JPH04185630A - 樹脂型用表面層形成性樹脂組成物 - Google Patents

樹脂型用表面層形成性樹脂組成物

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JPH04185630A
JPH04185630A JP31632090A JP31632090A JPH04185630A JP H04185630 A JPH04185630 A JP H04185630A JP 31632090 A JP31632090 A JP 31632090A JP 31632090 A JP31632090 A JP 31632090A JP H04185630 A JPH04185630 A JP H04185630A
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resin
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amine
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Makoto Katsukawa
勝川 眞琴
Tatsuo Asano
浅野 達男
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野コ 本発明は樹脂型用表面層形成性樹脂組成物に関する。更
に詳しくは本発明は耐熱性に優れた樹脂型用表面層形成
性樹脂組成物に関する。
[従来の技術] 従来、樹脂型用表面層形成性樹脂組成物としては、液状
エポキシ樹脂とアミン系硬化剤と金属粉とからなる樹脂
組成物(例えば特開昭60−137623号公報)等が
知られている。
[発明が解決しようとする課題] しかし、このものを注型成形して得られる樹脂型は、耐
熱性において満足すべき性能を発揮しないという問題点
があった。また、これら問題点を改善するため成分中の
樹脂の架橋密度を上げると、組成物の粘度が上がり過ぎ
、作業性に問題を生じ、逆に低粘度化のために単官能エ
ポキシ、あるいは可塑剤等を加えると十分な耐熱性が得
られないという問題があった。
[課題解決のための手段] 本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意検討を重ね
た結果、本発明に到達した。即ち本発明は、分子内に2
個以上のエポキシ基を有する液状エポキシ樹脂(A)、
液状脂環式アミン(B)、芳香族アミン(C)、金属粉
(D)を必須成分とし、 (A)の粘度が25℃で40
00cps以下であり、 (B)と(C)の重量比が2
= 8〜9:1であり、且つ(D)を組成物中の30〜
80重量%含有することを特徴とする樹脂型用表面層形
成性樹脂組成物である。
本発明において該液状エポキシ樹脂(A)としては、ビ
スフェノールA型液状エポキシ樹脂、ビスフェノールF
型液状エポキシ樹脂、ビスフェノールAD型液状エポキ
シ樹脂等のビスフェノール型液状エポキシ樹脂、ジグリ
シジルフタレート等のグリシジルエステル型液状エポキ
シ樹脂、 トリグリンジルーバラアミンフェノール、テ
トラグリシジルジアミノジフェニルメタン、テトラグリ
シジルメタキシリレンアニリン、ジグリシジルアニリン
、ジグリシジル−〇−)ルイジン等のグリシジルアミン
型液状エポキシ樹脂、1,6ヘキサメチレングリコール
ジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリ
シジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジル
エーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエー
テル、グリセリンポリグリシジルエーテル、トリメチロ
ールプロパンポリグリシノルエーテルなどのポリグリシ
ジルエーテル型液状エポキ/樹脂あるいはこれらの混合
物が挙げられる。これらのうち好ましいものは、ビスフ
ェノールAD型液状エポキシ樹脂、ビスフェノールF型
液状エポキシ樹脂、およびこれらとグリシジルアミン型
液状エポキシ樹脂の混合物である。
本発明の組成物中の(A)の含有量は通常20〜40重
量%、好ましくは25〜35重量%である。
含有量が20重量%未滴の場合硬化物の可接性が損なわ
れ、40重量%を超えると、硬化時の収縮によりひげが
生じる、また硬化物の強度が不足するなどの弊害を生じ
る。
本発明において該液状脂環式アミン(B)としては液状
ジアミノジシクロヘキシルメタン、ビス(4−アミノ−
3−メチルシンクロヘキシル)メタン、イソフォロンジ
アミン、ビス(アミノメチル)ジシクロヘキサン、メン
センジアミンおよびそれらのブチルグリシジルエーテル
、フェニルグリシジルエーテルなどのエポキシ化合物、
アルキレンオキサイド、アクリロニトリル等による変性
物が挙げられ、好ましいものは液状ジアミノジシクロヘ
キシルメタンである。
本発明の組成物中の(B)の含有量は通常1〜15重量
%、好ましくは3〜10重量%である。
本発明において該芳香族アミン(C)としては、ジアミ
ノジフェニルメタン、メタフェニレンジアミン、ジアミ
ノジエチルフェニルメタン、ジアミノジメチルフェニル
メタン、ジアミノジフェニルスルフォン、アニリンおよ
びそれらのホルマリン縮合物、あるいはそれらのブチル
グリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテルなど
のエポキシ化合物、アルキレンオキサイド、アクリロニ
トリル等による変性物があげられ、好ましいものはアニ
リンのホルマリン縮合物でアル。
本発明の組成物中の(C)の含有量は通常1〜15重量
%、好ましくは2〜10重量%である。
本発明の組成物中の(B)と(C)の重量比は通常2:
 8〜9: 1であり、好ましくは3ニア〜8: 2で
ある。2: 8より(B)の量が少ないと組成物の常温
硬化性が悪く、樹脂型として好ましくなく、9:  1
より(B)の量が多いと、硬化物の耐熱性が悪くなる。
本発明において該金属粉(D)としては、銅粉、アルミ
ニウム粉、ステンレス粉、鉄粉があげられる。 (C)
の組成物中の含有率は通常30〜80重量%である。好
ましくは40〜65重量%である。含有率が30重量%
未満の場合い機械強度が低く、80重量%を超えると、
硬化前樹脂が液状を呈さなくなり、使用できない。金属
粉は樹脂型に要求される性能に従って選ばれる。例えば
高熱伝導度、高強度が要求される場合にはアルミニウム
粉が、耐摩耗性、あるいはめっき加飾して用いられるこ
とを要求される場合には銅粉が、寸法精度、あるいは製
品表面の平滑性が要求される場合にはステンレス粉が主
として用いられる。本発明の組成物中には必要により各
種の添加剤が加えられても良く、例えばチクソ化剤、消
泡剤、沈降防止剤および硬化促進剤を添加してもよい。
これらの組成物中の含有率は通常0〜5重量%である。
本発明の組成物は、通常(A)を含有する主剤および(
B)、 (C)を含有する硬化剤の2液より構成される
が、金属粉(D)および必要により上記添加剤は主剤成
分、硬化剤成分の何れに加えられても良い。
樹脂型の表面に本発明の組成物を硬化させた層を形成す
ることにより、耐熱性に優れた樹脂型を作成することが
出来る。この層を樹脂型表面に形成する方法としては、
よく知られているように、ゲルフート法、表面注型法等
がある。本発明の組成物を用いて樹脂型を作成する代表
的な例を以下に述べる。ゲルコート法では表面離型処理
したマスターモデル上に短いハケで本発明の組成物を塗
膜厚0. 5〜1.5mm程度に塗り付ける、該組成物
が半硬化したところでガラスクロスに積層用樹脂(低粘
度エポキシ樹脂とアミン系硬化剤からなる組成物など)
を含浸させた層を重ね、強固な積層殻を形成する。さら
に無機フィラー、ガラスチロツブ等を含むエポキシ樹脂
とアミン系硬化剤からなる組成物などで裏打ち補強して
、最後にレベリング層として同様のエポキシ組成物を用
いて樹脂型裏面のレベル出しを行い、所定温度で硬化後
マスターモデルより脱型すれば該組成物で表面が形成さ
れた樹脂型が製作できる。表面注型法ではマスターモデ
ルを離型処理した後、ガラスクロスの積層殻、サンドコ
ア、ガラスチeツブ入すベースト樹脂などで形成したバ
ッキングを設置し、バッキングとマスターモデルの隙間
に本発明の組成物を流し込み、所定温度で硬化後説型す
ればバ、キングの表面に該組成物の硬化層が形成された
樹脂型が製作できる。
[実施例コ 以下に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
に限定されるものではない。実施例中の部は重量部を示
す。
実施例1 ビスフェノールAD型エポキシ樹脂[商品名工ボミック
R−710、三井石油化学(株)製、粘度2700 c
 p s / 25℃] 34部 電解銅粉[商品名電解銅粉#6、日本鉱業(株)製コ 
                66部チタン化剤[
商品名アエロジル200.  日本アエロジル(株)製
コ           0. 5部沈降防止剤[商品
名オルベン、白石工業(株)432部 消泡剤[商品名ダッポ5N−348、サンノブコ(株)
製]             0.01部以上の混合
物をミキスター混練機[ミキスター工業(株)製A−2
2A型]で減圧下60分間混練することにより粘稠液体
を得た。これを主剤1とする。
ジアミノジシクロヘキシルメタン[商品名PACM−2
0サンアブロ(株)製]512部にアニリンのホルマリ
ン縮合物[商品名MDA−150三井東圧(株)製]4
88部を均一溶解したものを硬化剤1とする。
実施例2 ビスフェノールAD型エポキシ樹脂口商品名工ポミック
R−710、三井石油化学(株)製コ20部 テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン[商品名ス
ミエポキシELM−434、住友化学(株)製コ   
                         
 4部変性トリグリシジル−バラアミンフェノール[商
品名スミエポキンELM−100、住友化学(株)製コ
                 10部電解銅粉[
商品名電解銅粉#6、日本鉱業(株)製コ      
                      66部
チタン化剤[商品名アエロジル200、日本アエロジル
(株)製コ           0. 5部沈降防止
剤[商品名オルベン、白石工業(株)製コ1部 消泡剤[商品名ダッポ5N−348、サンノブコ(株)
製コ            0.01部上記組成物中
の液状エポキシの粘度は25°Cで2200cpsであ
った。
以上の混合物をミキスター混練機[ミキスター工業C株
)製A−22A型]で減圧下60分間混練することによ
り粘稠液体を得た。これを主剤2とする。
ジアミノジシクロヘキシルメタン[商品名PACM−2
0、サンアプロ(株)製コロ0部、アニリンのホルマリ
ン縮合物[商品名MDA−150゜三井東圧(株)製コ
34部にビスフェノールA[商品名ビスフェノールA1
  三井東圧化学(株)製コロ部を均一溶解したものを
硬化剤2とする。
実施例3 ビスフェノールAD型エポキシ樹脂[商品名エボミック
R−710、三井石油化学(株)製コ20部 ステンレス粉[商品名MIREXsus304FP1 
 三菱製鋼(株)製]         78部チクソ
化剤[商品名アエロジル200、日本アエロジル(株)
製]0.5部 沈降防止剤[商品名オルベン、白石工業(株)製コ3部 消泡剤[商品名ダッポ5N−348、サンノブフ(株)
製]             0.01部以上の混合
物をミキスター混練機[ミキスター工業(株)製A〜2
2A型コで減圧下60分間混練することにより粘稠液体
を得た。これを主剤3とする。
実施例4 ビスフェノールAD型エポキシ樹脂[商品名工ポミック
R−710、三井石油化学(株)製]34部 アルミニウム粉[商品名A C−2500、東洋アルミ
ニウム(株)製コ          66部チクソ化
剤[商品名アエロジル200、日本アエロジル(株)製
コ           0.5部沈降防止剤[商品名
オルベン、白石工業C株)製コ2部 消泡剤[商品名ダッポ5N−348、サンノプコ(株)
製コ            0.01部以上の混合物
をミキスター混練機[ミキスター工業(株)製A−22
A型コで減圧下60分間混練することにより粘稠液体を
得た。これを主剤4とする。
実施例5 ビスフェノールAD型エポキシ樹脂[商品名工ポミック
R−710、三井石油化学(株)製コ15部 テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン[商品名ス
ミエポキシELM−434、住友化学(株)製コ   
               8部変性トリグリシジ
ル−バラアミンフェノール[商品名スミエボキンELM
−100、住友化学(株)製コ           
      12部アルミニウム粉[商品名A C−2
5001東洋アルミニウム(株)製コ        
  66部沈降防止剤[商品名オルベン、白石工業(株
)製]1部 消泡剤[商品名ダッポ5N−348、サンノプコ(株)
製]             0.01部上記組成物
中の液状エポキシの粘度は25℃で3500cpsであ
った。
以上の混合物をミキスター混練機[ミキスター工業(株
)製A−22A型コで減圧下60分間混練することによ
り粘稠液体を得た。これを主剤5とする。
ジアミノジシクロヘキシルメタン[商品名PACM−2
0サンアプロ(株)Vコ880部にアニリンのホルマリ
ン縮合物[商品名MDA−150三井東圧(株)製コ3
40部を均一溶解したものを硬化剤3とする。
実施例6 上記主剤1.100部に硬化剤1.9部を加え攪拌均一
としたものは粘度45000CPS/25℃、可使時間
60分(25℃、200gスケール)であった。このも
のを10mmX 120mmX 120mmの離型処理
を施した型内に注型し、25℃で12時間硬化させた後
50℃で4時間硬化し、型より脱型しさらに120℃で
2時間、150℃で4時間後硬化し板杖の硬化片を得た
実施例7 上記主剤2.100部に硬化剤2.10部を加え攪拌均
一としたものは粘度32000CPS/25℃、可使時
間34分(25℃、200gスケ−た。このものを実施
例5に準じて注型し、25℃で12時間硬化させた後5
0’Cで4時間硬化し、型より脱型しさらに120℃で
2時間、150”Cで2時間、180℃で4時間硬化し
、板状の硬化片を得た。
実施例8 上記主剤3.100部に硬化剤2.7部を加え攪拌均一
としたものは粘度25000CPS/25℃、可使時間
30分(25℃、200gスケール)であった。このも
のを実施例6に準じて注型、硬化し板状の硬化片を得た
実施例9 上記主剤4.100部に硬化剤1.1部部を加え攪拌均
一としたものは粘度55000CPS/25℃、可使時
間40分(25℃、200gスケール)であった。この
ものを実施例6に準じて注型、硬化し板状の硬化片を得
た。
実施例10 上記主剤5.100部に硬化剤3.11部を加え撹拌均
一としたものは粘度250000 P S/25℃、可
使時間40分(25℃、200gスケール)であった。
このものを実施例7に準じて注型、硬化し板状の硬化片
を得た。
比較例1 樹脂型用樹脂市販品[商品名RT−416主剤および硬
化剤、国際ケミカル(株)製]を用いて実施例6に準じ
て硬化させ板状の硬化片を得た。
実施例6〜10、比較例1の硬化片を用いて、熱変形温
度、曲げ弾性率、曲げ強度を測定し、メツキ性試験を行
った結果を表1に示した。
表I X比較例1 注)熱変形温度、曲げ弾性率、曲げ強度の測定はJIS
K6911に準する メツキ性試験;  10mmX5010mmX50の試
験片に無電解メツキを施し、熱衝撃試験機にて一20℃
、150°C各30分のサイクルを100サイクル繰り
返した後、メツキ面の状態を観察した。
[発明の効果コ 本発明の組成物は、耐熱性を従来より大幅に改善するも
のである。これにより従来樹脂型では不可能であるとさ
れていた温度領域での樹脂型の使用を可能にするもので
ある。さらに(D)として電解銅粉を使用したものは、
メツキ性が良好で、メツキ加飾することにより、耐熱性
、耐摩耗性、熱伝導性、型表面及び製品表面の平滑性を
求められる樹脂型において従来にない耐久性を示すもの
である。
「−一一一 ;

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、分子内に2個以上のエポキシ基を有する液状エポキ
    シ樹脂(A)、液状脂環式アミン(B)、芳香族アミン
    (C)、金属粉(D)を必須成分とし、(A)の粘度が
    25℃で4000cps以下であり、(B)と(C)の
    重量比が2:8〜9:1であり、且つ(D)を組成物中
    の30〜80重量%含有することを特徴とする樹脂型用
    表面層形成性樹脂組成物。 2、金属粉(D)が電解銅粉である請求項1、記載の組
    成物。
JP2316320A 1990-11-20 1990-11-20 樹脂型用表面層形成性樹脂組成物 Expired - Fee Related JPH0647612B2 (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2019147940A (ja) * 2018-01-08 2019-09-05 財團法人工業技術研究院Industrial Technology Research Institute 樹脂組成物および熱伝導性材料の製造方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019147940A (ja) * 2018-01-08 2019-09-05 財團法人工業技術研究院Industrial Technology Research Institute 樹脂組成物および熱伝導性材料の製造方法
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