JPH04227629A - 溶融塩法によるグリシジルアジドポリマー合成 - Google Patents
溶融塩法によるグリシジルアジドポリマー合成Info
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- JPH04227629A JPH04227629A JP3185924A JP18592491A JPH04227629A JP H04227629 A JPH04227629 A JP H04227629A JP 3185924 A JP3185924 A JP 3185924A JP 18592491 A JP18592491 A JP 18592491A JP H04227629 A JPH04227629 A JP H04227629A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
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- C08G65/321—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds
- C08G65/325—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds containing nitrogen
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、グリシジルアジド（即
ち、アジ化グリシジル）ポリマー（ＧＡＰ）を調製する
ための無溶媒方法に関するものである。
ち、アジ化グリシジル）ポリマー（ＧＡＰ）を調製する
ための無溶媒方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】高エネルギのヒドロキシ終端アジドポリ
マーの調製において従来使用されている方法は、米国特
許第４，２６８，４５０号及び１９８９年２月２日に出
願した米国特許出願第０７／３０５，０３３号に記載さ
れている。
マーの調製において従来使用されている方法は、米国特
許第４，２６８，４５０号及び１９８９年２月２日に出
願した米国特許出願第０７／３０５，０３３号に記載さ
れている。
【０００３】米国特許第４，２６８，４５０号において
は、例えばジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）又はジメチ
ルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等の適宜の極性有機溶媒に
おいてポリエピクロロヒドリン（ＰＥＣＨ）とアジ化ナ
トリウムとを混合することによってアジドポリマーを調
製している。
は、例えばジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）又はジメチ
ルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等の適宜の極性有機溶媒に
おいてポリエピクロロヒドリン（ＰＥＣＨ）とアジ化ナ
トリウムとを混合することによってアジドポリマーを調
製している。
【０００４】前述した米国特許出願第０７／３０５，０
３３号は、メチルトリオクチル塩化アンモニウム、ドデ
チルトリメチル塩化アンモニウム、塩化リチウム等から
なるグループから選択される触媒、及びＤＭＳＯ中のポ
リエピクロロヒドリン及びアジ化ナトリウムの混合物を
使用してヒドロキシ終端脂肪族ポリエーテルを製造する
方法を記載している。
３３号は、メチルトリオクチル塩化アンモニウム、ドデ
チルトリメチル塩化アンモニウム、塩化リチウム等から
なるグループから選択される触媒、及びＤＭＳＯ中のポ
リエピクロロヒドリン及びアジ化ナトリウムの混合物を
使用してヒドロキシ終端脂肪族ポリエーテルを製造する
方法を記載している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上述した両方の方法は
、アジドポリエーテルを製造するために溶媒を使用して
いる。本発明は、米国特許第４，２６８，４５０号に記
載されるような一般構造式を持ったポリエーテルの生成
を意図するものであるが、グリシジルアジドポリマーの
製造のための無溶媒系及び溶融塩方法を提供するもので
ある。
、アジドポリエーテルを製造するために溶媒を使用して
いる。本発明は、米国特許第４，２６８，４５０号に記
載されるような一般構造式を持ったポリエーテルの生成
を意図するものであるが、グリシジルアジドポリマーの
製造のための無溶媒系及び溶融塩方法を提供するもので
ある。
【０００６】本発明の目的のひとつは、グリシジルアジ
ドポリマー生成の新規な方法を提供することである。本
発明の別の目的とするところは、第４アジ化アンモニウ
ム塩化合物からのアジドイオンとポリエピクロロヒドリ
ン前駆体との反応が発生する無溶媒系を使用するポリマ
ー生成の改良した方法を提供することである。
ドポリマー生成の新規な方法を提供することである。本
発明の別の目的とするところは、第４アジ化アンモニウ
ム塩化合物からのアジドイオンとポリエピクロロヒドリ
ン前駆体との反応が発生する無溶媒系を使用するポリマ
ー生成の改良した方法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、以下の
一般式、 を有する化合物の調製のための新規な無溶媒溶融塩方法
が提供され、尚ｘは約１０乃至６０の値を有する整数で
あり、ｙは約１乃至４の値を有する整数であり、且つＲ
は一価アルコール、ジオール、トリオール、又はポリオ
ール開始剤の無ヒドロキシ残留物である。
一般式、 を有する化合物の調製のための新規な無溶媒溶融塩方法
が提供され、尚ｘは約１０乃至６０の値を有する整数で
あり、ｙは約１乃至４の値を有する整数であり、且つＲ
は一価アルコール、ジオール、トリオール、又はポリオ
ール開始剤の無ヒドロキシ残留物である。
【０００８】
【実施例】本発明によれば、ポリエピクロロヒドリンの
グリシジルアジドポリマーへの変換の反応速度は、該ポ
リマー内のエピクロロヒドリン単位及びアジドイオンの
濃度に直接的に比例する。従来技術のポリエーテルプロ
セスにおいては、約９０％の変換の後に顕著な反応速度
の遅滞化が発生する。この遅滞化は、初期の反応速度か
ら予測される反応時間の２倍以上であリ、アジド塩の金
属カチオン（例えば、Ｎａ＋又はＬｉ＋）の、溶解度が
制限されている溶媒媒体との会合の結果である。反応が
進行すると溶解する固体金属アジド塩と会合している溶
媒が解放されると、反応自身から発生するものよりも、
ポリエピクロロヒドリン単位の希釈が加速されることと
なる。本発明方法は、アジド塩溶解度制限及び反応速度
のカチオン誘起遅滞化の両方を、反応溶媒の除去及びア
ルカリ金属アジドに対しての低融点第４アジ化アンモニ
ウム塩の置換により、完全に除去している。
グリシジルアジドポリマーへの変換の反応速度は、該ポ
リマー内のエピクロロヒドリン単位及びアジドイオンの
濃度に直接的に比例する。従来技術のポリエーテルプロ
セスにおいては、約９０％の変換の後に顕著な反応速度
の遅滞化が発生する。この遅滞化は、初期の反応速度か
ら予測される反応時間の２倍以上であリ、アジド塩の金
属カチオン（例えば、Ｎａ＋又はＬｉ＋）の、溶解度が
制限されている溶媒媒体との会合の結果である。反応が
進行すると溶解する固体金属アジド塩と会合している溶
媒が解放されると、反応自身から発生するものよりも、
ポリエピクロロヒドリン単位の希釈が加速されることと
なる。本発明方法は、アジド塩溶解度制限及び反応速度
のカチオン誘起遅滞化の両方を、反応溶媒の除去及びア
ルカリ金属アジドに対しての低融点第４アジ化アンモニ
ウム塩の置換により、完全に除去している。
【０００９】本発明に基づいて合成されるヒドロキシ終
端脂肪族ポリエーテルは、以下の一般構造式を有してい
る。 尚、ｘは約１０乃至６０の値を有する整数であり、Ｒは
一価アルコール、ジオール、トリオール、又はポリオー
ル開始剤の無ヒドロキシ残留物であり、且つｙは該開始
剤内に存在するヒドロキシグループの数を表し１乃至約
４の値を有する整数である。
端脂肪族ポリエーテルは、以下の一般構造式を有してい
る。 尚、ｘは約１０乃至６０の値を有する整数であり、Ｒは
一価アルコール、ジオール、トリオール、又はポリオー
ル開始剤の無ヒドロキシ残留物であり、且つｙは該開始
剤内に存在するヒドロキシグループの数を表し１乃至約
４の値を有する整数である。
【００１０】例えば、特に限定する意図ではないが、Ｒ
は、多機能アジドアルキルポリマーエーテルを与える開
始剤残留物を表すＨＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＨＯＣＨ２Ｃ
ＨＯＨＣＨ２ＯＨ、及びＣ（ＣＨ２ＯＨ）４からのＣＨ
２ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨＣＨ２、及びＣ（ＣＨ２）４とす
ることが可能である。
は、多機能アジドアルキルポリマーエーテルを与える開
始剤残留物を表すＨＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＨＯＣＨ２Ｃ
ＨＯＨＣＨ２ＯＨ、及びＣ（ＣＨ２ＯＨ）４からのＣＨ
２ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨＣＨ２、及びＣ（ＣＨ２）４とす
ることが可能である。
【００１１】本発明方法は、公知のいずれの従来方法よ
りも２乃至３倍高速であり、ポリエピクロロヒドリン内
のエピクロロヒドリンモノマー単位内の有機的に結合し
た塩素が、アジドイオンと反応して、以下の式に従って
、グリシジルアジドポリマー内にグリシジルアジドモノ
マー単位を生成する。
りも２乃至３倍高速であり、ポリエピクロロヒドリン内
のエピクロロヒドリンモノマー単位内の有機的に結合し
た塩素が、アジドイオンと反応して、以下の式に従って
、グリシジルアジドポリマー内にグリシジルアジドモノ
マー単位を生成する。
【００１２】次式で表される液体又は溶融第４アジ化ア
ンモニウム、 尚、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、直鎖状、枝分かれ鎖状
、又は芳香族置換型のいずれかであり且つメチル乃至オ
クタデシル及びベンジルの同族列から構成されるグルー
プから選択された同一又は異なった脂肪族基とすること
が可能であり、約８０℃乃至約１２０℃の融点を有する
前記第４アジ化アンモニウムを、例えばＤＭＳＯ又はＤ
ＭＦ等の溶媒においてアジ化アルカリ金属、ＮａＮ３及
び／又はＬｉＮ３の溶液の代わりに無溶媒系において使
用する。理解すべきことであるが、上述した第４アジ化
アンモニウム反応物質に対する融点範囲は、大気温度以
下の融点を有するアジ化メチルトリオクチルアンモニア
等（表１の例６参照）の第４アジ化アンモニウムを使用
することを排除するものではない。
ンモニウム、 尚、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、直鎖状、枝分かれ鎖状
、又は芳香族置換型のいずれかであり且つメチル乃至オ
クタデシル及びベンジルの同族列から構成されるグルー
プから選択された同一又は異なった脂肪族基とすること
が可能であり、約８０℃乃至約１２０℃の融点を有する
前記第４アジ化アンモニウムを、例えばＤＭＳＯ又はＤ
ＭＦ等の溶媒においてアジ化アルカリ金属、ＮａＮ３及
び／又はＬｉＮ３の溶液の代わりに無溶媒系において使
用する。理解すべきことであるが、上述した第４アジ化
アンモニウム反応物質に対する融点範囲は、大気温度以
下の融点を有するアジ化メチルトリオクチルアンモニア
等（表１の例６参照）の第４アジ化アンモニウムを使用
することを排除するものではない。
【００１３】より詳細に説明すると、本発明によれば、
グリシジルアジドポリマーの製造のための溶融塩方法は
、以下のステップを有している。
グリシジルアジドポリマーの製造のための溶融塩方法は
、以下のステップを有している。
【００１４】（１） 適宜の反応容器中において、以
下の一般式を有する第４アジ化アンモニウムからアジド
イオンを与え、
下の一般式を有する第４アジ化アンモニウムからアジド
イオンを与え、
【００１５】（２） ステップ（１）のアジドイオン
をポリエピクロロヒドリンのエピクロロヒドリンモノマ
ー単位と結合させ、
をポリエピクロロヒドリンのエピクロロヒドリンモノマ
ー単位と結合させ、
【００１６】（３） 次式に従って無溶媒系内におい
てアジドイオンとエピクロロヒドリンモノマー単位とを
反応させ、 尚、ｘは約１０乃至６０の値を有する整数であり、ｙは
１乃至約４の値を有する整数であり、ＧＡＰ生成物にお
けるＲは一価アルコール、ジオール、トリオール、又は
ポリオール開始剤の無ヒドロキシ残留物であり、Ｒ１、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は第４アジ化アンモニウム塩化合物で
あり、
てアジドイオンとエピクロロヒドリンモノマー単位とを
反応させ、 尚、ｘは約１０乃至６０の値を有する整数であり、ｙは
１乃至約４の値を有する整数であり、ＧＡＰ生成物にお
けるＲは一価アルコール、ジオール、トリオール、又は
ポリオール開始剤の無ヒドロキシ残留物であり、Ｒ１、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は第４アジ化アンモニウム塩化合物で
あり、
【００１７】（４） 次式の一般式のグリシジルアジ
ドポリマーを生成し、 尚、ｘは約１０乃至６０の値を有する整数であり、ｙは
１乃至約４の値を有する整数であり、且つＲは一価アル
コール、ジオール、トリオール、又はポリオール開始剤
の無ヒドロキシ残留物である。
ドポリマーを生成し、 尚、ｘは約１０乃至６０の値を有する整数であり、ｙは
１乃至約４の値を有する整数であり、且つＲは一価アル
コール、ジオール、トリオール、又はポリオール開始剤
の無ヒドロキシ残留物である。
【００１８】以下により詳細に例示する如く、本発明プ
ロセスは、又、アジドイオンが、例えばアジ化テトラブ
チルアンモニウム（ＴＢＡＡ）、アジ化メチルトリオク
チルアンモニウム、及びアジ化ベンジルトリエチルアン
モニウム（ＢＴＥＡＡ）等の非常に吸湿性の第４アジ化
アンモニウム塩化合物から派生される溶融第４アンモニ
ウム塩水和物内に与えられることを予定している。一般
論として、第４アンモニウム塩水和物の融点は、対応す
る無水第４アンモニウム塩よりも一層低い。
ロセスは、又、アジドイオンが、例えばアジ化テトラブ
チルアンモニウム（ＴＢＡＡ）、アジ化メチルトリオク
チルアンモニウム、及びアジ化ベンジルトリエチルアン
モニウム（ＢＴＥＡＡ）等の非常に吸湿性の第４アジ化
アンモニウム塩化合物から派生される溶融第４アンモニ
ウム塩水和物内に与えられることを予定している。一般
論として、第４アンモニウム塩水和物の融点は、対応す
る無水第４アンモニウム塩よりも一層低い。
【００１９】例示として特に限定する意図なしに示すと
、本発明に基づく改良した方法は、以下の具体例によっ
てより良く理解することが可能である。
、本発明に基づく改良した方法は、以下の具体例によっ
てより良く理解することが可能である。
【００２０】例１
適宜の反応容器中において、０．０２２４ｇ（１．２４
４ｍｍｏｌｓ）で水化した０．３３１１ｇ（１．１６４
ｍｍｏｌｓ）のＢｕ４ＮＮ３（Ｂｕ＝Ｃ４Ｈ９）を０．
０９９８ｇのポリエピクロロヒドリン（ＰＥＣＨ）（０
．９９６ｍｅｑ．のエピクロロヒドリンモノマー単位）
と混合させて、均一の液体とさせた。０．００１５ｇの
この液体に関して得た示差走査熱分析（ＤＣＳ）データ
は、ポリエピクロロヒドリン内の塩素の置換が発生して
グリシジルアジドポリマーを生成し、次いで約２０８−
２１８℃において過剰なＢｕ４ＮＮ３を且つ約２２６℃
において生成物ＧＡＰを逐次的に分解していることを表
している。該反応混合物の残部を約１時間の間１００℃
のオイルバス内にいれ、次いで大気状態に冷却させ、次
いで１ミリリットル部分のＨ２Ｏで２度洗浄して副産物
の塩化テトラブチルアンモニウムを除去した。その結果
得られた生成物を、０．１５トール及び５８℃で回転エ
バポレータを使用して乾燥させ、且つ赤外線解析によっ
て分析した。該ポリエーテルは、Ｃ−Ｃｌ／Ｃ−Ｈ＝０
．０２９／０．４８１＝０．０６０の吸光比を示し、そ
れは、吸光比対変換に対する標準的な曲線から決定され
る如く、ポリエピクロロヒドリンからグリシジルアジド
ポリマーへの９０．２％の変換率と等価である。
４ｍｍｏｌｓ）で水化した０．３３１１ｇ（１．１６４
ｍｍｏｌｓ）のＢｕ４ＮＮ３（Ｂｕ＝Ｃ４Ｈ９）を０．
０９９８ｇのポリエピクロロヒドリン（ＰＥＣＨ）（０
．９９６ｍｅｑ．のエピクロロヒドリンモノマー単位）
と混合させて、均一の液体とさせた。０．００１５ｇの
この液体に関して得た示差走査熱分析（ＤＣＳ）データ
は、ポリエピクロロヒドリン内の塩素の置換が発生して
グリシジルアジドポリマーを生成し、次いで約２０８−
２１８℃において過剰なＢｕ４ＮＮ３を且つ約２２６℃
において生成物ＧＡＰを逐次的に分解していることを表
している。該反応混合物の残部を約１時間の間１００℃
のオイルバス内にいれ、次いで大気状態に冷却させ、次
いで１ミリリットル部分のＨ２Ｏで２度洗浄して副産物
の塩化テトラブチルアンモニウムを除去した。その結果
得られた生成物を、０．１５トール及び５８℃で回転エ
バポレータを使用して乾燥させ、且つ赤外線解析によっ
て分析した。該ポリエーテルは、Ｃ−Ｃｌ／Ｃ−Ｈ＝０
．０２９／０．４８１＝０．０６０の吸光比を示し、そ
れは、吸光比対変換に対する標準的な曲線から決定され
る如く、ポリエピクロロヒドリンからグリシジルアジド
ポリマーへの９０．２％の変換率と等価である。
【００２１】例２
この例においては、純粋のＢｕ４ＮＮ３を純粋のポリエ
ピクロロヒドリン（ＰＥＣＨ）と、以下の如くに反応さ
せた。適宜の反応容器において、ガス状窒素雰囲気下で
、０．６３９１ｇ（２．２４６ｍｍｏｌｓ）のＢｕ４Ｎ
Ｎ３と０．２０１０ｇ（２．０４２ｍｅｑ．）のポリエ
ピクロロヒドリン（ＰＥＣＨ）と混合させた。この混合
物を、約０．３３時間の間１０５℃においてオイルバス
内に浸漬させた。その結果得られる液体生成物を、水で
３回洗浄し、且つ０．２トール及び６８℃で回転エバポ
レータ内において乾燥させた。赤外線分光器を使用して
、結果的に得られるＣ−Ｃｌ／Ｃ−Ｈ吸光比は０．０６
０／０．６０４＝０．０９９であり、ポリエピクロロヒ
ドリンからグリシジルアジドポリマーへの８５．２％の
変換に対応していた。
ピクロロヒドリン（ＰＥＣＨ）と、以下の如くに反応さ
せた。適宜の反応容器において、ガス状窒素雰囲気下で
、０．６３９１ｇ（２．２４６ｍｍｏｌｓ）のＢｕ４Ｎ
Ｎ３と０．２０１０ｇ（２．０４２ｍｅｑ．）のポリエ
ピクロロヒドリン（ＰＥＣＨ）と混合させた。この混合
物を、約０．３３時間の間１０５℃においてオイルバス
内に浸漬させた。その結果得られる液体生成物を、水で
３回洗浄し、且つ０．２トール及び６８℃で回転エバポ
レータ内において乾燥させた。赤外線分光器を使用して
、結果的に得られるＣ−Ｃｌ／Ｃ−Ｈ吸光比は０．０６
０／０．６０４＝０．０９９であり、ポリエピクロロヒ
ドリンからグリシジルアジドポリマーへの８５．２％の
変換に対応していた。
【００２２】例３
Ｂｕ４ＮＮ３（８．７４１１ｇ、３０．７２ｍｍｏｌｓ
）及びポリエピクロロヒドリン（ＰＥＣＨ）（３．０２
３６ｇ、３０．７８ｍｅｑ．）のほぼ等モルの混合物を
非常に厚いペーストとして調合した。約０．３ｇ部分の
このペーストを適宜の反応容器内にいれ、それらを同時
的に１００℃のオイルバス内に浸漬させ、そこで、該ペ
ーストは溶融して均一な液体を形成し、次いで異なる時
間期間の後に個別的に除去した。その結果得られた生成
物を水で二回洗浄し、真空下で乾燥させ、且つ上述した
例１及び２に記載した如くに、赤外線吸収解析によって
分析した。時間の関数として決定したポリエピクロロヒ
ドリンからグリシジルアジドポリマーへの変換の範囲は
二次の反応速度論（ｋｉｎｅｔｉｃｓ）に従うものであ
った。速度定数は０．００１８ｌｉｔｅｒ／ｍｏｌ−ｓ
ｅｃであった。
）及びポリエピクロロヒドリン（ＰＥＣＨ）（３．０２
３６ｇ、３０．７８ｍｅｑ．）のほぼ等モルの混合物を
非常に厚いペーストとして調合した。約０．３ｇ部分の
このペーストを適宜の反応容器内にいれ、それらを同時
的に１００℃のオイルバス内に浸漬させ、そこで、該ペ
ーストは溶融して均一な液体を形成し、次いで異なる時
間期間の後に個別的に除去した。その結果得られた生成
物を水で二回洗浄し、真空下で乾燥させ、且つ上述した
例１及び２に記載した如くに、赤外線吸収解析によって
分析した。時間の関数として決定したポリエピクロロヒ
ドリンからグリシジルアジドポリマーへの変換の範囲は
二次の反応速度論（ｋｉｎｅｔｉｃｓ）に従うものであ
った。速度定数は０．００１８ｌｉｔｅｒ／ｍｏｌ−ｓ
ｅｃであった。
【００２３】例４
適宜の反応容器内の溶融撹拌したＢｕ４ＮＮ３（９３．
２ｇ、０．３２７ｍｏｌ、溶融点＝８５℃）に対して、
３５分の過程で２９．３ｇ（０．２９８ｅｑ．）のポリ
エピクロロヒドリン（ＰＥＣＨ）を添加し、その後に、
温度を１０５℃へ上昇させた。周期的にサンプリングを
行ない且つ反応混合物の分析により、変換は３時間後に
事実上完了していたことが示された。２回水洗いし且つ
真空乾燥した後に、生成物ＧＡＰを９８％の収率で分離
させた。その他のグリシジルアジドポリマー（ＧＡＰ）
の調製例を以下の表１に示す。
２ｇ、０．３２７ｍｏｌ、溶融点＝８５℃）に対して、
３５分の過程で２９．３ｇ（０．２９８ｅｑ．）のポリ
エピクロロヒドリン（ＰＥＣＨ）を添加し、その後に、
温度を１０５℃へ上昇させた。周期的にサンプリングを
行ない且つ反応混合物の分析により、変換は３時間後に
事実上完了していたことが示された。２回水洗いし且つ
真空乾燥した後に、生成物ＧＡＰを９８％の収率で分離
させた。その他のグリシジルアジドポリマー（ＧＡＰ）
の調製例を以下の表１に示す。
【００２４】
【表１】
以上、本発明の具体的実施の態様について詳細に説明し
たが、本発明はこれら具体的実施例に限定されるべきも
のではなく、本発明の技術的範囲を逸脱することなしに
、種々の変形が可能であることは勿論である。
たが、本発明はこれら具体的実施例に限定されるべきも
のではなく、本発明の技術的範囲を逸脱することなしに
、種々の変形が可能であることは勿論である。
Claims (4)
- 【請求項１】 グリシジルアジドポリマーを製造する
溶融塩法において、 （１） 適宜の反応容器内において、以下の一般式を
有する第４アジ化アンモニウム塩化合物を供給し、（２
） ステップ（１）のアジドイオンをポリエピクロロ
ヒドリンのエピクロロヒドリンモノマー単位と結合させ
、 （３） 前記アジドイオン及びエピクロロヒドリンモ
ノマー単位を次式に従って溶媒のない系内において反応
させ、 （４） 次式の一般式のグリシジルアジドポリマーを
製造する、 上記各ステップを有しており、ｘは約１０乃至約６０の
間の値を有する整数であり、ｙは１乃至約４の値を有す
る整数であり、且つＲは一価アルコール、ジオール、ト
リオール、又はポリオール開始剤の無ヒドロキシ残留物
である、ことを特徴とする方法。 - 【請求項２】 請求項１において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３
、Ｒ４は、第４アジ化アンモニウムが約８０℃乃至約１
２０℃の融点を有するように、直鎖又は枝分かれ鎖、又
は芳香族置換型とすることが可能な同族列メチル乃至オ
クタデシル、及びベンジルからなるグループから選択さ
れたものであることを特徴とする方法。 - 【請求項３】 請求項１において、前記アジドイオン
は、前記第４アジ化アンモニウムが１１０℃以下の融点
を有するように、水化第４アジ化アンモニウムとして与
えることを特徴とする方法。 - 【請求項４】 請求項１において、前記アジドイオン
及びエピクロロヒドリンモノマー単位を８５℃乃至１１
０℃の温度へ加熱させることを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/514,629 US5055600A (en) | 1990-04-24 | 1990-04-24 | Glycidyl azide polymer (gap) synthesis by molten salt method |
| US514629 | 1990-04-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04227629A true JPH04227629A (ja) | 1992-08-17 |
Family
ID=24048033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3185924A Pending JPH04227629A (ja) | 1990-04-24 | 1991-04-24 | 溶融塩法によるグリシジルアジドポリマー合成 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5055600A (ja) |
| EP (1) | EP0453642A1 (ja) |
| JP (1) | JPH04227629A (ja) |
| AU (1) | AU627090B2 (ja) |
| CA (1) | CA2035002A1 (ja) |
| NO (1) | NO911606L (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010104106A1 (ja) * | 2009-03-13 | 2010-09-16 | 第一三共株式会社 | 光学活性なジアミン誘導体の製造方法 |
| US8357808B2 (en) | 2009-03-10 | 2013-01-22 | Daiichi Sankyo Company, Limited | Process for producing diamine derivative |
| US8394821B2 (en) | 2009-01-13 | 2013-03-12 | Daiichi Sankyo Company, Limited | Activated blood coagulation factor inhibitor |
| US8404847B2 (en) | 2008-12-17 | 2013-03-26 | Daiichi Sankyo Company, Limited | Method for producing diamine derivative |
| US8449896B2 (en) | 2009-06-18 | 2013-05-28 | Daiichi Sankyo Company, Limited | Pharmaceutical composition having improved solubility |
| US8541443B2 (en) | 2010-03-19 | 2013-09-24 | Daiichi Sankyo Company, Limited | Crystal of diamine derivative and method of producing same |
| US8901345B2 (en) | 2010-07-02 | 2014-12-02 | Daiichi Sankyo Company, Limited | Process for preparation of optically active diamine derivative salt |
| US9707296B2 (en) | 2007-03-29 | 2017-07-18 | Daiichi Sankyo Company, Limited | Pharmaceutical composition |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2052728A1 (en) * | 1991-10-03 | 1993-04-04 | Guy Ampleman | Glycidyl azide polymer |
| US5483007A (en) * | 1993-04-22 | 1996-01-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Cyclic process for activation, use and recovery of phase-transfer catalysts |
| US5463641A (en) * | 1993-07-16 | 1995-10-31 | At&T Ipm Corp. | Tailored error protection |
| EP2548556B1 (en) | 2010-03-19 | 2016-08-10 | Daiichi Sankyo Company, Limited | Method for improving dissolvability of anticoagulant |
| US9402907B2 (en) | 2011-08-10 | 2016-08-02 | Daiichi Sankyo Company, Limited | Pharmaceutical composition containing diamine derivative |
| WO2014205568A1 (en) * | 2013-06-27 | 2014-12-31 | Lanxess Inc. | Processes for preparing azidated copolymers |
| CN112851837A (zh) * | 2021-02-26 | 2021-05-28 | 商丘师范学院 | 一种高叠氮含量聚合物的安全高效制备方法 |
| KR102452789B1 (ko) * | 2022-05-18 | 2022-10-12 | 국방과학연구소 | 공융용매를 이용한 폴리글리시딜아자이드의 제조방법 |
| CN115894933A (zh) * | 2022-12-07 | 2023-04-04 | 世晨材料技术(上海)有限公司 | 一种有机硅材料用反应型抗静电剂化合物 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3645917A (en) * | 1970-02-25 | 1972-02-29 | Hercules Inc | Polyethers containing azidomethyl side chains |
| US3885913A (en) * | 1972-10-26 | 1975-05-27 | Petrolite Corp | Method of inhibiting the corrosion of metals in an acidic environment using quaternary ammonium salts of polyepihalohydrin |
| US4268450A (en) * | 1977-08-08 | 1981-05-19 | Rockwell International Corporation | Energetic hydroxy-terminated azido polymer |
| US4379894A (en) * | 1981-12-14 | 1983-04-12 | Rockwell International Corporation | Aqueous process for the quantitative conversion of polyepichlorohydrin to glycidyl azide polymer |
| CA1262918A (en) * | 1986-12-01 | 1989-11-14 | Elie Ahad | Direct conversion of epichlorohydrin to glycidyl azide polymer |
| US4781861A (en) * | 1987-06-01 | 1988-11-01 | Rockwell International Corporation | Azide-terminated azido compound |
| US4937361A (en) * | 1989-02-02 | 1990-06-26 | Rockwell International Corporation | Glycidyl azide polymer and method of preparation |
-
1990
- 1990-04-24 US US07/514,629 patent/US5055600A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-11-21 AU AU66820/90A patent/AU627090B2/en not_active Ceased
- 1990-12-05 EP EP90123321A patent/EP0453642A1/en not_active Ceased
-
1991
- 1991-01-25 CA CA002035002A patent/CA2035002A1/en not_active Abandoned
- 1991-04-23 NO NO91911606A patent/NO911606L/no unknown
- 1991-04-24 JP JP3185924A patent/JPH04227629A/ja active Pending
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|---|---|---|---|---|
| US9707296B2 (en) | 2007-03-29 | 2017-07-18 | Daiichi Sankyo Company, Limited | Pharmaceutical composition |
| US8404847B2 (en) | 2008-12-17 | 2013-03-26 | Daiichi Sankyo Company, Limited | Method for producing diamine derivative |
| US8394821B2 (en) | 2009-01-13 | 2013-03-12 | Daiichi Sankyo Company, Limited | Activated blood coagulation factor inhibitor |
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| US8901345B2 (en) | 2010-07-02 | 2014-12-02 | Daiichi Sankyo Company, Limited | Process for preparation of optically active diamine derivative salt |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2035002A1 (en) | 1991-10-25 |
| AU627090B2 (en) | 1992-08-13 |
| AU6682090A (en) | 1991-11-07 |
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| NO911606L (no) | 1991-10-25 |
| NO911606D0 (no) | 1991-04-23 |
| EP0453642A1 (en) | 1991-10-30 |
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