JPH0393864A

JPH0393864A - 塗料組成物

Info

Publication number: JPH0393864A
Application number: JP23074989A
Authority: JP
Inventors: Fumio Tashiro; 文夫田代; Kanemasa Nomaguchi; 兼政野間口
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1989-09-06
Filing date: 1989-09-06
Publication date: 1991-04-18

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はセメント．モルタル，コンクリートなどの劣化
を防止するため塗布される含浸系の塗料組或物に関する
。

（従来の技術）コンクリート等の劣化の原因は水の移動と密接な関係が
あり，水の移動を抑制訃よび遮断することによう遅らせ
ることができると考えられる。

水を遮断するには２つの方法があって．各種塗料を塗布
してコンクリート表向に膜を形成する表面塗料とコンク
リート表層部に含浸して保護層を形成して空隙を充填し
．撥水性をもたせる含浸塗料に分けられる。

前者の表面漁料は鋼構造物への長年にわたる使用実績が
ラ夛，水の出入．ｂ１ｆｔ遮断する効果は大きい。しか
し．気象作用の影響を受け易い上に．コンクリートのよ
うな多孔質の材料との接着性に疑問があう耐久性の点で
適当とは考えられない。これに対し．含浸塗料の場合は
，コンクリート内部に含浸層を形或するので，気象作用
の影響を受けにくく耐久性も大きいものと期待されてい
る。

現在，含浸塗料としては，シラン系，アクリル系，ポリ
エステル系．エボキシ系などがあるが．その中ではシリ
コーンを主成分とするシラン系の含浸塗料が含浸性及び
防水性の点で優れてンり．実用例も多い。しかし．水圧
が０．　３　ｋｇｆ　／　ｃｍ”（Ｚ９４１９９５Ｘ１
０’Ｐａ）を越える場合には．８ｔｂ効来がないなどの
欠点もある。

アクリル樹脂を含浸させ．硬化させたポリマー含浸コン
クリートの強度，防水性その他の諸特性が優れているこ
とは良く知られている。含浸材としては．アクリルモノ
マーが．粘性の低さから使われている。アクリルモノマ
ーを含浸塗料として用いることも考えられるが．蒸発し
易い上に．硬化には，熱などによる処理を行なわなけれ
ばならず，含浸塗料としては，適していない。

（発明が解決しようとする課題）本発明は，これらの課題を解決するものであり．アクリ
ルモノマーを主戒分とするものであシながら．蒸発しに
＜〈，常温硬化し．含浸塗料としてすぐれた塗料組或物
を提供するものである。

（課題を解決するための手段）すなわち本発明は．（ａ）一般式（Ｉ）：（但し．Ｒは
水素又はメチル基を表わし．Ｒ′は炭素原子数２〜ｌ３
のアルキレン基又は炭素原子数が少なくとも２のアルキ
レン鎖の２つ以上のセグメントが酸素原子を介して結合
している総炭素原子数が４〜６のオキサアルキレン基を
表わし．ｎぱ０又ぱ１である）で示される化合物９５〜
２０重量優．及び（ｂ）　　一般式（■）：（　ａｔ　），−．−８　ｉ　（　ＯＲｔ）ｎ　　　　
　　　　（Ｉｆ）（但し，Ｒ１は炭素原子数１〜２０の
アルキル基又はフエニル基．Ｒ２はメチル基１たはエチ
ル基．ｎぱ１，２．３又は４を表わす）で示される化合
物８０〜５重量儂を合計が１００重量多となるように配
合し，有機溶剤で溶解してなる塗料組或物に関する。

本発明にかける（ａ）成分である一般式＋Ｉ）で表わさ
れる化合物は，公知の化合物であって．例えばジシクロ
ベンテニルオキシエチルアクリレート．シシクロペンテ
ニルオキシエチルメタクリレート，ジシクロペンテニル
オキシブロビルアクリレート，ジシクロペンテニルオキ
シブロビルメタクリレート，ジシクロペンテニルアクリ
レート，シシクロペンテニルメタクリレート．ジエチレ
ングリコールモノジシクロベーンテニルエーテルのアク
リル酸エステル又はメタクリル酸エステル等が挙げられ
る。これらの化合物は．特公昭６１−４３３３７号公報
に記載されているように．ジシクロベンタジエンにアル
キレングリコール又はオキサアルキレングリコールを付
加反応させ，生或したアルキレングリコールモノジシク
ロペンテニルエーテル又はオキサアルキレングリコール
モノジシクロベンテニルエーテルをメタクリル酸と縮合
反応させるか又はメタクリル酸メチルとエステル交換反
応させることによって製造することができる。このメタ
クリル酸又はメタクリル酸メチルをアクリル酸又はアク
リル酸メチルで代えることも可能である。オた，特開昭
５７−２００３３１号公報に記載されているように，ア
ルキレングリコールモノアクリレート又はアルキレング
リコールモノメタクリレートをジシクロベンタジエンに
付加反応させることによっても製造することができる。

（ｂ）或分の一般式（Ｉｌｌで表わされる化合物は．ア
ルコキシシランであって，具体的には．テトラメトキシ
シラン．メチルトリメトキシシラン，フエニルトリメト
キシシラン．メチルトリエトキシシラン，オクチルトリ
メトキシシラン，デシルトリメトキシシラン，オクタデ
シルトリエトキシシラン等が挙げられる。なか．一般式
（Ｉｔ）にかいて，ｎが２以上の場合の複数の鳥は．メ
チル基とエチル基が混在していてもよい。

以上のような一般式（ＩＩ）で表わされる化合物として
は，ＫＢＭＯ４，ＫＢＭ１３，ＫＢＭ１０３，ＫＢＥ１
３等（以上．信越化学工業■製．商品名），ＴＳＬ８１
１３，ＴＳＬ８１７３，ＸＣ９５−７３８等（以上．東
芝シリコーン＠製．商品名）などが市販されている。

（ａ）戒分と（ｂ）成分は．（ａ）或分９５〜２０重量
蝿及び（ｂｌ成分８０〜５重ｔ％の範囲で配合される。

（ａ）成分が２０重量多未満（（ｂ）成分が８０３ｉ％
を超える）であると防水効果が劣ｂ．一方，（ａ）成分
が９５重量蒼を超える（（ｂ）或分が５重量多未？１Ｉ
）と含漫性が極端に低下する。

（＆）戒分及び（ｂ）成分は．有機溶剤に溶解される。

有機溶剤としては．芳香族．脂肪酸．エステル類．ケト
ン類．アルコール類などが使用される。

これらの溶剤は．使用目的によシ異なシ．単独使用又は
混合溶剤として使用される。特に．本発明にかいて好筐
しい溶剤としてはアセトン，酢酸エチル．イソブロビル
アルコール，メチルイソブチルケトンなどが使用される
。

有機溶剤は．不揮発分含有量が１〜５０重量茶となるよ
うに使用されるのが好！しい。不揮発分含有量が１重量
優未満では．塗膜が薄くなう防水効果が低下する傾向に
ある。一方，５０重！−％を超えると．コンクリート等
に対する浸透性が劣シ．浸透剤としての効果が低下する
傾向にある。

本発明にかいては．含浸させた戒分を硬化させるために
，有機過酸化物を混合するのが好ましい。

有機過酸化物としては，過酸化ベンゾイル，クメンハイ
ドロバーオキシド．メチルエチルケトンバーオキシド．
アセチルアセトンバーオキシドなどを用いることが出来
る。

その使用量は．塗料組成物に対して好筐しくは０．１〜
１０重量多．よシ好！シ〈は０．　５〜３重量多である
。０．１重量多未満では．有機過酸化物からのラジカル
発生量が不十分となシ．＠料組成物が十分硬化しない場
合がある。また，１０重ｉ−ｓを越えると．有機過酸化
物が可塑剤の働きを示し．硬化樹脂が軟質になる傾向が
ある。

さらに．芳香族アミン系促進剤として．アニリン，Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリン，Ｎ，Ｎ−ジェチルアニリン．ト
ルイジン，　Ｎ，Ｎ−ジメチルーｐ一トルイジン，　Ｎ
，Ｎ−ジ（ヒドロキシエチル）トルイジンナどの一種以
上を用いることが出来る。

その使用量は．塗料組或物に対して０．０１〜１０重量
優の範囲が好オし＜’，０．１−１重量優の範囲がよシ
好筐しい。使用量が０．０１重量優未満では．促進効果
が十分でな＜．１た．１０重量多を越えると．可塑効果
が働き．樹脂硬化物の強度の低下を招き．好筐し〈ない
。

さらに．多価金属塩及び／又は多価金属錯体を添加する
こともできる。これらは．一般に乾燥剤（ドライヤー）
と呼ばれているもので．高級脂肪酸の金属塩が良く知ら
れている。例えばナフテン酸，オクテン酸の多価金！！
４塩であシ．多価金属とは，カルシウム．銅．ジルコニ
ウム．マンガン，コバルト．鉛，鉄．パナジウムなどを
示す。特に好喧しい例としては，オクテン酸コバルト，
ナ７テン酸コバルトがある。

多価金属錯体の例としては．アセチルアセトンの錯体が
良く知られてｋシ．コバルトアセチルアセトネート，マ
ンガンアセチルアセトネートなどがある。

これらは塗料組成物に対して好筐しくぱ０．０１〜５重
量係の範囲で用いられるが．これらは有機過酸化物の作
用を促進する働きを示し，０．０１重量多未満では．効
果が十分でなく．５重量多を越えても．それ以上の効果
を示さない。

捷た，本発明の塗料組或物は．顔料．染料，酸化防止剤
．紫外線吸収剤．流動制御剤．チキソトロビー剤．可塑
剤を必要に応じ添加することも可能である。

以上のようにして得られる本発明の塗料組或物は，ブラ
イマーとしても．上塗シ塗料用としても使用することが
可能である。

（作用）一般式ｆＩｌで示される化合物（ａｌはコンクリートへ
の接着性Ｄよび防水性にすぐれてかり．一般式（Ｉ［ｌ
で示されるアルコキシシラン化合物ｆｂｌはコンクリー
トへの含漫性にすぐれ．（ａ）或分と併用することによ
り優れた含漫性と防水性のバランスが図られる。

さらにこれらを有機溶剤に溶解することにより．（ａ）
戒分と（ｂ）或分の化合物の相溶性を助け．作業性が向
上される。

本発明の塗料組成物は．コンクリートへの含浸性及び防
水性のバランスされた常温硬化が可能なものである。

（実施例）本発明を実施例により説明する。なふ・．実施例中の「
部」は重量部である。

実施例１（１１　　ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレ
ートの合成ジシクロペンタジエン６６０Ｌエチレンクリコール１６
０部，バラトルエンスルホン酸４１１ｅ１２０℃で４時
間反応させた後，　ｓ　ｏ　’ｃ　ｉで温度を下げ．更
にメタクリル酸４３０部とパラトルエンスルホン酸４部
を添加し，１００℃で水を留出させつつ５時間反応させ
，得られた反応物を酸化マグネシウムで中和した。反応
物を水洗したのち，減圧蒸留によう精製した。

（２）アルコキシシランとして，ＸＣ９５−７３８（東
芝シリコーン■製，オクチルトリメトキシシラン，　Ｃ
１１ＨＩ７８ｊ　（ＯＣＨｓ）ｓ）と（１）で得たジシ
クロベンテニルオキシエチルメタクリレートを表１の割
合で混合して．混合液（１１〜（Ｙｌを得た。この混合
液１００ＮＫ対し，６俤ナフテン酸コバルト（キシレン
溶液）釦よびクインハイドロパーオキサイド８０％品を
表１に示す量混合して塗料組成物（１）〜（Ｖ）を得た
。

この塗料組成物を舗道板（ＪＩＳ　Ａ５３０４，水分２
３％）に刷毛で，　０．１ｋｇ／ｍ”の量で２回塗布し
た。

その後．７日間室温で養生して試験に供した。

試験方法透水深さ：各例で得られた舗道板を供試体（　３　０　
０ｍｍＸ３　０　０ｍｍ）として，第１図に示す透水試
験装置によって．２４時間水圧０．　３　ｋｇｆ　／　
ｃｍ”（２．９４１９９５Ｘ１０’Ｐａ）をかけた後．
供試体を半割シして透水面よシ最も深く透水した部分１
での距離をデジタルノギスで測定し，これを透水深さと
した。

含浸深さ：透水深さ測定時に．同時に測定した。

測定方法は．断面の中心釦よびその両端３０圓の地点を
デジタルノギスで測定し，その３つの値の平均値とした
。

なか，第１図に示す透水試験装置は．次のように構或さ
れる。台８上に置かれた供試体１の上部には．加圧板３
が設置され，供試体１と加圧板３は，シャコ万力２によ
って固定されている。以上の部分すなわち供試体部をさ
らに詳細に述べると第２図（側面図）及び第３図（平面
図）に示されるように，供試体１の上下部のシャコ万力
２によって固定される部分には．ゴム板１０及びゴム小
片１２が配置され．１た．供試体１と加圧板３の間のゴ
ム板１０の上下には．シールちが施こされる。そして，
加圧板３の上部にはさらにゴム板１０及び金属板９が配
置され．これら全てがシャコ万力２によって固定される
。加圧板３は．圧力ｉ４が設置され．水７が入っている
蓄圧槽６にパイプを通して接続される。さらに蓄圧槽６
には．該蓄圧槽を加圧するためのコンブレッサー５が接
続されている。

該装置では，コンプレッサー５によって加圧された蓄圧
槽６内の水７が，パイプを通して加圧板３へ流入し，加
圧板３内でさらに圧力を受けて供試体１に含没すること
となる。

な訃．供試体部の組み立てには．次のような部品を使用
した。

●３００Ｘ３００Ｘ１印のゴム板　　人　　　　　１個
（中心部を１００Ｘ１００ｍｍ程度くう抜く）・３００
Ｘ３００Ｘ４閣のゴム板　　　Ｂ　　　　　１個（中心
部を１８０Ｘ１８０印程度くり抜く）●３０Ｘ２００Ｘ
１０ｍｍＣ）金属板　　Ｃ　　　　　２個●３０Ｘ１４
０Ｘ１０閣の金属板　　　Ｄ　　　　　２個・シール材
：掬信越化学工業社製信越シリコーンシーラント４５ ●シャコ万力　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０個上塗り材との付着力上塗り材としてアクリル系ラッカー（アクリル−７＋６
０　　アトム化学■製）を０．　５　ｋｇ／　ｍ”塗布
して室温で７日間乾燥する。さらに，碁盤目試験はＪＩ
Ｓ　Ｋ５４００に準じて測定した。

透水深さ．含浸深さ及び上塗シ材との付着力の測定結果
を表１に示す。

比較例１比較例として実施例１で合成したジシクロベンテニルオ
キシエチルメタクリレートのみを用いて．実施例１と同
様に６％ナフテン酸コバルト．クメンハイドロパーオキ
サイドを加えて塗料組成物を作成し，同様に塗布して評
価した。

比較例２比較品として市販の浸透剤であるブルハー（オセオ■製
）を使用して実施例ｌと同様に舗道板に０．　１　５　
ｋｉ／　ｍ２ずつ２回塗布して評価した。

実施例１〜５の塗料組或物は．比較例１よシも含浸深さ
にすぐれ，さらに．比較例２に比べて透水深さにすぐれ
ている。したがって透水深さむよび含浸深さのバランス
にかいてすぐれている。

（発明の効果）本発明の塗料組或物は．従来の含浸塗科に比べて透水深
さが小さく，含浸深さの大きいというバランスのとれた
ものであり，１た，上＠ｂ材の付着力にも優れて釦り．
コンクリート補修用等の塗料組成物等として有用である
。

【図面の簡単な説明】

第１図は．本発明の実施例にかける透水深さの試験装置
の概略図であう．第２図は該装置に釦ける供試体部の概
略図の側面図であり，第３図はその平面図でるる。符号の説明ｌ・・・供試体　　　　　２・・・シャコ万力３・・・
加圧板　　　　　４・・・圧力計５・・・コンブレッサ
ー　６・・・蓄圧槽７・・・水　　　　　　　８・・・
台９・・・金属板　　　　　１０・・・ゴム板１ｌ・・・
シール材　　　１２・・・ゴム小片第２図

Claims

【特許請求の範囲】１、（ａ）一般式（ I ）； ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（但し、Ｒは水素又はメチル基を表わし、Ｒ′は炭素原
子数２〜１３のアルキレン基又は炭素原子数が少なくと
も２のアルキレン鎖の２つ以上のセグメントが酸素原子
を介して結合している総炭素原子数が４〜６のオキサア
ルキレン基を表わし、ｎは０又は１である）で示される
化合物９５〜２０重量％及び（ｂ）一般式（II）；（Ｒ＿１）＿４＿−＿ｎ−Ｓｉ（ＯＲ＿２）＿ｎ（II）
（但し、Ｒ＿１は炭素原子数１〜２０のアルキル基又は
フェニル基、Ｒ＿２はメチルまたはエチル基、ｎは１、
２、３又は４を表わす）で示される化合物８０〜５重量
％を合計が１００重量％となるように配合し、有機溶剤
で溶解してなる塗料組成物。２　不揮発分含有量が１〜５０重量％である請求項１記
載の塗料組成物。３、さらに有機過酸化物を含有してなる請求項１又は２
記載の塗料組成物。４、さらに多価金属塩及び／又は多価金属錯体を含有し
てなる請求項１、２又は３記載の塗料組成物。