリコシル　　ル
チンとの複合ビタミン剤で、Ｌ−アスコルビン酸の安定
性もよく、飲み易い錠剤である。

【０１１２】

【実施例　　Ｂ−７】カプセル剤酢酸カルシウム・一水
塩１０重量部、Ｌ−乳酸マグネシウム・三水塩５０重量
部、マルトース５７重量部、実施例Ａ−４の方法で得た
粉末状α−グリコシルフラボン類混合物２０重量部およ
びエイコサペンタエン酸２０％含有γ−シクロデキスト
リン包接化合物１２重量部を均一に混合し、顆粒成形機
にかけて顆粒とした後、常法に従って、ゼラチンカプセ
ルに封入して、一カプセル１５０ｍｇ入のカプセル剤を
製造した。

【０１１３】本品は、血中コレステロール低下剤、免疫
賦活剤、美肌剤などとして、感受性疾患の予防剤、治療
剤、健康増進用食品などとして有利に利用できる。

【０１１４】

【実施例　　Ｂ−８】軟膏酢酸ナトリウム・三水塩１重
量部、ＤＬ−乳酸カルシウム４重量部をグリセリン１０
重量部と均一に混合し、この混合物を、ワセリン５０重
量部、木ロウ１０重量部、ラノリン１０重量部、ゴマ油
１４．５重量部、実施例Ａ−４の方法で得た粉末状α−
グリコシル　　フラボン類混合物１重量部およびハッカ
油０．５重量部の混合物に加えて、更に均一に混和して
軟膏を製造した。

【０１１５】本品は、日焼け止め、美肌剤、色白剤など
として、更には外傷、火傷の治癒促進剤などとして有利
に利用できる。

【０１１６】

【実施例　　Ｂ−９】注射剤実施例Ａ−２の方法で得た
粉末状α−グリコシル　　ケルセチンを水に溶解し、常
法に従って、精製濾過してパイロゲンフリーとし、この
溶液を２０ｍＬ容アンプルにα−グリコシル　　ケルセ
チン１０ｍｇになるように分注し、これを減圧乾燥し、
封入して注射剤を製造した。

【０１１７】本注射剤は、単体で、または、他のビタミ
ン、ミネラルなどと混合して筋肉内又は静脈内に投与で
きる。また、本品は、低温貯蔵の必要もなく、使用に際
しての生理食塩水などへの溶解性は極めて良好である。

【０１１８】

【実施例　　Ｂ−１０】注射剤塩化ナトリウム６重量部
、塩化カリウム０．３重量部、塩化カルシウム０．２重
量部、乳酸ナトリウム３．１重量部、マルトース４５重
量部及び実施例Ａ−２の方法で得た粉末状α−グリコシ
ル　　ケルセチン１重量部を水１，０００重量部に溶解
し、常法に従って、精製濾過してパイロゲンフリーとし
、この溶液を滅菌したプラスチック容器に２５０ｍＬず
つ充填して注射剤を製造した。

【０１１９】本品は、ビタミンＰ補給としてだけでなく
、カロリー補給、ミネラル補給のための注射剤で、病中
、病後の治療促進、回復促進などに有利に利用できる。

【０１２０】

【実施例　　Ｂ−１１】経管栄養剤結晶性α−マルトー
ス２０重量部、グリシン１．１重量部、グルタミン酸ナ
トリウム０．１８重量部、食塩１．２重量部、クエン酸
１重量部、乳酸カルシウム０．４重量部、炭酸マグネシ
ウム０．１重量部、実施例Ａ−３の方法で得た粉末状α
−グリコシル　　フラボン類混合物０．０１重量部、チ
アミン０．０１重量部及びリボフラビン０．０１重量部
からなる配合物を調製する。この配合物２４ｇずつをラ
ミネートアルミ製小袋に充填し、ヒートシールして経管
栄養剤を調整した。

【０１２１】本経管栄養剤は、一袋を約３００乃至５０
０ｍＬの水に溶解し、経管方法により、鼻腔、胃、腸な
どへの経口的又は非経口的栄養補給液としても有利に利
用できる。

【０１２２】

【実施例　　Ｂ−１２】浴用剤ＤＬ−乳酸ナトリウム２
１重量部、ピルビン酸ナトリウム８重量部、実施例Ａ−
５の方法で得たシラップ状α−グリコシル　　クリシン
５重量部及びエタノール４０重量部を、精製水２６重量
部及び着色料、香料の適量と混合し、浴用剤を製造した
。

【０１２３】本品は、美肌剤、色白剤として好適であり
、入浴用の湯に１００乃至１０，０００に希釈して利用
すればよい。本品は、入浴用の湯の場合と同様に、洗顔
用水、化粧水などに希釈して利用することも有利に実施
できる。

【０１２４】

【実施例　　Ｂ−１３】乳液ポリオキシエチレンベヘニ
ルエーテル０．５重量部、テトラオレイン酸ポリオキシ
エチレンソルビトール１重量部、親油型モノステアリン
酸グリセリン１重量部、ピルビン酸０．５重量部、ベヘ
ニルアルコール０．５重量部、アボガド油１重量部、実
施例Ａ−６の方法で得たシラップ状α−グリコシル　　
ケンフェロール１重量部、ビタミンＥ及び防腐剤の適量
を、常法に従って加熱溶解し、これにＬ−乳酸ナトリウ
ム１重量部、１，３−ブチレングリコール５重量部、カ
ルボキシビニルポリマー０．１重量部及び精製水８５．
３重量部を加え、ホモゲナイザーにかけ乳化し、更に、
香料の適量を加えて撹拌混合し乳液を製造した。

【０１２５】本品は、日焼け止め、美肌剤、色白剤など
として有利に利用できる。

【０１２６】

【実施例　　Ｂ−１４】クリームモノステアリン酸ポリ
オキシエチレングリコール２重量部、自己乳化型モノス
テアリン酸グリセリン５重量部、実施例Ａ−７の方法で
得た粉末状α−グリコシル　　ケルセチン２重量部、流
動パラフィン１重量部、トリオクタン酸グリセリル１０
重量部及び防腐剤の適量を、常法に従って加熱溶解し、
これにＬ−乳酸２重量部、１，３−ブチレングリコール
５重量部及び精製水６６重量部を加え、ホモゲナイザー
にかけ乳化し、更に香料の適量を加えて撹拌混合しクリ
ームを製造した。

【０１２７】本品は、日焼け止め、美肌剤、色白剤など
として有利に利用できる。

【０１２８】

【発明の効果】本文で述べたごとく、本発明は、フラボ
ン類アグリコンとα−グリコシル糖化合物とを含有する
溶液に、糖転移酵素を作用させる生化学的手法により、
α−グリコシル　　フラボン類を容易に生成できること
、このα−グリコシル　　フラボン類は、フラボン類ア
グリコンの持つ水に難溶または不溶性である欠点を解消
できること、加えて、フラボン類アグリコンと同様の黄
色着色性を示し、毒性の懸念もなく、生体内で容易にフ
ラボン類アグリコンとＤ−グルコースとに加水分解され
、フラボン類アグリコン本来の生理活性を発揮すること
などの特長を有する。

【０１２９】従って、本発明のα−グリコシル　　フラ
ボン類は、安全性の高い天然型のビタミンＰ強化剤とし
てばかりでなく、黄色着色剤、酸化防止剤、消臭剤、安
定剤、品質改良剤、予防剤、治療剤、紫外線吸収剤、劣
化防止剤などとして、他の原材料などと配合して、飲食
物、嗜好物、飼料、餌料、抗感受性疾患剤、美肌剤、色
白剤など化粧品、更には、プラスチック製品など各種組
成物に有利に利用される。

【０１３０】従って、本発明によるα−グリコシル　　
フラボン類の工業的製造法とその用途の確立は、飲食品
、化粧品、医薬品、プラスチック産業における工業的意
義が極めて大きい。

【０１３１】

【図面の簡単な説明】

【図１】　　本発明のα−グリコシル　　フラボン類の
一例としてのα−グリコシルケルセチン標品［ＩＩ］の
赤外線吸収スペクトル図。

【図２】　　対照としてのケルセチンの赤外線吸収スペ
クトル図。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　フラボン類アグリコンとα−グルコシ
   ル糖化合物とを含有する溶液に糖転移酵素を作用させて
   得られるα−グリコシル　　フラボン類。
2. 【請求項２】　　フラボン類アグリコンとα−グルコシ
   ル糖化合物とを含有する溶液に糖転移酵素を作用させて
   α−グリコシル　　フラボン類を生成せしめ、これを採
   取することを特徴とするα−グリコシル　　フラボン類
   の製造方法。
3. 【請求項３】　　フラボン類アグリコンが、化学構造上
   、１分子につき２個以上のＯＨ基を有するフラボンアグ
   リコンまたはフラボノールアグリコンであることを特徴
   とするα−グリコシル　　フラボン類の製造方法。
4. 【請求項４】　　フラボン類アグリコンとα−グルコシ
   ル糖化合物とを含有する溶液に糖転移酵素を作用させて
   α−グリコシル　　フラボン類を生成せしめ、次いで、
   この溶液を多孔性合成吸着剤に接触させて精製し、α−
   グリコシル　　フラボン類を採取することを特徴とする
   α−グリコシル　　フラボン類の製造方法。
5. 【請求項５】　　フラボン類アグリコンとα−グルコシ
   ル糖化合物とを含有する溶液に糖転移酵素を作用させて
   得られるα−グリコシル　　フラボン類を含有せしめた
   組成物。
6. 【請求項６】　　組成物が飲食物、抗感受性疾患剤、ま
   たは、化粧品であることを特徴とする請求項５記載の組
   成物。
7. 【請求項７】　　ケルセチンにＤ−グルコース残基が等
   モル以上α−結合したα−グリコシル　　ケルセチン。