JPH0364524B2

JPH0364524B2 -

Info

Publication number: JPH0364524B2
Application number: JP24362687A
Authority: JP
Inventors: Yasuro Hatsutori
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1987-09-30
Filing date: 1987-09-30
Publication date: 1991-10-07
Also published as: JPS6490208A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は、耐衝撃性及び剛性に優れた耐衝撃性
スチレン系樹脂及びその製造法に関する。〔従来の技術〕従来よりポリスチレン等のスチレン系重合体の
脆さを改良するため、各種の未加硫ゴムが強靭化
剤として用いられている。中でも、未加硫ゴムの
存在下にスチレン系単量体をラジカル重合させ、
ゴム状重合体にスチレン系重合体がグラフト重合
した耐衝撃性スチレン系樹脂が工業的に広く製造
されている。この目的に使用される未加硫ゴムとしては、ポ
リブタジエンゴムとスチレン−ブタジエン共重合
体ゴムが一般的であり、特に有機リチウム化合物
を用いて重合される、いわゆるローシスポリブタ
ジエンゴムが好適に用いられている。またコバル
ト等遷移金属化合物を主成分として用いて重合さ
れる、いわゆるハイシスポリブタジエンゴムが用
いられる場合もある。〔発明が解決しようとする問題点〕しかしながら、従来の耐衝撃性スチレン系樹脂
の衝撃強度はかならず充分なものではなく、さら
に耐衝撃性の大きな樹脂の出現が待たれている。また、最近の耐衝撃性スチレン系樹脂に対して
従来以上に耐衝撃性と剛性のバランスの優れるこ
とが要求されており、従来の未加硫ゴムを用いて
いるかぎりにおいて、これらの要求を完全に満た
すことには成功していない。〔問題点を解決するための手段及び作用〕本発明者らは、上述した高度な物性要求を満足
させる耐衝撃性スチレン系樹脂を得るべく詳細に
検討した結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、共役ジエン系ゴムの全二重
結合のうち５〜85％が水添され、かつ水添後の
１，２−ビニル結合が0.5〜12％、水添後の１，
４−結合が少なくとも10％である部分水添共役ジ
エン系ゴムを２〜25重量％、強靭化剤として含有
する耐衝撃性スチレン系樹脂、および共役ジエン
系ゴムの全二重結合のうち５〜85％が水添され、
かつ水添後の１，２−ビニル結合が0.5〜12％、
水添後の１，４−結合が少なくとも10％である部
分水添共役ジエン系ゴムを２〜25重量部と、スチ
レン系単量体またはスチレン系単量体と共重合可
能な単量体との混合物98〜75重量部を塊状重合ま
たは塊状懸濁重合もしくは溶液重合でラジカル重
合させることを特徴とする耐衝撃性スチレン系樹
脂の製造を提供するものである。本発明のスチレン系樹脂は、上述のように極め
て特殊な共役ジエン系ゴムを用いることに特徴が
ある。以下、本発明を詳細に説明する。本発明で用いられる部分水添共役ジエン系ゴム
は、公知の方法で得られる共役ジエン系ゴムを、
部分的に水添させることによつて得られる。公知
の方法で得られる共役ジエン系ゴムとは、通常、
耐衝撃性スチレン系樹脂の製造に用いられる全て
のゴムが含まれる。例えば、ポリブタジエン（ロ
ーシスポリブタジエンおよびハイシスポリブタジ
エン）、スチレン−ブタジエン共重合体（SBR、
ランダム及びブロツクSBR）、ポリイソプレン、
ブタジエン−イソプレン共重合体、天然ゴム等で
あるが特にブタジエン重合体、スチレン−ブタジ
エン共重合体が好ましい例として挙げることがで
きる。本発明のこれらブタジエン重合体、またはスチ
レン−ブタジエン共重合体は特定な構造であるこ
とが好ましい。すなわち (1) 結合スチレン含量〔Ｓ〕が０〜40重量％ (2) ブタジエン部のビニル結合含量〔Ｖ〕が１〜
80％ (3) 重量平均分子量（Mw）が１〜100万 (4) 分子量分布（Mw／Mn）が1.2〜5.0 であることが好ましい。結合スチレン含量が40重
量％を越えるものである場合、本発明で目的とす
る耐衝撃性の改良が不十分である。結合スチレン
含量は好ましくは30％以下に限定される。またス
チレンの結合様式はランダムであることが好まし
い。ブタジエン部のビニル結合含量は１〜80％に
制限される。この範囲外では、ビニル結合があま
りにも多いか、または少なく本発明の効果が発現
しない。ビニル結合含量は好ましくは５〜60％、
更に好ましくは10〜50％に限定される。また、重
量分子量（Mw）は１〜100万、分子量分布は
Mw／Mnで表示して1.2〜5.0であることが好まし
い。分子量が１万未満あるいは分子量分布が５を
越えるものの場合には、本発明の適用によつても
十分な耐衝撃性スチレン系樹脂が得られない。一
方、分子量が100万を越えるか、分子量分布が1.2
未満のものにあつては重合体をゴムとして加工す
ることあるいは取得すること自体が困難となり、
本発明を適用することが困難となる。分子量の好
ましい範囲は５〜80万、更に好ましくは10〜60万
である。また分子量分布の好ましい範囲は1.5〜
3.0である。分子量、分子量分布は定法に従つて
ゲル・パーミエーシヨンクロマトグラフトで測定
される。上述の特定された構造のブタジエン重合体、ス
チレン−ブタジエン共重合体は重合体の重合体の
ブタジエン成分の一部は例えば30重量％以下の範
囲で、これと共重合可能な他の共役ジエン成分に
置換しても良い。他の共役ジエン成分としてはイ
ソプレン、２，３−ジエチル−１，３−ブタジエ
ン、１，３−ペンタジエン等が挙げられる。ま
た、スチレン成分についても同様で一部をｔ−ブ
チルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ジビニルベンゼン等のビニル置換芳香
族炭化水素に置換してもよい。上述の特定構造であることが好ましいブタジエ
ン重合体、スチレン−ブチタジエン重合体の製造
法はいかなるものであつてもよい。これら重合体
を得る代表的な製造方法は以下である。すなわ
ち、原重合体はヘキサン、シクロヘキサン、ベン
ゼン等の不活性溶媒中において、重合触媒として
ｎ−ブチルリチウム、sec−ブチルリチウムなど
の有機リチウムないし他のアルカリ金属化合物を
用い、必要に応じて助触媒成分として、カリウム
ブトキシドなどのアルコキシド、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸塩、ステアリン酸ナトリウムなどの
有機酸塩を代表例とする有機化合物を用い、更に
必要に応じてビニル結合含量を調節する化合物と
して、エーテル、ポリエーテル、第三級アミン、
ポリアミン、チオエーテル、ヘキサメチルホスホ
ルトリアミドなどの極性有機化合物を用いて、モ
ノマーのブタジエン、場合により更にスチレンを
所定の比率で単独、または共重合することにより
得られる。ビニル結合含量は、前記極性有機化合
物の添加量及び重合温度によつて制御できる。また、前記方法で得られた活性末端を有する重
合体鎖を、四塩化ケイ素、四塩化スズ、ポリエポ
キシ化合物などの多官能性化合物によつて、カツ
プリングするか、あるいはジビニルベンゼンなど
の分岐剤を重合系に添加することにより、分岐状
ないしは放射状の重合体または共重合体が得られ
る。さらに、前記重合方法において、モノマーの
添加方法を調節したり、ビニル結合含量を調節す
る化合物の量、添加方法、重合温度を重合反応の
中途で変化させるなどの各種重合条件を変えるこ
とにより、前記したような分子鎖中において、ス
チレン含有量やビニル結合含量が増加又は減少し
たり、ブロツク状となつている重合体または共重
合体とすることができる。また、重合においては分子量調節剤として、ア
セチレン、１，２−ブタジエン、フルオレン、第
一級アミン、第二級アミン等の各種化合物を使用
することもできる。上記の重合体を得る重合プロセスは、バツチプ
ロセス、連続プロセス、それらの組合せのいずれ
でも用いることができる。また、本発明の共役ジエン系ゴムは、リチウム
触媒を使用する以外の他の重合法、例えばニツケ
ル、コバルト、チタン等の有機化合物と、リチウ
ム、マグネシウム、アルミニウム等の有機金属成
分とからなるチグラー系触媒を使用する方法ない
しは乳化重合法によるものであつても使用可能で
ある。本発明で用いられる部分水添共役ジエン系ゴム
は上述の共役ジエン系ゴムを部分的に水添するこ
とによつて得られる。水添方法は、従公知のいか
なる方法を用いても良く、例えば、F.L.Ramp，
etal，J.Amer.Chem.Soc.，83，4672（1961）．記
載のトリイソブチルボラン触媒を用いて水素添加
する方法、Hung Yu Chen，J.Polym.Sci.
Polym.Letter Ed.，15，271（1977）．記載のトル
エンスルフオニルヒドラジドを用いて水素添加す
る方法、あるいは特公昭42−8704号に記載の有機
コバルト−有機アルミニウム系触媒あるいは有機
ニツケル−有機アルミニウム系触媒を用いて水素
添加する方法等を挙げることができる。本発明の実施において特に好ましい水素添加の
方法は、１，２−ビニル結合を１，４−結合に先
だつて選択的に水添できる触媒を使用する特開昭
52−41890号に示される方法、あるいは低温、低
圧の温和な条件下で水添が可能な触媒を用いる特
開昭59−133203号、特開昭60−220147号に示され
る方法である。共役ジエン系ゴムを水添させる場合、その水添
率は共役ジエン系ゴムの全二重結合に対して５〜
85％の範囲内にあり、かつ水添後の１，２−ビニ
ル結合が0.5〜12％の範囲内にあること、水添後
の１，４−結合が少なくとも10％であることが必
須要件であるが、水添率は好ましくは７〜70％、
より好ましくは９〜60％である。水添後の１，２
−ビニル結合は好ましくは１〜10％、より好まし
くは２〜７％である。水添率が５％未満の共役ジ
エン系ゴムを用いても、耐衝撃性は向上しない。
一方、85％を越える水添率の共役ジエン系ゴムを
用いた場合は耐衝撃性が劣つたスチレン系樹脂し
か得られない。水添後の１，２−ビニル結合が0.5％未満の場
合、即ち、全く無いか、残存するとしても極僅か
な場合は耐衝撃性スチレン系樹脂を製造する場
合、ゴム相の架橋が非常に困難となり、耐衝撃性
の劣つた樹脂しか得られない。一方、12％を越え
る場合も得られる樹脂の耐衝撃性が劣る。水添後の１，４−結合が10％未満の場合も、耐
衝撃性スチレン系樹脂を製造する際、ゴム相の架
橋が非常に困難となり、耐衝撃性の劣つた樹脂し
か得られない。また、部分的に水添させた後の部分水添共役ジ
エン系ゴムの100℃で測定したムーニー粘度
（ML₁₊₄，100℃）は20〜90、25℃における５重量
％スチレン溶液粘度（５％SV）は、20〜300セン
チポンズ（cps）の範囲にあることが好ましい。
特に好ましい範囲は25〜150センチポイズである。本発明の耐衝撃性スチレン系樹脂は上述した部
分水添共役ジエン系ゴムを２〜25重量％、好まし
くは５〜20重量％、更に好ましくは８〜15重量％
含有するスチレン系樹脂である。この範囲以下の
ゴムの使用量では本発明が目的とする耐衝撃性の
改良効果が不充分であり、一方、この範囲以上の
使用では耐衝撃性は向上するものの本来のスチレ
ン系樹脂を持つ特性、例えば引張強度・剛性、更
に、光沢等外観性を失わせるものとなり好ましく
ない。又、本発明においては、本発明に用いるス
チレン−ブタジエン共重合体ゴム以外に強靭化剤
として用いることが公知の他の未加硫ゴムを強靭
化剤として少量、例えば１〜10重量％含むもので
あつても良い。この場合、本発明の効果の発現の
ためには、使用する強靭化剤の少なくとも30％は
本発明のゴムであることを必要とする。本発明の
耐衝撃性スチレン系樹脂を得る好適な方法は部分
水添共役ジエン系ゴムを２〜25重量％とスチレン
系単量体又はスチレン系単量体と共重合可能な不
飽和化合物との混合物98〜75重量％を塊状重合、
塊状懸濁併用重合または溶液重合によりラジカル
重合させることによる方法である。本発明で用いられるスチレン系単量体としては
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
例えばパラメチルスチレン、ビニルエチルベンゼ
ン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン等が例と
して挙げられ、１種又は２種以上の混合物として
用いられる。又、スチレン系単量体と共重合可能
な不飽和化合物としてはアクリロニトリル、メタ
クリル酸メチルなどが挙げられる。本発明で特に
好ましいスチレン系単量体はスチレンであり、こ
の単独ないしこれと他の単量体の混合物であつて
混合物中のスチレンの比率が50重量％以上の場合
である。本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を得る好
ましい方法の一つである塊状重合は一般に次のよ
うに実施される。まず本発明で特定された部分水
添重合体をスチレンに溶解し、ラジカル開始剤を
用いない無触媒の場合は50〜250℃の重合温度に
おいて加熱重合する。またラジカル開始剤を触媒
として用いる場合には、ラジカル開始剤の分解温
度に合せて20〜200℃、撹拌数10〜20rpmにおい
て重合し、スチレンの反応率が所望のものとなる
まで重合操作が継続される。この塊状重合に際し
ては、しばしば公知の内部潤滑剤、たとえば流動
パラフインが重合体100重量部に対して0.1ないし
５重量部が添加される。重合終了後、生成ポリマ
ー中に少量、通常は30重量％以下の未反応スチレ
ンを含有する場合は、かかるスチレンを公知の方
法、たとえば加熱下での減圧除去あるいは揮発分
除去の目的に設計された押出装置で除去するなど
の方法によつて除去することが望ましい。かかる
塊状重合中の撹拌は、必要に応じて行われるが、
スチレンの重合体への転化率、すなわちスチレン
の重合率が30％以上にまで進んだあとは、撹拌は
停止するか緩和するのが望ましい。過度の撹拌は
得られる重合体の強度を低下させることがある。
また必要なら少量のトルエン、エチルベンゼン等
の希釈溶剤の存在下で重合し、重合終了後に未反
応スチレンとともにこれら希釈溶剤を加熱除去し
ても良い。また、塊状懸濁併用重合も本発明の耐衝撃性ポ
リスチレン系樹脂の製造に有用である。この方法
はまず前半の反応を塊状で行い後半の反応を懸濁
状態で行うものである。すなわち本発明の特定の
部分水添共役ジエン系ゴムのスチレン溶液を、先
の塊状重合の場合と同様に無触媒下で加熱重合又
は触媒添加重合し、あるいは照射重合して、スチ
レンの通常50％以下、特に好ましくは10ないし40
％までを部分的に重合させる。これが前半の塊状
重合である。ついでこの部分的に重合した混合物
を懸濁安定剤またはこれと界面活性剤の両者の存
在下に水性触媒中に撹拌下に分散させ、反応の後
半を懸濁重合で完結させ、先の塊状重合の場合と
同様に、洗浄、乾燥し、必要によりペレツトまた
は粉末化し、実用に供するものである。本発明の、こうして得られた耐衝撃性ポリスチ
レン系樹脂はスチレン系重合体の硬い相と軟質成
分、すなわちスチレン等のグラフト共重合した部
分水添共役ジエン系ゴムおよびこれに封じ込めら
れたスチレン系重合体の分散粒子（ゴム粒子）か
らなつている。この耐衝撃性スチレン系樹脂にお
いては、ゲル含有量（トルエン不溶部の含有量）
は８〜40重量％の範囲が好ましく、また樹脂中の
ゲルのトルエン中での膨潤指数は７〜15の範囲が
好ましい。更に、樹脂部の分子量は通常重量平均
分子量で10万〜40万が好ましく、より好ましくは
18万〜28万の範囲である。樹脂中に残存するスチ
レンオリゴリーの量は耐熱性に影響を与えるの
で、通常は１重量％以下が好ましく、特に耐熱性
が要求されるものでは0.5重量％以下であること
が望ましい。ゴム粒子径は0.2〜5.0μｍが好まし
く、特に光沢が要求されるものでは0.2〜1.5μｍ
の範囲が好ましい。更に本発明の耐衝撃性スチレン系樹脂は、必要
に応じてハロゲン系難燃剤及びSb₂O₃の如き難燃
助剤を配合し、難燃化処方を施すことが可能であ
り、更に酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型
剤、着色剤、各種充てん剤および各種の熱可塑性
樹脂、例えば一般用ポリスチレン、メタクリル樹
脂、塩化ビニル樹脂、スチレン−ブタジエンブロ
ツク共重合体樹脂、ポリアセタール、ポリフエニ
レンエーテル樹脂、ポリカーボネート、ナイロン
樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、スチレン−メタクリレート共
重合体樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体
樹脂、酸変性ポリオレフイン、アイオノマー等を
混合して使用することが可能である。また本発明の耐衝撃性スチレン系樹脂は、一般
的な射出成形、押出成形などの加工法で製品化で
きる。〔発明の効果〕以上の様にして得られた本発明の耐衝撃性スチ
レン系樹脂は、従来の未加硫ゴムを用いた場合に
比べ、後述の実施例に示す様に耐衝撃性がはるか
に優れ且つ剛性も高い。この様に本発明の耐衝撃性スチレン系樹脂は、
耐衝撃性、剛性に優れているため、VTRのカセ
ツトや電器製品のキヤビネツト、ハウジングなど
多種多様な製品に使用しうる。〔実施例〕以下に若干の実施例を示し、本発明の具体的な
実施態様を示すが、これは本発明の趣旨をより具
体的に説明するためのものであり、本発明を限定
するものではない。実施例１〜６，比較例１〜５内容積10の撹拌機付、ジヤケツト付オートク
レープを反応器として用いて、ブタジエン／ｎ−
ヘキサン混液（ブタジエン濃度20重量％、テトラ
メイルエチレンジアミン100ppmを含有）を20
／hrの速度で、ｎ−ブチルリチウム／ｎ−ヘキ
サン溶液（濃度５重量％）70ml／hrで導入、重合
温度110℃でブタジエンの連続重合を実施した。
得られた活性重合体をメタノールで失活、別の内
容積10の撹拌機付、ジヤケツト付の反応器に重
合体溶液８を移し、温度60℃にて、水添触媒と
してジ−ｐ−トリルビス（１−シクロペンタジエ
ニル）チタニウム／シクロヘキサン溶液（濃度１
ミリモル／）250mlと、ｎ−ブチルリチウム溶
液（濃度５ミリモル／）50mlとを０℃、2.0
Kg／cm²の水素圧下で混合したものを添加、水素分
圧3.0Kg／cm²にて30分間反応させた。得られた部
分水添重合体溶液は、酸化防止剤として２，６−
ジタ−シヤリブチルヒドロキシトルエンを重合体
当り0.5部添加して、溶剤を除去した。メタノー
ル失活後にサンプリングを行なつて得た原重合体
Ａの分析値と部分水添重合体Ｄの分析値を表１に
示す。重合体Ａと同様にして得られたブタジエン重合
体を水素添加反応時間を変えた他は部分水添重合
体Ｄと同様の条件で水添し、水添率の異なる部分
水添重合体Ｂ，Ｃ及びＥ〜Ｋ（各々、水添時間は
８、15、50、65、70、75、80、100、105分）を得
た。これら重合体の構造分析値も表１に示す。これらのゴムを強靭化剤として使用し、以下に
示す塊状重合を行つた。該部分水添ブタジエン重
合体ゴム６重量部をスチレン94重量部とエチルベ
ンゼン８重量部に溶解し、更にスチレンに対して
0.05重量部のベンゾイルパーオキサイドと0.10重
量部のα−メチルスチレン２量体を添加し、80℃
で４時間、110℃で４時間、150℃で４時間、撹拌
下に重合を行つた。更に230℃前後で30分間加熱
処理を行い、その後、未反応スチレン及びエチル
ベンゼンの真空除去を行い、スチレン系樹脂を得
た。これを粉砕後、押出機にてペレツト状とし射
出成形して物性を測定した。結果を表２に示す。
表２より本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂が
耐衝強度、曲げ弾性率で優れることが分かる。実施例７〜10，比較例６〜10 重合体Ａと同様にして、但し触媒としてテトラ
ヒドロフランで変性した有機リチウム触媒を用い
て得られた重合体Ｌを水添触媒を３倍量添加する
以外は部分水添重合体Ｄと同様の条件で水添し、
水添時間を変えて水添率の異なる部分水添重合体
Ｍ〜Ｔ（各々の水添時間は５、30、33、35、43、
50、60、70分）を得た。得られた重合体の分析値
を表３に示す。次いで、上記の様にして得られた重合体を７重
量部強靭化剤として実施例１と同じ方法で耐衝撃
性スチレン系樹脂を得て物性を測定した。結果を
表４に示す。表４から明らかなように本発明の範囲の部分水
添ポリブタジエンを用いた耐衝撃性スチレン系樹
脂は比較例の樹脂に比べて耐衝強度が高く、曲げ
弾性率も高い。実施例11〜15及び比較例11〜13 連続重合法に代えてバツチ重合法でポリブタジ
エンゴムを得た。すなわち、内容積10の撹拌装
置及びジヤケツト付のオートクレープを洗浄乾燥
し、窒素置換後、予め精製、乾燥した１，３−ブ
タジエン100重量部、ｎ−ヘキサン700重量部を加
え、次いでｎ−ブチルリチウムの５重量％ｎ−ヘ
キサン溶液を3.2重量部加え、さらにビニル調整
剤としてテトラヒドロフランを0.2重量部加えて、
70℃にて重合を開始した。重合温度は約100℃ま
で上昇した。30分後、このポリマー溶液に四塩化
ケイ素を0.06重量部加えて30分間反応させた後更
にメタノールを0.035重量部加え失活させてポリ
ブタジエンゴム溶液を得た。このゴム溶液をサンプリングして未水添ポリブ
タジエンゴムＵを得た。ゴム溶液は温度50℃に
て、水添触媒としてジ−ｐ−トリルビス（１−シ
クロペンタジエニル）チタニウム／シクロヘキサ
ン溶液（濃度４ミリモル／）250mlと、ｎ−ブ
チルリチウム溶液（濃度20ミリモル／）50mlと
を０℃、2.0Kg／cm²の水素圧下で混合したものを
添加、水素分圧5.0Kg／cm²にて反応させた。反応
時間を変えて水添率の異なる部分水添重合体Ｖ〜
BB（各々の水添時間は50、55、65、70、80、85、
90分）を得た。得られたゴムの特性を表５に示した。次いで上記の様にして得られたポリブタジエン
ゴムＵ〜BBを９重量部用いて実施例１と同じ方
法で耐衝撃性スチレン系樹脂を得、その物性を測
定し、結果を表６に示した。表６から明らかな様に、本発明の範囲の部分水
添ポリブタジエンを用いた耐衝撃性スチレン系樹
脂は比較例の樹脂と比べて、耐衝強度が高く、曲
げ弾性率も高い。実施例16〜20及び比較例14〜17 実施例11と同様にして、但し四塩化ケイ素に代
えてエポキシ化ポリブタジエン（エポキシ価0.4
モル／100ｇ）を0.6重量部加えて30分間反応させ
てポリブタジエンゴム溶液を得た。このゴム溶液をサンプリングして水添ポリブタ
ジエンゴムCCを得た。水添触媒としてジ−ｐ−
トリルビス（１−シクロペンタジエニル）チタニ
ウム／シクロヘキサン溶液（濃度６ミリモル／
）250mlと、ｎ−ブチルリチウム溶液（濃度30
ミリモル／）50mlとを20℃、2.0Kg／cm²の水素
圧下で混合し３分後にメタノール1.5ミリモルを
加えたものをゴム溶液に添加し、温度70℃、水素
分圧3.0Kg／cm²にて反応させた。反応時間を変え
て水添率の異なる部分水添重合体DD〜II（各々の
水添時間は10、18、25、30、35、50分）を得た。得られたゴムの特性を表７に示した。次いで、上記の様にして得られたポリブタジエ
ンゴムCC〜IIを用いて実施例１と同じ方法で耐
衝撃性スチレン系樹脂を得、物性を測定し、表８
に示した。表８から明らかな様に、本発明の範囲の部分水
添ポリブタジエンを用いた耐衝撃性スチレン系樹
脂は比較例の樹脂に比べて、耐衝強度が高く、曲
げ弾性率も高い。実施例21，22及び比較例18 本発明の耐衝撃性スチレン系樹脂とポリフエニ
レンエーテル［ポリ（２，６−ジメチル−１，４
−フエニル）エーテル（PPE）、重合度140］と
の50対50ブレンド物についての例を示した。
PPEは２，６−ジメチルフエノール、臭化第２
銅、ジ−ｎ−ブチルアミン及びトルエンの混合溶
液中に酸素をき吹こむことにより得た。結果を表
９に示した。本発明の耐衝撃性スチレン系樹脂はPPEとの
ブレンド物でも、優れた耐衝撃性を有することが
わかる。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１共役ジエン系ゴムの全二重結合のうち５〜85
％が水添され、かつ水添後の１，２−ビニル結合
が0.5〜12％、水添後の１，４−結合が少なくと
も10％である部分水添共役ジエン系ゴムを２〜25
重量部とスチレン系単量体またはスチレン系単量
体と共重合可能な単量体との混合物98〜75重量部
を塊状重合または塊状懸濁重合もしくは溶液重合
でラジカル重合させることを特徴とする耐衝撃性
スチレン系樹脂の製造方法。