JPH0353982A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はロイコ染料とフェノール性酸性物質との発色反
応を利用した感熱記録材料において、特に高感度の感熱
記録材料に関する。

〔従来の技術〕

従来、感熱記録材料における発色時の増感効果や発色後
の画像の安定性等については種々の提案がなされている
が、そのうち、スルフィド系化合物を増感剤あるいは画
像の安定化剤として利用する提案は少ししか見あたらな
い。

例えば、特開昭５８−９０９８４号明細書においては、
４，４′−チオビス（３−メチル−６−ターシャリ−ブ
チルフェノール）が増感効果と画像の安定化効果を有す
ることが、また特開昭６１−２２８９８６号明細書にお
いては、４，４′−チオジフェノールあるいは２，２′
−チオビス（４−クロロフェノール）が発色性、保存性
に優れることが、また特公昭５１−４３３８６号明細書
においては、４，４′−チオビス（６−ターシャリーブ
チルー３−メチルフェノール）が発色画像の安定性を改
良できることが各々提案されてはいるが、未だ増感効果
、画像の安定化効果、保存性等満足のいくものは得られ
ておらず、実用には耐え難いのが現状である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は上記のような点にかんがみ、増感性、発色画像
の安定性、保存性に優れ、特に増感性に卓越した感熱記
録材料を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は支持体上に無色またはやや淡色をおびたロイコ
染料、フェノール性酸性物質および結着剤からなる記＠
層を設けた感熱記録材料において、増感剤として２，２
′−チオビス−（４−メチル−６−ターシャリーブチル
フェノール）を用いることを特徴とする感熱記録材料で
ある。

本発明による無色またはやや淡色をおびたロイコ染料は
、例えば、 オラン， ３−ジメチルアミノー５， オラン、 ７ ジメチルフル ３−ジエチルアミノ オラン、 ５， ７−ジメチルフル ３−ジエルアミノー６， ラン、 ７−ジメチルフルオ ３一 ン、 ルオラン、 等多数が挙げられるが、 これらに限定されるも のではない。

本発明によるフェノール性酸性物質は、例え ば、 ４， ４′−メチレンジフェノール、 ４一 等多数が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。

本発明に用いる結着剤としては、水溶性樹脂、′有機溶
剤可溶性樹脂、光硬化性樹脂など任意の結着剤を使用す
ることができる。

水溶性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、変性ポリ
アクリルアミド、ポリアクリル酸ナトリウム、デンプン
またはその誘導体、ポリエチレンオキサイト、カルボキ
シメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセノレロース、ゼラチン、カゼイン、ア
ルギン酸ナトリウム、アラビアゴム、スチレンーマレイ
ン酸ナトリウム共重合体等多数が挙げられるが、これら
に限定されるものではなく、また通常ポリマーエマルジ
ョンと呼ばれている例えばポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビ
ニル、酢酸ビニルー塩化ビニル共重合体、エチレンー酢
酸ビニル共重合体、ポリスチレン、スチレンーブタジエ
ン共重合体、アクリ口ニトリルーブタンエン共重合体、
ポリアクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
エマルジョンを併用することもできる。

有機溶剤可溶性樹脂としては、テルペン樹脂、石油樹脂
、環化ゴム、スチレンーブタジエン共重合体、ボリスチ
レン、アクリロニトリルーブタジエン共重合体などを挙
げることができる。

光硬化性樹脂としては、例えば昭和５９年１２月１０日
（株）総合技術出版発行「プラスチックの塗装、印刷便
覧」第７０〜８３頁に記載されているような各種の光硬
化性樹脂を挙げることができる。

本発明は、増感剤としてとくに２，２′−チオビス−（
４−メチル−６−タシャリーブチルフェノール）（以下
、スルフイドと略称することがある）を使用するもので
あるが、他の増感剤と併用することは許容されるところ
である。

本発明の感熱記録材料を実施するには、Ａ液として、ロ
イコ染料０．１〜１０重量部、結着剤の１〜２０重量％
水溶液０．２〜２０重量部および水０．２〜２０重量部
を１００ｍＱのビーカーに入れ、さらに直径３ｌＩｌｍ
のガラスビーズ１００個を投入後、簡易型撹拌機を用い
て、室温で２時間撹拌することによりロイコ染料の微粒
子分散液を得た。次いでＢ液として、Ａ液のロイコ染料
をフェノール性酸性物質とした以外は同様の方法により
該酸性物質の微粒子分散液を得た。

さらにＣ液として、Ａ液のロイコ染料をスルフィド．と
じた以外は同様の方法により該スルフィドの微粒子分散
液を得た。

感熱記録材料用の塗工液はこれら３液を混合すれば得ら
れ、その混合順序に制限はないが、好ましくは、Ａ液１
００重量部を予め混合させたＢ液１００〜５００重量部
およびＣ液５０〜１５０重量部の混合液に添加撹拌して
得られる。

この塗工液を坪量５０ｇ／ｍ２の上質紙にバーコーター
で絶乾塗布量が５ｇ／ｍ２になるように塗工した後、室
温で乾燥して本発明の感熱記録材料を得た。

７ー 〔実施例と効果〕 本発明の感熱記録材料は、上記のような構威となってお
り、増感性、発色画像の安定性、保存性に優れ、特に増
感性に卓越した感熱記録材料として好適なものである。

以下に本発明を実施例に基いてさらに詳細に説明する。

なお、以下において示す％および部はいずれも重量基準
である。

実施例Ｉ Ａ液 ポリビニルアルコール１０％水溶液　　２部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２部Ｂ液 ビスフェノールＥ　　　　　　　　　　３部ポリビニル
アルコール１０％水溶液　　６部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６部Ｃ液 ８ ェノール）　　　　　　　　　　　　１部ポリビニルア
ルコール１０％水溶液　　２部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２部以上により得られた
各分散液をＣ→Ｂ−｝Ａの順序で均一に混合し、坪量５
０ｇ／ｍ２の上質紙にバーコーターで絶乾塗布量が５ｇ
／ｍ２になるように塗工した後、室温で乾燥して本発明
の感熱記録材料を得た。

実施例２ 実施例１においてＢ液中のビスフェノールＥのかわりに
ビスフェノールＡを用いた以外は、実施例１と同様の方
法により感熱記録材料を得た。

比較例１ 実施例１においてＣ液を用いないこと以外は、実施例１
と同様の方法により感熱記録材料を得た。

比較例２ 実施例２においてＣ液を用いないこと以外は、実施例２
と同様の方法により感熱記録材料を得９ た。

比較例３ 実施例２においてＣ液中の２，２′−チオビス（４−メ
チル−６−ターシャリーブチルフェノール）のかわりに
ｐ−ペンジルビフェニールを用いた以外は実施例２と同
様の方法により感熱記録材料を得た。

比較例４ 実施例１においてＣ液中の２，２′−チオビス（４−メ
チル−６−ターシャリーブチルフェノール）のかわりに
２，２′−チオビス（４，６−ジターシャリープチルフ
ェノール）を用いた以外は実施例１と同様の方法により
感熱記録材料を得た。

比較例５ 実施例２においてＣ液中の２，２′−チオビス（４−メ
チル−６−ターシャリ−ブチルフェノール）のかわりに
２，２′−チオビス（４，６−ジターシャリープチルフ
ェノール）を用いた以外は実施例２と同様の方法により
感熱記録１０ 材料を得た。

比較例６ 実施例１においてＣ液中の２，２′−チオビス（４−メ
チル−６−ターシャリ−ブチルフェノール）のかわりに
４，４′−チオビス（３メチル−６−ターシャリ−ブチ
ルフェノール）を用いた以外は実施例１と同様の方法に
より感熱記録材料を得た。

比較例７ 実施例２においてＣ液中の２，２′−チオビス（４−メ
チル−６−ターシャリ−ブチルフェノール）のかわりに
４．４′−チオビス（３メチル−６−ターシャリ−ブチ
ルフェノール）を用いた以外は実施例２と同様の方法に
より感熱記録材料を得た。

評価 実施例１〜２および比較例１〜７において得られた感熱
記録材料について下記の方法により評価を行いその結果
を表１に示す。

（１）地肌濃度 １１− 塗工液を塗工して室温で１時間放置後、未発色部分の４
８０ｎｍの波長の光の反射率から次式により反射濃度を
算出して地肌濃度とした。

（反射濃度）＝Ｑｏｇ（１／　（反射率）〕（２）飽和
発色濃度 感熱記録材料を熱風循環型乾燥機中に１３０℃で１分間
放置後の発色部分の５４０ｎｍの波長の光により（１）
と同様の方法により反射濃度を算出して飽和発色濃度と
した。

（３）動的発色濃度 市販のファクシミリ〔（株）リコー製ＲＩＦＡＸ２３１
３８フルモードＡ３判感熱１５秒ファクシミリ〕を用い
て本発明の感熱記録材料に印字し発色部分について（２
）と同様に反射濃度を算出して動的発色濃度とした。

（４）放置安定性 （２）での飽和発色後の発色部分の空気中での放置安定
性を下記の基準により判定した。

◎：変化なく安定 ○：ほぼ変化なく安定 ｌ２ Δ：若干結晶化が認められる Ｘ：結晶化または白化が認められる （５）温感性 染色試験用昇華試験機により５秒間加熱し（温度間隔５
℃、最底温度５０℃、最高温度１５０℃）発色時の立上
り温度の最終温度に相当する発色部分の反射濃度を（１
）と同様の方法で算出して温感性とした。

表１からわかるように、本発明は従来の増感剤と比較し
て増感性が優れており、なおかつ発色画像の安定性や保
存性に関しても優れた効果がでており、感熱記録材料と
して好適なものであることが示されている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、支持体上に無色またはやや淡色をおびたロイコ染料
   、フェノール性酸性物質及び結着剤からなる記録層を設
   けた感熱記録材料において、増感剤として２，２′−チ
   オビス−（４−メチル−６−ターシャリ−ブチルフェノ
   ール）を用いることを特徴とする感熱記録材料。