JPH03502112A - カルバメート結合基を有する長鎖脂肪族ヒドロカルビルカルバメート添加物 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 ジ−カルボニル　人　を　　る ヒドロカルビルアミン゛５１、■ 〔背景技術〕 １、技術分野 炭化水素燃料には多くの付着物形成物質が本来含まれている。これらの物質は、 内燃機関で使用すると、燃料と接触したエンジン及びその圧縮領域の周りに付着 物を形成する傾向がある。付着物の形成によって普通負担を受け、時々ひどい負 担を受ける典型的な領域には、キャブレター人口、スロットル体及びベンチュリ ー、エンジン吸引バルブ等が含まれる。

付着物は乗り物の作動に悪影響を与える。例えば、キャブレター、スロットル体 及びベンチュリー上に付着すると、燃焼室へ行くガス混合物の燃料対空気比が増 大し、そのため燃焼室から放出される未燃焼炭化水素及び−酸化炭素の量が増大 する。高い燃料対空気比は、乗り物から得ることができるガソリン単位量当たり の走行距離も低下する。

一方、エンジン吸引バルブ上の付着ががなりひどくなると、燃焼室へのガス混合 物の流れを制約する。この制約はエンジンへの空気と燃料を欠乏させ、出力を低 下する結果になる。バルブ上の付着物は、燃焼を起こしたり、バルブの着座を不 適切にするなめバルブを損傷する可能性も増大する。更に、これらの付着物は剥 離して燃焼室八人り、ピストン、ピストンリング、エンジンヘッド等の機械的損 傷を起こす結果になる可能性もある。

これら付着物の形成は、燃料中に活性清浄剤を配合することによって形成後の除 去を行えるのと同様に阻止することもできる。この清浄剤は、これらの付着し易 い領域から有害な付着物を奇麗に取り、それによってエンジンの性能及び寿命を 向上させる機能を果たす、これらの機能を種々の程度に果たす多くの清浄剤型ガ ソリン添加物な現在入手することができる。

そのような清浄剤型カッリン添加物の使用法は二つの理由から複雑になっている 。、第一は、無鉛ガソリンを用いる必要がある（排出物を減少させるために用い られている触媒コンバーターの劣化を防ぐため）自動車エンジンに関しては、ノ ッキング及びそれによって同時に起きる損傷を防ぐのに充分な高いオクタン価を 有するガソリンを与えることが困難であることが見出されていることである。商 業的ガソリンによって形成される付着物によって起こされる、ここで“’ＯＲＩ ”と呼ぶ必須オクタン価上昇度（Ｔｈｅ　ｄｔ４３ｒｅｅ　ｏｆ　ｏｃｔａｎｅ 　ｒｅｑｕｉｒｅｗ＋ｅｎｔ　１ｎｃｒｅａｓｅ）に関連して主な問題がある。

ＯＲＩ問題の根拠は次の通りである。各々のエンジンは、新しい時、ビンギング （ｐｉｎｇｉｎｇ）及び（又は）ノッキングを起こさずに満足に作動するために は成る最低のオクタン価の燃料を必要とする。エンジンをどのガソリンで作動さ せても、この最低オクタン価は上昇し、殆どの場合、長い時間同じ燃料でエンジ ンを作動させていると平衡値に到達する。これは明らかに燃焼室中の付着物の量 によって起こされる。自動車が５，０００〜１５，０００マイル走行した後、平 衡に達するのが典型的である。

特に市販ガソリンで使用したエンジンの必須オクタン価上昇は、ガソリン組成物 により平衡時には５〜６オクタン単位から１２又は１５単位ぐらいの大きさまで 変化するであろう。従って、この問題の重要さは明らかである。

新しい時、研究必須オクタン価が８５の典型的な自動車は、数カ月の作動の後、 適切な作動を行わせるためには９７の研究オクタン価ガソリンを必要とし、その オクタン価の無鉛ガソリンは殆ど入手することができない。鉛含有燃料で作動さ れたエンジンでもある程度ＯＲＩ問題は存在する。米国特許第３，１４４，３１ １号、第３，１４６，２０３号、及び第４．２４７，３０１号明細書には、ＯＲ Ｉ問題を少くなくした鉛含有燃料組成物が記載されている。

ＯＲＩ問題は、無鉛ガソリンのオクタン価を増大するための最も一般的な方法が 、その芳香族含有量を増大することにあると言う事実のため複雑になっている。

しかし、これは最終的には必須オクタン価の一層大きな上昇を惹き起こす。更に 、付着物抑制添加物として現在用いられている窒素含有化合物、及びそれらの鉱 油又は重合体担体も、無鉛燃料を用いたエンジンのＯＲＩをかなり上昇させるで あろう。

従って、最終的にその問題を大きくすることなく、工ンジンの吸引系統への付着 物を効果的に抑制できる付着物抑制添加物を与えることが特に望ましい。

これに関し、ヒドロカルビルポリ（オキシアルキレン）アミノカルバメートは５ 燃焼室付着物を抑制し、それによってＯＲＩを最低にする商業的に成功した燃料 添加物である。

第二の複雑にしている原因は、燃料添加物の潤滑油との相容性に関する。燃料添 加物は、ガソリン自体よりも高い沸点をもつため、エンジンの燃焼室の表面上に 蓄積する傾向がある。この蓄積した添加物は、最終的には°吹き飛び（ｂｌｏｗ −ｂｙ）”過程及び（又は）シリンダー壁・ピストンリング間の“払い落としく ｗｉｐｅ　ｄｏｗｎ）”によってエンジンのクランクケース内の潤滑油中に入る ことになる。成る場合には、燃料添加物を含む非揮発性燃料成分の２５％〜３０ ％程の多くが最終的に潤滑油中に蓄積する。

成るエンジンについて推奨されている交換間隔が７，５００マイル以上位に長い 限り、そのような燃料添加物はその期間中潤滑油中にかなりの量まで蓄積するこ とがある３燃料添加物が潤滑油との相容性が充分でない場合には、そのような油 上混和性燃料添加物の蓄積は、実際には連続Ｖ−Ｄ試験によって測定されるよう にクランクケース付着物を増大することになる。

成る燃料添加物は潤滑油分散剤になることが知られている事実にも拘わらず、潤 滑油、即ち他の添加物を含む油に対し成る燃料添加物は非相容性であることが起 きている。

成る燃料添加物の潤滑油に対する非相容性の原因に関し幾つかの理論が存在する 。どのような理論に対しても限定されるものではないが、これら燃料添加物の成 るものが潤滑油中に存在すると、潤滑油中に含丈れている他の添加物を阻害し、 それら添加物の効果を相殺するか、或は実際に、時には燃料添加物自身を含めた それら添加物の一種類以上のものの分解を惹き起こすことが起きたりする。どの 場合でも、燃料添加物と潤滑油中の他の添加物との非相容性それ自体は、連続Ｖ −Ｄエンジン試験によって測定されるように望ましくないクランクケース付着物 を示している。

別の理論によれば、交換間隔期間中に潤滑油中に燃料添加物が蓄積すると、潤滑 油中へのその最大溶解度が低下する可能性がある。この理論によると、この過剰 になった量の燃料添加物は潤滑油中に溶けず、クランクケース内の付着物を増加 する原因となる。

更に別の理論によると、燃料添加物はエンジン作動中潤滑油中で分解し、その分 解生成物がクランクケース付着物を増加する原因になる可能性がある。

どの場合で６、潤滑油非相容性燃料添加物は、エンジン作動中にそれらを使用す るとクランクケース内の付着物を増加する結果になる限り望ましくない。この問 題は厳しくなることがある。例えば、しドロカルビルポリ（オキシブチレン）ア ミツカｌレバメートを含めたしドロカルビルポリ（オキシアルキレン）アミノカ ルバメート燃料添加物は、潤滑油中に分散する性質を有することが知られている 。これに間し、ポリ（オキシアルキレン基〉のため、ヒドロカルビルポリ（オキ シアルキレン）アミノカルバメートは、ポリ（オキシアルキレン）基のないオキ シ−カルボニル結合基を有するヒドロカルビルアミノカルバメート及び他のヒド ロカルビルポリアミノ組成物の場合よりも合成するのに実質的に一層高価になる ことが認められている。従って、そのような組成物を開発することは、それらが それほど高価でないため特に有利であろう。

本発明は、燃料添加物として燃焼室付着物を抑制し、それによってＯＲＩを最小 にし、潤滑油添加物として潤滑油組成物と相容性のある新規な種類の分散剤添加 物に間する。これらの添加物はそれ自体潤滑油組成物中の分散剤としても有用で ある。本発明の新規な添加物は、長鎖脂肪族しドロカルビル成分とアミン成分と を結合するオキシ−カルボニル結合基を有する長鎖脂肪族ヒドロカルビルアミン 組成物である。

オキシ−カルボニル基によってポリアミンの窒素原子へ結合された２〜５個の炭 素原子のオキシアルキレン単位のヒドロキシ−ヒドロカルビルオキシ末端ポリオ キシアルキレン鎖からなるポリオキシアルキレンカルバメートは、燃料組成物に 用いられる付着物制御添加物として教示されている。例えば、米国特許第４，１ ６０，６４８号、第４４９１，５３７号、第４，２３６，０２０号、及び第４， ２８８，６１２号参照。

ヒドロカルビルポリ（オキシアルキレン）ポリアミン潤滑油組成物中の分散剤と して有用であると教示されている。例えば、米国特許第４，２４７，３０１号参 照。

燃料噴射装置を具えたエンジンの作動を改良するためディーゼル燃料中に成るポ リオキシアルキレンアミンを使用することが教示されている。例えば、米国特許 第４．５６８，３５８号参照。

アミンとハロゲン含有ポリオキシアルキレンポリオールとを反応させることによ り製造されたポリオキシアルキレンポリアミン、及び１〜８個のヒドロキシル基 を有するヒドロキシル含有化合物とハロゲン含有化合物との反応により誘導され たポリオキシアルキレングリコールモノエーテルは燃料清浄剤添加物として教示 されている。米国特許第４，２６１，７０４号参照。

〔本発明の要約〕

本発明は、長鎖脂肪族ヒドロカルビル成分、アミン成分、及び前記脂肪族ヒドロ カルビル成分とアミン成分とを結合するオキシ−カルボニル結合基で、二つの酸 素原子、結合酸素及びカルボニル酸素、を有する結合基を有ルビル成分の炭素原 子及び結合基の残りの炭素原子に共有結合している添加物に関する。長鎖脂肪族 ヒドロカルビル成分は、得られた添加物がガソリン範囲で沸騰する燃料を含めた 液体炭化水素中に溶解し、潤滑油と相容性を持つのに充分に大きな分子量及び充 分に長い鎖長を有する。

これらの添加物は、燃料組成物中に用いた時有利な分散性を有する。更に、アミ ン成分に直接結合した脂肪族ヒドロカルビル成分を含む添加物とは異なって、こ れらの添加物を無鉛燃料中に用いても、燃焼室付着物及びそれによるＯＲＨに関 する前述の問題を起こさない。アミン成分に直接結合した脂肪族ヒドロカルビル 成分を有する添加物は、無鉛燃料の燃料添加物として用いると、かなりの付着物 蓄積及びそれによるＯＲＴを起こすことが判明している。

更に、本発明は、ガソリン又はディーゼル範囲で沸騰する炭化水素及び本発明の 脂肪族ヒドロカルビル添加物約１０〜約１０，０００ｐｐｍからなる燃料組成物 に間する。

本発明は、１５０°Ｆ〜４００°Ｆの範囲で沸騰する不活性で安定な親油性有機 溶媒及び約５〜約５０重量％の本発明の脂肪族ヒドロカルビル添加物を含有する 燃料濃縮物にも関する。

本発明の添加物は、潤滑油組成物に用いられる分散剤及び（又は）清浄剤として も有用である。従って、本発明は、多量の潤滑性粘度の油と、分散性及び（又は ）清浄性を与えるのに充分な量の添加物とからなる潤滑油組成物にも関する。本 発明の添加物は、約９０〜約５０重量％の潤滑性粘度の油及び約５〜約５０重量 ％の本発明の添加物からなる潤滑油濃縮物として配合されてもよい。

〔本発明の詳細な記述〕

本発明の長鎖脂肪族ヒドロカルビルアミン添加物は、結合酸素を通してオキシ− カルボニル結合基によって結合された長鎖脂肪族ヒドロカルビル成分とアミン成 分とからなる。結合基はアミン成分の脂肪族ヒドロカルビル成分からの熱開裂を 可能にし、その結果、残留遊離ヒドロカルビル部分が燃焼室中で熱酸化分解を受 け、有害な付着物を形成しない。

ましい　　　　　ヒドロ　ルビル 長鎖脂肪族しドロカルビル成分は、得られた添加物を、ガソリン範囲で沸騰する 燃料を含めた液体炭化水素に対し可溶性で、潤滑油と相容性を持つようにするの に充分な鎖長を持つであろう。

長鎖脂肪族ヒドロカルビル成分は脂肪族又は脂環式炭化水素基でよく、石油鉱物 油中に存在することがある偶然的量の芳香族構造体を除き、芳香族不飽和を含ま ないであろう。そのような炭化水素基は、２〜６個の炭素原子の１−オレフィン の単独重合体又は高次重合体で、エチレンは一層高級な同族体と共重合されてい るポリオレフィン又は石油鉱物油から誘導されてもよい、オレフィンはモノ−又 はポリ−不飽和でもよいが、ポリ不飽和オレフィンは、最終生成物が１才レフイ ン部分を除き、残留不飽和の実質的に全てが除去されるように還元されることを 必要とする。

石油鉱物油からの高分子量炭化水素のための源の例は、ナフテン系ブライトスト ック（ｂｒｉｇｈｔ　５ｔｏｃｋ）である。ポリオレフィンについての重合体の 例には、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ−１−ブテン、エチレンとイ ソブチレンとの共重合体、プロピレンとイソブチレンとの共重合体、ポリ−１− ペンテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、ポリ−１−ヘキセン、ポリ−３− メチルブテン−１、ポリイソプレン等が含まれる。

長鎖脂肪族ヒドロカルビル成分は、通常値に沿って６個の炭素原子当たり少なく とも一つの分岐、好ましくは鎖に沿って４個の炭素原子当たり少なくとも一つの 分岐、特に好ましくは鎖に沿って２個の炭素原子当たりほぼ一つの分岐を有する であろう、これらの分岐鎖炭化水素基は、３〜６個の炭素原子のオレフィン、好 ましくは３〜４個の炭素原子のオレフィン、一層好ましくはプロピレン又はイソ ブチレンの重合によって容易に製造することができる。用いられる付加重合可能 なオレフィンは通常１−オレフィンである。分岐基は１〜４個の炭素原子、一層 普通には１〜２個の炭素原子を有し、好ましくはメチルであろう。

長鎖脂肪族ヒドロカルビル成分は、キャブレター、燃料噴射機及び吸引バルブ中 の清浄性を維持するのに充分な高分子量を有する。典型的な鎖の長さは、長鎖脂 肪族ヒドロカルビル成分がそのような清浄性に充分な５０個以上程度の炭素を有 するような長さである。

好ましい長鎖脂肪族ヒドロカルビル成分は、高分子量オレフィン又はアルコール から誘導される。対応する重合体炭化水素又はオレフィンから製造された高分子 量アルコールを用いるのが好ましいであろう。

対応するアルコールを製造するのに用いられる重合体炭化水素又はオレフィンは 、典型的には約５００〜約５０００の平均分子量を有する。好ましくは約７００ 〜約３０００の平均分子量を有する重合体炭化水素、一層好ましくは約９００〜 約２０００の平均分子量を持つもの、特に好ましくは約９５０〜約１６００の分 子量を有する重合体炭化水素である。

アルコールを製造するのに用いられる好ましい重合体炭化水素には、ポリプロピ レン、ポリイソプロピレン、ポリブチレン及びポリイソブチレンが含まれる。少 なくとも５０個の炭素原子を有するそれらの重合体炭化水素が好ましい。

特に好ましいのは、“反応性”ポリイソブチン、即ち一層反応性のメチルビニリ デン異性体を少なくとも約５０％含むポリイソブチンから誘導されたヒドロカル ビル成分である。適当なポリイソブチンには、ＢＰ、触媒を用いて製造されたも のが含まれる。そのようなポリイソブチンの製造は、米国特許第４，６０５，８ ０８号に記載されている。そのような反応性ポリイソブチンは、ヒドロキシルが 炭化水素鎖の末端に（又はその近くに）ある高分子量アルコールを生ずる。

好ましいヒドロカルビル成分は、慣用的方法により対応するオレフィンから製造 することができるアルコールから誘導されるのが便利である。そのような方法に は、アルコールを与える二重結合の水和が含まれる。そのような長鎖アルコール を製造するのに適した方法は、１、Ｔ、、ハリソン及びＳ、ハリソン著、「有機 合成法概説ｊ（Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ　　ｏｆ　　Ｏｒｇａｎｉｃ　　５ｙｎｔ ｈｅｔｉｃ　　Ｈｅｔｈｏｄｓ）（Ｉｌｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、 ニューヨーク）（１９７１Ｌｐｐ、１１９−１２２）に記載されている。

ましいアミン 本発明の脂肪族ヒドロカルビルアミン添加物のアミン成分は、２〜約１２個のア ミン窒素原子及び２〜約４０個の炭素原子を有するポリアミンから誘導されるの が好ましい。ポリアミンは好ましくはアミノ反応性部位を有する中間体と反応さ せ、本発明の範囲内で利用される脂肪族ヒドロカルビルアミン添加物を生成させ る。その中間体自体は、脂肪族ヒドロカルビルアルコールからホスゲンの如き結 合基前駆物質との反応により誘導される。

ジアミンを含めたポリアミンは、生成物分子１個当たり平均少なくとも約１個の 塩基性窒素原子、即ち強酸によって滴定可能な窒素原子を有する生成物を与える 。ポリアミンは約１＝１〜約１０：１の炭素対窒素比を有するのが好ましい。

ポリアミンは、（Ａ）水素、（Ｂ）　１〜約１０個の炭素原子を有するヒドロカ ルビル基、（Ｃ）２〜約１０個の炭素原子を有するアシル基、及び＜Ｄ）Ｂ及び Ｃのモノケト、モノヒドロキシ、モノニトロ、モノシアノ、低級アルキル及び低 級アルコキシ誘導体、から選択された置換基で置換されていてもよい。低級アル キル又は低級アルコキシのような言葉で用いられている「低級」とは、１〜約６ 個の炭素原子を有する基を意味する。ポリアミンの塩基性窒素原子の一つの置換 基の少なくとも一つは水素であり、例えばポリアミンの塩基性窒素原子の少なく とも一つは第−又は第ニアミノ窒素原子である。

本発明のアミン成分を記述するのに用いられるヒドロカルビルとは、炭素と水素 からなる有機基を指し、それらは脂肪族、脂環式、芳香族又はそれらの組合せ、 例えばアラルキルでもよい。好ましくはヒドロカルビル基は脂肪族不飽和、即ち エチレン及びアセチレン、特にアセチレン系不飽和を比較的台まないものである 。本発明の置換ポリアミンは一般にＮ−置換ポリアミンであるが、必ずしもそう である必要はない、ヒドロカルビル基及び置換ヒドロカルビル基の例には、メチ ル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル等 の如きアルキル、プロペニル、イソブテニル、ヘキセニル、オクテニル等の如き アルケニル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、ヒドロキシ−イ ソプロピル、４−ヒドロキシブチル等の如きヒドロキシアルキル、２−ケトプロ ピル、６−ケトオクチル等の如きケトアルキル、エトキシエチル、エトキシプロ ピル、プロポキシエチル、プロポキシプロビル、２−（２−エトキシエトキシ） エチル、２−（２−（２−エトキシエトキシ）エトキシエチル、３．６，９．１ ２−テトラオキサ−テトラデシル、２−（２−エトキシエトキシ）ヘキシル等の 如きアルコキシ及び低級アルケノキシアルキルが含まれる。前述の（Ｃ）置換基 のアシル基は、プロピオニル、アセチル等の如きものである。一層好ましい置換 基は水素、Ｃ，−Ｃ，アルキル及びＣ１−０６ヒドロキシアルキルである。

置換ポリアミン中の置換基は、それらを受は入れることができるどの原子の所で も見出される。置換原子、例えば置換窒素原子は、一般に幾何学的に同じではな く、従って本発明で利用される置換アミンは、置換基が同−及び（又は）不同原 子に位置するモノ−及びポリー置換ポリアミンと、置換基との混合物になること がある。

本発明の範囲内で利用される一層好ましいポリアミンは、アルキレンジアミン、 及び置換ポリアミン、例えばアルキル及びヒドロキシアルキル置換ポリアルキレ ンポリアミンを含めたポリアルキレンポリアミンである。

好ましくはポリアミンのアルキレン基は２〜６個の炭素原子を有し、好ましくは 窒素原子の間に２〜３個の炭素原子が存在する。そのようなアルキレン基の例は 、ｌ、２−ブロビレン、２．２−ジメチル−プロピレン　トリメチレン、１．３ ．２−ヒドロキシプロピレン等である。そのようなポリアミンの例には、エチレ ンジアミン、ジエチレントリアミン、ジ（トリメチレン）トリアミン、ジプロピ レントリアミン、トリエチレンテトラミン、トリプロピレンテトラミン、テＩ・ ラエチレンベンタミノ、及びペンタエチレンへキサミノが含まれる。そのような アミンには、分岐鎖ポリアミンの如き異性体及びヒドロキシ−及びヒドロカルビ ル−置換ポリアミンを含めた前述の置換ポリアミンが含まれる。ポリアルキレン ポリアミンの中で、２〜１２個のアミン窒素原子及び２〜２４個の炭素原子を有 するものが特に好ましく、Ｃ２Ｃ５アルキレンポリアミンが最も好ましく、特に 低級ポリアルキレンポリアミン、例えばエチレンジアミン、ジエチレントリアミ ン、プロピレンジアミン、ジプロピレントリアミン等が最も好ましい。特に好ま しいのはエチレンジアミン及びジエチレントリアミンである。

本発明の添加物のアミン成分は、複素環ポリアミン、複素環置換アミン及び置換 複素環化合物で、複素環が酸素及び（又は）窒素を含む５〜６員環を一つ以上含 むものから誘導されてもよい。そのような複素環は飽和又は不飽和でもよく、前 述の（Ａ＞、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）から選択された基で置換されていてもよ い。複素環の例は、２−メチルビペラジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペ ラジン、１．２−ビス（Ｎ−ピペラジニル）エタン、及びＮ　、Ｎ′−ビス（Ｎ −ピペラジニル）−ピペラジン、２−メチルイミダシリン、３−アミノピペリジ ン、２−アミノピリジン、２−（３−アミノエチル）−３−ビロリン、３−アミ ノ−ピロリジン、Ｎ−（３−アミノプロピル）−モルホリン等である。複素環化 合物の中でピペラジンが好ましい。

アミン成分が誘導される適当なポリアミンの別の種類は、式■によって表される ジアミノエーテルである：Ｈ２Ｎ　−Ｘ　１＋　ＯＸ　２　＋　ｒ　Ｎ　Ｈ２Ｉ Ｘ（式中、Ｘ、及びＸ２は独立に２〜約５個の炭素原子を有するアルキレンであ り、ｒは１〜約ｌＯの整数である）。

式■のジアミンは米国特許第４，５２１，６１０号に記載されている（その記載 はそのようなジアミンを教示するための参考としてここに入れである）。

中間体との反応により本発明の化合物を形成するのに用いることができる典型的 なポリアミンには、次のものが含まれる。エチレンジアミン、１，２−プロピレ ンジアミン、１．３−プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレ ンテトラミン、ヘキサメチレンジアミン、テトラエチレンペンタミン、ジメチル アミノプロピレンジアミン、Ｎ−（β−アミノエチル）ピペラジン、Ｎ−（β− アミノエチル）ピペリジン、３−アミノ−Ｎ−エチルピペリジン、Ｎ−（β−ア ミノエチル）モルホリン、Ｎ、Ｎ’−ジ（β−アミノエチル）ピペラジン、Ｎ、 Ｎ’−ジ（β−アミノエチルイミダゾリトン）−２，Ｎ（β−シアノエチル）エ タン−１，２−ジアミン、１−アミノ−３，６，９−）−リアザオクタデカン、 １−アミノ−３，６−ジアザ−９−オキサデカン、Ｎ−（β−アミノエチル）ジ ェタノールアミン、Ｎ′−アセチル−Ｎ′−メチル−Ｎ−（β−アミノエチル） エタン−１，２−ジアミン、Ｎ−アセトニル−１，２−プロパンジアミン、Ｎ− （β−アミノエチル）ヘキサヒドロトリアジン、Ｎ−（β−アミノエチル）へキ サヒドロトリアジン、５−（β−アミノエチル）−１，３，５−ジオキサジン、 ２−（２−アミノ−エチルアミノ）−エタノール、２［２−（２−アミノエチル アミノ）エチルアミノコ−エタノール。

少なくとも一つの塩基性窒素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルアミノカルバメ ート ＣＨ．ＮＣＯ如き置換アミノイソシアネート（式中、Ｒ２は、例えばヒドロカル ビル基である）はアルコールと反応して本発明で利用されるアミノカルバメート 添加物を生ずる。

族ヒドロカルビルアミノカルバメートのアミン成分は、脂肪族ヒドロカルビルア ルコールと反応して本発明の範囲に入るものを生ずることができるアミン含有化 合物から誘導することもできる。脂肪族ヒドロカルビルアルコールと反応するこ とによって本発明の燃料添加物化合物を形成するのに用いることができる典型的 なアミノイソシアネートには次のものが含まれる：Ｎ，Ｎ−（ジメチル）−アミ ノイソシアナＩ・エタン、一般にＮ，Ｎ−（ジヒドロカルビル）−アミノイソシ アナトアルカン、一層一般的には、Ｎ−（べｌジヒドロカルビル）−イソシアナ トポリアルキレンポリアミン、Ｎ　、Ｎ−（ジメチル）アミノイソシアナトベン ゼン等。

多くの場合、本発明の添加物の製造で反応物として用いられるポリアミンは単一 の化合物ではなく、記載した平均組成物を主体にした一種又は数種の化合物の混 合物である。例えば、アジリジンの重合又はジクロロエチレンとアンモニアとの 反応により製造されたテトラエチレンペンタミンは、低級及び高級アミン化合物 の両方、例えば、トリエチレンテトラミン、置換ピペラジン及びペンタエチレン へキサミノを含むであろうが、組成物は主にテトラエチレンペンタミンで、全ア ミン組成物の実験式はテトラエチレンペンタミンの式に非常に近いであろう。最 後に、ポリアミンの種々の窒素原子が幾何学的に同じでない場合の本発明の化合 物を製造する場合、幾つかの置換異性体が可能であり、最終的生成物内に包含さ れる。アミン、イソシアネートの製造方法及びそれらの反応は、シヂエウィック （Ｓｉｄｇｅｗｉｃｋ）著「窒素の有機化学ｊ（Ｔｈｅ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈ ｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｒ　Ｎｉｔｒｏｇｅｎ）　（ＣｌａｒｅｎｄｏｎＰｒｅｓｓ 、オックスフォード＞（１９６６）　；ノラー（Ｎｏｌｌｅｒ）著、「有機化合 物の化学Ｊ　（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄ ｓ）（Ｓａｕｎｄｅｒｓ、フィラデルフィア）、第２版（１９５７）　、及び力 −り・オスマー、［エンサイクロペディア・オス・ケミカル・テクノロジー」第 ２版、特に第２巻、第９９頁−第１１６頁に詳細に記述されている。

屹立１ 脂肪族ヒドロカルビル部分とポリアミノ部分を結合する結合基は、少なくとも二 つの酸素原子、結合酸素及びカルボニル酸素、及び少なくとも１個の炭素原子を 有する比較的小さなジラジカルでよい。好ましくは結合基は約１〜約６個の炭素 原子を有する。本発明で用いられる得られた結合基は、通常脂肪族ヒドロカルビ ル成分とアミン成分の両方の成分が一緒に結合される方法に依存する。ある場合 には、結合酸素は、長鎖脂肪族ヒドロカルビル成分が誘導される長鎖アルコール の末端ヒドロキシル酸素であったと見なすことができるであろう。そのような場 合には、結合基の残りは用いられた特定のカップリング剤によって与えられるで あろう。結合基は、その結合基の酸素が長鎖脂肪族ヒドロカルビル成分の炭素原 子及び結合基の残りの炭素原子に共有結合するように、二つの成分を結合する機 能を果たす．好ましい結合基には次のものが含まれる： （式中、Ｙは１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、ｎは０〜４の整数、Ｗは ０〜２０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖アルキレン基である） ましい　　　　　ヒドロカルビルアミン゛、２１１本発明の長鎖脂肪族アミン添 加物のための好ましい一般式は次の通りである： Ｒ−Ｘ−ＡＲＩ（Ｈ Ｃ式中、Ｒは上述の如く少なくとも約５０個の炭素原子を有する長鎖脂肪族ヒド ロカルビル成分であり、Ａｍは上述の如くアミン成分であり、Ｘは式−〇　−Ｚ −（式中、２はカルボニル含有成分からなり、好ましくは約１〜約６個の炭素原 子を有する）〕。例えば、Ｘは少なくとも二つの酸素原子、結合酸素及びカルボ ニル酸素、及び少なくとも一つの炭素原子、好ましくは約１〜約６個の炭素原子 を有するオキシ−カルボニル結合基であり、その結合基の結合酸素は、脂肪族ヒ ドロカルビル成分の炭素原子及び結合基の残りの炭素原子に共有結合している。

好ましい結合基には次のものが含まれるニ オキサレート、マロネート、スクシネート等（式中、Ｙは１〜５個の炭素原子を 有するアルキル基であり、ｎは０〜４の整数であり、Ｗは０〜５個の炭素原子を 有する直鎖又は分岐鎖アルキレンである）ましい　　　　　ヒドロ　ルビルアミ ノ　ルバメ二上 記載した好ましい長鎖脂肪族ヒドロカルビル成分及び好ましいポリアミン成分を 有する本発明の好ましい長鎖脂肪族アミノカルバメート添加物は、それらの成分 を力（式中、結合酸素は長鎖脂肪族ヒドロカルビル成分が誘導された長鎖アルコ ールの末端ヒドロキシル酸素であったと見做すことができ、カルボニル基−Ｃ（ Ｏ）−はカップリング剤、例えば、ホスゲンによって与えられるのが好ましい） によって−緒に結合することにより得られる。

本発明で用いられる好ましい長鎖脂肪族ヒドロカルビルアミノカルバメートは、 １分子当たり少なくとも一つの塩基性窒素原子を有する。「塩基性窒素原子」と は、強酸によって滴定できるものであり、例えば、第一、第二又は第三アミノ窒 素であり、そのように滴定することとは区別される。好ましくは塩基性窒素は第 −又は第ニアミノ基中にある。

好ましい長鎖脂肪族ヒドロカルビルアミノカルバメートは、約２００〜約３００ ０の平均分子量、好ましくは約９００〜約２０００の平均分子量、最も好ましく は約９５０〜約１６ｏＯの平均分子量を有する。

特に好ましい種類の長鎖脂肪族ヒドロカルビルアミノカルバメートは次の式によ って表すことができる＝（式中、Ｒは少なくとも５０個の炭素原子の鎖長を有す るポリイソブチル基であり、Ｒ２は２〜約６個の炭素原子を有するアルキレンで あり、ｐは１〜約６の整数である）。

二閤煎１１ 本発明で用いられる添加物は、最初に脂肪族ヒドロカルビルアルコールと、ホス ゲン、ジフェニルカーボネート等の如き適当なカップリング剤とを反応させて、 中間生成物で、次にポリアミンと反応させて希望の脂肪族ヒドロカルビルアミン 添加物を与えることができる中間生成物を与えることにより製造するのが便利で あろう。

そのような脂肪族ヒドロカルビルアルコールの製造は当業者によく知られている 。例えば、Ｈ，Ｃ，ブラウン著、［ボランによる有機合成Ｊ　（Ｊｏｈｎ　Ｗｉ ｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ）（１９７５）参照。

例えば、脂肪族ヒドロカルビルアルコールをホスゲンと反応させて脂肪族ヒドロ カルビルクロロホルメート中間体を与え、その中間体を次にポリアミンと反応さ せて本発明の脂肪族ヒドロカルビルアミノカルボネート添加物を与えることがで きる。そのような添加物は式（式中、Ｒ及びＡｍは上の式Ｉに関連して規定した 通りである） を有するであろう。

同様に、ジフェニルカルボネートの如き他のカップリング剤を脂肪族ヒドロカル ビルアルコールと反応させると、フェニルカルボネート中間体が得られる。フェ ニルカルボネート中間体を次にポリアミンと反応させると本発明の添加物と遊離 のフェノールが得られるであろう。

長遣１」族ヒドロカルビルアミノカルバメートの」造本発明の好ましいアミノカ ルバメート添加物は、最も簡単には２次のようにして製造することができる。先 ず適当な長鎖脂肪族ヒドロカルビルアルコールとホスゲンとを反応させて長鎖脂 肪族ヒドロカルビルクロロホルメートを生成させる。次にそのクロロホルメート を適当なポリアミンと反応させ、希望の長鎖脂肪族ヒドロカルビルアミノカルバ メートを生成させる。

ポリオキシアルキレン及びポリエーテルアミノカルバメートの製造は、米国特許 第４，１６０，６４８号、第４，１９１，５３７号、第４．１．９７，４０９号 、第４，２３６，０２０号、第４，２４３，７９８号、第４，２７０，９３０号 、第４，２７４，８３７号、第４，２８８，６１２号、第４．５２１，６１０号 、及び第４，５６８，３５８号に記載されている（それらの記載は参考のためこ こに入れである）。

一般に脂肪族ヒドロカルビルアルコールとホスゲンとの反応は、通常等モルで行 われるが、過剰のホスゲンを用いて反応の程度を改良することができる０反応は 、約−１０〜約１．００℃、好ましくは約−〇〜約５０℃の範囲の温度で行われ るであろう。反応は通常約２〜約１２時間以内で完了する。典型的な反応時間は 約６〜約１０時間の範囲にある。

クロロホルミル化反応では溶媒を用いてもよい。適当な溶媒にはベンゼン、トル エン、Ｃ１芳香族溶媒、ナフテン系溶媒等が含まれる。

得られるクロロホルメートとアミンとの反応は、そのまま又は好ましくは溶液と して行うことができる。約−１０〜約２００°Ｃの温度が用いられるであろう。

希望の生成物は水洗し、通常真空を利用して、残留溶媒を除去することにより得 られるであろう。

ポリアミン対りロロホルメ−１・とのモル比は、一般にクロロホルタ−５１モル 当たりポリアミン約２〜約２０モル、一層管通にはクロロホルタ−５１モル当た りポリアミン５〜１５モルの範囲内にあるであろう。ポリアミンの多置換（ｐｏ ｌｙｓｕｂｓｔｉＬｕｔｉｏｎ）を抑制することが通常望ましいので、大過剰モ ル数のポリアミンが好ましい。更に、好ましい付加物は、ビス−カルバメート又 は二置換アミノエーテルに反して、モノカルバメート化合物である。

反応（単数又は複数）は、反応溶媒を存在させてもさせなくても行うことができ るであろう。反応溶媒は、反応物及び生成物の粘度を減少させ、望ましくない副 生成物の形成を最小にするのに必要な場合には一般にいつも用いられる。これら の溶媒は安定で、反応物及び反応生成物に対し不活性であるべきである。反応温 度、用いられる特定のクロロホルメート、モル比、及び反応物濃度により、反応 時間は１分未満〜約３時間の間で変わるであろう。

反応が充分な時間桁われた後、反応混合物を炭化水素・水又は炭化水素・アルコ ール・水媒体による抽出にかけ、形成された低分子量アミン塩及び未反応ポリア ミンから生成物を遊離する。次に生成物を溶媒の蒸発により分離する６更に一層 の精製を、シリカゲルによるカラムクロマトグラフにより行なってもよい。

本発明の組成物の特定の用途により、反応は、最終的に利用される際の媒体、例 えばポリエーテルキャリヤー又は新油性有機溶媒又はそれらの混合物中で行われ 、添加物組成物の濃厚物を与える濃度で形成されてもよい。

例えば、最終混合物は、燃料又は潤滑油中に混合するのに直接用いられる形にな っていてもよい。

本発明で用いられる好ましい脂肪族ヒドロカルビルアミノカルバメートを製造す るための別の方法には、アリールカルボネート中間体を使用することが含まれる 。

即ち、脂肪族ヒドロカルビルアルコールをアリールクロロホルメート又はジアリ ールカルボネートと反応させてアルキルアリールカルボネートを形成し、それを 次にポリアミンと反応させて本発明で用いられるアミノカルバメートを形成する 。特に有用なアリールクロロホルメートには、フェニルクロロホルメート、ｐ− ニトロフェニルクロロホルメート、２，４−ジニトロフェニルクロロホルメート 、ｐ−クロロフェニルクロロホルメート、２．４−ジニトロフェニルクロロホル メート、ｐ−クロロフ工二ルク口口ホルメー）、２．４−ジクロロフェニルクロ ロホルメート及びｐ−ｔ−リフルオロ−メチルフェニルクロロホルメートが含ま れる。アルキルアリールカルボネート中間体を使用することによって、用いるポ リアミンの過剰量を少なくしながら、即ち、−ｍに１＝１〜約５．１のポリアミ ン対アリールカルボネート　モル比を用いながら、理論的に近い塩基性窒素を含 むアミノカルバメートへの転化を可能にし、更にアミノカルバメート形成反応で 塩化水素の発生を防ぐことができる。アリールカルボネート中間体を経るヒドロ カルビル末端ポリ（オキシアルキレン）アミノカルバメートの製造は、米国特許 出！！ｌ　Ｓ　ｅｒｉａｌ　Ｎ　ｏ、５８６，５３３、及びＮ　ｏ、６８９．６ １６に記載されているくそれらの記載は参考のためここに入れである）。

１且１皿１ 本発明の長鎖脂肪族ヒドロカルビルアミン添加物は、一般に炭化水素蒸留燃料に 用いられるであろう。希望の清浄性及び分散性を得るのに必要なこの添加物の適 切な濃度は、用いられる燃料の種類、他の清浄剤、分散剤及び他の添加物の存在 等によって変化する。しかし、一般に基本燃料１部当たり３０〜５．ＯＯＯｐｐ ｍ（重量）、好ましくは１００〜５００ｐｐｍ、一層好ましくは２００〜３００ ｐｐ輸の長鎖脂肪族ヒドロカルビルアミン添加物が最良の結果を得るのに必要で ある。他の清浄剤が存在する場合、用いられる長鎖脂肪族ヒドロカルビルアミン 添加物の量は少なくてもよい。キャブレター清浄剤としてだけの性能のためには 、低い濃度、例えば３０〜７０ｐｐｍが好ましいであろう。

高い濃、即ち２，０００〜５．ＯＯＯｐｐｍは、燃焼室付着物を清浄にする効果 を与える結果になるであろう。

付着物抑制添加物は、約１５０〜４００℃の範囲で沸騰する不活性で安定な親油 性有機溶剤を用いて濃縮物として配合にしてもよい。好ましくは、ベンゼン、ト ルエン、キシレン又は高沸点芳香族又は芳香族シンナーの如き脂肪族又は芳香族 炭化水素溶媒を用いる。炭化水素溶媒と一緒に、イソプロパツール、イソブチル カルビノール、ｎ−ブタノール等の如き約３〜８個の炭素原子を有する脂肪族ア ルコールを、清浄剤・分散剤添加物と共に用いるのも適切である。濃縮物中、添 加物の量は通常少なくとも５重量％、一般には５０重量％を超えず、好ましくは １０〜３０重量％であろう。

本発明の長鎖脂肪族ヒドロカルビルアミン添加物のあるもの、特に１つより多い 塩基性窒素を有するものを用いる場合、ガソリン又はディーゼル燃料組成物へ解 乳化剤を更に添加するのが望ましいことがある。これらの解乳化剤は一般に燃ｆ １組成物中に１〜１５ｐｐｍの量で添加される。適当な解乳化剤には、例えば、 ミズーリ州セントルイスのべ＋−ロライト社（Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ　Ｃｏｅｐ、 ）のトレトライト（Ｔｒｅｔｏｌ　１ｔｅ）部門から入手できる高分子量グリコ ール末端フェノールであるＬ〜１．５６２（登録商標名）、及びカリフォルニア 州すンフランシスコのシェブロン・ケミカル社（Ｃｈｅｖｒｏｎ　ＣｈｅＩＩｌ ｉｃａｌ　ＣＯ，）から入手できるＯＬ　ＯＡ２５０３２　＜登録商標名）が含 まれる。

ガソリン燃料には、アンチノック剤、例えばメチルシクロペンタジェニルマンガ ン　ｌ−リカルボニル、テトラメチル又はテトラエチル銘、又は種々の置換スク シンイミド、アミン等の如き他の分散剤又は清浄剤の如き他の燃料添加物も含ま れていてもよい。アリールハロゲン化物、例えばジクロロベンゼン又はアルキル ハロゲン化物、例えば三臭化エチレンの如き鉛除去剤が含まれていてもよい。更 に、酸化防止剤、金属不活性化剤及び解乳化剤が存在していてもよい。

ディーゼル燃料には、流動点降下剤、流動改良剤、セタン価向上剤等の如き他の よく知られた添加物を用いることができる。

１１皿旦五１ 本発明の長鎖脂肪族ヒドロカルビルアミン添加物は、潤滑油中に用いると分散剤 添加物として有用である。このやり方で用いた時、添加物は通常全組成物に対し ０．２〜１０重量％、好ましくは０．５〜８重量％、一層好ましくは１〜６重量 ％で存在する。本発明の添加物組成物と共に用いられる潤滑油は、潤滑性粘度を 持つ鉱油又は合成油で、好ましくは内燃機関のクランクケースに用いるのに適し たものである。クランクケース潤滑油は普通的１．３００ＣＳ　ｔ（０°Ｆ）〜 ２２．７ＣＳ　ｔ　［’　２１０°Ｆ（９９℃）〕の粘度を有する。潤滑油は合 成又は天然のものから誘導されたものでよい。本発明で基本的油として用いられ る鉱油には、パラフィン系油、ナフテン系油、及び潤滑油組成物に普通用いられ る他の油が含まれる。合成油には、炭化水素合成油及び合成エステルの両方が含 まれる。有用な合成炭化水素油には、適切な粘度を有するα−オレフィンの液体 重合体が含まれる。特に有用なものは、１−デセントリマーの如きＣ６〜Ｃ１□ α−オレフィンの水素化液体オリゴマーである。同様に、ジドデシルベンゼンの 如き適切な粘度のアルキルベンゼンを用いることができる。有用な合成エステル には、モノカルボン酸及びポリカルボン酸の両方、その外モノヒドロキシアルカ ノール及びポリオールのエステルが含まれる。典型的な例には、ジドデシルアジ ベート、べ〉・タエリトリトールテトラカブロエート、ジー２−エチルへキシル アジペート、ジラウリルセパゲート等がある。モノ及びジカルボン酸、及びモノ 及びジヒドロキシアルカノールの混合物から製造された複合エステルを用いるこ ともできる。

炭化水素油と合成油との混合物も有用である０例えば、１０〜２５重量％の水素 化１−デセン　トリマーと７５〜９０重量％の１５Ｏ３Ｕ　Ｓ　（１００°Ｆ） 鉱油との混合物は、優れた基本潤滑油を与える。

本発明の範囲内には、潤滑油濃縮物も含まれる。本発明の濃縮物は、通常約９０ 〜５０重量％の潤滑性粘度の油、及び約１０〜５０重量％の本発明の添加物を含 む、典型的にはそれら濃縮物は、出荷及び保存中取り扱い易くするのに充分な希 釈剤を含んでいる。濃縮物のために適した希釈剤には、潤滑油組成物を調製する のに濃縮物を潤滑油と混合し易くできるように、不活性希釈剤、好ましくは潤滑 性粘度の油が含まれる。希釈剤として用いることができる適切な潤滑油は、典型 的にはセーボルト国際標準秒数（ＳＵＳ）が３８℃（１００°Ｆ）で約３５〜約 ５００の範囲の粘度を有するが、潤滑性粘度の油を用いてもよい。

配合物中に存在する他の添加物には、錆防止剤、発泡防止剤、腐食防止剤、金属 不活性化剤、流動点降下剤、酸化防止剤、及び種々の他のよく知られた添加物が 含まれる。

本発明の範囲内には、分散剤として有効な量の長鎖脂肪族ヒドロカルビルアミン 添加物を含む完全に配合された潤滑油も含まれる。完全に配合された組成物には 次のものが含まれる： １、アルケニルスクシンイミド、 ２、ジヒドロカルビルジチオ燐酸の第■族金属塩、３、中性又は塩基超過性（ｏ ｖｅｒｂａｓｅｄ）アルカリ又はアルカリ土類金属ヒドロカルビルスルホネート 又はそれらの混合物、及び ４、中性又は塩基超過性アルカリ又はアルカリ土類金属アルキル化フェネート又 はそれらの混合物。

５、粘度指数（ＩＶ）向上剤。

アルケニルスクシンイミドは、分散剤として働き、エンジンの作動中に形成され る付着物の形成を阻止するために存在させる。アルケニルスクシンイミドは当分 野でよく知られている。アルケニルスクシンイミドは、ポリオレフィン重合体置 換無水コハク酸と、アミン、好ましくはポリアルキレンポリアミンとの反応生成 物である。ポリオレフィン重合体置換無水コハク酸は、ボリオレフィン重合体又 はその誘導体と無水マレイン酸との反応により得られる。このようにして得られ た無水コハク酸をアミン化合物と反応させる。アルケニルスクシンイミドの製造 は、当分野では何度も報告されてきた。

例えば、米国特許第３，３９０，０８２号、第３，２１９，６６６号及び第３． １．７２，８９２号を参照されたい（それらの記載は参考のためここに入れであ る〉。アルケニル置換無水コハク酸の還元は、対応するアルキル誘導体を生ずる 。アルキルスクシンイミドは、「アルケニルスクシンイミド」と言う用語の範囲 内に入るものとする。主にモノ−又はビス−スクシンイミドからなる生成物は、 反応物のモル比を調節することにより製造することができる。例えば、もし１モ ルのアミンを１モルのアルケニル又はアルキル置換無水コハク酸と反応させると 、主にモノ−スクシンイミド生成物が製造されるであろう。もし２モルの無水コ ハク酸を１モルのポリアミン当たり反応させると、ビス−スクシンイミドが製造 されるであろう。

特に良好な結果は、アルケニルスクシンイミドがポリアルキレンポリアミンのポ リイソブチン置換無水コハク酸である場合の本発明の潤滑油組成物で得られてい る。

ポリインブテンで、それからポリイソブチン置換無水コハク酸がイソブチンを重 合することによって得られるポリイソブチンは、その組成が広く変化しているこ とがある。炭素原子の平均数は３０以下〜２５０以上の範囲になり、得られる数 平均分子量は約４００以下から３，０００以上になることがある。好ましくはポ リイソブチン１分子当たり平均炭素原子数は、約５０〜約１００の範囲にあり、 ポリイソブチンは約６００〜約１，５００の数平均分子量を持つであろう。一層 好ましくは、ポリイソブチン１分子当たりの平均炭素原子数は約６０〜約９０の 範囲にあり、数平均分子量は約８００〜２，５００の範囲にある。ポリイソブチ ンはよく知られた方法に従い無水マレイン酸と反応させると、ポリイソブチン置 換無水コハク酸を生ずる。

アルケニルスクシンイミドを製造する場合、置換無水コハク酸をポリアルキレン ポリアミンと反応させると、対応するスクシンイミドを生成する。ポリアルキレ ンポリアミンの各アルキレン基は、通常２〜約８個までの炭素原子を有する。ア ルキレン基の数は約８個までの範囲にすることができる。アルキレン基の例は、 エチレン、プロピレン、ブチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチ レン、ヘキサメチレン、オクタメチレン等である。アミノ基の数は、一般にアミ ン中に存在するアルキレン基の数よりも一つ多いが、必ずしもそうである必要は ない。例えば、もしポリアルキレンポリアミンが３個のアルキレン基を含むなら ば、それは通常４個のアミノ基を含むであろう。アミン基の数は約９個までの範 囲にすることができる。好ましくは、アルキレン基は約２〜約４個の炭素原子を 有し、全てのアミン基は第−又は第二である。この場合、アミン基の数はアルキ レン基の数より１だけ多い。好ましくは、ポリアルキレンポリアミンは３〜５個 のアミン基を有する。ポリアルキレンポリアミンの特別な例には、エチレンジア ミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンーテ１〜ラミン、プロピレンジアミ ン、トリプロピレン−テトラミン、テｌ〜ラエチレンベンタミノ、トリメチレン ジアミン、ペンタエチレンへキサミノ、ジ（トリメチレン）トリアミン、１−リ （ヘキサメチレン）テトラミン等が陰まれる。

本発明で有用なアルケニルスクシンイミドを製造するのに適した他のアミンには 、とペラジン、モルホリン及びジビベラジンの如き環式アミンが含まれる。

本発明の組成物で用いられるアルケニルスクシンイミドは好ましくは次の式を有 する： （ａ）Ｒ２は、アルケニル基、好ましくは脂肪族モノオレフィンを重合すること によって製造された実質的に飽和した炭化水素を表す。好ましくはＲ，は、イソ ブチンから形成され、上で述べた平均炭素原子数及び数平均分子量を有する； （ｂ）「アルキレン」基は、上で述べた如く、２〜約８個までの炭素原子を有し 、好ましくは約２〜４個の炭素原子を有する実質的にヒドロカルビル基を表す： （ｃ）　Ａは、ヒドロカルビル基、アミン置換ヒドロカルビル基、又は水素を表 す。ヒドロカルビル基及びアミン置換ヒドロカルビル基は、一般に上述したアル キレン基のアルキル及びアミノ置換アルキル類似体である。好ましくはＡは水素 を表す； （ｄ）　ｎは１〜約９、好ましくは約３〜５の整数を表す〕。

アルケニルスクシンイミドと言う言葉には、米国特許第４，６１２，１３２号（ その記載は参考のためここに入れである）に記載されている変性スクシンイミド も含まれる。

アルケニルスクシンイミドは、本発明の潤滑油組成物中、分散剤として働き、及 びエンジンの作動中油中に形成された汚染物質の付着を防ぐ働きをするのに有効 な量で存在する。アルケニルスクシンイミドの量は、全潤滑油組成物の約１〜約 ２０重量％の範囲にすることができる。好ましくは本発明の潤滑油組成物中に存 在するアルケニルスクシンイミドの量は、全組成物の約１〜約１０重ｉ％の範囲 にある。

アルカリ又はアルカリ土類金属ヒドロカルビルスルホネートは、石油スルホネー ト、合成アルキル化芳香族スルホネート、又はポリイソブチレンから誘導された ものの如き脂肪族スルホネートでよい。スルホネートの一層重要な機能の一つは 、清浄剤及び分散剤として働くことである。これらのスルホネートは当分野でよ く知られている。ヒドロカルビル基は、スルホネート分子を油溶性にするのに充 分な炭素原子数をもたなければならない。

好ましくは、ヒドロカルビル部分は少なくとも２０個の炭素原子を有し、芳香族 又は脂肪族であるが、通常アルキル芳香族である。使用するのに最も好ましいも のは、芳香族の特性を持つカルシウム、マグネシウム、又はバリウムスルホネー トである。

成るスルホネートは、典型的には芳香族基、通常モノ−又はジ−アルキルベンゼ ン基を有する石油留分をスルホン化し、次にスルホン酸物質の金属塩を形成する ことにより製造される。これらスルホネートを製造するために用いられる他の供 給原料には、合成アルキル化ベンゼン、及びモノ−又はジ−オレフィンを重合す ることにより製造された脂肪族炭化水素、例えば、イソブチンを重合することに より製造されたポリイソブテニル基が含まれる。

金属塩はよく知られた方法を用い直接又はメタセシス（ｎ＋ｅｔａｔＩＬｅｓｉ ｓ）により形成される。

スルホネートは、約４００まで、又はそれ以上の塩基数（ｂａｓｅ　ｎｕｍｂｅ ｒ）を有する中性又は塩基超過性のものでよい。二酸化炭素及び水酸化カルシウ ム又は酸化カルシウムは、塩基性（ｂａｓｉｃ）即ち塩基超過性スルホネートを 生成させるのに最も普通に用いられている物質である。中性及び塩基超過性スル ホネートの混合物を用いてもよい。

スルホネートは通常全組成物の０．３〜１０重量％を与えるように用いられる。

好ましくは、中性スルホネートは全組成物の０．４〜５重量％存在し、塩基超過 性スルホネートは全組成物の０．３〜３重量％存在する。

本発明で用いられるフェネートは、アルキル化フェノールのアルカリ又はアルカ リ土類金属塩である普通の生成物である。フェネートの機能の一つは、清浄剤及 び分散剤として働くことである。就中、それは、エンジンの高温作動中に形成さ れる汚染物の付着を防ぐ。フェノールはモノ−又はポリ−アルキル化されていて もよい。

アルキルフェネートのアルキル部分は、フェネートに油溶性を与えるために存在 している。アルキル部分は天然産又は合成物から得ることができる。天然産のも のには、ホワイトオイル及びワックスの如き石油炭化水素が含まれる。石油から 誘導された炭化水素部分は、異なったヒドロカルビル基の混合物であり、その特 定の組成は出発材料として用いられた特定の油供給物に依存する。

適当な合成物には、フェノールと反応させると、アルキルフェノールを生ずる種 々の市販のアルケン及びアルカン誘導体が含まれる。得られる適当な基には、ブ チル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、エイコシル、ｌ ・リコンチル等が含まれる。アルキル基の他の適当な合成物には、ポリプロピレ ン、ポリブチレン、ポリイソブチレン等の如きオレフィン重合体が含まれる。

アルキル基は、直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和（もし不飽和ならば、好ましく は２以下、一般に１以下のオレフィン不飽和点を有する）にすることができる。

アルキル基は一般に４〜３０個の炭素原子を有するであろう。

一般にフェノールがモノアルキル置換されている場合、アルキル基は少なくとも ８個の炭素原子を有すべきである。もし望むならば、フェネートは硫化されてい てもよい。それは中性でも塩基超過性でもよく、もし塩基超過性ならば、２００ 〜３００まで、或はそれ以上の塩基数を持つであろう。中性及び塩基超過性フェ ネートの混合物を用いてもよい。

フェネートは普通油中に全組成物の０．２〜２７重量％を与えるように存在する 。好ましくは、中性フェネートは全組成物の０．２〜９重量％存在し、塩基超過 性フェネートは全組成物の０．２〜１３重量％存在する。最も好ましくは、塩基 超過性フェネートは全組成物の０．２〜５重量％存在する。好ましい金属はカル シウム、マグネシウム、ストロンチウム又はバリウムである。

硫化されたアルカリ土類金属アルキルフェネートが好ましい。これらの塩は、ア ルカリ土類金属塩基とアルキルフェノールとの中和生成物を硫黄で処理するよう な種々の方法により得られる。簡単には、元素状の硫黄を中和生成物に添加し、 上昇させた温度で反応させることにより、硫化アルカリ土類金属アルキルフェネ ートを生成させる。

フェノールを中和するのに必要な量よりも多くのアルカリ土類金属塩基を中和反 応中に添加すると、塩基性硫化アルカリ土類金属アルキルフェネートが得られる 。例えば、ウォーカーその他による米国特許第２，６８０，０９６号の方法を参 照されたい。付加的塩基性は、塩基性硫化アルカリ土類金属アルキルフェネート に二酸化炭素を添加することにより得ることができる。過剰のアルカリ土類金属 塩基を硫化工程に続き添加することができるが、アルカリ土類金属塩基をフェノ ールを中和するために添加する時に同時に添加するのが便利である。

二酸化炭素及び水酸化カルシウム又は酸化カルシウムが、塩基性即ち「塩基性超 過性」フェネートを生成させるために最も普通に用いらている物質である。二酸 化炭素を添加することにより塩基性硫化アルカリ土類金属アルキルフェネートを 製造する方法は、ハンネマンによる米国特許第３，１７８，３６８号に示されて いる。

ジヒドロカルビルジチオ燐酸の第■族金属塩は、摩耗、酸化防止性及び熱安定性 の性質を示す。ホスホロ−ニチオン酸の第■族金属塩はすでに記述されている０ 例えば、米国特許第３，３９０，０８０号明細書第６１ｆｉｉ！及び第７欄を参 照すると、そこにはこれらの化合物及びそれらの製造法が一般的に記述されてい る。本発明の潤滑油組成物に有用なジヒドロカルビルジチオ燐酸の第■族金属塩 は、適切にはヒドロカルビル基の各々に約４〜約１２個の炭素原子を含み、同じ でも異なっていてもよく、芳香族、アルキル、又はシクロアルキルでもよい、好 ましいヒドロカルビル基は、４〜８個の炭素原子を有するアルキル基であり、ブ チル２イゾブ４“ル、５ｅｃ−ブチル、ヘキシル、イソヘキシル、オフ千ル、２ −エヂルヘキシル等によ−）で表される。これらの塩を形成するのに適した金属 には、バリウム５カルシウム、スＩ・ロンヂウム、亜鉛及びカドミウムが危まれ 、それらのうちで亜鉛が好ましい。

ジヒドロ力ルビルンチオ燐酸の第■族金属塩は次の式を有する （ｅ）Ｒ，及びＲ１は、夫々独立に上述のヒドロカルビル基を表し、そして （ｒ）Ｍｔは上述の如き第■族金属陽イオンを表す〕。

ジチオ燐酸塩は、本発明の潤滑油組成物中その潤滑油の摩耗及び酸化を阻止する のに有効な量で存在する。その量は全組成物の約０．１〜約４重量％の範囲にあ り、好ましくはその塩は、全潤滑油組成物の約０．２〜約２．５重量％の範囲の 量で存在する。最終的潤滑油組成物は普通０．０２５〜０．２５重量％の燐、好 ましくは０．０５〜０，１５重量％の燐を含むであろう。

粘度指数（ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ　１ｎｄｅｘ）（■）向上剤（ｉｍｐｒｏｖｅｒ ＞は非分散剤又は分散剤■向」二剤である。非分散剤■向上剤は、典型的には共 重合体及び三元重合体を含めたヒドロカルビル重合体である。典型的にはヒドロ カルビル共重合体はエチしンとプロピレンとの共重合体である。そのような非分 散側■向上剤は、米国特許第２，７００，６３３号、第２，７２６，２３１号、 第２，７９２，２８８号、第２，９３３，４８０号、第３，０００，８６６号、 第３，０６３，９７３号、及び第３，０９３．６２１号（それらの記載は、それ らの非分散剤■向」−剤についての教示を参考にするためここに入れである）に 記載されている。

分散剤■向上剤は、非分散剤■向上剤を機能化することにより製造することがで きる。例えば、非分散剤ヒドロカルビル共重合体及び三元重合体■向上剤を機能 化して、分散剤特性及び１，５００〜２０，０００の数平均分子量を有するアミ ン化酸化■向上剤を生成させることができる。

そのような機能化分散剤■向上剤は、米国特許第３、．８６４．、２．６８号、 第３，７６９，２１６号、第３，３２６，８０４号、及び第３，３１６，１７７ 号（それらの記載はそのような分散剤■向上剤についての教示を参考にするため ここに入れである）に記載されている。

他の分散剤■向上剤には、一つの単量体が少なくとも一つのアミノ基を含むアミ ングラフト化アクリル重合体及び共重合体が含まれる。典型的な組成物は、英国 特許第１，４８８，３８２号、米国特許第４．８９，７９４号、及び第４，０２ ５，４５２号（それらの記載はそのような分散剤■向上剤についての教示を参考 にするためここに入れである）に記載されている。

非分散剤及び分散剤■向上剤は、潤滑油組成物中一般に５〜２０重景％重量いら れる。

次の実施例は本発明を特に例示するために与えられている。これらの実施例及び 例示は本発明を何等限定するものではない。

〔実施例〕

実施例１ １火イソブチル−２４アルコールの１造添加ロート、凝縮器及び機械的撹拌装置 を具えた乾燥した１ｅ三口丸底フラスコに、２００ｚｉ’の無水テトラヒドロフ ラン中に溶解した５０ｙ（０，０５２５モル）のポリイソブチン（Ｐ　Ｂ　）２ ４を入れた。反応容器な、窒素雰囲気を用いて湿分から保護しなから０℃へ冷却 した６次にＢＨ，／ＴＨＥの１Ｍ溶液５３１１を約２５分間に互って滴下した１ 次に混合物を室温へ温め、約３時間撹拌した。

その点で過度の発泡が起きないように注意しながら１０１１の水を混合物へ滴下 した。水の滴下が完了した時、容器を再び０℃へ冷却し、次に３Ｍの水酸化ナト リウム水溶液１８ｙｌ！で処理し、次に３０％の過酸化水素１５ｉ＋Ｎで処理し た。次に反応混合物を撹拌器しながら５０℃へ２号時間加熱した。更に２５１ｅ の３Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を添加し、撹拌を更に０．５時間続けた。

冷却した後、反応混合物を５００ｘｌのヘキサンで３回抽出した。−緒にした有 機相を水で２回（各々約５００＋＋＋１）、塩水で１回く約３００＋ｔ’）洗浄 し、次に乾燥し、枦通し、スＩ・リップして、４５．２肩ｌの生成物ポリイソブ チルアルコール［Ｔ　Ｒ：　ＯＨ−；３４６０ｃｒ’　；ヒドロキシル数５６］ を与えた。生成物は更に精製することな〈実施例２で用いた。

実施例２ ポリイソブチル−２４クロロホルメートの鼾値機械的撹拌器を具え、窒素（Ｎ２ ）雰囲気を用いて湿分から保護された５Ｎ三口丸底フラスコへ、２１の無水トル エン中に入れた８８３ｇ（０，８６Ｍ　）のポリイソブチル−２４アルコール（ 実施例１で概略述べた手順に従って調製した）を入れた。混合物を０℃へ冷却し 、次に濃縮ホスゲン１００ｚ１（１，４４モル、１６８Ｍ％）を一度に添加した 。均質な反応混合物を、穏やかに撹拌しながら約２４時開室温へ温めた。

次に反応混合物を更に２４時間激しくスパージ（ｓｐａｒｓｅ）　Ｌ、過剰のホ スゲン及び塩化水素（クロロホルミル化反応中に形成されたもの）を除去した。

トルエン中のクロロホルメートは、更に分離或は精製することなくポリアミンと 反応させてもよい（実施例３で概説する）。ＴＲスペクトルは、クロロホルメ− １・　カルボニル基に特徴的な１７８０ｃｚ−’の吸収ピークを示していた。

実施例３ ポリイソブチル−２４ジエチレンートリアミン力ルバメ二五ム１」 実施例２で概略述べた手順に従って製造されたポリイソブチル−２４クロロホル メート９８８ｙ（１，０４モル）（トルエンで１８００＋ｙ１に希釈されていた ）を、トルエン中に８７０ｚｌ（８，０５モル）のジエチレン１〜リアミンを含 む溶液１８００ｚ１とケニクス（Ｋｅｎｉｃｓ）静止混合器（］１ｉｎＸ　３／ ８ｉｎ）を用いて一緒にした。反応混合物を５ｐの容器中へ排出した。反応混合 物をストリップし、次に８１のヘキサンで希釈した。過剰のジエチレントリアミ ンを含む下の層を除去した。上層を３ｅの５％水酸化ナトリウム水溶液で２回洗 浄した。

相分離は塩、ＮａＣｌを添加することにより（その場で塩水を与える）補助した 。塩基性塩水で最終的に洗浄した役、有機層を乾燥しくＮａ２５Ｏ＝上）、ｒ過 し、ストリップして上の主題に記載した生成物を粘稠な黄色液体（ＡＶ＝６４） として得た。

実施例４ ギ」ｌイソブｉル」ヱ胚ジニ止五１４ ポリイソブチルアルコールをポリイソブチン−３２（平均分子量約］、　３００ 　＞から、実施例】に記載した手順に従い製造し５た。但し、次の割合の材料を 用いた：　５５５ｇのポリイソブチン−３２を２１のテｌヘラヒドロフランＣＴ ＨＦ中に溶解し、次に４００ｗ１のＩＭのＢＨ，／ＴＨＦ溶液て処理した。

反応混合物を８０ｗ１の水、次に１３５ｚ１の３Ｍ水酸化ナトリウム水溶液、次 に５５１１の３０％過酸化水素で急冷した。分離した後、５４２ｓの上の主題に 記載した生成物が、４８．０のヒドロキシル数を有する濃厚な曇った液体として 得られた。

実施例５ １立−リ−（−）乙プーチヲ以二３ヱ」跋１７−ワ刃ｊ灼フＶ二（：二」二矛グ 」喝、造ポリイソブチルー３２クロロホルメートを、実施例２に記載の手順に従 って、（実施例４に従って製造された）ポリイソブチル−３２アルコールを用い 、次の割合の材料を用いて製造した：３２向のポリイソブチル−３２アルコール を１．５１の無水トルエンに溶解し、次に２５１１のホスゲンで処理して、上の 主題に記載のクロロホルメート約３５０ｇを淡黄色液体として得た。そのクロロ ポルメートを、更に分離或は精製することなくトルエンで希釈し、アミノカルバ メートを製造するのに用いることができる。

実施例６ ボｌ）　イソ″′ｊｉ四二」孟４上乞ンー１］ジ隻オーにバ久二土り設４ ポリ・インブチル−２４エヂレンジアミン力ルバメーＩ・を、実施例３に記載し た手順に従い、実施例２により製造されたクロロホルメートを用い、次の割合の 材料を用いて製造しな。トルエン中に４１５２のポリイソブチル−２４クロロホ ルメ−１・を入れた２１の溶液を、トルエン中に５４０　ｘ　１のエチレンジア ミンを入れた２ｆの溶液とケニクス静止混合器を用いて一緒にした。処理（分離 ）後、４３０ｇの上の主題に記載のカルバメー１〜を濃厚な黄色の油（Ａ　Ｖ　 ＝　３４）として得た。

実施例７ ボ１イソブ　ルー３２工　Ｉｙ’ｙソＴえ乙］」楽ｊユ」へ数１ 上の主題に記載のカルバメートを、実施例３に記載した手順に従い、実施例５に 従って製造されたポリイソブチル−３２クロロホルメ−１〜を用い、次の割合の 材料を用いて製造した。５５０ｇのポリイソブチル−３２クロロホルメートを２ １のトルエン中に入れたものを１８８ｚ１のエチレンジアミンと一緒にし、上の 主題に記載のカルバメートを生成させた。

実施例Ａ 実施例１〜３に概略述べた手順に従って製造された成る燃料添加物の安定性を熱 重量分析（Ｔ　Ｇ　Ａ　’）により測定した。そのＴ　Ｇ　Ａ法では、データー 分析のためのマイクロコンピュータ−と接続されたデュポン９５１．ＴＧＡ装置 を用いた。燃料添加物の試料（約２５ｚｙ）を１００ｃｚ３／分で流れる空気の 下で２００℃で等温的に加熱しな。試料の重量を時間の関数として調べた。重量 減少率は一次反応過程であると考えられる。反応速度データー、即ち速度定数及 び半減期は、累積ＴＧＡデーターがら容易に決定された。この方法により測定さ れた半減期は、添加物の半分が分解するまでにかかる時間を表している。燃料添 加物の半減期データーは、その添加物がＯＲＩに寄与する仕方に関連している６ 半減期が短い程、一層容易に分解される生成物であることを表し、燃焼室での蓄 積及び付着物の形成を起こしにくいものであることを表している。

半減期の長いもの、９００分に近いものは、エンジン性能にＯＲＩ問題を起こす ことを示しているであろう、得られた半減期の結果は下の表Ｉに示されている。

表Ｉ （１−１−−二旦込」％Ｕ【（イ）ユ ボリイソブチルー２４’エチレン ジアミンカルバメート　　　　　１．２０ポリイソブチル−３２２エチレン ジアミンカルバメート　　　　　２００対照３（Ｆ〜３０９　）　　　　　　　 　　　　　　　９００３米国特許第３，５７４，５７６号に従って製造されたポ リイソブテニル−３２エチレンジアミン。

国際調査報告

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．長鎖脂肪族ヒドロカルビル成分、アミン成分、及び前記脂肪族ヒドロカルビ ル成分と前記アミン成分とを結合するオキシ−カルボニル結合基で、少なくとも 二つの酸素原子、結合酸素及びカルボニル酸素、及び少なくとも一つの炭素原子 を有する結合基からなる長鎖脂肪族ヒドロカルビルアミン添加物であって、前記 結合基の結合酸素が、前記長鎖脂肪族ヒドロカルビル成分の炭素原子及び前記結 合基の炭素原子に共有結合しており、前記長鎖脂肪族ヒドロカルビル成分は、前 記添加物がガソリン範囲で沸騰する燃料中に溶解するのに充分な分子量及び鎖長 を有するものである、長鎖脂肪族ヒドロカルビルアミン添加物。 ２．アミン成分が、強酸によって滴定することができる少なくとも一つの塩基性 窒素原子を有する請求項１に記載の添加物。 ３．長鎖脂肪族ヒドロカルビル成分が少なくとも約５０個の炭素原子の鎖を有す る請求項２に記載の添加物。 ４．アミン成分の少なくとも一つの塩基性窒素原子が第一又は第二アミノ基であ る請求項３に記載の添加物。 ５．アミン成分が、２〜１２個のアミン窒素原子及び２〜約４０個の炭素原子を 有し、１：１〜１０：１の炭素：窒素比を有するポリアミンから誘導される請求 項３に記載の添加物。 ６．ポリアミンが、（Ａ）水素、（Ｂ）１〜約１０個の炭素原子を有するヒドロ カルビル基、（Ｃ）２〜約１０個の炭素原子を有するアシル基、及び（Ｄ）Ｂ及 びＣのモノケト、モノヒドロキシ、モノニトロ、モノシアノ、低級アルキル及び 低級アルコキシ誘導体、から選択された置換基で置換されたポリアミンである請 求項５に記載の添加物。 ７．ポリアミンは、アルキレン基が２〜６個の炭素原子を有し、そしてポリアミ ンが２〜１２個のアミン窒素原子及び２〜２４個の炭素原子を有するポリアルキ レンポリアミンである請求項５に記載の添加物。 ８．ポリアルキレンポリアミンが、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブ チレンジアミン、ペンチレンジアミン、ヘキシレンジアミン、ジエチレントリア ミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペン タミン、及び１，３−ジアミノプロパンからなる群から選択される請求項７に記 載の添加物。 ９．脂肪族ヒドロカルビル成分が約７００〜約３０００の平均分子量を有する重 合体炭化水素部分からなる請求項８に記載の添加物。 １０．脂肪族ヒドロカルビル成分が約９００〜約２０００の平均分子量を有する ポリイソブチルからなる請求項９に記載の添加物。 １１．ポリアミンが、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン テトラミン、テトラエチレンペンタミン、又は１，３−ジアミノプロパンである 請求項１０に記載の添加物。 １２．結合基が ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項１１に記載の添加物。 １３．脂肪族ヒドロカルビル成分が、約９５０〜約１６００の平均分子量を有す るポリイソブチルからなる請求項１２に記載の添加物。 １４．アミン成分が、−（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）ｍＨ（式中、ｍは１又は２である ）である請求項１３に記載の添加物。 １５．脂肪族ヒドロカルビル成分が、約９５０の平均分子量を有する請求項１４ に記載の添加物。 １６．脂肪族ヒドロカルビル成分が、約１３００の平均分子量を有する請求項１ ４に記載の添加物。 １７．式： Ｒ−Ｘ−Ａｍ 〔式中、Ｒは少なくとも５０個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビル成分で あり、Ｘは式−Ｏ−Ｚ（式中、Ｚは少なくとも一つのカルボニル基及び合計１〜 ６個の炭素原子を有する）のカルボニル基含有結合基であり、Ａｍは少なくとも 一つの塩基性窒素原子を有するアミン成分でる〕 の長鎖脂肪族ヒドロカルビルアミン添加物。 １８．Ｘが： ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼及び▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｙは１〜５個の炭素原子を有するアルキル基、ｎは０〜４の整数、Ｗは ０〜５個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖アルキレン基である） から選択される請求項１７に記載の添加物。 １９．Ａｍが、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ ミン、テトラエチレンペンタミン、又は１，３−ジアミノプロパンから選択され る請求項１８に記載の添加物。 ２０．Ｒが、約９００〜約２０００の平均分子量を有するポリイソブチルである 請求項１９に記載の添加物。 ２１．Ｘが： ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項２０に記載の添加物。 ２２、Ａｍが、−（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）ｍＨ（式中、ｍは１又は２である）であ る請求項２１に記載の添加物。 ２３．Ｒが、ポリイソブチル−２４又はポリイソブチル−３２である請求項２２ に記載の添加物。 ２４．式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは少なくとも５０個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビル基であ り、Ｒ１は２〜６個の炭素原子を有するアルキレンであり、ｐは１〜６の整数で ある）　の長鎖脂肪族ヒドロカルビルアミノカルバメート。 ２５．Ｒが、ポリプロピル、ポリブチル、又はポリイソブチルである請求項２４ に記載のアミノカルバメート。 ２６．Ｒが、約７００〜約２０００の平均分子量を有するポリイソブチルである 請求項２５に記載のアミノカルバメート。 ２７．Ｒ１が、エチレンである請求項２６に記載のアミノカルバメート。 ２８．ｐが１又は２である請求項２７に記載のアミノカルバメート。 ２９．Ｒが、ポリイソブチル−２４又はポリイソブチル−３２である請求項２８ に記載のアミノカルバメート。 ３０．ガソリン又はディーゼル範囲で沸騰する炭化水素、及び請求項１に記載の 長鎖脂肪族ヒドロカルビルポリアミノ添加物約３０〜約５０００ｐｐｍからなる 燃料組成物。 ３１．ガソリン又はディーゼル範囲で沸騰する炭化水素、及び請求項１７に記載 の添加物約３０〜約５０００ｐｐｍからなる燃料組成物。 ３２．ガソリン又はディーゼル範囲で沸騰する炭化水素、及び請求項２３に記載 のアミノカルバメート約３０〜約５０００ｐｐｍからなる燃料組成物。 ３３．ガソリン又はディーゼル範囲で沸騰する炭化水素、及び請求項２９に記載 のアミノカルバメート約３０〜約５０００ｐｐｍからなる燃料組成物。 ３４．１５０°Ｆ〜４００°Ｆの範囲内で沸騰する不活性で安定な親油性有機溶 媒、及び請求項１に記載の添加物約５〜約５０重量％からなる燃料濃縮物。 ３５．１５０°Ｆ〜４００°Ｆの範囲内で沸騰する不活性で安定な親油性有機溶 媒、及び請求項１７に記載の添加物約５〜約５０重量％からなる燃料濃縮物。 ３６．１５０°Ｆ〜４００°Ｆの範囲内で沸騰する不活性で安定な親油性有機溶 媒、及び請求項２３に記載のアミノカルバメート約５〜約５０重量％からなる燃 料濃縮物。 ３７．１５０°Ｆ〜４００°Ｆの範囲内で沸騰する不活性で安定な親油性有機溶 媒、及び請求項２９に記載のアミノカルバメート約５〜約５０重量％からなる燃 料濃縮物。 ３８．潤滑性粘度の油、及び分散剤として有効な量の請求項１に記載の添加物か らなる潤滑油組成物。 ３９．潤滑性粘度の油、及び分散剤として有効な量の請求項１７に記載の添加物 からなる潤滑油組成物。 ４０．潤滑性粘度の油、及び分散剤として有効な量の請求項２３に記載のアミノ カルバメートからなる潤滑油組成物。 ４１．潤滑性粘度の油、及び分散剤として有効な量の請求項２９に記載のアミノ カルバメートからなる潤滑油組成物。 ４２．潤滑性粘度の油約９０〜約５０重量％、及び請求項１に記載の添加物約１ ０〜約５０重量％からなる潤滑油濃縮物。 ４３．潤滑性粘度の油約９０〜約５０重量％、及び請求項１７に記載の添加物約 １０〜約５０重量％からなる潤滑油濃縮物。 ４４．潤滑性粘度の油約９０〜約５０重量％、及び請求項２３に記載のアミノカ ルバメート約１０〜約５０重量％からなる潤滑性油濃縮物。 ４５．潤滑性粘度の油約９０〜約５０重量％、及び請求項２９に記載のアミノカ ルバメート約１０〜約５０重量％からなる潤滑油濃縮物。