JPH04221098A - Production of galvanized stainless steel material - Google Patents

Production of galvanized stainless steel material

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JPH04221098A
JPH04221098A JP41212390A JP41212390A JPH04221098A JP H04221098 A JPH04221098 A JP H04221098A JP 41212390 A JP41212390 A JP 41212390A JP 41212390 A JP41212390 A JP 41212390A JP H04221098 A JPH04221098 A JP H04221098A
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JP
Japan
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stainless steel
plating
nickel
galvanized
hot
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Application number
JP41212390A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hideji Ohashi
大橋秀次
Wakahiro Harada
原田和加大
Akihiro Nonomura
野々村明廣
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Nippon Steel Nisshin Co Ltd
Original Assignee
Nisshin Steel Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain a galvanized stainless steel material having superior adhesion, corrosion resistance and surface properties by preplating the surface of stainless steel with Ni. CONSTITUTION:The surface of stainless steel is preplated with >=5.5g/m<2> Ni so as to easily render a surface state having high activity even by relatively slight reduction. After reduction, a Zn layer is formed on the surface of the stainless steel by galvanizing. This layer is independent of the conventional passive film and is formed with satisfactory adhesion. Since the occurrence of defects such as ungalvanized parts is prevented, a product having superior corrosion resistance is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は、めっき密着性,表面性
状及び耐食性に優れた亜鉛めっきステンレス鋼材を製造
する方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing galvanized stainless steel material with excellent plating adhesion, surface quality and corrosion resistance.

【0002】0002

【従来の技術】普通鋼の鋼帯,鋼板等に亜鉛めっき層を
形成する方法は、電気亜鉛めっき法と溶融亜鉛めっき法
に大別される。電気亜鉛めっき法は、目付け量のコント
ロールが容易であり、比較的薄目付けのめっき鋼帯の製
造に適用されている。これに対し、溶融亜鉛めっき法は
、溶融亜鉛浴に被めっき鋼板を通過させてめっきを行う
ものであるため、目付け量を精密にコントロールするこ
とが難しいものの、短時間で大きな目付け量の亜鉛めっ
き層を形成することができる利点をもっている。そして
、用途によっては、厚目付けの鋼板が要求されることが
あり、このような場合には溶融亜鉛めっき法が採用され
ている。
2. Description of the Related Art Methods for forming galvanized layers on ordinary steel strips, steel plates, etc. are broadly divided into electrogalvanizing methods and hot-dip galvanizing methods. The electrogalvanizing method allows easy control of the coating weight, and is applied to the production of plated steel strips with relatively thin coating weights. On the other hand, in the hot-dip galvanizing method, the steel plate to be plated is passed through a hot-dip zinc bath, so although it is difficult to precisely control the coating weight, it is possible to galvanize a large coating weight in a short period of time. It has the advantage of being able to form layers. Depending on the application, a steel plate with a thick coating may be required, and in such cases, hot-dip galvanizing is adopted.

【0003】溶融亜鉛めっき法は、めっきされる鋼材の
表面にある酸化皮膜を除去する手段に応じて、フラック
ス法と還元法とに分類される。フラックス法では、適宜
のフラックスを鋼帯表面に塗布し或いはフラックス層中
に鋼材を通過させることにより、酸化皮膜をフラックス
中に溶解させたり、還元除去している。しかし、処理後
の鋼材表面にフラックス或いはその変成物が残留し易く
、製品である亜鉛めっき鋼材の表面肌が劣化する原因と
なる。そこで、現在では、還元法により鋼材表面にある
酸化皮膜を除去する方法が主流となっている。
[0003] Hot-dip galvanizing methods are classified into flux methods and reduction methods, depending on the means used to remove the oxide film on the surface of the steel material to be plated. In the flux method, an appropriate flux is applied to the surface of a steel strip or the steel material is passed through a flux layer, whereby the oxide film is dissolved in the flux or removed by reduction. However, flux or its metamorphoses tend to remain on the surface of the treated steel material, causing deterioration of the surface texture of the galvanized steel product. Therefore, at present, the mainstream method is to use a reduction method to remove the oxide film on the surface of the steel material.

【0004】還元法では、めっきされる鋼材を水素−窒
素還元雰囲気中で加熱し、表面層にある酸化物を還元除
去する。被めっき素材が普通鋼である場合、処理された
表面層は、活性が高い状態となって、優れた密着性で溶
融亜鉛を付着させる。
In the reduction method, the steel material to be plated is heated in a hydrogen-nitrogen reducing atmosphere to reduce and remove oxides present in the surface layer. When the material to be plated is ordinary steel, the treated surface layer becomes highly active and allows molten zinc to adhere with excellent adhesion.

【0005】ところで、本発明者等は、被めっき素材と
して従来から使用されている普通鋼に代えてステンレス
鋼を使用するとき、優れた耐食性を呈する材料が得られ
ることを見い出し、特開平1−132792号公報とし
て紹介した。この場合、従来の亜鉛めっき鋼板にみられ
るように亜鉛による犠牲防食作用のみではなく、亜鉛の
腐食生成物によっても基地のステンレス鋼が防食される
。その結果、亜鉛めっきステンレス鋼板は、通常のステ
ンレス鋼が腐食を起こす相当過酷な腐食環境においても
、優れた耐食性をもつ構造材料として使用することがで
きる。
By the way, the present inventors have discovered that when stainless steel is used as a material to be plated in place of the conventionally used ordinary steel, a material exhibiting excellent corrosion resistance can be obtained. It was introduced as Publication No. 132792. In this case, the base stainless steel is protected not only by the sacrificial corrosion protection effect of zinc as seen in conventional galvanized steel sheets, but also by the corrosion products of zinc. As a result, galvanized stainless steel sheets can be used as structural materials with excellent corrosion resistance even in fairly severe corrosive environments where ordinary stainless steel corrodes.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】ところが、ステンレス
鋼材に対して従来のめっき前処理である還元法を適用し
ても、水素−窒素の還元雰囲気中での加熱によりステン
レス鋼表面にある不動態皮膜を還元することができず、
むしろ強固な酸化皮膜が形成される。そのため、この表
面状態をもつステンレス鋼を溶融亜鉛めっき浴に導入し
てめっきを行おうとすると、鋼板表面でめっき金属が弾
かれ、膨れ,地肌露出,密着不良等の欠陥がある不均一
な厚みをもつめっき層が形成される。
[Problems to be Solved by the Invention] However, even if the reduction method, which is a conventional pre-plating treatment, is applied to stainless steel materials, the passive film on the surface of the stainless steel is reduced due to heating in a hydrogen-nitrogen reducing atmosphere. cannot be reduced,
Rather, a strong oxide film is formed. Therefore, when stainless steel with this surface condition is introduced into a hot-dip galvanizing bath and plated, the plated metal is repelled by the surface of the steel plate, resulting in uneven thickness with defects such as blisters, bare skin, and poor adhesion. A plating layer is formed.

【0007】この問題のため、ステンレス鋼材に対する
亜鉛めっきは、電気めっき法或いはフラックス法で製造
することを余儀なくされる。しかし、電気めっき法では
、前述したように厚目付けのめっき層を形成することは
コスト的に不利である。また、フラックス法では、めっ
き後の表面肌が悪いという欠点を回避することができな
い。
[0007] Because of this problem, galvanizing stainless steel materials must be produced by electroplating or fluxing. However, in the electroplating method, it is disadvantageous in terms of cost to form a thick plating layer as described above. Furthermore, the flux method cannot avoid the drawback that the surface texture after plating is poor.

【0008】本発明は、このような問題を解消するため
に案出されたものであり、所定の付着量以上でニッケル
を付着させる下地めっき工程を組み込むことによって、
還元処理による酸化皮膜の除去を可能にすると共に、場
合によっては還元処理自体を省略し、めっき密着性,表
面性状及び耐食性に優れた溶融亜鉛めっきステンレス鋼
材を製造することを目的とする。また、ニッケルの下地
めっきは、ステンレス鋼表面に不動態皮膜が形成される
ことを抑え、めっき金属の付着性を向上させるものであ
るから、溶融亜鉛めっきに限らず、電気亜鉛めっき,蒸
着等の他のめっき方法においても、めっきされるステン
レス鋼材の前処理作業及び条件を簡単で容易にした亜鉛
めっき方法を提供することを目的とする。
The present invention was devised to solve these problems, and by incorporating a base plating process in which nickel is deposited in a predetermined amount or more,
The purpose of this method is to make it possible to remove the oxide film by reduction treatment, omit the reduction treatment itself in some cases, and to produce hot-dip galvanized stainless steel material with excellent plating adhesion, surface texture, and corrosion resistance. In addition, nickel underplating suppresses the formation of a passive film on the stainless steel surface and improves the adhesion of the plating metal, so it is suitable not only for hot-dip galvanizing but also for electrogalvanizing, vapor deposition, etc. It is an object of the present invention to provide a galvanizing method in which the pretreatment work and conditions for stainless steel materials to be plated are simple and easy, even in other plating methods.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明の製造方法は、そ
の目的を達成するため、脱脂及び酸洗したステンレス鋼
材の表面に、単位面積当りの付着量5.5g/m2 以
上でニッケルを下地めっきした後、亜鉛めっきすること
を特徴とする。
[Means for Solving the Problems] In order to achieve the object, the manufacturing method of the present invention provides a base coat of nickel on the surface of a degreased and pickled stainless steel material at an adhesion amount of 5.5 g/m2 or more per unit area. It is characterized by galvanizing after plating.

【0010】ニッケルの下地めっきは、ストライクめっ
き,ワット浴等のめっき浴を使用した電気めっき或いは
これらの組合せにより行うことができる。
The nickel base plating can be performed by strike plating, electroplating using a plating bath such as a Watt bath, or a combination thereof.

【0011】また、亜鉛めっき層を形成する方法として
は、溶融亜鉛めっき,電気亜鉛めっき,蒸着亜鉛めっき
等の種々の方法を採用することができる。
[0011] Furthermore, various methods such as hot-dip galvanizing, electrolytic galvanizing, vapor deposition galvanizing, etc. can be employed to form the galvanized layer.

【0012】本発明が適用されるステンレス鋼材として
は、帯状,板状,部品等の各種形態がある。以下におい
ては、これら鋼材をステンレス鋼帯で代表させて本発明
の説明を行っている。
[0012] The stainless steel material to which the present invention is applied may be in various forms such as a band, a plate, or a part. In the following, the present invention will be explained using a stainless steel strip as a representative of these steel materials.

【0013】[0013]

【作用】ステンレス鋼帯の表面に形成されたニッケルの
下地めっき層は、ステンレス鋼の表面を不動態化し難く
すると共に、酸化皮膜が生じている状態にあっても水素
−窒素雰囲気中で加熱されると、活性な金属状態に容易
に還元され、下地めっき層表面にある酸化物が除去され
る。還元処理されたニッケル下地めっき層は、溶融亜鉛
に対する馴染みが良く、不めっきの発生が抑えられ、欠
陥がなく均一な厚みをもつ亜鉛めっき層が優れた付着力
でステンレス鋼帯の表面に形成される。しかも、下地め
っきのニッケルは、亜鉛めっきされたステンレス鋼の耐
食性に対して何らの悪影響も及ぼさない。
[Function] The nickel base plating layer formed on the surface of the stainless steel strip makes it difficult to passivate the surface of the stainless steel, and even when an oxide film is formed, it can be heated in a hydrogen-nitrogen atmosphere. As a result, it is easily reduced to an active metal state, and oxides on the surface of the underlying plating layer are removed. The reduction-treated nickel base plating layer has good affinity with hot-dip zinc, suppresses the occurrence of unplated parts, and forms a defect-free and uniformly thick zinc plating layer on the surface of the stainless steel strip with excellent adhesion. Ru. Moreover, the nickel in the base plating does not have any adverse effect on the corrosion resistance of galvanized stainless steel.

【0014】また、ニッケルの下地めっきにより、溶融
亜鉛めっき前処理としての還元工程を省略することも可
能である。たとえば、ニッケルの下地めっきを溶融亜鉛
めっきラインでインライン処理するときには、ニッケル
めっき面に不動態皮膜が形成される時間的余裕がなく、
溶融亜鉛めっきを行うまでニッケルめっき面が活性状態
に維持される。このような場合、ニッケルを下地めっき
したステンレス鋼帯をそのままで溶融亜鉛めっき浴に導
入しても、良好な亜鉛めっき層がステンレス鋼帯の表面
に形成される。
[0014] Further, by using nickel underplating, it is possible to omit the reduction step as a pretreatment for hot-dip galvanizing. For example, when nickel underplating is processed in-line on a hot-dip galvanizing line, there is not enough time to form a passive film on the nickel-plated surface.
The nickel-plated surface remains active until hot-dip galvanizing. In such a case, even if the stainless steel strip coated with nickel is introduced into the hot-dip galvanizing bath as it is, a good galvanized layer will be formed on the surface of the stainless steel strip.

【0015】ニッケルの下地めっきは、前述した作用を
得る上で、ステンレス鋼帯の片面当り5.5g/m2 
以上の目付け量で行うことが必要である。この目付け量
が5.5g/m2 未満であると、後述する実施例で示
すように亜鉛の不めっき部分が生じ易くなる。そこで、
不めっきを完全になくす上から、ニッケル下地めっきの
目付け量を5.5g/m2 以上とすることが必要とさ
れる。 しかし、過度の目付け量で下地めっきを行うことは、経
済的に不利となるため、実施に当たってはニッケルの下
地めっきを5.5g/m2 以上で且つあまり厚目付け
にならないように選定する。
[0015] In order to obtain the above-mentioned effect, the nickel underplating is applied at a rate of 5.5 g/m2 per side of the stainless steel strip.
It is necessary to carry out the coating with the above-mentioned basis weight. If the basis weight is less than 5.5 g/m2, unplated areas of zinc tend to occur as shown in the examples described later. Therefore,
In order to completely eliminate unplated areas, it is necessary to set the basis weight of the nickel base plating to 5.5 g/m2 or more. However, it is economically disadvantageous to perform base plating with an excessive coating weight, so in practice, the nickel base plating is selected to have a coating weight of 5.5 g/m2 or more and not to be too thick.

【0016】ニッケル下地めっきの作用は、電気亜鉛め
っき,蒸着亜鉛めっき等の他のめっき方法に対しても活
用される。すなわち、これらのめっき方法において採用
されている酸化皮膜除去のための条件が緩和され、簡単
な操作で酸化皮膜を除去することが可能となる。
The effect of nickel base plating is also utilized in other plating methods such as electrolytic galvanizing and vapor deposition galvanizing. That is, the conditions for removing the oxide film employed in these plating methods are relaxed, and it becomes possible to remove the oxide film with a simple operation.

【0017】次いで、本発明を詳細に説明する。Next, the present invention will be explained in detail.

【0018】亜鉛めっき素材であるステンレス鋼帯には
、フェライト系ステンレス鋼,オーステナイト系ステン
レス鋼等の各種の鋼材が使用目的に応じて選定される。 また、前工程でニッケルの下地めっきを行うために、溶
融亜鉛めっきの作業性やめっき層の性能等が素材の鋼種
に応じて変動することがなく、安定した品質の亜鉛めっ
き層が形成される。
[0018] For the stainless steel strip which is a galvanized material, various steel materials such as ferritic stainless steel and austenitic stainless steel are selected depending on the purpose of use. In addition, since the nickel base plating is performed in the previous process, the workability of hot-dip galvanizing and the performance of the plating layer do not vary depending on the type of steel used, and a galvanized layer of stable quality is formed. .

【0019】なお、ニッケルの下地めっきが施されるス
テンレス鋼帯は、酸洗により表面仕上げされたものであ
ることが好ましい。しかし、光輝焼鈍仕上げ,研磨仕上
げ等で表面仕上げされたステンレス鋼帯に対しても、本
発明を同様に適用することができる。
[0019] The stainless steel strip to which nickel underplating is applied is preferably surface-finished by pickling. However, the present invention can be similarly applied to stainless steel strips whose surface has been finished by bright annealing, polishing, or the like.

【0020】素材であるステンレス鋼帯は、先ず脱脂に
より表面に存在する油類が除去される。この脱脂は、後
続する酸洗や下地めっき等の工程における処理ムラをな
くす上から必要とされる。脱脂方法としては、通常のめ
っき工程で使用されている浸漬脱脂,電解脱脂等の方法
を採用することができる。また、油類の付着が少ないス
テンレス鋼帯に対しては、オルソケイ酸ソーダを使用し
た電解脱脂のみによって所期の効果を得ることができる
[0020] The stainless steel strip, which is the raw material, is first degreased to remove oils present on the surface. This degreasing is necessary to eliminate unevenness in subsequent processes such as pickling and base plating. As the degreasing method, methods such as immersion degreasing and electrolytic degreasing that are used in ordinary plating processes can be employed. In addition, for stainless steel strips with little oil adhesion, the desired effect can be obtained only by electrolytic degreasing using sodium orthosilicate.

【0021】脱脂されたステンレス鋼帯は、次いで酸洗
される。この酸洗によって、ステンレス鋼帯の表面が活
性化される。このとき使用する酸としては、塩酸,低濃
度の硫酸等の非酸化性のものがよい。硝酸は、ステンレ
ス鋼表面を不動態化する作用をもっているので、使用す
ることができない。
The degreased stainless steel strip is then pickled. This pickling activates the surface of the stainless steel strip. The acid used at this time is preferably a non-oxidizing acid such as hydrochloric acid or low concentration sulfuric acid. Nitric acid cannot be used because it has the effect of passivating the stainless steel surface.

【0022】前述したように、ステンレス鋼の表面に存
在する不動態皮膜のために、良好な密着性をもっためっ
き層をステンレス鋼表面に形成することが困難である。 この傾向は、ニッケルの下地めっきの場合においても同
様である。そして、不動態皮膜は、還元処理によって完
全に除去されるものではない。そこで、不動態皮膜があ
るステンレス鋼の表面にニッケルめっき層を形成する方
法として、ストライクめっき法を採用することが好まし
い。
As mentioned above, it is difficult to form a plating layer with good adhesion on the surface of stainless steel due to the passive film present on the surface of stainless steel. This tendency is the same in the case of nickel underplating. Furthermore, the passive film is not completely removed by reduction treatment. Therefore, it is preferable to employ a strike plating method as a method for forming a nickel plating layer on the surface of stainless steel with a passive film.

【0023】ストライクめっきは、たとえば次の条件下
で行われる。
Strike plating is performed, for example, under the following conditions.

【表1】[Table 1]

【0024】ニッケルの下地めっきをステンレス鋼帯の
片面当り5.5g/m2 以上の目付け量で行う場合、
ニッケルストライクめっき単独で目標の目付け量を形成
することが可能である。しかし、ストライクめっきの電
流効率は、通常の電気めっきに比較して相当に低い。そ
のため、下地めっき層の全量をストライクめっきによっ
て形成しようとすると、経済的に不利となる。
[0024] When performing nickel underplating at a basis weight of 5.5 g/m2 or more per side of the stainless steel strip,
It is possible to form the target area weight with nickel strike plating alone. However, the current efficiency of strike plating is considerably lower than that of normal electroplating. Therefore, it is economically disadvantageous to form the entire base plating layer by strike plating.

【0025】そこで、約1g/m2 程度のニッケルス
トライクめっきを行った後、たとえばワット浴等の電流
効率が高いニッケルめっき浴を使用してニッケルの電気
めっきを行い、総量で5.5g/m2 以上の目付け量
をもつニッケルめっき層を形成することが好ましい。
Therefore, after performing nickel strike plating of approximately 1 g/m2, electroplating of nickel is performed using a nickel plating bath with high current efficiency, such as a Watt bath, to achieve a total amount of 5.5 g/m2 or more. It is preferable to form a nickel plating layer having a basis weight of .

【0026】ニッケルの下地めっきが施されたステンレ
ス鋼帯は、水素−窒素雰囲気中で還元処理された後、溶
融亜鉛めっきされる。この還元処理によって、ニッケル
めっき層の表面は容易に活性化し、溶融亜鉛に対する馴
染み性に優れたものとなる。ただし、この還元処理は、
溶融亜鉛めっき工程に至るまでニッケルめっき層が活性
状態に維持される場合には、省略することも可能である
The stainless steel strip coated with nickel underplating is subjected to reduction treatment in a hydrogen-nitrogen atmosphere and then hot-dip galvanized. By this reduction treatment, the surface of the nickel plating layer is easily activated and has excellent compatibility with molten zinc. However, this reduction process is
If the nickel plating layer is maintained in an active state until the hot-dip galvanizing process, it may be omitted.

【0027】このようにして、ニッケルの下地めっきが
施されたステンレス鋼帯を溶融亜鉛浴に浸漬してめっき
するとき、ニッケルめっき層の活性な金属表面が溶融亜
鉛に接触するため、良好な密着性をもつ亜鉛めっき層が
ステンレス鋼帯の表面に形成される。また、溶融亜鉛め
っき自体としても、普通鋼を対象とした通常の方法を採
用することができ、浴組成,めっき条件等を変更する必
要がない。
In this way, when a stainless steel strip with a nickel underplating is immersed in a molten zinc bath for plating, the active metal surface of the nickel plating layer comes into contact with the molten zinc, resulting in good adhesion. A galvanized layer with properties is formed on the surface of the stainless steel strip. Further, as for the hot-dip galvanizing itself, a conventional method for ordinary steel can be adopted, and there is no need to change the bath composition, plating conditions, etc.

【0028】以下、実施例を説明する。Examples will be explained below.

【0029】[0029]

【実施例】めっき作業 市販のステンレス鋼帯SUS430及びSUS304を
、硝フッ酸を使用して酸洗仕上げした後、トリクレン脱
脂し、5%硫酸で酸洗した。次いで、これらステンレス
鋼帯に対して、目付け量を種々変化させたニッケルスト
ライクめっきを施した。
[Example] Plating work Commercially available stainless steel strips SUS430 and SUS304 were pickled and finished using nitric and hydrofluoric acid, degreased with trichlene, and pickled with 5% sulfuric acid. Next, these stainless steel strips were subjected to nickel strike plating with various coating weights.

【0030】前処理されたステンレス鋼帯を、次の条件
下で溶融亜鉛めっきした。なお、溶融亜鉛めっきの目付
け量は、100〜150g/m2 の範囲に維持した。
The pretreated stainless steel strip was hot dip galvanized under the following conditions. The area weight of hot-dip galvanizing was maintained within the range of 100 to 150 g/m2.

【表2】[Table 2]

【0031】不めっきの判定 このようにして製造された溶融亜鉛めっきステンレス鋼
帯に付いて、亜鉛めっき層の不めっき率を調べた。なお
、不めっき率は、溶融亜鉛めっきされたステンレス鋼帯
の表面に5mm×5mmの格子を当てがい、不めっきが
存在する格子の数をステンレス鋼帯の全表面に対する百
分率で表した。この不めっき部は、ピンホール状の局部
的なめっき欠陥等を含む部分である。
Determination of non-coating The hot-dip galvanized stainless steel strip thus produced was examined for the non-coating rate of the galvanized layer. Note that the unplated rate was determined by applying a 5 mm x 5 mm grid to the surface of the hot-dip galvanized stainless steel strip, and the number of grids where unplated was present was expressed as a percentage of the total surface of the stainless steel strip. This unplated portion is a portion containing local plating defects such as pinholes.

【0032】図1は、測定された不めっき率をニッケル
目付け量との関係で表したグラフである。図1から明ら
かなように、ニッケルの下地めっきを行わない場合、溶
融亜鉛がステンレス鋼帯の表面で弾かれて、多量の不め
っきが生じている。これに対し、ニッケルの下地めっき
を行った場合には、不めっき率が減少しており、良好な
亜鉛めっき層が形成されていることが判る。そして、ニ
ッケルの目付け量が5.5g/m2 以上になったとき
、不めっきの発生がなくなっている。
FIG. 1 is a graph showing the measured non-plating rate in relation to the nickel coating amount. As is clear from FIG. 1, when nickel underplating is not performed, molten zinc is repelled by the surface of the stainless steel strip, resulting in a large amount of unplated material. On the other hand, when nickel underplating was performed, the unplated rate decreased, indicating that a good zinc plating layer was formed. When the amount of nickel is 5.5 g/m2 or more, no unplating occurs.

【0033】密着性試験 また、亜鉛めっきしたステンレス鋼帯から試験片を切り
出し、めっき密着性試験に供した。この試験では、切り
出された試験片に対して2t曲げを行い、1.5mm×
5.0mmの曲げ面を倍率100倍の顕微鏡で観察し、
めっきが剥離した面積を測定することにより、めっき剥
離面積率で密着性を評価した。
Adhesion Test In addition, a test piece was cut from a galvanized stainless steel strip and subjected to a plating adhesion test. In this test, the cut out test piece was bent 2t, and the size was 1.5mm×
Observe the 5.0 mm bent surface with a microscope with a magnification of 100 times,
By measuring the area where the plating was peeled off, the adhesion was evaluated based on the ratio of the plating peeled off area.

【0034】図2は、このめっき剥離面積率をニッケル
下地めっきの目付け量との関係で表したグラフである。 図2から明らかなように、ニッケルめっきの目付け量が
2.0g/m2 以上であるとき、めっき剥離が極めて
少なくなり、優れた密着性をもつ亜鉛めっき層がステン
レス鋼帯表面に形成されていることが判る。
FIG. 2 is a graph showing the relationship between this plating peeling area ratio and the basis weight of the nickel base plating. As is clear from Figure 2, when the basis weight of nickel plating is 2.0 g/m2 or more, the peeling of the plating becomes extremely small, and a zinc plating layer with excellent adhesion is formed on the surface of the stainless steel strip. I understand that.

【0035】耐食性試験 溶融亜鉛めっきしたステンレス鋼帯から切り出された試
験片を次の条件を1サイクルとする腐食試験に供した。
Corrosion Resistance Test A test piece cut out from a hot-dip galvanized stainless steel strip was subjected to a corrosion test under the following conditions for one cycle.

【表3】[Table 3]

【0036】この腐食試験を繰り返し行い、所定サイク
ルごとに発銹面積を測定し、発銹面積の多少で耐食性を
評価した。その結果を、図3に示す。なお、比較例とし
て、ステンレス無垢材,ニッケルの下地めっきを施さな
い同一亜鉛目付け量のステンレス鋼及び普通鋼に同一の
目付け量で亜鉛めっきした通常の亜鉛めっき鋼板に対し
て、同じ条件下の腐食試験を行った。これら比較材の腐
食状況を、図3に併せ示している。
This corrosion test was repeated, and the rusted area was measured at each predetermined cycle, and the corrosion resistance was evaluated based on the rusted area. The results are shown in FIG. 3. As a comparative example, corrosion under the same conditions was compared to solid stainless steel, stainless steel with the same zinc coating weight without nickel underplating, and ordinary galvanized steel sheet made of ordinary steel plated with zinc to the same coating weight. The test was conducted. The corrosion conditions of these comparative materials are also shown in FIG.

【0037】図3から明らかなように、通常の亜鉛めっ
き鋼板は、金属亜鉛の溶出と共に下地である普通鋼が腐
食され、発銹を呈している。他方、電気亜鉛めっきした
ステンレス鋼の発銹は、検出されなかった。このように
下地の種類によって発銹に差がみられるのは、亜鉛めっ
きしたステンレス鋼では亜鉛の犠牲防食作用によって下
地の腐食が抑制されることに加えて、金属亜鉛が溶出し
た後でも耐食性が維持されていることに起因する。
As is clear from FIG. 3, ordinary galvanized steel sheets exhibit rusting due to the elution of metallic zinc and the corrosion of the underlying ordinary steel. On the other hand, no rusting of electrogalvanized stainless steel was detected. The reason for this difference in rusting depending on the type of substrate is that in galvanized stainless steel, corrosion of the substrate is suppressed by the sacrificial anticorrosion effect of zinc, and corrosion resistance is maintained even after metallic zinc has leached out. This is due to the fact that it is maintained.

【0038】ニッケルを下地めっきしたステンレス鋼に
おいては、ニッケル目付け量の増加に従って発銹率が減
少した。特に、目付け量が5.5g/m2 以上では、
発銹率が極端に小さくなり、優れた耐食性を呈した。こ
れに対し、ニッケル目付け量4.5g/m2 以下の試
験片では、不めっき部分からの発銹がみられた。
In stainless steel with nickel underplating, the rusting rate decreased as the nickel coating weight increased. In particular, when the basis weight is 5.5g/m2 or more,
The rusting rate was extremely low and exhibited excellent corrosion resistance. On the other hand, in the test pieces with a nickel coating weight of 4.5 g/m2 or less, rusting was observed from the unplated areas.

【0039】[0039]

【発明の効果】以上に説明したように、本発明において
は、亜鉛めっきされるステンレス鋼材の表面に予め目付
け量5.5g/m2 以上でニッケルを下地めっきする
ことによって、ステンレス鋼表面を不動態化し難く且つ
容易に還元され易い状態に改質している。そのため、溶
融亜鉛めっき法で亜鉛めっき層を形成する場合にあって
は、水素−窒素雰囲気で還元処理することによって表面
の酸化皮膜を容易に除去することが可能になり、めっき
亜鉛の付着性が向上し、不めっきを発生させることがな
く、優れた密着性をもつ亜鉛めっき層がステンレス鋼表
面に形成される。また、場合によっては還元処理自体を
省略することができるため、めっき工程の簡略化も図ら
れる。このようにして、ステンレス鋼表面に形成された
亜鉛めっき層は、不めっきがなく良好な密着性で基材表
面に付着しているため、ステンレス鋼に亜鉛めっきを行
った場合に獲られる本来の優れた耐食性を充分に発揮す
る製品となる。
[Effects of the Invention] As explained above, in the present invention, the surface of the stainless steel material to be galvanized is pre-plated with nickel at a basis weight of 5.5 g/m2 or more, thereby making the surface of the stainless steel material passivated. It has been modified to a state where it is difficult to convert and is easily reduced. Therefore, when forming a galvanized layer using the hot-dip galvanizing method, the oxide film on the surface can be easily removed by reduction treatment in a hydrogen-nitrogen atmosphere, and the adhesion of the plated zinc can be improved. A galvanized layer with excellent adhesion is formed on the stainless steel surface without causing any unplating. Furthermore, since the reduction treatment itself can be omitted in some cases, the plating process can also be simplified. In this way, the galvanized layer formed on the stainless steel surface has no unplated areas and adheres to the base material surface with good adhesion. The result is a product that fully demonstrates excellent corrosion resistance.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

【図1】ニッケル下地めっきの目付け量と不めっき率と
の関係を表したグラフ。
FIG. 1 is a graph showing the relationship between the basis weight of nickel base plating and the unplated rate.

【図2】ニッケル下地めっきの目付け量と亜鉛めっきの
密着性との関係を表したグラフ。
FIG. 2 is a graph showing the relationship between the basis weight of nickel base plating and the adhesion of zinc plating.

【図3】ニッケル下地めっきの目付け量と亜鉛めっき材
の発銹率の経時変化との関係を表したグラフ。
FIG. 3 is a graph showing the relationship between the basis weight of nickel base plating and the change in rusting rate of galvanized material over time.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  脱脂及び酸洗したステンレス鋼材の表
面に、単位面積当りの付着量5.5g/m2 以上でニ
ッケルを下地めっきした後、亜鉛めっきすることを特徴
とする亜鉛めっきステンレス鋼材の製造方法。
1. Manufacture of a galvanized stainless steel material, characterized in that the surface of a degreased and pickled stainless steel material is underplated with nickel at a coating amount of 5.5 g/m2 or more per unit area, and then zinc plated. Method.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2009030126A (en) * 2007-07-27 2009-02-12 Nisshin Steel Co Ltd Stainless steel sheet for welding and stainless welded product
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