JPH0375576B2 - - Google Patents

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JPH0375576B2
JPH0375576B2 JP58098995A JP9899583A JPH0375576B2 JP H0375576 B2 JPH0375576 B2 JP H0375576B2 JP 58098995 A JP58098995 A JP 58098995A JP 9899583 A JP9899583 A JP 9899583A JP H0375576 B2 JPH0375576 B2 JP H0375576B2
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JP
Japan
Prior art keywords
weight
polycarbonate resin
resin composition
group
vinyl
Prior art date
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Application number
JP58098995A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS59223750A (en
Inventor
Kenichi Fujiwara
Teruhiko Nakazato
Naoki Nonagase
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Petrochemical Co Ltd
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Publication date
Application filed by Idemitsu Petrochemical Co Ltd filed Critical Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority to JP9899583A priority Critical patent/JPS59223750A/en
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Publication of JPH0375576B2 publication Critical patent/JPH0375576B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明はポリカーボネート樹脂組成物に関し、
詳しくは衝撃強度の肉厚依存性が小さく、かつ加
工安定性が良好なポリカーボネート樹脂組成物に
関する。 ポリカーボネート樹脂は耐熱性、耐衝撃性にす
ぐれたエンジニアリング樹脂として広く用いられ
ている。しかし、ポリカーボネート樹脂は厚みが
増すと衝撃強度(ノツチ付)が著しく低下する
(衝撃強度の肉厚依存性)ため、用途が制約され
ていた。 この衝撃強度の肉厚依存性を解消する方法とし
てABS樹脂を加えることが知られているが、
ABS樹脂の添加は耐熱性や耐候性の低下をもた
らす。このような耐熱性、耐候性の低下はポリオ
レフインを添加することによつて解消できるが、
その代りにこのような樹脂組成物から得られる成
形品には層状剥離が生じ実用上大きな問題が生じ
る。 そこで、上記のような問題点を解決する手段と
して、ポリカーボネート樹脂にアクリレート系共
重合体を添加することが提案されている(特公昭
48−29308号)。ところが、ポリカーボネート樹脂
の成形温度が比較的高いため、成形品に焼けや黄
変が生じ、加工安定性に欠けると共に商品価値を
損うという欠点がある。また、このような欠点を
解消するために、アミン系化合物やフエノール系
化合物を添加する方法が知られている。しかし、
前述したように、ポリカーボネートの成形加工温
度が比較的高いため、これら添加物質が熱分解し
たり揮発して散逸するなどの問題、さらには成形
品を着色する、発泡が生じる等の問題が生起する
ことが避けられなかつた。 本発明の目的は、上記のような問題点を解消し
て衝撃強度の肉厚依存性が小さく、かつ加工安定
性にすぐれたポリカーボネート樹脂組成物を提供
することである。 本発明はポリカーボネート樹脂60〜99重量%お
よびアクリレート系単量体とビニル系単量体との
ゴム状重合体にビニル化合物をグラフト共重合さ
せて得られるグラフト共重合体1〜40重量%から
なる樹脂組成物100重量部に対して下記の式ま
たはで表わされるジホスフアイト化合物を
0.001〜1重量部の割合で添加してなるポリカー
ボネート樹脂組成物である。 (ここでR1とR2は水素、アルキル基、アリー
ルアルキル基、アリール基、アルキルアリール
基、2−(4−オキシフエニル)プロピル置換ア
リール基、シクロアルキル基である。) (ここでR3とR4は炭素数12〜15のアルキル基
である。) 本発明の組成物の成分であるポリカーボネート
樹脂については、その製造法は制限されず各種の
ものを使用することができる。ポリカーボネート
樹脂の代表的な製造法としては、ビスフエノール
Aとホスゲンを反応させるホスゲン法あるいはビ
スフエノールAとジフエニルカーボネート等の炭
酸ジエステルを反応させるエステル交換法などを
あげることができる。本発明の目的には特に平均
分子量10000〜100000、好ましくは15000〜40000
のポリカーボネートが好適である。また、ポリカ
ーボネートは単独で使用してもよく、あるいは2
種以上を混合して用いてもよい。使用しうるポリ
カーボネートの種類としては具体的には、特開昭
57−200445号公報に開示された化合物をあげるこ
とができる。 次に、アクリレート系単量体とビニル系単量体
とのゴム状重合体にビニル化合物をグラフト共重
合させて得られるグラフト共重合体におけるゴム
状重合体とは炭素数2〜10のアルキルアクリレー
トおよび/またはアルキルメタクリレート、たと
えばエチルアクリレート、ブチルアクリレート、
2−エチルヘキシルアクリレート、n−オクチル
メタクリレートなどのアクリレート系単量体70重
量%以上と該単量体と共重合可能な他のビニル系
単量体、たとえばメチルメタクリレート、スチレ
ン、アクリロニトリル、酢酸ビニルなどを30重量
%以下とを反応させて得られるゴム状重合体であ
り、このゴム状重合体に対して5重量%以下の架
橋剤、たとえばジビニルベンゼン、エチレンジメ
タクリレート、トリアリルシアヌレート、トリア
リルイソシアネートなどの多官能性単量体を使用
することができる。また、ゴム状重合体と共に必
要に応じてブタジエン、イソプレンのホモポリマ
ー;ブタジエンもしくはイソプレンとスチレンと
の共重合体;エチレン−プロピレン非共役ジエン
の重合体(好ましい非共役ジエンはノルボルナジ
エン、エチリデンノルボルネン、ヘキサジエンで
ある);塩素化されたポリエチレンゴム;エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体などの他のゴム成分を用
いることができる。次に、ビニル化合物とはスチ
レン、α−メチルスチレンなどの芳香族炭化水素
単量体;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ルなどのメタクリル酸エステル単量体の1種もし
くは2種以上あるいはこれら単量体と他のビニル
系単量体、たとえばアクリロニトリル、メタクリ
ロニトリルなどのシアン化ビニル単量体および酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエス
テルとの混合物である。 ゴム状重合体とビニル化合物とのグラフト共重
合反応は塊状重合、懸濁重合、乳化重合など各種
方法で行なうことができるが、一般的には乳化重
合が簡便であり、好ましい。グラフト共重合体に
おいてゴム状重合体を30重量%以上含有すること
が好ましい。 ポリカーボネート樹脂とグラフト共重合体から
なる樹脂組成物において、ポリカーボネート樹脂
は60〜99重量%、好ましくは70〜98重量%、グラ
フト共重合体は1〜40重量%、好ましくは2〜30
重量%の範囲で配合すべきである。グラフト共重
合体の配合量が1重量%未満であると、ポリカー
ボネート樹脂の改質が不十分であり、40重量%を
越えると、ポリカーボネート樹脂本来のすぐれた
特性が損なわれることとなる。 次に、本発明の組成物の成分として用いる前記
式またはで表わされるジホスフアイト化合物
を具体的に示すと、式のジホスフアイト化合物
としては下記の如き化合物がある。 また式で表わされるジホスフアイト化合物の
具体例としては下記のものがある。 上記式,で表わされる化合物の中では式
で表わされるジホスフアイト化合物が好適であ
る。これら式,で表わされる化合物は前記樹
脂組成物100重量部に対して0.001〜1重量部の割
合で添加する。この添加量が0.001重量部未満で
は、組成物の加工安定性の改良が不十分であり、
1重量部を越えると、組成物を用いて得られる成
形品の気泡が発生したり、成形品のオーブンライ
フが低下する。 上記本発明のポリカーボネート樹脂組成物には
必要に応じて紫外線吸収剤、着色剤などの添加剤
を適宜加えることができる。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は各種の
方法で混練することができ、たとえばベント付単
軸押出機、二軸混練機、バンバリーミキサー、コ
ニーダー等を用いて行なうことができる。かくし
て得られた組成物から成形品を製造するには、射
出成形法、押出成形法など周知の成形方法を適用
することができ、さらには上記組成物について溶
融混練を行なわないで混合したものを射出成形あ
るいは押出成形して成形品を製造することもでき
る。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は加工安
定性が良好であり、しかも衝撃強度の肉厚依存性
が小さいという特色を有している。また、耐候性
の低下や層状剥離現象も認められないため、商品
価値の高い成形品を得ることができる。したがつ
て、本発明の組成物は自動車、家電製品など各種
工業製品の部品の成形材料として極めて有用なも
のである。 次に、本発明の実施例を示す。 実施例1〜8および比較例1〜3 第1表に示した各成分を所定の割合で配合し、
V型ブレンダーを用いてドライブレンド後、押出
機でペレツト化した。 このペレツトを用い射出成形機にて樹脂温度
280℃で射出成形して試験片を得た。この試験片
について物性を測定した結果を第1表に示す。
The present invention relates to a polycarbonate resin composition,
Specifically, the present invention relates to a polycarbonate resin composition whose impact strength has little dependence on wall thickness and which has good processing stability. Polycarbonate resin is widely used as an engineering resin with excellent heat resistance and impact resistance. However, as the thickness of polycarbonate resin increases, its impact strength (with notches) drops significantly (thickness dependence of impact strength), which limits its use. It is known that adding ABS resin is a method to eliminate this dependence of impact strength on wall thickness.
Addition of ABS resin causes a decrease in heat resistance and weather resistance. This reduction in heat resistance and weather resistance can be overcome by adding polyolefin, but
Instead, delamination occurs in molded articles obtained from such resin compositions, which poses a serious practical problem. Therefore, as a means to solve the above-mentioned problems, it has been proposed to add an acrylate copolymer to polycarbonate resin (Tokuko Showa).
48-29308). However, since the molding temperature of polycarbonate resin is relatively high, the molded product suffers from burning and yellowing, resulting in a lack of processing stability and a loss of commercial value. Furthermore, in order to eliminate such drawbacks, a method of adding an amine compound or a phenol compound is known. but,
As mentioned above, since the molding temperature of polycarbonate is relatively high, problems such as these additive substances thermally decompose or volatilize and dissipate, and further problems such as coloring of molded products and foaming occur. It was inevitable. An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and provide a polycarbonate resin composition whose impact strength is less dependent on wall thickness and which has excellent processing stability. The present invention consists of 60 to 99% by weight of a polycarbonate resin and 1 to 40% by weight of a graft copolymer obtained by graft copolymerizing a vinyl compound to a rubbery polymer of an acrylate monomer and a vinyl monomer. A diphosphite compound represented by the following formula or is added to 100 parts by weight of the resin composition.
This is a polycarbonate resin composition in which the compound is added in an amount of 0.001 to 1 part by weight. (Here, R 1 and R 2 are hydrogen, an alkyl group, an arylalkyl group, an aryl group, an alkylaryl group, a 2-(4-oxyphenyl)propyl-substituted aryl group, or a cycloalkyl group.) (Here, R 3 and R 4 are alkyl groups having 12 to 15 carbon atoms.) Regarding the polycarbonate resin that is a component of the composition of the present invention, the manufacturing method is not limited and various types can be used. can. Typical methods for producing polycarbonate resins include a phosgene method in which bisphenol A and phosgene are reacted, and a transesterification method in which bisphenol A is reacted with a carbonic acid diester such as diphenyl carbonate. For the purposes of the present invention, in particular
Polycarbonate is preferred. Additionally, polycarbonate may be used alone or in combination with
A mixture of more than one species may be used. Specifically, the type of polycarbonate that can be used is
Examples include the compounds disclosed in Japanese Patent No. 57-200445. Next, in the graft copolymer obtained by graft copolymerizing a vinyl compound to a rubbery polymer of an acrylate monomer and a vinyl monomer, the rubbery polymer is an alkyl acrylate having 2 to 10 carbon atoms. and/or alkyl methacrylates such as ethyl acrylate, butyl acrylate,
70% by weight or more of an acrylate monomer such as 2-ethylhexyl acrylate or n-octyl methacrylate, and other vinyl monomers copolymerizable with the monomer, such as methyl methacrylate, styrene, acrylonitrile, vinyl acetate, etc. A rubbery polymer obtained by reacting 30% by weight or less of a crosslinking agent such as divinylbenzene, ethylene dimethacrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanate, and 5% by weight or less of the rubbery polymer. Polyfunctional monomers such as can be used. In addition, along with a rubbery polymer, if necessary, a homopolymer of butadiene or isoprene; a copolymer of butadiene or isoprene with styrene; a polymer of ethylene-propylene non-conjugated diene (preferred non-conjugated dienes include norbornadiene, ethylidenenorbornene, hexadiene); Other rubber components can be used, such as chlorinated polyethylene rubber; ethylene-vinyl acetate copolymer. Next, vinyl compounds are aromatic hydrocarbon monomers such as styrene and α-methylstyrene; one or more methacrylic acid ester monomers such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate, or these monomers. and other vinyl monomers, such as vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate. The graft copolymerization reaction between the rubbery polymer and the vinyl compound can be carried out by various methods such as bulk polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization, but emulsion polymerization is generally preferred because it is simple. It is preferable that the graft copolymer contains 30% by weight or more of the rubbery polymer. In a resin composition consisting of a polycarbonate resin and a graft copolymer, the polycarbonate resin accounts for 60 to 99% by weight, preferably 70 to 98% by weight, and the graft copolymer accounts for 1 to 40% by weight, preferably 2 to 30% by weight.
It should be blended within a range of % by weight. If the amount of the graft copolymer is less than 1% by weight, the modification of the polycarbonate resin will be insufficient, and if it exceeds 40% by weight, the excellent properties inherent to the polycarbonate resin will be impaired. Next, to specifically show the diphosphite compound represented by the above formula or which is used as a component of the composition of the present invention, there are the following compounds as the diphosphite compound of the formula. Further, specific examples of the diphosphite compound represented by the formula include the following. Among the compounds represented by the above formula, diphosphite compounds represented by the formula are preferred. The compounds represented by these formulas are added in a proportion of 0.001 to 1 part by weight per 100 parts by weight of the resin composition. If the amount added is less than 0.001 parts by weight, the processing stability of the composition will not be improved sufficiently;
If it exceeds 1 part by weight, air bubbles will occur in the molded product obtained using the composition, and the oven life of the molded product will be reduced. Additives such as ultraviolet absorbers and colorants can be appropriately added to the polycarbonate resin composition of the present invention, if necessary. The polycarbonate resin composition of the present invention can be kneaded by various methods, such as a vented single-screw extruder, a twin-screw kneader, a Banbury mixer, a co-kneader, and the like. In order to produce a molded article from the composition thus obtained, well-known molding methods such as injection molding and extrusion can be applied. Molded articles can also be manufactured by injection molding or extrusion molding. The polycarbonate resin composition of the present invention has good processing stability and is characterized by low dependence of impact strength on wall thickness. Furthermore, since no deterioration in weather resistance or delamination phenomenon is observed, molded products with high commercial value can be obtained. Therefore, the composition of the present invention is extremely useful as a molding material for parts of various industrial products such as automobiles and home appliances. Next, examples of the present invention will be shown. Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 Each component shown in Table 1 was blended in a predetermined ratio,
After dry blending using a V-type blender, the mixture was pelletized using an extruder. Using this pellet, the resin temperature is adjusted using an injection molding machine.
Test pieces were obtained by injection molding at 280°C. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of this test piece.

【表】【table】

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 ポリカーボネート樹脂60〜99重量%およびア
クリレート系単量体とビニル系単量体とのゴム状
重合体にビニル化合物をグラフト共重合させて得
られるグラフト共重合体1〜40重量%からなる樹
脂組成物100重量部に対して下記の式または
で表わされるジホスフアイト化合物を0.001〜1
重量部の割合で添加してなるポリカーボネート樹
脂組成物。 (ここでR1とR2は水素、アルキル基、アリー
ルアルキル基、アリール基、アルキルアリール
基、2−(4−オキシフエニル)プロピル置換ア
リール基、シクロアルキル基である。) (ここでR3とR4は炭素数12〜15のアルキル基
である。) 2 式で表わされるジホスフアイト化合物がジ
アルキルペンタエリスリトールジホスフアイトま
たはジアルキルアリールペンタエリスリトールジ
ホスフアイトである特許請求の範囲第1項記載の
組成物。
[Claims] 1. Graft copolymers 1 to 40 obtained by graft copolymerizing a vinyl compound to a rubbery polymer of 60 to 99% by weight of polycarbonate resin and an acrylate monomer and a vinyl monomer. 0.001 to 1 part of a diphosphite compound represented by the following formula or formula to 100 parts by weight of a resin composition consisting of
A polycarbonate resin composition in which the polycarbonate resin composition is added in the proportion of parts by weight. (Here, R 1 and R 2 are hydrogen, an alkyl group, an arylalkyl group, an aryl group, an alkylaryl group, a 2-(4-oxyphenyl)propyl-substituted aryl group, or a cycloalkyl group.) (Here, R 3 and R 4 are alkyl groups having 12 to 15 carbon atoms.) 2 Claims 1. Composition according to item 1.
JP9899583A 1983-06-03 1983-06-03 Polycarbonate resin composition Granted JPS59223750A (en)

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JPS59223750A JPS59223750A (en) 1984-12-15
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