JPH04118278A - 感圧記録紙用顕色剤分散液の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感圧記録紙用顕色剤分散液の製造方法に関する
。特にアルキル変性ポリビニルアルコールを使用するこ
とで乳化液の安定性、脱溶媒時の安定性を改良した顕色
剤分散液の製造方法に関する。

（従来技術） 感圧記録シートは、発色剤を適当な溶媒に溶解し、その
油滴をカプセル化したマイクロカプセルを含むマイクロ
カプセル層を支持体上に塗布した上葉紙、顕色剤を含む
顕色剤層を他の支持体上に塗布した下葉紙、及び場合に
よっては支持体の一方の面にマイクロカプセル層を他面
に顕色剤層を塗布した中葉紙の組合せよりなるもの、あ
るいは支持体の同一面に前記のカプセルと顕色剤が含有
されたもの、あるいは支持体中に前記のカプセルか顕色
剤の一方が含有され、他の一方が塗布されたものがある
。

感圧記録シートの顕色剤としては、酸性白土、活性白土
、アクパルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、カオ
リンの如き粘土物質、芳香族カルボン酸あるいはその誘
導体の多価金属塩、フェノールホルムアルデヒド樹脂等
がよく知られている。

感圧記録シートが備えるべき性能として、１）経時によ
る顕色能の低下が少ないこと。

２）発色体の耐光性が優れていること。

３）光にさらした時、顕色面の黄変が少ないこと。

４）発色体の耐水性、耐可響剤性が優れていること。

５）空気中の窒素酸化物による、顕色面の黄変が少ない
こと。

等があげられる。

現在知られている顕色剤の中では、芳香族カルボン酸あ
るいはその誘導体の多価金属塩が最も優れた性能を示す
。芳香族カルボン酸の金属塩を用いた顕色シートは、該
顕色剤を無Ｒ顔料、バインダー　分散剤、およびその他
の添加剤と共に、機械的に水に分散して得られる塗液を
、支持体に塗布し調製するのが一般的であるが、大量の
分散液を製造するのに時間がかかる。また高濃度で分散
を行うと粒子の凝集が発生しやすく、安定でかつ顕色剤
濃度の高い分散液を得るのが非常に困難であり製造適性
上好ましくない。

一方顕色剤を有機溶剤に溶解して、分散剤の存在下で水
中に乳化すると、高濃度の乳化分散液が得られるが、分
散粒子が有機溶剤を含んだ液滴で存在しているために、
粒子の合一　相分離等が発生し、保存安定性に問題があ
る。特開昭６４−３４７８２には顕色剤を有機溶剤に溶
解し、分散剤を含む水中に乳化した後、有機溶剤を除去
して顕色剤分散液を調製する方法が記載されているが、
有機溶剤を除去するときに凝集塊が発生し、製造適性上
好ましくない。

（本発明の目的） 本発明の目的は、高濃度で、長期保存時の安定性にすく
れ、製造適性のある顕色剤分散液の製造方法を提供する
ことである。

（発明の構成） 本発明の目的は、 顕色剤を有機溶剤に溶解し、分散剤の存在下で水中に乳
化した後、有機溶剤を除去して顕色剤分散液を製造する
方法において、分散剤として特に、アルキル変性ポリビ
ニルアルコールを使用スることで達成された。

本発明で使用されるアルキル変性ポリビニルアルコール
は、ポリマー鎖の末端をアルキル変性したものであり、
アルキル基は直鎖でも側鎖があっても構わないし、他の
変性との混合物であっても構わない。さらに他の水溶性
高分子を併用して使用することもできる。他の水溶性高
分子としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミド、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルエーテル、ポ
リスチレンスルホン酸ソータ、無水マレイン酸共重合体
等が挙げられる。

アルキル変性ポリビニルアルコールは、乳化する顕色剤
量に対して、０．１〜３０重量％の範囲で使用する。

顕色剤を溶解した有機溶剤溶液を水中に乳化する際に、
アルキル変性ポリビニルアルコールと共に、イオン系ま
たは非イオン系の界面活性剤を併用することもできる。

使用される界面活性剤としては、アル牛ルベンゼンスル
ホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル
スルホン酸塩、ジアルキルスルホフハク酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、多価アルコール脂肪酸部分エス
テル等が挙げられる。

顕色剤を溶解する有機溶剤としては、トルエン、エチル
ベンゼン、キシレン、α−メチルナフタレン、ジメチル
ナフタレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ジイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、
酢酸アミル、ブタノール、ベンジルアルコール、クレゾ
ール１、四塩化炭素、ジクロロメタン、クロロホルム、
パラフィン、ソルベントナフサ、灯油等を挙げることが
できるか、特にトルエン、キシレンが好ましい。

顕色剤は上記溶剤に対して１０〜２００重量％、好まし
くは３０〜１５０重量％溶解される。また酸化防止剤、
紫外線吸収剤等の添加剤を顕色剤とともに有機溶剤に溶
解して乳化することもできる。

顕色剤の有機溶剤溶液は水に対して２０〜３００重量％
、好ましくは５０〜２００重量％添加し乳化される。

塗布液の調製にあたり、無機顔料例えば酸化チタン、酸
化亜鉛、酸化珪素、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、カオリン、活性白土、タルク、硫酸バリウム、酸化
マグネシウム等を併用すると塗布適性及び隠ぺい力の向
上、顕色能の向上等好ましい効果が得られる。無機顔料
の好ましい使用量は、該顕色剤１重量部に対して１〜Ｚ
ｏｏ重量部であり更に好ましくは２〜４０重量部である
。

塗布液のバインダーとしては、ポリビニルアルコール、
ポリアクリル酸、無水マレイン酸−スチレン共重合体、
デンプン、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチン、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース等の合成また
は天然高分子物質が用いられる。

支持体に塗布される顕色剤の最終的な量は０９１〜３．
０ｇ／ｍ２好ましくは、０．２〜１．０ｇ／ｍ２が適当
である。

本発明の記録シートに用いられる顕色剤と反応する発色
剤は特に限定されないが、トリフェニルメタンフタリド
系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合
物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系
化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメ
タン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化
合物、フルオレン系化合物等各種の化合物が挙げられる
。

発色剤は溶媒に溶ｊ１￥して、カプセル化され支持体に
塗布される。溶媒としては天然または合成油を単独また
は併用して用いることができる。溶媒の例として、綿実
油、灯油、パラフィン油、ナフテン油、アルキル化ビフ
ェニル、アルキル化ターフェニル、塩素化パラフィン、
アルキル化ナフタレン、ジフェニルアルカン等が挙げら
れる。

発色剤含有マイクロカプセルの製造方法としては、界面
重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、コアセル
ベーンコン法等が用いられる。

発色剤含有マイクロカプセルを含む塗液を調製するにあ
たり一般に水溶性バインダー　ラテックス系バインダー
が使用される。さらにカプセル保護剤トしてセルロース
粉末、デンプン粒子、タルク等を添加して発色剤含有マ
イクロカプセル塗布液を得る。

本発明の感圧記録用顕色剤シートは次に示す発色剤含有
マイクロカプセルシートを用いてその性能を試験した。

［発色剤含有マイクロカプセルシートのｒＡ製］発色剤
としてクリスタルバイオレットラクトン５．０ｇとベン
ゾイルロイコメチレンブルー１゜０ｇ及び３−　＋４−
　（ジエチルアミノ）−２−エトキシフェニルｌ　−３
−（２−メチル−１−エチル−３−インドリル）−４−
アザフタリド３．０ｇをジイソプロピルナフタレン１０
０ｇに溶解する。この油性液に多価イソシアネートとし
てカルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（日本ポリウレタン社製、商品名「ミリオネー’　）
　　ＭＴＬＪ　’Ｉを１０ｇとへキサメチレンジイソシ
アネートのインシアヌレート体（日本ポリウレタン社製
、商品名［フロネート　ＥＨＪ）５ｇとアミンのアルキ
レンオキサイド付加物としてエチレンジアミンのブチレ
ンオキサイド付加物（エチレンジアミンに対するブチレ
ンオキサイドの付加モル吸う１６．８モル、分子量１２
６７）３．０ｇを溶解し１次溶液を調製した。

次に水１４０ｇにポリビニルアルコール１０ｇ及びカル
ボキシメチルセルロース５ｇを溶解し２次溶液を調製し
た。２次溶液を激しく攪拌しながら上記１次溶液を注ぎ
水中油滴型エマルジョンを形成させた。油滴のサイズが
７．０μになったところで攪拌を弱め、次いでこの乳化
物中に２０°Ｃの水１００ｇを添加した後、系の温度を
徐々に６５°Ｃまで上昇させ、この温度で９０分保った
。

このようにして得られたカプセル液にポリビニルアルコ
ールの１５％水溶液８０ｇ１　カルボキシ変性ＳＢＲラ
テックスを固形分にて３０ｇ、＃粉粒子（平均粒子径１
５μ）６０ｇを添加した。

次いで、水を添加して固形分濃度を２０％に調節し、塗
布液を調製した。

この塗布液を乾燥重量で４．０ｇ／ｒｎ２となるように
、４０ｇ／ｍ２原紙上にエアーナイフ塗布機にて塗布、
乾燥してマイクロカプセルシートを得た。

以下実施例を示し、本発明の感圧記録用顕色剤シートに
ついて具体的に説明するが、本実施例のみに限定される
ものではない。

（発明の実施例） 実施例１−１ ［顕色剤乳化分散液の調製］ ３．５−ジー（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛１
００部を半２１２８０部に溶解し、顕色剤キンレン溶液
とする。１０％アルキル変性ポリビニルアルコール（ク
ラレ製、ＭＰ１０３）水溶液２５部に対し、水を５０部
添加した水相に、顕色剤キシレン溶液を１３０部加え、
ホモジナイザー（日本精機、ＡＭ−７型）を用いて、平
均粒子径１．０μｍになるように乳化した。この乳化液
に１３０部の水を加えた後、乳化液を加熱し、キシレン
を水と共沸させて、乳化液から除去し、固形分濃度を３
０％に調節して、顕色剤乳化分散液を調製した。

〔塗布液の調製〕

炭酸カルシウム（白石工業製、Ｂｒ１ｌｌｉａｎｔ１５
、平均粒径０．５μ）１２０部、活性白土１ｏ部、酸化
亜鉛２０部、ヘキサメタリン酸ナトリウム１部と水２０
０部を用い、サンドグラインダーにて平均粒径３μにな
るように均一に分散し分散液を得た。この分散液３００
部に１０％ＰＶＡ−１１７（クラレ製）水溶液２００部
を加え、さらに上記顕色剤乳化分散液を１５部添加し、
固形分濃度が２０％になるように加水調製し、塗布液を
得た。

［顕色剤シートの塗布］ この塗布液を５０ｇ／ｍ”の原紙に５゜Ｏｇ／ｍ２の固
型分が塗布されるようにバー塗布して、乾燥し顕色剤シ
ートを得た。

実施例Ｉ−２ 実施例１−１の［顕色剤乳化分散液の調製］で用いた１
０％アルキル変性ポリビニルアルコール（クラレ製、Ｍ
Ｐ　１０３）水溶液２５部の代わりに、１０％アルキル
変性ポリビニルアルコール（クラレ製、ＭＰ２０２）水
溶液２５部を用いた以外は実施例Ｉ−１と同様にして顕
色剤分散液、及び顕色シートを得た。

実施例Ｉ−３ 実施例Ｉ−１の［顕色剤乳化分散液の調製］で用いた１
０％アルキル変性ポリビニルアルコール（クラレ製、Ｍ
Ｐ　１０３）水溶液２５部の代わりに、１０％アルキル
変性ポリビニルアルフール（クラレ製、ＭＰ２０３）水
溶液２５部を用いた以外は、実施例Ｉ−１と同様にして
顕色剤分散液、及び顕色シートを得た。

比較例Ｉ−１ 実施例１−１の［顕色剤乳化分散液の調製］で用いた１
０％アルキル変性ポリビニルアルコール（クラレ製、Ｍ
Ｐ１０３）２５部の代わりに、１０％ポリビニルアルコ
ール（クラレ製、ＰＶＡ１０５）水溶液２５部を用いた
以外は、実施例１−１と同様にして顕色剤分散液、及び
顕色シートを得た。

比較例１−２ 実施例１−３の［顕色剤乳化分散液の調製］で用いた１
０％アルキル変性ポリビニルアルコール（クラレ製、Ｍ
Ｐ　１０３）水溶液２５部の代わりに、１０％ポリビニ
ルアルコール（クラレ製、ＰＶＡ２０３）水溶液２５部
を用いた以外は、実施例Ｉ−３と同様にして顕色剤分散
液、及び顕色シートを得た。

実施例１１−１ 実施例１−１の［顕色剤乳化分散液の調製］で用いた１
０％アルキル変性ポリビニルアルコール（クラレ製、Ｍ
Ｐ　１０３）水溶ｅＬ２５部に代えて、１０％アルキル
変性ポリビニルアルコール（クラレ製、ＭＰ　１０３）
水溶液１５部と１０％ポリビニルアルコール（クラレ製
、ＰＶＡ−１１７）水溶液１５部を併用した以外は、実
施例Ｉ−１と同様にして顕色剤分散液、及び顕色シート
を得た。

実施例１１−２ 実施例゛Ｉ−３の［顕色剤乳化分散液の調製１で用いた
１０％アルキル変性ポリビニルアルコール（クラレ製、
ＭＰ２０３）水溶液２５部に代えて、１０％アルキル変
性ポリビニルアルコール（クラレ製、ＭＰ２０３）水溶
液１５部と１０％ポリビニルアルコール（クラレＬ　　
ＰＶＡ−２１７）水溶液１５部を併用した以外は、実施
例Ｉ−１と同様にして顕色剤分散液、及び顕色シートを
得た。

比較例Ｉｔ−１ 実施例Ｉｔ−１の［顕色剤乳化分散液の調製］で用いた
１０％アルキル変性ポリビニルアルコール（クラレ製、
ＭＰ　１０３）水溶液１５部と１０％ポリビニルアルコ
ール（クラレ製、ＰＶＡ−１１７）水溶液１５部に代え
て、１０％ポリビニルアルコール（クラレ製、ＰＶＡ−
１１７）水溶液３０部を使用した以外は、実施例Ｉ−１
と同様にして顕色剤分散液、及び顕色シートを得た。

比較例Ｕ−２ 実施例１１−２の［顕色剤乳化分散液の調製］で用いた
１０％アルキル変性ポリビニルアルコール（クラレ製、
ＭＰ　２０３）水溶液１５部と１０％ポリビニルアルコ
ール（クラレ製、ＰＶＡ−２１７）水溶液１５部に代え
て、１０％ポリビニルアルコール（クラレ製、ＰＶＡ−
２１７）水溶液３０部を使用した以外は、実施例Ｉ−１
と同様にして顕色剤分散液、及び顕色シートを得た。

各分散液の脱溶媒時の安定性、及び顕色シートの発色性
について以下のように評価し、その結果を表−１にまと
めた。

（脱溶媒時の安定性） 有機溶剤を加熱除去して得られた顕色剤分散液３００ｇ
を、目の大きさが２２μｍ　のふるいで濾過し、ふるい
上の残さの乾燥重量を測定して、安定性の評価を行った
。残さ量が少ないほど脱溶媒時の安定性がよい。

（発色性試験） 発色剤含有マイクロカプセルシートのマイクロカプセル
層を顕色剤シート上に重ね、約３００ｋｇ／ｃｍ２の加
重圧をかけて発色させた。室温下で２４時間放置した後
の濃度りを、マクベス反射濃度計で測定した。

第 表 第１表かられかるように、本発明の顕色剤分散液は脱溶
媒時の安定性がよく、発色性も良好な性能を示している
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 置換サリチル酸金属塩を主成分とする顕色剤を有機溶剤
   に溶解し水中に乳化分散する際に、分散剤としてアルキ
   ル変性ポリビニルアルコールを用い、さらにこの乳化液
   を加熱して有機溶剤を除去することを特徴とする感圧記
   録紙用顕色剤分散液の製造方法。