JPH0391533A - 共重合ポリエステルイミド - Google Patents
共重合ポリエステルイミドInfo
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Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、３２０℃以下の温度で溶融成形可能であり、
優れた耐熱性を有する成形品を与えることのできる新規
な共重合ポリエステルイミドに関するものである。
優れた耐熱性を有する成形品を与えることのできる新規
な共重合ポリエステルイミドに関するものである。
［従来の技術］
ポリピロメリット酸イミドに代表されるポリイミドは最
も耐熱性の高いポリマーとして知られているが、加工性
に劣る欠点がある。
も耐熱性の高いポリマーとして知られているが、加工性
に劣る欠点がある。
溶融加工性をもたせた熱可塑性ポリマーとしてポリアミ
ドイミド、ポリエーテルイミドがあるが、溶融成形性は
必ずしも充分でなく、高い耐熱性と良好な溶融加工性を
合わせもつポリマーの出現が待たれている。
ドイミド、ポリエーテルイミドがあるが、溶融成形性は
必ずしも充分でなく、高い耐熱性と良好な溶融加工性を
合わせもつポリマーの出現が待たれている。
一方、サーモトロピック液晶ポリエステルは優れた溶融
成形性と機械的強度を有するポリマーとして注目を集め
ている。
成形性と機械的強度を有するポリマーとして注目を集め
ている。
サーモトロピック液晶ポリエステルの優れた溶融成形性
と機械的強度は、その分子鎖が溶融状態でも折れ曲がり
にくく棒状を保つため、分子の絡み合いが少なく、わず
かな剪断応力を受けるだけで一方向に配向するという特
異な流動挙動に起因している。
と機械的強度は、その分子鎖が溶融状態でも折れ曲がり
にくく棒状を保つため、分子の絡み合いが少なく、わず
かな剪断応力を受けるだけで一方向に配向するという特
異な流動挙動に起因している。
ポリイミドの優れた耐熱性とサーモトロピック液晶ポリ
エステルの優れた溶融成形性を兼ね備えたポリマーとし
て、イミド結合を含むモノマーをその構成成分とするサ
ーモトロピック液晶ポリエステルイミドが考えられる。
エステルの優れた溶融成形性を兼ね備えたポリマーとし
て、イミド結合を含むモノマーをその構成成分とするサ
ーモトロピック液晶ポリエステルイミドが考えられる。
特開昭６２−１３２９３３号公報並びに特開昭６２−１
３２９３４号公報により４．４−ジフェニルエーテル−
ビス（Ｎ−トリメリドイミド）、テレフタル酸等の芳香
族ジカルボン酸、および１．４−ヒドロキシベンゼン、
２−ｔブチル−１，４−ヒドロキシベンゼン等の芳香族
ジヒドロキシ化合物、およびｐ−ヒドロキシ安息香酸を
構ｆｉ、ｆｉ、分とするポリエステルイミドは公知であ
り、３２０℃以下で溶融加工が可能であるとされている
。
３２９３４号公報により４．４−ジフェニルエーテル−
ビス（Ｎ−トリメリドイミド）、テレフタル酸等の芳香
族ジカルボン酸、および１．４−ヒドロキシベンゼン、
２−ｔブチル−１，４−ヒドロキシベンゼン等の芳香族
ジヒドロキシ化合物、およびｐ−ヒドロキシ安息香酸を
構ｆｉ、ｆｉ、分とするポリエステルイミドは公知であ
り、３２０℃以下で溶融加工が可能であるとされている
。
しかし、ジヒドロキシ化合物成分として１゜４−ジヒド
ロキシベンゼン以外に４，４° −ジヒドロキシビフェ
ニル、２．７−シヒドロキシナフタレン等の特殊な芳香
族ジヒドロキシ化合物を併用しており、経済的に製造し
うるポリエステルイミドとは言い難い。
ロキシベンゼン以外に４，４° −ジヒドロキシビフェ
ニル、２．７−シヒドロキシナフタレン等の特殊な芳香
族ジヒドロキシ化合物を併用しており、経済的に製造し
うるポリエステルイミドとは言い難い。
また、米国特許第４．０６７、８５２号により２，６−
ナフタレンジカルボン酸、１．４−ジヒドロキシベンゼ
ン、およびｐ−ヒドロキシ安息香酸を構成成分とするポ
リエステルは公知であるが溶融粘度が高く３５０℃以上
の溶融成形温度を必要とする。
ナフタレンジカルボン酸、１．４−ジヒドロキシベンゼ
ン、およびｐ−ヒドロキシ安息香酸を構成成分とするポ
リエステルは公知であるが溶融粘度が高く３５０℃以上
の溶融成形温度を必要とする。
［発明が解決しようとする課題］
本発明者らが行なった実験によると特開昭６２−１３２
９３３号公報並びに特開昭６２−１３２９３４号公報の
実施例において、４，４゜−ジヒドロキシビフェニル、
２．７−シヒドロキシナフタレン等の特殊な芳香族ジヒ
ドロキシ化合物を除いたポリエステルイミドは溶融粘度
が非常に高く３２０℃以下の溶融成形温度では実質的に
溶融成形が不可能であった。
９３３号公報並びに特開昭６２−１３２９３４号公報の
実施例において、４，４゜−ジヒドロキシビフェニル、
２．７−シヒドロキシナフタレン等の特殊な芳香族ジヒ
ドロキシ化合物を除いたポリエステルイミドは溶融粘度
が非常に高く３２０℃以下の溶融成形温度では実質的に
溶融成形が不可能であった。
本発明はこのような問題点を解決し、３２０℃以下の温
度で溶融成形可能であり、優れた耐熱性を有する成形品
を与えることのできる新規な共重合ポリエステルイミド
を提供することを目的とする。
度で溶融成形可能であり、優れた耐熱性を有する成形品
を与えることのできる新規な共重合ポリエステルイミド
を提供することを目的とする。
［課題を解決するための手段］
本発明者らは、上記問題点を解決し、溶融成形性、耐熱
性に優れ、且つ経済性に優れたサーモトロピック液晶ポ
リエステルイミドを得るべく鋭意検討した結果、特定の
共重合ポリエステルイミド原料を特定の割合で使用する
ことにより本発明に到達した。
性に優れ、且つ経済性に優れたサーモトロピック液晶ポ
リエステルイミドを得るべく鋭意検討した結果、特定の
共重合ポリエステルイミド原料を特定の割合で使用する
ことにより本発明に到達した。
すなわち本発明は、下記の構造単位（Ｉ）、（■）、（
ＩＩＩ）＃よび（ＴＶ）からなる共重合ポリエステルイ
ミドであって、構造単位（ＩＶ）が構造単位 ［（Ｉ）
＋ （ＩＩ） ＋ （ＩＩＩ） ＋ （ＴＶ） ］の
１１５〜７５モルであり、構造単位［（Ｉ）＋（■〉］
が構造単位（ｍ）と実質的に等モルであり、構造単位（
Ｉ）が構造単位［（Ｉ）＋ （■）１の２０〜９０モル
％であり、該共重合ボリエステルイミドをペンタフルオ
ロフェノール中に０．１６’ｇ／ｄｌの濃度になるよう
に溶解し６０℃で測定したときの対数粘度（（Ｉｎηｒ
１）／ｃ〕が０，８ｒｉｌ／ｇ以上であることを特徴と
する溶融成形可能な共重合ポリエステルイミド 但し、 （１） 式中Ｘは から選ばれた一種以上である。
ＩＩＩ）＃よび（ＴＶ）からなる共重合ポリエステルイ
ミドであって、構造単位（ＩＶ）が構造単位 ［（Ｉ）
＋ （ＩＩ） ＋ （ＩＩＩ） ＋ （ＴＶ） ］の
１１５〜７５モルであり、構造単位［（Ｉ）＋（■〉］
が構造単位（ｍ）と実質的に等モルであり、構造単位（
Ｉ）が構造単位［（Ｉ）＋ （■）１の２０〜９０モル
％であり、該共重合ボリエステルイミドをペンタフルオ
ロフェノール中に０．１６’ｇ／ｄｌの濃度になるよう
に溶解し６０℃で測定したときの対数粘度（（Ｉｎηｒ
１）／ｃ〕が０，８ｒｉｌ／ｇ以上であることを特徴と
する溶融成形可能な共重合ポリエステルイミド 但し、 （１） 式中Ｘは から選ばれた一種以上である。
一〇〇−◎◎−６゜−
一〇（ν、ｏ −
一〇（νｃｏ−
（ｎ）
（Ｉ［Ｉ）
（ＴＶ）
に関する発明である。
本発明の共重合ポリエステルにおいて上記構造単位（１
）は、４，４” −ジフェニルエーテル−ビス（Ｎ−ト
リメリドイミド）、４．４’−ジフエニルメタンービス
（Ｎ−）リメリトイミド）、Ｌ、３−ベンゼン−ビス−
（Ｎ−トリメリドイミド）、１．３−キシリレン−ビス
（Ｎ−トリメリドイミド）、 ［ビス（４−ジフェニル
エーテル）−２，２−プロパン］−ビス（Ｎ−）リメリ
トイミド）、［ビス（４−ジフェニルエーテル）−１，
３−ベンゼン］−ビス（Ｎ−トリメリドイミド）、１．
６−ヘキサメチレン−ビス（Ｎ−トリメリドイミド）か
ら生成する構造単位を意味し、単一成分でもよいが、上
記から選ばれた１種以上でもよい。
）は、４，４” −ジフェニルエーテル−ビス（Ｎ−ト
リメリドイミド）、４．４’−ジフエニルメタンービス
（Ｎ−）リメリトイミド）、Ｌ、３−ベンゼン−ビス−
（Ｎ−トリメリドイミド）、１．３−キシリレン−ビス
（Ｎ−トリメリドイミド）、 ［ビス（４−ジフェニル
エーテル）−２，２−プロパン］−ビス（Ｎ−）リメリ
トイミド）、［ビス（４−ジフェニルエーテル）−１，
３−ベンゼン］−ビス（Ｎ−トリメリドイミド）、１．
６−ヘキサメチレン−ビス（Ｎ−トリメリドイミド）か
ら生成する構造単位を意味し、単一成分でもよいが、上
記から選ばれた１種以上でもよい。
上記のトリメリドイミド類の製法については特に制限は
ないが、４，４′ −ジフェニルエーテル−ビス（Ｎ−
）リメリトイミド）を例にとると次のような方法で製造
することができる。
ないが、４，４′ −ジフェニルエーテル−ビス（Ｎ−
）リメリトイミド）を例にとると次のような方法で製造
することができる。
４．４° −ジアミノジフェニルエーテルと無水トリメ
リド酸とをクレゾール、ジメチルホルムアミド等の溶媒
中で１００〜２００℃に加熱し、生成する水を系外に取
り除きつつ４〜７時間反応させ、生成した４、４′ −
ジフェニルエーテル−ビス（Ｎ−トリメリドイミド）を
分離し、洗浄、乾燥することにより得ることができる。
リド酸とをクレゾール、ジメチルホルムアミド等の溶媒
中で１００〜２００℃に加熱し、生成する水を系外に取
り除きつつ４〜７時間反応させ、生成した４、４′ −
ジフェニルエーテル−ビス（Ｎ−トリメリドイミド）を
分離し、洗浄、乾燥することにより得ることができる。
これ以外のトリメリドイミド類についても、同様な方法
で無水トリメＩＪ ）酸と対応する各種ジアミン類とを
反応させることで製造することができる。
で無水トリメＩＪ ）酸と対応する各種ジアミン類とを
反応させることで製造することができる。
上記構造単位（ＩＩ）は２．６−ナフタレンジカルボン
酸から生成する構造単位を意味する。
酸から生成する構造単位を意味する。
上記構造単位（ＩＩＩ）は１．４−ジヒドロキシベンゼ
ンから生成する構造単位を意味する。
ンから生成する構造単位を意味する。
上記構造単位（ＩＶ）はｐ−ヒドロキシ安息香酸から生
成するポリエステルの構造単位を意味する。
成するポリエステルの構造単位を意味する。
尚、（Ｉ）〜（ＴＶ）に示す構造単位は、上記例示の化
合物のエステル化物から得られるものでもよい。
合物のエステル化物から得られるものでもよい。
本発明の共重合ポリエステルイミドにおいて共重合ポリ
エステルの構造単位（ＩＶ）は、構造単位 ［（Ｉ）
＋ （ｎ） ＋ （ＩＩＩ） ＋ （ＩＶ） ］の１１
５〜７５モル％好マシくは２０〜７０モル％であり、構
造単位（Ｉ）は、構造単位［（Ｉ）＋ （ｎ）］の２２
０〜９０モルである。
エステルの構造単位（ＩＶ）は、構造単位 ［（Ｉ）
＋ （ｎ） ＋ （ＩＩＩ） ＋ （ＩＶ） ］の１１
５〜７５モル％好マシくは２０〜７０モル％であり、構
造単位（Ｉ）は、構造単位［（Ｉ）＋ （ｎ）］の２２
０〜９０モルである。
本発明の共重合ポリエステルは、３２０℃以下で溶融成
形可能であり、優れた耐熱性を有する成形品を容易に得
ることが出来る。
形可能であり、優れた耐熱性を有する成形品を容易に得
ることが出来る。
ここで例えば構造単位（ＴＶ）が構造単位［（Ｉ） ＋
（ＩＩ） ＋（ＩＩ［） ＋ （ＩＶ） ］の１５モ
ル％未満もしくは７５モル％を超える場合には、あるい
は構造単位（１）が構造単位［（Ｉ）＋ （■）］の２
０モル％未満もしくは９０モル％をこえる場合には、例
えば比較例３．４で明らかなように溶融粘度が高くなり
、成形性が悪く、本発明の目的を達成することが出来な
い。
（ＩＩ） ＋（ＩＩ［） ＋ （ＩＶ） ］の１５モ
ル％未満もしくは７５モル％を超える場合には、あるい
は構造単位（１）が構造単位［（Ｉ）＋ （■）］の２
０モル％未満もしくは９０モル％をこえる場合には、例
えば比較例３．４で明らかなように溶融粘度が高くなり
、成形性が悪く、本発明の目的を達成することが出来な
い。
本発明の共重合ポリエステルイミドの対数粘度（相対粘
度（ηｒ＠Ｌ ）の自然対数を溶液の濃度ｃで割った値
）は、ペンタフルオロフェノール等を溶媒にして測定可
能であり、０． ８ｄｌ／ｇ以上である。
度（ηｒ＠Ｌ ）の自然対数を溶液の濃度ｃで割った値
）は、ペンタフルオロフェノール等を溶媒にして測定可
能であり、０． ８ｄｌ／ｇ以上である。
上記対数粘度が０．８ｄｌ／ｇ未満では、重合度が低い
ため、低分子のオリゴマーが多く存在し、得られた成形
品の強度が低くなり好ましくない。
ため、低分子のオリゴマーが多く存在し、得られた成形
品の強度が低くなり好ましくない。
本発明の共重合ポリエステルイミドの射出成形に適する
溶融粘度は、グイ１ｍｍφＸ２ｍｍ、荷重１０ｋｇの条
件で、高化式フローテスターでの測定値は１００００ポ
イズ以下である。
溶融粘度は、グイ１ｍｍφＸ２ｍｍ、荷重１０ｋｇの条
件で、高化式フローテスターでの測定値は１００００ポ
イズ以下である。
１００００ボイズ以上の溶融粘度では、成形際、流動性
が悪く、溶融成形が困難となる。
が悪く、溶融成形が困難となる。
本発明の共重合ポリエステルイミドは、従来のポリエス
テルの重縮合法に準じて製造することができる。
テルの重縮合法に準じて製造することができる。
例えば、構造単位（Ｉ）および（ＩＦ）を残基とする芳
香族ジカルボン酸又はそのエステル、構境単位（Ｉ［Ｉ
）を残基とする芳香族ジヒドロキシ化合物又はそのエス
テル、構造単位（ＩＶ）を残基とする芳香族ヒドロキシ
カルボン酸またはそのエステルを、構造単位［（Ｉ）＋
（ｎ）＋（ＩＩＩ） ＋ （ｒｖ） ］に対する構造
単位（ＴＶ）の割合、構造単位（Ｉ）と（ｎ）の割合、
および構造単位［（Ｉ） ＋ （ＩＩ） ］と（ＩＩＩ
）の割合が所定範囲になるように反応させることによっ
て得られる。
香族ジカルボン酸又はそのエステル、構境単位（Ｉ［Ｉ
）を残基とする芳香族ジヒドロキシ化合物又はそのエス
テル、構造単位（ＩＶ）を残基とする芳香族ヒドロキシ
カルボン酸またはそのエステルを、構造単位［（Ｉ）＋
（ｎ）＋（ＩＩＩ） ＋ （ｒｖ） ］に対する構造
単位（ＴＶ）の割合、構造単位（Ｉ）と（ｎ）の割合、
および構造単位［（Ｉ） ＋ （ＩＩ） ］と（ＩＩＩ
）の割合が所定範囲になるように反応させることによっ
て得られる。
代表的な製法としては、例えば次の（イ）〜（ロ）が挙
げられる。
げられる。
（イ） ジカルボン酸類と芳香族ジヒドロキシ化合物の
酢酸エステルとヒドロキシカルボン酸の酢酸エステルと
から脱酢酸重縮合反応により製造する方法。
酢酸エステルとヒドロキシカルボン酸の酢酸エステルと
から脱酢酸重縮合反応により製造する方法。
（ＩＩ） ジカルボン酸類のジフェニルエステルと芳
香族ジヒドロキシ化合物とヒドロキシカルボン酸のフェ
ニルエステルとから脱フエノール重縮合反応により製造
する方法。
香族ジヒドロキシ化合物とヒドロキシカルボン酸のフェ
ニルエステルとから脱フエノール重縮合反応により製造
する方法。
とりわけ（イ）法が無触媒で重縮合反応が進行する点で
望ましい。しかしくｒｌ）法においては重縮合反応触媒
として酢酸第１スズ、テトラブチルチタネートなどの金
属化合物を使用することができる。
望ましい。しかしくｒｌ）法においては重縮合反応触媒
として酢酸第１スズ、テトラブチルチタネートなどの金
属化合物を使用することができる。
［実施例］
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本
発明は以下の実施例に限定されるものではない。
発明は以下の実施例に限定されるものではない。
（１）対数粘度
対数粘度〔（］ｎη、、、）／ｃ〕は該共重合ポリエス
テルイミド等をペンタフルオロフェノール中に０．１６
ｇ／ｄｌの濃度になるように溶解したものをキヤノンマ
ニングセミミクロ粘度計を使用して６０℃で測定した。
テルイミド等をペンタフルオロフェノール中に０．１６
ｇ／ｄｌの濃度になるように溶解したものをキヤノンマ
ニングセミミクロ粘度計を使用して６０℃で測定した。
（２）熱分解開始温度
熱分解開始温度は、セイコー電子製熱分析装置（型式：
ＴＧ／ＤＴＡ ２００ ）を使用し、試料４ｍｇを採
取し、乾燥空気を流通（流量＝３００ｍｊ／ｍ１ｎ）さ
せつつ、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定した。
ＴＧ／ＤＴＡ ２００ ）を使用し、試料４ｍｇを採
取し、乾燥空気を流通（流量＝３００ｍｊ／ｍ１ｎ）さ
せつつ、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定した。
（３）ガラス転移温度、及びＴｍ
ポリマーのガラス転移温度、及び溶融による吸熱を示す
温度（Ｔｍ）は、セイコー電子製の示差走査熱量計（Ｄ
Ｓ、Ｃ）（型式：５ＳＣ１５６０Ｓ）を使用し、試料１
５ｍｇをアルミニュウム製非密封容器に入れ、窒素ガス
気流中（流量： ３０ｍ ｊ２ ／ ｍｉｎ ） 、昇
温速度２０℃／ｍｉｎで測定した。
温度（Ｔｍ）は、セイコー電子製の示差走査熱量計（Ｄ
Ｓ、Ｃ）（型式：５ＳＣ１５６０Ｓ）を使用し、試料１
５ｍｇをアルミニュウム製非密封容器に入れ、窒素ガス
気流中（流量： ３０ｍ ｊ２ ／ ｍｉｎ ） 、昇
温速度２０℃／ｍｉｎで測定した。
尚、第１〜３表中Ｔｍ値が示されていないものは吸熱が
検出されなかった。
検出されなかった。
（４）光学的異方性の有無
ポリマーの光学的異方性の有無はホットステージを装着
したニコンＧ勾製Ｏｐｔ １ｐｈｏｔｏ−ＰＯＬを用い
て観察した。
したニコンＧ勾製Ｏｐｔ １ｐｈｏｔｏ−ＰＯＬを用い
て観察した。
（５）溶融粘度
見掛けの溶融粘度は、■島津製作所製フローテスター（
型式；ＣＰＴ−５００、グイ１ｍｍφＸ ２ ｍｍ。
型式；ＣＰＴ−５００、グイ１ｍｍφＸ ２ ｍｍ。
荷重１０ ｋｇ）を使用して測定した。
（実施例１）
撹拌機、温度計、圧力計、窒素ガス導入管、凝縮器に連
結した蒸留ヘッド等を装着した５０ｍ １反応缶に、ｐ
−アセトキシ安息香酸１０．８ｇ （０，０６ｍｏｌ）
、１，４−ジアセトキシベンゼン３．８８ｇ （０、０
２ｍｏｌ）、４，４°−ジフェニルエーテルービ不（Ｎ
−トリメリドイミド） ５．４９ｇ（０，Ｏｌｍｏｌ
）、及び２，６−ナフタレンジカルボン酸２．１６ｇ（
０，Ｏｌｍｏｌ）を仕込み、窒素で３回パージした後、
ゆるやかに撹拌しながら反応缶内に少量の窒素を流しつ
つ２００℃まで昇温した。
結した蒸留ヘッド等を装着した５０ｍ １反応缶に、ｐ
−アセトキシ安息香酸１０．８ｇ （０，０６ｍｏｌ）
、１，４−ジアセトキシベンゼン３．８８ｇ （０、０
２ｍｏｌ）、４，４°−ジフェニルエーテルービ不（Ｎ
−トリメリドイミド） ５．４９ｇ（０，Ｏｌｍｏｌ
）、及び２，６−ナフタレンジカルボン酸２．１６ｇ（
０，Ｏｌｍｏｌ）を仕込み、窒素で３回パージした後、
ゆるやかに撹拌しながら反応缶内に少量の窒素を流しつ
つ２００℃まで昇温した。
２００℃に到達後、撹拌速度を上げ、この混合物を段階
的に昇温し２４０℃で１時間、２６０℃で１時間、２８
０℃で１時間、３００℃で２時間反応させた。このとき
留出した酢酸の量は４．２ｇであった。
的に昇温し２４０℃で１時間、２６０℃で１時間、２８
０℃で１時間、３００℃で２時間反応させた。このとき
留出した酢酸の量は４．２ｇであった。
次いで反応缶内を徐々に減圧し、Ｑ、５Ｔｏｒｒの真空
に保ちつつ、３００℃で更に１．５時間撹拌し重合を完
了させた。
に保ちつつ、３００℃で更に１．５時間撹拌し重合を完
了させた。
得られたポリマーの物性の評価結果を第１表にまとめて
示す。このポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示し
た。
示す。このポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示し
た。
（実施例２）
実施例１で使用したものと同様の反応缶に、ｐ−アセト
キシ安息香酸１０．８１ ｇ（０，０６ｍｏｌ）、１、
４−ジアセトキシベンゼン ３．８８ ｇ（０，０２
ｍａｔ）、４，４“−ジフェニルエーテル−ビス（Ｎ−
トリメリドイミド＞ ８．２３ｇ（０，０１５ｍｏｌ
）、および２，６−ナフタレンジカルボン酸１．０８ｇ
（０，００５ｍｏｌ）を仕込み、実施例１と同様の方法
でポリマーを台底した。
キシ安息香酸１０．８１ ｇ（０，０６ｍｏｌ）、１、
４−ジアセトキシベンゼン ３．８８ ｇ（０，０２
ｍａｔ）、４，４“−ジフェニルエーテル−ビス（Ｎ−
トリメリドイミド＞ ８．２３ｇ（０，０１５ｍｏｌ
）、および２，６−ナフタレンジカルボン酸１．０８ｇ
（０，００５ｍｏｌ）を仕込み、実施例１と同様の方法
でポリマーを台底した。
得られたポリマーの物性の評価結果を第１表にまとめて
示す。このポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示し
た。
示す。このポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示し
た。
（実施例３）
実施例１で使用したものと同様の反応缶に、ｐ−アセト
キシ安息香酸１０．８１ ｇ（０，０６ｍｏｌ）、１．
４−ジアセトキシベンゼン ３．８８ ｇ（０，０２ｍ
ｏｌ）、４，４”−ジフェニルエーテル−ビス（Ｎ−ト
リメリトイミド） ２．７４ｇ（０，００５ｍｏｌ）
、および２，６−ナフタレンジカルボン酸３．２４ｇ（
０、０１５ｍｏｌ）を仕込み、実施例１と同様にしてポ
リマーを台底した。
キシ安息香酸１０．８１ ｇ（０，０６ｍｏｌ）、１．
４−ジアセトキシベンゼン ３．８８ ｇ（０，０２ｍ
ｏｌ）、４，４”−ジフェニルエーテル−ビス（Ｎ−ト
リメリトイミド） ２．７４ｇ（０，００５ｍｏｌ）
、および２，６−ナフタレンジカルボン酸３．２４ｇ（
０、０１５ｍｏｌ）を仕込み、実施例１と同様にしてポ
リマーを台底した。
得られたポリマーの物性の評価結果を第１表にまとめて
示す。このポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示し
た。
示す。このポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示し
た。
（実施例４）
実施例１で使用したものと同様の反応缶に、ｐ−アセト
キシ安息香酸 ３．６０ ｇ （０，０２ｍｏｌ）、１
．４−ジアセトキシベンゼン ７．７６ ｇ（０，０４
ｍ０１）、４，４′−ジフェニルエーテル−ビス（Ｎ−
トリメリドイミド） １０．９７ ｇ（０，０２ｍｏｌ
） 、および２，６−ナフタレンジカルボン酸４．３２
ｇ（０，０２ｍｏｌ）を仕込み、実施例１と同様にして
ポリマーを台底した。
キシ安息香酸 ３．６０ ｇ （０，０２ｍｏｌ）、１
．４−ジアセトキシベンゼン ７．７６ ｇ（０，０４
ｍ０１）、４，４′−ジフェニルエーテル−ビス（Ｎ−
トリメリドイミド） １０．９７ ｇ（０，０２ｍｏｌ
） 、および２，６−ナフタレンジカルボン酸４．３２
ｇ（０，０２ｍｏｌ）を仕込み、実施例１と同様にして
ポリマーを台底した。
ただし、０．５Ｔｏｒｒの真空下での反応温度および反
応時間を３００℃にて１時間、３２０℃にて１時間とし
た。
応時間を３００℃にて１時間、３２０℃にて１時間とし
た。
得られたポリマーの物性の評価結果を第１表にまとめて
示す。このポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示し
た。
示す。このポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示し
た。
（実施例５）
実施例１で使用したものと同様の反応缶に、ｐ−アセト
キシ安息香酸 ７．２０ ｇ （０，０４ｍｏｌ）、１
．４−ジアセトキシベンゼン ５．８２ ｇ（０，０３
ｍｏｌ）、４，４″−ジフェニルエーテル−ビス（Ｎ−
トリメリドイミド） ８．２３ ｇ （０，０１５ｍ
ｏｌ）、及び２，６−ナフタレンジカルボン酸３．２４
ｇ（０，０１５ｍｏｌ）を仕込み、実施例Ｉと同様にし
てポリマーを合成した。
キシ安息香酸 ７．２０ ｇ （０，０４ｍｏｌ）、１
．４−ジアセトキシベンゼン ５．８２ ｇ（０，０３
ｍｏｌ）、４，４″−ジフェニルエーテル−ビス（Ｎ−
トリメリドイミド） ８．２３ ｇ （０，０１５ｍ
ｏｌ）、及び２，６−ナフタレンジカルボン酸３．２４
ｇ（０，０１５ｍｏｌ）を仕込み、実施例Ｉと同様にし
てポリマーを合成した。
得られたポリマーの物性の評価結果を第１表にまとめて
示す。このポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示し
た。
示す。このポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示し
た。
（実施例６）
実施例１で使用したものと同様の反応管に、ｐ−アセト
キシ安息香酸１２．６０ｇ （０，０７ｍｏｌ＞、１４
−ジアセトキシベンゼン２．９１ｇ （０，０１５ｍｏ
１）、４．４’ −ジフェニルエーテル−ビス（Ｎ−
トリメリドイミド） ４．１１ ｇ （０，００７５
ｍｏｌ） 、および２，６−ナフタレンジカルボン酸１
．６２ｇ（０，００７５ｍｏｌ）を仕込み、実施例１と
同様ニシテポリマーを台底した。
キシ安息香酸１２．６０ｇ （０，０７ｍｏｌ＞、１４
−ジアセトキシベンゼン２．９１ｇ （０，０１５ｍｏ
１）、４．４’ −ジフェニルエーテル−ビス（Ｎ−
トリメリドイミド） ４．１１ ｇ （０，００７５
ｍｏｌ） 、および２，６−ナフタレンジカルボン酸１
．６２ｇ（０，００７５ｍｏｌ）を仕込み、実施例１と
同様ニシテポリマーを台底した。
得られたポリマーの物性の評価結果を第２表にまとめて
示す。このポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示し
た。
示す。このポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示し
た。
（実施例７）
実施例１で使用したものと同様の反応管に、ｐ−アセト
キシ安息香酸７．２０ ｇ （０，０４ｍｏ １）、１
４−ジアセトキシベンゼン５．８２ ｇ（０，０３ｍｏ
ｌ）、４．４°−ジフェニルエーテル−ビス（Ｎ−トリ
メリトイミド） ４．１１ｇ（’０．００７５ｍｏｌ
） 、４４′ −ジフェニルメタン−ビス（Ｎ−）！Ｊ
メリトイミド） ４．１０ｇ（０，００７５ｍｏｌ）
、及び２，６ナフタレンジカルボン酸３．２４ｇ （
０，０１５ｍｏｌ）を仕込み、実施例１と同様の方法で
ポリマーを台底した。
キシ安息香酸７．２０ ｇ （０，０４ｍｏ １）、１
４−ジアセトキシベンゼン５．８２ ｇ（０，０３ｍｏ
ｌ）、４．４°−ジフェニルエーテル−ビス（Ｎ−トリ
メリトイミド） ４．１１ｇ（’０．００７５ｍｏｌ
） 、４４′ −ジフェニルメタン−ビス（Ｎ−）！Ｊ
メリトイミド） ４．１０ｇ（０，００７５ｍｏｌ）
、及び２，６ナフタレンジカルボン酸３．２４ｇ （
０，０１５ｍｏｌ）を仕込み、実施例１と同様の方法で
ポリマーを台底した。
得られたポリマーの物性の評価結果を第２表にまとめて
示す。このポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示し
た。
示す。このポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示し
た。
（実施例８）
実施例１で使用したものと同様の反応管に、ｐ−アセト
キシ安息香酸１０．８１ ｇ（０，０６ｍｏｌ）、１．
４−ジアセトキシベンゼン３．８８ ｇ （０，０２ｍ
０１）、４，４° −ジフェニｐｂメタンービス（Ｎ−
トリメリドイミド） ５．４７ｇ（０，０１０ｍｏｌ
）、及び２．６−ナフタレンジカルボン酸２．１６ ｇ
（０，０１０ｍｏｌ）を仕込み、実施例１と同様にし
てポリマーを台底した。
キシ安息香酸１０．８１ ｇ（０，０６ｍｏｌ）、１．
４−ジアセトキシベンゼン３．８８ ｇ （０，０２ｍ
０１）、４，４° −ジフェニｐｂメタンービス（Ｎ−
トリメリドイミド） ５．４７ｇ（０，０１０ｍｏｌ
）、及び２．６−ナフタレンジカルボン酸２．１６ ｇ
（０，０１０ｍｏｌ）を仕込み、実施例１と同様にし
てポリマーを台底した。
得られたポリマーの物性の評価結果を第２表にまとめて
示す。このポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示し
た。
示す。このポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示し
た。
（実施例９）
実施例１で使用したものと同様の反応缶に、ｐ−アセト
キシ安息香酸１０．８１ ｇ （０，０６ｍｏｌ）、１
．４−ジアセトキシベンゼン３．８８ｇ （０，０２ｍ
ｏｌ＞、１．３−ベンゼン−ビス−（Ｎ−トリメリドイ
ミド） ４．５７ｇ（０，０１Ｏｎ＋ｏｌ）、及び２
．６−ナフタレンジカルボン酸 ２．１６ｇ （０，０
１０ｍｏｌ）を仕込み、実施例１と同様にしてポリマー
を合成した。
キシ安息香酸１０．８１ ｇ （０，０６ｍｏｌ）、１
．４−ジアセトキシベンゼン３．８８ｇ （０，０２ｍ
ｏｌ＞、１．３−ベンゼン−ビス−（Ｎ−トリメリドイ
ミド） ４．５７ｇ（０，０１Ｏｎ＋ｏｌ）、及び２
．６−ナフタレンジカルボン酸 ２．１６ｇ （０，０
１０ｍｏｌ）を仕込み、実施例１と同様にしてポリマー
を合成した。
得られたポリマーの物性の評価結果を第２表にまとめて
示す。このポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示し
た。
示す。このポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示し
た。
（実施例１０）
実施例１で使用したものと同様の反応缶に、ｐ−アセト
キシ安息香酸１０．８１ ｇ（０，０６ｍｏｌ）、１．
４−ジアセトキシベンゼン３．８８ ｇ （０，０２ｍ
ｏｌ）、［ビス（４−ジフェニルエーテル）−２２−プ
ロパン］−ビス（Ｎ−）リメリトイミド） ７．１７ｇ
（０，０１０ｍｏｌ） 、及び２．６−ナフタレンジカ
ルボン酸 ２．１６ｇ （０，０１０ｍｏ １）を仕込
み実施例１と同様にしてポリマーを台底した。
キシ安息香酸１０．８１ ｇ（０，０６ｍｏｌ）、１．
４−ジアセトキシベンゼン３．８８ ｇ （０，０２ｍ
ｏｌ）、［ビス（４−ジフェニルエーテル）−２２−プ
ロパン］−ビス（Ｎ−）リメリトイミド） ７．１７ｇ
（０，０１０ｍｏｌ） 、及び２．６−ナフタレンジカ
ルボン酸 ２．１６ｇ （０，０１０ｍｏ １）を仕込
み実施例１と同様にしてポリマーを台底した。
得られたポリマーの物性の評価結果を第２表にまとめて
示す。このポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示し
た。
示す。このポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示し
た。
（実施例１１）
実施例１で使用したものと同様の反応缶に、ｐ−アセト
キシ安息香酸１０．８１ ｇ（０，０６ｍｏｌ）、１、
４−ジアセトキシベンゼン３．８８ ｇ （０，０２
ｍｏｌ）、［ビス（４−ジフェニルエーテル）−１３−
ベンゼン］−ビス（Ｎ−）リメリトイミド） ６．４
１ｇ（０，０１０ｍｏｌ）、及び２，６−ナフタレンジ
カルボン酸２．１６ ｇ （０，０１０ｍｏｌ）を仕込
み、実施例１と同様にしてポリマーを台底した。
キシ安息香酸１０．８１ ｇ（０，０６ｍｏｌ）、１、
４−ジアセトキシベンゼン３．８８ ｇ （０，０２
ｍｏｌ）、［ビス（４−ジフェニルエーテル）−１３−
ベンゼン］−ビス（Ｎ−）リメリトイミド） ６．４
１ｇ（０，０１０ｍｏｌ）、及び２，６−ナフタレンジ
カルボン酸２．１６ ｇ （０，０１０ｍｏｌ）を仕込
み、実施例１と同様にしてポリマーを台底した。
得られたポリマーの物性の評価結果を第３表にまとめて
示す。このポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示し
た。
示す。このポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示し
た。
（実施例１２）
実施例１で使用したものと同様の反応缶に、ｐ−アセト
キシ安息香酸１０．８１ ｇ （０，０６ｍｏｌ＞、１
、 ４−ジアセトキシヘンゼア ３．８８ ｇ （０，
０２ｍｏｌ）、１，３−キシリレン−ビス（Ｎ−トリメ
リドイミド） ４．８５ｇ（０，０１０ｍｏｌ）、及
び２，６−ナフタレンジカルボン酸２．１６ ｇ （０
，０１０ｍｏｌ）を仕込み、実施例１と同様にしてポリ
マーを台底した。
キシ安息香酸１０．８１ ｇ （０，０６ｍｏｌ＞、１
、 ４−ジアセトキシヘンゼア ３．８８ ｇ （０，
０２ｍｏｌ）、１，３−キシリレン−ビス（Ｎ−トリメ
リドイミド） ４．８５ｇ（０，０１０ｍｏｌ）、及
び２，６−ナフタレンジカルボン酸２．１６ ｇ （０
，０１０ｍｏｌ）を仕込み、実施例１と同様にしてポリ
マーを台底した。
得られたポリマーの物性の評価結果を第３表にまとめて
示す。このポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示し
た。
示す。このポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示し
た。
（実施例１３）
実施例１で使用したものと同様の反応缶に、ｐ−アセト
キシ安息香酸１０．８１ ｇ（０，０６ｍｏｌ）、■、
４−ジアセトキシベンゼン３．８８ ｇ （０，０２ｍ
ｏｌ）、１．６−へキサメチレン−ビス（Ｎ−トリメリ
ドイミド） ４．６５ ｇ （０，０１０ｍｏｌ）、
及び２６−ナフタレンジカルボン酸２．１６ ｇ （０
，０１０ｍｏりを仕込み、実施例１と同様にしてポリマ
ーを台底した。
キシ安息香酸１０．８１ ｇ（０，０６ｍｏｌ）、■、
４−ジアセトキシベンゼン３．８８ ｇ （０，０２ｍ
ｏｌ）、１．６−へキサメチレン−ビス（Ｎ−トリメリ
ドイミド） ４．６５ ｇ （０，０１０ｍｏｌ）、
及び２６−ナフタレンジカルボン酸２．１６ ｇ （０
，０１０ｍｏりを仕込み、実施例１と同様にしてポリマ
ーを台底した。
得られたポリマーの物性の評価結果を第３表にまとめて
示す。このポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示し
た。
示す。このポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示し
た。
（比較例１）
実施例１で使用したものと同様の反応缶に、ｐ−アセト
キシ安息香酸３．６０ ｇ （０，０２ｍｏｌ）、１４
−ジアセトキシベンゼン７．７６ ｇ（０，０４ｍｏｌ
）、４，４°−ビス−［（４−カルボキシ）−Ｎ−フタ
ルイミドコシフェニルエーテル１０．９７ｇ（０，０２
０ｍｏｌ）、及びテレフタル酸３．３２ｇ （０，０２
０ｍｏ １）を仕込み、実施例１と同様にしてポリマー
を台底した。
キシ安息香酸３．６０ ｇ （０，０２ｍｏｌ）、１４
−ジアセトキシベンゼン７．７６ ｇ（０，０４ｍｏｌ
）、４，４°−ビス−［（４−カルボキシ）−Ｎ−フタ
ルイミドコシフェニルエーテル１０．９７ｇ（０，０２
０ｍｏｌ）、及びテレフタル酸３．３２ｇ （０，０２
０ｍｏ １）を仕込み、実施例１と同様にしてポリマー
を台底した。
ただし、０．５Ｔｏｒｒの真空下での反応温度および反
応時間を３２０℃にて３０分、３３０ ｔ：にて１時間
とした。
応時間を３２０℃にて３０分、３３０ ｔ：にて１時間
とした。
この比較例は特開昭６２−１３２９３３号公報の実施例
におけるｔ−ブチル−１，４−ジヒドロキシベンゼンを
除いたポリエステルイミドであるが、溶融粘度が非常に
高く実質的に３２０’Ｃ以下では溶融成形が困難である
。
におけるｔ−ブチル−１，４−ジヒドロキシベンゼンを
除いたポリエステルイミドであるが、溶融粘度が非常に
高く実質的に３２０’Ｃ以下では溶融成形が困難である
。
得られたポリマーの物性の評価結果を第４表にまとめて
示す。尚、このポリマーは、溶融状態で光学的異方性を
示した。
示す。尚、このポリマーは、溶融状態で光学的異方性を
示した。
（比較例２）
実施例１で使用したものと同様の反応缶に、ｐ−アセト
キシ安息香酸１０．８１ ｇ （０，０６ｉｎｏ １）
、１．４−ジアセトキシベンゼン３．８８ ｇ （０，
０２ｍｏｌ）、及び２，６−ナフタレンジカルボン酸４
．３２ ｇ （０，０２０ｍｏｌ）を仕込み、実施例１
と同様にしてポリマーを台底した。
キシ安息香酸１０．８１ ｇ （０，０６ｉｎｏ １）
、１．４−ジアセトキシベンゼン３．８８ ｇ （０，
０２ｍｏｌ）、及び２，６−ナフタレンジカルボン酸４
．３２ ｇ （０，０２０ｍｏｌ）を仕込み、実施例１
と同様にしてポリマーを台底した。
ただし、０．５Ｔｏｒｒの真空下での反応温度および反
応時間を３２０℃にて１．５時間、３４０℃にて３０分
とした。
応時間を３２０℃にて１．５時間、３４０℃にて３０分
とした。
この比較例は米国特許第４．０６７、８５２号の実施例
に記載されたポリエステルであるが、溶融粘度が高く３
２０℃以下の溶融成形温度では溶融成形が困難である。
に記載されたポリエステルであるが、溶融粘度が高く３
２０℃以下の溶融成形温度では溶融成形が困難である。
得られたポリマーの物性の評価結果を第４表にまとめて
示す。尚、このポリマーは、溶融状態で光学的異方性を
示した。
示す。尚、このポリマーは、溶融状態で光学的異方性を
示した。
（比較例３）
実施例１で使用したものと同様の反応缶に、１．４−ジ
アセトキシベンゼン６．５８ ｇ （０，０４ｍｏｌ）
、４，４°−ビス−〔（４−カルボキシ）−Ｎ−フタル
イミドコシフェニルエーテル１０．９７ｇ （０，０２
０ｍｏ ｆ）、及び２，６−ナフタレンジカルボン酸４
．３４ｇ ＜０．０２０ｍｏ １）を仕込み、実施例１
と同様にしてポリマーを台底した。
アセトキシベンゼン６．５８ ｇ （０，０４ｍｏｌ）
、４，４°−ビス−〔（４−カルボキシ）−Ｎ−フタル
イミドコシフェニルエーテル１０．９７ｇ （０，０２
０ｍｏ ｆ）、及び２，６−ナフタレンジカルボン酸４
．３４ｇ ＜０．０２０ｍｏ １）を仕込み、実施例１
と同様にしてポリマーを台底した。
ただし、０．６Ｔｏｒｒの真空下での反応温度および反
応時間を３４０℃にて１時間とした。
応時間を３４０℃にて１時間とした。
比較例３は、構造単位（■）、すなわちｐ −アセトキ
シ安息香酸が含まれていない場合であるが、得られたポ
リマー温度を３８０℃にしても溶融粘度の測定が不可能
なほど粘度が高く、溶融成形は困難であった。
シ安息香酸が含まれていない場合であるが、得られたポ
リマー温度を３８０℃にしても溶融粘度の測定が不可能
なほど粘度が高く、溶融成形は困難であった。
得られたポリマーの物性の評価結果を第４表にまとめて
示す。尚、このポリマーは、溶融状態で光学的異方性を
示した。
示す。尚、このポリマーは、溶融状態で光学的異方性を
示した。
（比較例４）
実施例１で使用したものと同様の反応缶に、ｐ−アセト
キシ安息香酸１４．４９ ｇ （０，０８ｍｏｌ）、１
．４−ジアセトキシベンゼン１．９５ ｇ（０，０１０
ｍｏｌ）、４，４′−ビス−〔（４−カルボキシ）−Ｎ
−フタルイミドコシフェニルエーテル２．７４ｇ （０
，００５ｍｏｌ）、及び２．６−ナフタレンジカルボン
酸１．０８ｇ （０，００５ｍｏ Ｉ）を仕込み、実施
例１と同様にしてポリマーを台底した。
キシ安息香酸１４．４９ ｇ （０，０８ｍｏｌ）、１
．４−ジアセトキシベンゼン１．９５ ｇ（０，０１０
ｍｏｌ）、４，４′−ビス−〔（４−カルボキシ）−Ｎ
−フタルイミドコシフェニルエーテル２．７４ｇ （０
，００５ｍｏｌ）、及び２．６−ナフタレンジカルボン
酸１．０８ｇ （０，００５ｍｏ Ｉ）を仕込み、実施
例１と同様にしてポリマーを台底した。
ただし、０．５Ｔｏｒｒの真空下での反応温度および反
応時間を３００℃にて１．３時間、３２０℃にて１．５
時間、３４０℃にて１時間とした。
応時間を３００℃にて１．３時間、３２０℃にて１．５
時間、３４０℃にて１時間とした。
この比較例は構造単位（■）、すなわちｐ−アセトキシ
安息香酸が８０モル％含まれる場合であるが、得られた
ポリマー温度を３８０℃にしても溶融粘度の測定が不可
能なほど粘度が高く、溶融成形は困難であった。
安息香酸が８０モル％含まれる場合であるが、得られた
ポリマー温度を３８０℃にしても溶融粘度の測定が不可
能なほど粘度が高く、溶融成形は困難であった。
得られたポリマーの物性の評価結果を第４表にまとめて
示す。尚、このポリマーは、溶融状態で光学的異方性を
示した。
示す。尚、このポリマーは、溶融状態で光学的異方性を
示した。
［発明の効果］
本発明における実施例と比較例とを比較すると、本発明
の共重合ポリエステルイミドはジヒドロキシ成分に特殊
な芳香族ジヒドロキシ化合物を用いなくても溶融温度が
３２０℃以下で溶融成形性に優れており、かつ分解開始
温度が４００℃以上であり耐熱性に優れていることが明
かとなった。
の共重合ポリエステルイミドはジヒドロキシ成分に特殊
な芳香族ジヒドロキシ化合物を用いなくても溶融温度が
３２０℃以下で溶融成形性に優れており、かつ分解開始
温度が４００℃以上であり耐熱性に優れていることが明
かとなった。
第
表
第
表
ＨＡ
： ｐ−アセトキシ女、鳳杏ｎ更
第
表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記の構造単位（ I ）、（II）、（III）、および（I
V）からなる共重合ポリエステルイミドであって、構造
単位（IV）が構造単位［（ I ）＋（II）＋（III）＋（
IV）］の１５〜７５モル％であり、構造単位［（ I ）
＋（II）］が構造単位（III）と実質的に等モルであり
、構造単位（ I ）が構造単位［（ I ）＋（II）］中に
２０〜９０モル％含まれ、該共重合ポリエステルイミド
をペンタフルオロフェノール中に０．１６ｇ／ｄｌの濃
度になるように溶解し、６０℃で測定したときの対数粘
度〔（１ｎη＿ｒ＿ｓ＿■／ｃ〕が０．８ｄｌ／ｇ以上
であることを特徴とする溶融成形可能な共重合ポリエス
テルイミド。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 但し、（ I ）式中Ｘは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ から選ばれた一種以上である。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22868389A JPH0391533A (ja) | 1989-09-04 | 1989-09-04 | 共重合ポリエステルイミド |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22868389A JPH0391533A (ja) | 1989-09-04 | 1989-09-04 | 共重合ポリエステルイミド |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0391533A true JPH0391533A (ja) | 1991-04-17 |
Family
ID=16880174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22868389A Pending JPH0391533A (ja) | 1989-09-04 | 1989-09-04 | 共重合ポリエステルイミド |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0391533A (ja) |
-
1989
- 1989-09-04 JP JP22868389A patent/JPH0391533A/ja active Pending
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