JPH0339348A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

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JPH0339348A
JPH0339348A JP17304389A JP17304389A JPH0339348A JP H0339348 A JPH0339348 A JP H0339348A JP 17304389 A JP17304389 A JP 17304389A JP 17304389 A JP17304389 A JP 17304389A JP H0339348 A JPH0339348 A JP H0339348A
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acrylic resin
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洋一 横田
Kiyoshi Shimamura
島村 喜代司
Tsutomu Teraoka
勉 寺岡
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a composition, composed of an acrylic resin, specific polyamide-imide elastomer, hindered amine-based light stabilizer and/or benzotriazole-based ultraviolet ray absorber and excellent in permanent antistatic properties, transparency and weather resistance. CONSTITUTION:A resin composition obtained by blending 100 pts.wt. composition composed of (A) 70-97wt.% acrylic resin and (B) 30-3wt.% polyamide-imide elastomer, prepared from (B1) caprolactam, (B2) an aromatic tri(tetra)carboxylic acid (anhydride) capable of forming imide rings and (B3) a polyoxyalkylene glycol containing >=50wt.% polyoxyethylene glycol and having 40-85wt.%, preferably 65-85wt.% content of the component (B3) and >=1.5 relative viscosity at 30 deg.C or 100 pts.wt. composition prepared by, as necessary, further blending (C) 0.01-10 pts.wt. specific alkaline (earth) metal salt therein with (D) 0.1-5 pts.wt. hindered amine-based light stabilizer and/or (E) 0.1-5 pts.wt., benzotriazole-based ultraviolet ray absorber.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、優れた永久帯電防止性を有し、かつ透明性、
耐候性が良好であるアクリル系樹脂mx物に関するもの
である。
Detailed Description of the Invention (Industrial Application Field) The present invention has excellent permanent antistatic properties, transparency,
This relates to an acrylic resin mx product that has good weather resistance.

(従来の技術) 従来、アクリル系樹脂は、透明性をはじめとするその優
れた特性により、照明器具、機器銘板、メーターカバー
等の弱電部品用の素材として幅広く用いられてきた。ま
た、最近では、これらに加えて複写機部品、各種防塵用
部品、テレビの前面板、デイスプレィPTVスクリーン
等のエレクトロニクス製品、OA機器の部品など帯電防
止性能を付与することを要求される分野が増大している
(Prior Art) Acrylic resin has been widely used as a material for light electrical parts such as lighting equipment, equipment nameplates, and meter covers due to its excellent properties such as transparency. Recently, in addition to these, there has been an increase in the number of fields that require antistatic properties, such as copying machine parts, various dustproof parts, electronic products such as television front panels and display PTV screens, and parts for office automation equipment. are doing.

合成高分子材料の静電気帯電を防止する方法としては、
特開昭55−36237号公報、同63−63739号
公報には、ポリオキシエチレン鎖及びスルホン酸塩、カ
ルボン酸塩あるいは第四級アンモニウム塩構造を有する
ビニル共重合体をアクリル系樹脂に混練する方法が、ま
た特開昭62−119256号公報、同62−2419
45号公報、同62−256855号公報、同62−1
1759号公報には、特定のポリエーテルアミドエラス
トマーを配合する方法が開示されている。
As a method to prevent electrostatic charging of synthetic polymer materials,
JP-A-55-36237 and JP-A-63-63739 disclose that a vinyl copolymer having a polyoxyethylene chain and a sulfonate, carboxylate, or quaternary ammonium salt structure is kneaded into an acrylic resin. The method is also disclosed in JP-A-62-119256 and JP-A-62-2419.
Publication No. 45, Publication No. 62-256855, Publication No. 62-1
No. 1759 discloses a method for blending a specific polyetheramide elastomer.

しかしながら、これらの方法においては、特殊な高分子
化合物を用いるために、製造コストが高くなる上、十分
な帯電防止性能は得られるものの、透明性、耐候性等の
アクリル系樹脂が本来有している優れた特性を失うこと
が多い。
However, these methods use special polymer compounds, which increases manufacturing costs, and although sufficient antistatic performance can be obtained, they lack transparency, weather resistance, etc. that acrylic resins inherently have. They often lose their good properties.

(発明が解決しようとする課題) 本発明は、このような事情に鑑み、優れた永久帯電防止
性を有し、かつ耐候性の良好なアクリル系樹脂組成物を
提供することを目的とするものである。
(Problems to be Solved by the Invention) In view of the above circumstances, an object of the present invention is to provide an acrylic resin composition that has excellent permanent antistatic properties and good weather resistance. It is.

(課題を解決するための手段) 本発明者らは、前記の好ましい性質を有するアクリル系
樹脂&[l酸物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特
定のポリオキシアルキレングリコールをソフトセグメン
トとし、カプロラクタムとトリメリット酸やピロメリッ
ト酸なとの三価あるいは四価の少なくとも1つのイミド
環を形成しうる芳香族ポリカルボン酸とから得られたポ
リアミドイミドジカルボン酸をハードセグメントとする
ポリアミドイミドエラストマーは、アクリル系樹脂との
親和性が良く、かつ耐熱性を有する上、比較的少量で優
れた帯電防止効果を発揮することができ、このポリアミ
ドイミドエラストマーとアクリル系樹脂とを所定の割合
で配合することにより、優れた永久帯電防止性を有する
アクリル系樹脂組成物が得られること、前記エラストマ
ーの&1ltcにより該組成物を透明性及び剛性の良好
なものにしうること、及び該組成物にさらに特定の化合
物を所定の割合で配合することにより、帯電防止性がよ
り一層向上すること、且つヒンダードアミン系安定剤又
は/及び、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を添加す
ることにより、優れた耐候性を付与し得ることを見出し
、本発明を完成するに至った。
(Means for Solving the Problems) As a result of intensive research to develop acrylic resins and acid compounds having the above-mentioned preferable properties, the present inventors have found that specific polyoxyalkylene glycols can be used as soft segments. , a polyamideimide elastomer whose hard segment is a polyamideimide dicarboxylic acid obtained from caprolactam and an aromatic polycarboxylic acid capable of forming at least one trivalent or tetravalent imide ring such as trimellitic acid or pyromellitic acid. This polyamide-imide elastomer and acrylic resin are blended in a predetermined ratio, and have good affinity with acrylic resins and are heat resistant, and can exhibit excellent antistatic effects with a relatively small amount. By doing so, an acrylic resin composition having excellent permanent antistatic properties can be obtained, and the &1ltc of the elastomer can make the composition have good transparency and rigidity, and further specific to the composition. By blending these compounds in a predetermined ratio, antistatic properties can be further improved, and by adding a hindered amine stabilizer and/or a benzotriazole UV absorber, excellent weather resistance can be imparted. The present inventors have discovered that the present invention can be obtained, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は; ■(i)(A)アクリル系樹脂70〜97重量%、及び
(8)(イ)カプロラクタム、(I+)少なくとも1個
のイミド環を形成しうる芳香族トリカルボン酸、芳香族
テトラカルボン酸およびこれらの酸無水物の中から選ば
れた少なくとも1種および、(b)ポリオキシエチレン
グリコール50重量%以上を含有するポリオキシアルキ
レングリコールから得られ、かつ ポリオキシアルキレングリコールセグメントの含有量が
40〜85重量%で、温度30℃における相対粘度が1
. 5以上のポリアミドイミドエラストマーは30〜3
重量%を含有して戊るアクリル系樹脂組成物、あるいは (ii)前記(A)成分70〜97重量%及び([I)
成分30〜3重量%を含有する樹脂混合物100重量部
に対して、 (C)芳香族スルホン酸、アルキルスルホン酸、有機カ
ルボン酸、有機リン酸、これらのアルカリ金属塩及びア
ルカリ土類金属塩の中から選ばれた少なくとも1種0.
01〜10重量部を配合させて威る樹脂組成物100重
量部に対して、■少なくとも1種のヒンダードアミン系
光安定剤0.1〜5重量部又は/及び ■少なくとも1種のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
0.1〜5重量部 を含有してなる熱可塑性樹脂&[l酸物を提供するもの
である。
That is, the present invention includes; (i) (A) 70 to 97% by weight of an acrylic resin, and (8) (a) caprolactam, (I+) an aromatic tricarboxylic acid capable of forming at least one imide ring, and an aromatic at least one selected from group tetracarboxylic acids and their acid anhydrides; and (b) polyoxyalkylene glycol containing 50% by weight or more of polyoxyethylene glycol, and containing a polyoxyalkylene glycol segment. The content is 40 to 85% by weight, and the relative viscosity at a temperature of 30°C is 1.
.. 5 or more polyamideimide elastomer is 30 to 3
% by weight, or (ii) 70 to 97% by weight of component (A) and ([I)
(C) aromatic sulfonic acid, alkyl sulfonic acid, organic carboxylic acid, organic phosphoric acid, alkali metal salts and alkaline earth metal salts thereof, based on 100 parts by weight of the resin mixture containing 30 to 3% by weight of the components. At least one selected from among 0.
0.1 to 5 parts by weight of at least one hindered amine light stabilizer or/and at least one benzotriazole ultraviolet ray to 100 parts by weight of the resin composition. The present invention provides a thermoplastic resin and acid compound containing 0.1 to 5 parts by weight of an absorbent.

以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明組成物において、(^)成分として用いられるア
クリル系樹脂としては、例えばポリメタクリル酸メチル
(MMA樹脂)、ゴム強化ポリメタクリル酸メチル、メ
タクリル酸メチル−ブタジェン−スチレン共重合体(M
BS樹脂)、メタクリル酸メチル−アクリロニトリル−
ブタジェン−スチレン共重合体(MABS#A脂)、お
よびメタクリル酸メチル60重量%以上と他の共重合性
ビニルモノマー40重量%以下とを共重合させてなる重
合体などが挙げられ、これらは11m用いてもよいし、
2種以上を組合せて用いてもよい。
In the composition of the present invention, examples of the acrylic resin used as the component (^) include polymethyl methacrylate (MMA resin), rubber-reinforced polymethyl methacrylate, and methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (M
BS resin), methyl methacrylate-acrylonitrile-
Examples include butadiene-styrene copolymer (MABS#A resin), and polymers obtained by copolymerizing 60% by weight or more of methyl methacrylate with 40% by weight or less of other copolymerizable vinyl monomers. You can also use
Two or more types may be used in combination.

また、前記共重合性ビニルモノマーとしては、例えばメ
タクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
シクロヘキシル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル
、アクリル酸2−エチルヘキシル、スチレン、α−メチ
ルスチレン、アクリロニトリル、アクリル酸、メタクリ
ル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸などが挙げら
れ本発明&11戒物において、(B) 成分として用い
られるポリアミドイミドエラストマーは、(イ)カプロ
ラクタム、(II)少なくとも1個のイミド環を形成し
うる芳香族トリカルボン酸、芳香族テトラカルボン酸、
およびこれらの酸無水物の中から選ばれた少なくとも1
種および、(b)ポリオキシエチレングリコール50重
量%以上を含有するポリオキシアルキレングリコールか
ら得られ、かつ(イ)成分と(II)成分とからハード
セグメントとなるポリアミドイミドが得られ、これがソ
フトセグメントである(b)成分のグリコールとエステ
ル結合で連結されたマルチブロンク型の共重合体である
Examples of the copolymerizable vinyl monomer include methyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, styrene, α-methylstyrene, acrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, etc. are mentioned. II) aromatic tricarboxylic acids, aromatic tetracarboxylic acids capable of forming at least one imide ring,
and at least one selected from these acid anhydrides.
A polyamide-imide is obtained from a polyoxyalkylene glycol containing 50% by weight or more of polyoxyethylene glycol and (b) polyoxyethylene glycol, and from the components (a) and (II), a hard segment is obtained, and this is a soft segment. It is a multi-bronch type copolymer which is linked to component (b) glycol through an ester bond.

(D) 成分としては、アくノ基と反応して少なくとも
1つのイミド環を形成しうる芳香族トリカルボン酸や芳
香族テトラカルボン酸あるはこれらの酸無水物が用いら
れる。
As the component (D), aromatic tricarboxylic acids, aromatic tetracarboxylic acids, or acid anhydrides thereof, which are capable of reacting with an axon group to form at least one imide ring, are used.

該芳香族トリカルボン酸としては、具体的には、1.2
.4−トリメリット酸、1,2.5−ナフタレントリカ
ルボン酸、2,6.7−ナフタレントリカルボン酸、3
.3’、4−ジフェニルトリカルボン酸、ベンゾフェノ
ン−3,3”  4−トリカルボン酸、ジフェニルスル
ホン−33゜4−トリカルボン酸、ジフェニルエーテル
−3゜3’、4−)リカルボン酸などが挙げられる。
Specifically, the aromatic tricarboxylic acid is 1.2
.. 4-trimellitic acid, 1,2.5-naphthalenetricarboxylic acid, 2,6.7-naphthalenetricarboxylic acid, 3
.. Examples include 3',4-diphenyltricarboxylic acid, benzophenone-3,3''4-tricarboxylic acid, diphenylsulfone-33°4-tricarboxylic acid, and diphenyl ether-3°3',4-licarboxylic acid.

また、芳香族テトラカルボン酸としては、具体的には、
ピロメリット酸、ジフェニル−2,2゜3.3”−テト
ラカルボン酸、ベンゾフェノン−2,2°、3,3°−
テトラカルボン酸、ジフェニルスルホン−2,2°、3
,3°−テトラカルボン酸、ジフェニルエーテル−2,
2’ 、3゜3°−テトラカルボン酸などが挙げられる
。これらの芳香族ポリカルボン酸やその酸無水物は1種
用いてもよいし、2M以上を組合せて用いてもよく、ま
た〈ハ)成分のグリコールに対して実質上等モル、すな
わち0.9〜1.1倍モルの範囲で用いられる。
In addition, specific aromatic tetracarboxylic acids include:
Pyromellitic acid, diphenyl-2,2°3.3”-tetracarboxylic acid, benzophenone-2,2°, 3,3°-
Tetracarboxylic acid, diphenylsulfone-2,2°,3
, 3°-tetracarboxylic acid, diphenyl ether-2,
Examples include 2', 3° and 3°-tetracarboxylic acids. These aromatic polycarboxylic acids and their acid anhydrides may be used alone or in a combination of 2M or more, and are substantially equimolar to the glycol of component (c), that is, 0.9 It is used in a range of 1.1 to 1.1 times the mole.

ハードセグメントであるポリアミドイミドは、該エラス
トマーの耐熱性、強度、硬度やアクリル系樹脂との親和
性に関与するものである。
Polyamideimide, which is a hard segment, is involved in the heat resistance, strength, hardness, and affinity with the acrylic resin of the elastomer.

エラストマー中での該ポリアミトイミドセグメント含量
が15〜60重量%(即ち、ポリオキシアルキレングリ
コールセグメントの含量が85〜40重量%)であるこ
とが必要である。該含量が15重量%未満ではエラスト
マーの強度が低くなり、アクリル系樹脂に混練したとき
、機械的物性が低くなるので好ましくないし、60重量
%を超えると親和性が悪くなったり、帯電防止効果が低
くなったりするので好ましくない。
It is necessary that the content of the polyamitimide segment in the elastomer is 15 to 60% by weight (ie, the content of polyoxyalkylene glycol segment is 85 to 40% by weight). If the content is less than 15% by weight, the strength of the elastomer will be low and the mechanical properties will be low when kneaded with an acrylic resin, which is undesirable. If it exceeds 60% by weight, the affinity will be poor and the antistatic effect will be reduced. This is not desirable as it may become low.

特に、このハードセグメントの含量は、アクリル系樹脂
との親和性に大きく影響を与え、例えばMMA樹脂と混
練して透明性を維持するためには、ハードセグメントの
含量が35重量%以下が好ましい。
In particular, the content of the hard segment greatly affects the affinity with the acrylic resin, and for example, in order to maintain transparency when kneaded with an MMA resin, the content of the hard segment is preferably 35% by weight or less.

また、ハードセグメントのポリアミドイミドの数平均分
子量は500〜3000.好ましくは500〜2,00
0の範囲が望ましい、この数平均分子量が500未満で
は融点が低くなり、耐熱性が低下するし、3,000を
越えるとアクリル系樹脂との親和性が低くなるので好ま
しくない。
Moreover, the number average molecular weight of the polyamideimide of the hard segment is 500 to 3000. Preferably 500-2,00
A number average molecular weight of 0 is desirable. If the number average molecular weight is less than 500, the melting point will be low and heat resistance will be decreased, and if it exceeds 3,000, the affinity with the acrylic resin will be undesirable.

該ポリアミドイミドエラストマー中の(b)成分として
は、ポリオキシエチレングリコール50重量%以上を含
有するポリオキシアルキレングリコールが用いられる。
As component (b) in the polyamideimide elastomer, polyoxyalkylene glycol containing 50% by weight or more of polyoxyethylene glycol is used.

即ち、ポリオキシエチレングリコールを単独で用いても
よいし、ポリオキシエチレングリコール50重量%以上
を含有するポリオキシエチレングリコールと他のポリオ
キシアルキレングリコールとの混合物を用いてもよい。
That is, polyoxyethylene glycol may be used alone, or a mixture of polyoxyethylene glycol containing 50% by weight or more of polyoxyethylene glycol and other polyoxyalkylene glycols may be used.

使用するポリオキシエチレングリコールの数平均分子量
は特に制限はないが、500〜5,000の範囲にある
ことが好ましい、この数平均分子量が500より小さい
とエラストマーの組成にもよるが、融点が低くなったり
して耐熱性が不足する恐れがあるし、5,000を越え
ると強靭なエラストマーが得られにくくなり、アクリル
系樹脂に混練した場合、衝S強度や剛性の低下などが生
じることがあるので好ましくない。
The number average molecular weight of the polyoxyethylene glycol used is not particularly limited, but it is preferably in the range of 500 to 5,000. If the number average molecular weight is less than 500, the melting point will be low, although it depends on the composition of the elastomer. If it exceeds 5,000, it becomes difficult to obtain a strong elastomer, and when kneaded with acrylic resin, a decrease in impact strength and rigidity may occur. So I don't like it.

ポリオキシメチレングリコールと併用することのできる
ポリオキシアルキレングリコールとしては、グリコール
成分の50重量%未満で、数平均分子量が500〜5,
000のポリオキシテトラメチレングリコール、変性ポ
リオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピ
レングリコールなどを用いることができる。
Polyoxyalkylene glycols that can be used in combination with polyoxymethylene glycol include polyoxyalkylene glycols that account for less than 50% by weight of the glycol component and have a number average molecular weight of 500 to 5.
000 polyoxytetramethylene glycol, modified polyoxytetramethylene glycol, polyoxypropylene glycol, etc. can be used.

変性ポリオキシテトラメチレングリコールとしては、通
常のポリオキシテトラメチレングリコールの−(CI4
1)4−0−の一部を一1?−0−で置き換えたものが
挙げられる。ここで、Rは炭素数2〜10のアルキレン
基であり、具体的にはエチレン基、l。
As the modified polyoxytetramethylene glycol, -(CI4
1) Is part of 4-0- 11? Examples include those replaced with -0-. Here, R is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, specifically an ethylene group, l.

2−プロピレン基、l、3−プロピレン基、2−メチル
−1,3−プロピレン基、2.2−ジメチル−1,3−
プロピレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基な
どが好ましく挙げられる。変性量については特に制限は
ないが、通常3〜50重量%の範囲で選ばれる。また、
この変性量や前記アルキレン基の種類は、アクリル系樹
脂組成物の要求特性、例えば低温耐衝撃性、耐熱性など
によって適宜選択ばれる。
2-propylene group, l, 3-propylene group, 2-methyl-1,3-propylene group, 2,2-dimethyl-1,3-
Preferred examples include a propylene group, a pentamethylene group, and a hexamethylene group. There is no particular restriction on the amount of modification, but it is usually selected within the range of 3 to 50% by weight. Also,
The amount of modification and the type of alkylene group are appropriately selected depending on the required properties of the acrylic resin composition, such as low-temperature impact resistance and heat resistance.

この変性ポリオキシテトラメチレングリコールは、例え
ばヘテロポリ酸を触媒とするテトラヒドロフランとジオ
ールとの共重合や、ジオール又はジオールの縮合物であ
る環状エーテルとブタンジオールとの共重合などによっ
て製造することができる。
This modified polyoxytetramethylene glycol can be produced, for example, by copolymerization of tetrahydrofuran and a diol using a heteropolyacid as a catalyst, or by copolymerization of a cyclic ether that is a diol or a condensation product of a diol and butanediol.

1f(a)成分のボリア主トイξドエラストマーの製造
法に関しては、均質なアミトイミドエラストマーが製造
できる方法であればどのような方法でもよく、例えば、
次の方法などが用いられる。
Regarding the method for producing the boria-based toy ξ-dos elastomer of component 1f(a), any method may be used as long as it can produce a homogeneous amitimide elastomer. For example,
The following methods are used.

(イ)カプロラクタム成分、(D)芳香族ポリカルボン
酸成分及び(b)グリコール成分とを(ロ)成分と(b
)成分が実質上等モルになる割合で混合し、生成する重
合体中の水分含有率を0.1〜1重量%に保ちながら、
好ましくは150〜300℃1より好ましくは180〜
280“Cで重合する方法である。この方法においては
、脱水縮合させる際に反応温度を段階的に昇温させるこ
ともできる。
(a) caprolactam component, (d) aromatic polycarboxylic acid component, and (b) glycol component;
) The components are mixed in a substantially equimolar ratio, and while maintaining the water content in the resulting polymer at 0.1 to 1% by weight,
Preferably from 150 to 300°C1, more preferably from 180 to
This is a method of polymerizing at 280"C. In this method, the reaction temperature can be raised stepwise during dehydration condensation.

この際、一部のカプロラクタムは未反応で残るが、これ
は減圧下に留去して反応混合物から除くことが望ましい
、この未反応のカプロラクタムを除いた後の反応混合物
は、必要に応じて減圧下に、好ましくは200〜300
℃、より好ましくは230〜280 ”Cの範囲の温度
で後重合することによりさらに高重合させることができ
る。
At this time, some caprolactam remains unreacted, but it is desirable to remove it from the reaction mixture by distilling it off under reduced pressure. below, preferably 200-300
Further higher polymerization can be achieved by postpolymerization at a temperature in the range of 230 to 280"C, more preferably 230 to 280"C.

該反応方法では脱水縮合の過程でエステル化とアミド化
を同時に起こさせることにより、粗大相分離することを
防止し、これにより均質で透明なエラストマーが得られ
る。このエラストマーは、アクリル系樹脂との親和性に
優れ、アクリル系樹脂に混練した際に、優れた帯電防止
効果及び機械的特性をもたらす。
In this reaction method, esterification and amidation occur simultaneously during the dehydration condensation process to prevent coarse phase separation, thereby producing a homogeneous and transparent elastomer. This elastomer has excellent affinity with acrylic resins, and provides excellent antistatic effects and mechanical properties when kneaded with acrylic resins.

エステル化反応とカプロラクタムの重合とを同時に起こ
させ、しかもそれぞれの反応速度をコントロールして、
透明性を有しかつ均質なエラストマーを得るためには、
生成する水を系外に除去して、反応系の水分含有量を0
.1〜1重量%の範囲の保持して重合することが好まし
い、この水分含量が1重量%を超えるとカプロラクタム
の重合が優先して粗大相分離を生じ、一方、0.1重量
%未満ではエステル化が優先してカプロラクタムが反応
しにくく、所望の組成のエラストマーが得られない、ま
た、該水分含量はエラストマーの所望物性に応じて前記
範囲内で適宜選ばれる。
By causing the esterification reaction and caprolactam polymerization to occur simultaneously, and controlling the rate of each reaction,
In order to obtain a transparent and homogeneous elastomer,
The produced water is removed from the system to reduce the water content of the reaction system to 0.
.. It is preferable to carry out the polymerization while maintaining the water content in the range of 1 to 1% by weight.If this moisture content exceeds 1% by weight, the polymerization of caprolactam will preferentially result in coarse phase separation, while if it is less than 0.1% by weight, the ester will be polymerized. The water content is appropriately selected within the above range depending on the desired physical properties of the elastomer.

さらに、該反応では、所望に応じて、反応の進行に伴い
反応系中の水分含量を減少させていく方法もとりうる。
Furthermore, in the reaction, a method may be adopted in which the water content in the reaction system is reduced as the reaction progresses, if desired.

この水分含量のコントロールは、例えば反応温度、不活
性ガスの導入流量、減圧度あるいは反応器構造などの反
応条件によって行うことができる。
This water content can be controlled by, for example, reaction conditions such as reaction temperature, flow rate of inert gas introduced, degree of pressure reduction, or reactor structure.

本発明に用いるポリアミトイミドエラストマーの重合度
を、必要に応じて任意に変えることができるが、該エラ
ストマー濃度が0.5wt/v。
The degree of polymerization of the polyamitimide elastomer used in the present invention can be arbitrarily changed as necessary, but the elastomer concentration is 0.5 wt/v.

1%のメタクレゾール溶液中の温度30℃で測定した相
対粘度が1. 5以上であることが必要である。この相
対粘度が1. 5未満では機械的物性に劣り、アクリル
系樹脂と混練した場合に、組成物の機械的物性が不足す
る恐れがある。好ましい相対粘度は1.6以上である。
The relative viscosity measured in a 1% metacresol solution at a temperature of 30°C is 1. It must be 5 or more. This relative viscosity is 1. If it is less than 5, the mechanical properties will be poor, and when kneaded with an acrylic resin, there is a risk that the mechanical properties of the composition will be insufficient. A preferable relative viscosity is 1.6 or more.

また、該ボリア逅トイミドエラストマーを製造する際に
、エステル化触媒を重合促進剤として用いることができ
る。
Furthermore, when producing the boria-imide elastomer, an esterification catalyst can be used as a polymerization accelerator.

この重合促進剤としては、例えばリン酸、ポリリン酸、
メタリン酸などのリン化合物;テトラブチルオルソチタ
ネートなどのテトラアルキルオルソチタネート;ジプチ
ルスズオキシド、ジブチルスズラウレートなどのスズ系
触媒;酢酸マンガンなどのマンガン系触媒;二酸化アン
チモンなどのアンチモン系触媒;酢酸鉛などの鉛系触媒
などが好適である。触媒の添加時期は重合初期でもよい
し、また重合中期でもよい。
Examples of the polymerization accelerator include phosphoric acid, polyphosphoric acid,
Phosphorus compounds such as metaphosphoric acid; Tetraalkylorthotitanates such as tetrabutyl orthotitanate; Tin-based catalysts such as diptyltin oxide and dibutyltin laurate; Manganese-based catalysts such as manganese acetate; Antimony-based catalysts such as antimony dioxide; Lead acetate Lead-based catalysts such as . The catalyst may be added at the initial stage of polymerization or at the middle stage of polymerization.

さらに、得られたポリアミドイミドエラストマーの熱安
定性を高めるために、各種の耐熱老化防止剤、酸化防止
剤などの安定剤を用いることができ、これらは重合の初
期、中期、末期のどの段階で添加してもよい、また、重
合後、アクリル系樹脂との混線前に添加することもでき
る。
Furthermore, in order to increase the thermal stability of the obtained polyamide-imide elastomer, stabilizers such as various heat-resistant anti-aging agents and antioxidants can be used. It may be added, or it may be added after polymerization and before mixing with the acrylic resin.

この耐熱安定剤としては、例えばN、N’ −へキサメ
チレン−ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シケイヒ酸アξド)、4,4° −ビス(2,6−ジー
t−ブチルフェノール)、2゜2°−メチレンビス(4
−エチル−6−t〜ブチルフェノール)などの各種ヒン
ダードフェノール11:N、N’−ビス(β−ナフチル
) −p−フェニレンジアミン、N、N’ −ジフェニ
ル−p−フエニレンジアξン、ポリ(2,2,4−トリ
メチル−1,2−ジヒドロキノリン)などの芳香族アミ
ン頬;塩化銅、ヨウ化銅なとの銅塩;ジラウリルチオジ
プロピオネートなどのイオウ化合物やリン化合物などが
挙げられる。
Examples of the heat-resistant stabilizer include N,N'-hexamethylene-bis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxycinnamate ξdo), 4,4°-bis(2,6-di t-butylphenol), 2°2°-methylenebis(4
-ethyl-6-t to butylphenol) 11: N,N'-bis(β-naphthyl) -p-phenylenediamine, N,N'-diphenyl-p-phenylenediamine, poly(2 , 2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline); copper salts such as copper chloride and copper iodide; sulfur compounds and phosphorus compounds such as dilaurylthiodipropionate. .

本発明組成物における(A)成分のアクリル系樹脂と(
B) a分のポリアミドイミドエラストマーとの配合割
合については、(A)成分の含有量が70〜97重量%
で、(B)成分の含有量が30〜3重量%になるような
割合で配合することが必要である。(B)成分の含有量
が3重量%未満では十分な帯電防止効果が得られないし
、30重量%を越えると剛性が低下する傾向が生じる。
The acrylic resin as component (A) in the composition of the present invention and (
B) Regarding the blending ratio with the polyamide-imide elastomer for component a, the content of component (A) is 70 to 97% by weight.
It is necessary to mix the component (B) in such a proportion that the content thereof is 30 to 3% by weight. If the content of component (B) is less than 3% by weight, a sufficient antistatic effect cannot be obtained, and if it exceeds 30% by weight, the rigidity tends to decrease.

本発明の樹脂組成物は、(A)成分と(B)成分の混合
物を公知の方法、例えばバンバリーミキサ−ミキシング
ロール、−軸若しくは二軸の押出機などを使用して混練
する方法を用いることができる。
The resin composition of the present invention can be produced by kneading a mixture of components (A) and (B) using a known method, such as a Banbury mixer-mixing roll, a -screw or twin-screw extruder, etc. I can do it.

この際の混練温度は180〜280℃の範囲で行うのが
好ましい。
The kneading temperature at this time is preferably in the range of 180 to 280°C.

本発明においては、帯電防止効果をさらに発揮させるた
めに(C)成分として、ドデシルベンゼンスルホン酸、
p−トルエンスルホン酸、ドデシルジフヱニルエーテル
ジスルホン酸、ナフタリンスルホン酸、ナフタリンスル
ホン酸とホルマリンの縮合物などの芳香族スルホン酸;
ラウルリスルホン酸のようなアルキルスルホン酸;ステ
アリン酸、ラウリン酸、ポリアクリル酸などの有機カル
ボン酸;亜リン酸ジフェニル、リン酸ジフェニルなどの
有機リン酸およびこれらのアルカリ金属塩やアルカリ土
類金属塩の中から選ばれた少なくとも1種を用いること
ができる。これらの中で、アルカリ金属塩やアルカリ土
類金属塩が好ましく、特にナトリウム塩およびカリウム
塩が好適である。
In the present invention, in order to further exhibit the antistatic effect, as component (C), dodecylbenzenesulfonic acid,
Aromatic sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid, dodecyl diphenyl ether disulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, and a condensate of naphthalenesulfonic acid and formalin;
Alkyl sulfonic acids such as laurisulfonic acid; organic carboxylic acids such as stearic acid, lauric acid, and polyacrylic acid; organic phosphoric acids such as diphenyl phosphite and diphenyl phosphate, and their alkali metal salts and alkaline earth metals At least one selected from salts can be used. Among these, alkali metal salts and alkaline earth metal salts are preferred, and sodium salts and potassium salts are particularly preferred.

該(C)成分の配合量は、前記(^)成分のアクリル系
樹脂と(B)成分のポリアミトイ多ドエラストマーとの
合計量100重量部に対し、0.01〜10重量部、好
ましくは0.1−10重量部の範囲で選ばれる。この量
が0.01重量部未満ではその使用効果が十分に発揮さ
れないし、10重量部を超えると剛性が低下したり、成
形品にした場合、表面の肌荒れが生じたり、成形特に着
色したりするなど、好ましくない事態を招来する。
The blending amount of the component (C) is 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.01 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic resin as the component (^) and the polyamide polyelastomer as the component (B). .1-10 parts by weight. If the amount is less than 0.01 part by weight, the effect of its use will not be fully demonstrated, and if it exceeds 10 parts by weight, the rigidity may decrease, and when molded, the surface may become rough, or the mold may become discolored. This may lead to undesirable situations such as

本発明で用いられる成分■のヒンダードアミン系光安定
剤としては、例えば4−ベンゾイルオキシ−2,2,6
,6−チトラメチルピ、ベリジン、4−(p−t−ブチ
ルベンゾイルオキシ)−2゜2.6.6−チトラメチル
ピペリジン、4−(p−t−ブチルベンゾイルオキシ)
−1,2,2゜6.6−ペンタメチルピペリジン、4−
ケリシロイルオキシ−1,2,2,6,6−ペンタメチ
ルピペリジン、4−アセトキシ−2,2,6,6−チト
ラメチルピベリジン、4−ブチイルオキシ−2,2,6
,6−チトラメチルピペリジン、4ステアロイルオキシ
−2,2,6,6−チトラメチルピペリジン、4−シク
ロヘキサノイル−2゜2.6.6−チトラメチルピベリ
ジン、ビス(2゜2.6.6−テトラメチル−4−ピペ
リジル)アジペート、ビス(2,2,6,6−テトラメ
チル4−ピペリジル)セバケート、ビス(2,2゜66
−テトラメチル−4−ピペリジル)ドデカンジエート、
ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリ
ジル)テレフタレート、ビス(1,2,2,6,6−ペ
ンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、テトラキス
(2,2,6゜6−テトラメチル−4−ピペリジル)1
,2,3゜4−ブタンテトラカルボキシレート、2− 
(3゜5−ジーL−7’チルー4−ヒドロキシベンジル
)−2−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6ロー
ペンタメチルー4−ピペリジル)等が挙げられる。その
添加量は0.1〜5重量部、好ましくは0. 2〜3重
量部、更に好ましくは0.3〜2重量部である。
The hindered amine light stabilizer used in the present invention as component (1) is, for example, 4-benzoyloxy-2,2,6
, 6-titramethylpiperidine, veridine, 4-(pt-butylbenzoyloxy)-2゜2.6.6-titramethylpiperidine, 4-(pt-butylbenzoyloxy)
-1,2,2゜6.6-pentamethylpiperidine, 4-
Cherishiroyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine, 4-acetoxy-2,2,6,6-titramethylpiveridine, 4-butyloxy-2,2,6
, 6-titramethylpiperidine, 4-stearoyloxy-2,2,6,6-titramethylpiperidine, 4-cyclohexanoyl-2゜2.6.6-titramethylpiperidine, bis(2゜2.6 .6-tetramethyl-4-piperidyl)adipate, bis(2,2,6,6-tetramethyl4-piperidyl)sebacate, bis(2,2゜66
-tetramethyl-4-piperidyl)dodecanedieate,
Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) terephthalate, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis(2,2,6゜6- Tetramethyl-4-piperidyl) 1
,2,3゜4-butanetetracarboxylate, 2-
(3°5-di-L-7'thyl-4-hydroxybenzyl)-2-n-butylmalonic acid bis(1,2,2,6-pentamethyl-4-piperidyl) and the like. The amount added is 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight. The amount is 2 to 3 parts by weight, more preferably 0.3 to 2 parts by weight.

成分■としてのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、
例えば、2〜(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)
ベンゾトリアゾール、2− (3゜5−ジ−t−ブチル
−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニ
ル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3,5−
ジーし一ブチルー2−ヒドロキシジフェニル)−5−ク
ロロベンゾトリアゾール、2− (2−ヒドロキシ−3
,5−ビス(α、α−ジメチルベンジル)フェニルツー
2H−ベンゾトリアゾール、2− (3゜5−ジ−t−
アミル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール
等が挙げられる。その添加量は、0.1〜5重量部、好
ましくは0.2〜4重量部、更に好ましくは0. 3〜
3重量部である。
The benzotriazole ultraviolet absorber as component ■ is
For example, 2-(5-methyl-2-hydroxyphenyl)
Benzotriazole, 2- (3゜5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazole, 2-
(3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3,5-
Di-butyl-2-hydroxydiphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(2-hydroxy-3
,5-bis(α,α-dimethylbenzyl)phenyl-2H-benzotriazole, 2-(3゜5-di-t-
Examples include amyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazole. The amount added is 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.2 to 4 parts by weight, and more preferably 0.2 to 4 parts by weight. 3~
It is 3 parts by weight.

本発明で用いる添加剤の添加方法としては、特に制限は
ないが、例えば押出機で樹脂に添加する方法等の慣用手
段が用いられる。
There are no particular limitations on the method of adding the additives used in the present invention, but conventional means such as adding them to the resin using an extruder can be used.

本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、他の成分、例
えば、顔料、染料、補強剤、充填剤、熱安定剤、酸化防
止剤、核剤、滑剤、可塑剤、離型剤などを含有させるこ
とができる。
The resin composition of the present invention may optionally contain other components such as pigments, dyes, reinforcing agents, fillers, heat stabilizers, antioxidants, nucleating agents, lubricants, plasticizers, mold release agents, etc. can be contained.

このようにして得られた本発明のアクリル系樹脂組成物
は、一般に熱可塑性樹脂の底形に用いられている公知の
方法、例えば射出成形、押出成形、ブロー底形、真空成
形などの方法によって底形することができる。
The acrylic resin composition of the present invention thus obtained can be processed by known methods generally used for molding thermoplastic resins, such as injection molding, extrusion molding, blow molding, and vacuum forming. The bottom can be shaped.

(実施例) 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。
(Example) Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.
The present invention is not limited in any way by these examples.

なお、組成物及びエラストマーの各物性は、次に示す方
法に従って求めた。
In addition, each physical property of the composition and the elastomer was determined according to the following method.

(1)引張降伏強度及び引張破断伸度:ASTM  D
63Bに準じて1/8インチ厚みのダンベル片を用い、
23℃155%RHで測定した。
(1) Tensile yield strength and tensile elongation at break: ASTM D
Using a 1/8 inch thick dumbbell piece according to 63B,
Measurement was performed at 23° C. and 155% RH.

ただし、エラストマーは、降伏点を有しないものが多い
ため、1mm厚みのダンベル片を用い、引張降伏強度及
び引張破断伸度を絶乾状態で測定した。
However, since many elastomers do not have a yield point, the tensile yield strength and tensile elongation at break were measured in an absolutely dry state using a 1 mm thick dumbbell piece.

(2)エラストマーの相対粘度: メタクレゾール中30℃、0.5wt/vo1%の条件
で測定した。
(2) Relative viscosity of elastomer: Measured in metacresol at 30° C. and 0.5 wt/vo 1%.

(3)エラストマーの熱分解温度: 重量減少温度は示唆熱天秤を用いて、昇温速度10℃/
分で測定した。
(3) Thermal decomposition temperature of elastomer: The weight loss temperature is indicated using a thermobalance at a heating rate of 10°C/
Measured in minutes.

(4)光線透過率及び曇り度 ASTM−1003により測定した。測定には日本重色
工業■製NDH−1001DPへイズメーターを用いた
(4) Light transmittance and haze Measured according to ASTM-1003. For the measurement, an NDH-1001DP haze meter manufactured by Nippon Heavy Industries, Ltd. was used.

(5)黄変度及び色差: 黄変度についてはJISK7103に準拠し、色差ニツ
イてはCIE1976L” a” b”色分式により表
示する。
(5) Yellowing degree and color difference: The yellowing degree is based on JISK7103, and the color difference is expressed according to the CIE1976L"a"b" color separation formula.

測定機としては、東京電電■製カラーアナライザーTC
−1800MKI[を用いた。
The measuring device is Color Analyzer TC manufactured by Tokyo Denden.
-1800MKI [was used.

(6)帯電圧テスト: スタティックオネストメーター(大声商会製)で8KV
で静電圧を印加し、電圧除去後、試料の帯電圧が半減す
る時間を23℃155%RHで測定した。
(6) Electrostatic voltage test: 8KV with static honest meter (manufactured by Daisei Shokai)
An electrostatic voltage was applied, and after the voltage was removed, the time required for the charged voltage of the sample to be reduced by half was measured at 23° C. and 155% RH.

(7)耐候性試験: スガ試験機■製サンシャインカーボンウェザ−メーター
WEL−3UN−HCで、250 500時間人工促進
暴露して、評価を行った。
(7) Weather resistance test: Evaluation was performed by artificially accelerated exposure for 250 to 500 hours using a Sunshine Carbon Weather Meter WEL-3UN-HC manufactured by Suga Test Instruments ■.

かきまぜ機、窒素導入口および留去管を取り付けた10
42のSUS製反応容器に、ポリオキシエチレングリコ
ール(数平均分子量1.980)2゜680g、無水ト
リメリット酸259.4g、カプロラクタム1,707
gおよびペンタエリスリチル−テトラキス−[3−(3
,5−ジ−t−フチルー4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネート]とトリス(2,4〜ジーし一ブチルフェニ
ル)ホスファイトの1:lブレンド品(商品名ニイルガ
ノックスB225:M化防止剤)8゜Ogを仕込み、1
00℃でITorrに減圧して、1時間かきまぜて原料
中の水分を除去した。その後、窒素を導入して300T
orrに圧力を保持しながら、260 ’Cに昇温して
4時間重合し、同温度で徐々に減圧して、未反応のカプ
ロラクタムを留去した。
10 equipped with a stirrer, nitrogen inlet and distillation tube
In a No. 42 SUS reaction vessel, 2.680 g of polyoxyethylene glycol (number average molecular weight 1.980), 259.4 g of trimellitic anhydride, and 1,707 g of caprolactam were added.
g and pentaerythrityl-tetrakis-[3-(3
, 5-di-t-phthyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and tris(2,4-di-butylphenyl) phosphite (trade name Nylganox B225: M formation inhibitor) 8゜Prepare Og, 1
The pressure was reduced to ITorr at 00°C, and the mixture was stirred for 1 hour to remove moisture in the raw materials. After that, nitrogen was introduced to 300T.
While maintaining the pressure at orr, the temperature was raised to 260'C and polymerization was carried out for 4 hours, and the pressure was gradually reduced at the same temperature to distill off unreacted caprolactam.

次いで、再び窒素を導入して200Torrに圧力を保
持し、テトラブチルオルソチタネート4゜0gをカプロ
ラクタム100gに溶解した溶液を添加したのち、IT
orrに減圧し、同温度で7時間重合した。得られたポ
リマーを冷却ベルト上にガツト状に吐出し、ペレタイズ
することによってペレット状のエラストマーを得た。
Next, nitrogen was introduced again to maintain the pressure at 200 Torr, and a solution of 4.0 g of tetrabutyl orthotitanate dissolved in 100 g of caprolactam was added.
The pressure was reduced to orr, and polymerization was carried out at the same temperature for 7 hours. The obtained polymer was discharged onto a cooling belt and pelletized to obtain a pellet-shaped elastomer.

このエラストマーは、淡褐色透明で、ポリオキシエチレ
ングリコールセグメントの含有量が67重量%であり、
相対粘度2.18で、引張強度及び伸度はそれぞれ、3
10kg/cd、850%であった。
This elastomer is light brown and transparent, and has a polyoxyethylene glycol segment content of 67% by weight.
With a relative viscosity of 2.18, the tensile strength and elongation are each 3.
It was 10 kg/cd and 850%.

また、このエラストマーの熱分解開始温度、工0%重量
減少温度、30%重量域少温度は、それぞれ353℃1
377’C,394゛cであった。
In addition, the thermal decomposition start temperature, 0% weight loss temperature, and 30% weight range low temperature of this elastomer are 353℃1, respectively.
It was 377'C, 394°C.

製造例2    ′    エース マー B二l−夏
製造 かきまぜ機、窒素導入口および留去管を取り付けた50
0mのセパラブルフラスコに、ポリオキシエチレングリ
コール(数平均分子量2,010)144g、無水トリ
メリット酸13.7g。
Production example 2' Ace Mar B2-Summer production stirrer, nitrogen inlet and distillation tube installed
In a 0 m separable flask, 144 g of polyoxyethylene glycol (number average molecular weight 2,010) and 13.7 g of trimellitic anhydride were added.

カプロラクタム68.2gおよびポリ(2,2゜4−ト
リメチル−1,2−ジヒドロキノリン)(商品名:メク
ラツク224二酸化防止剤)0゜4gを仕込み、100
℃でかきまぜながら30分間ITorr以下に減圧し、
脱水した0次いで、窒素を60−7分で流しなから26
0 ’Cに昇温し、4時間重合を行った後、同温度で徐
々に減圧して未反応のカプロラクタムを系外に留去した
68.2 g of caprolactam and 0.4 g of poly(2,2゜4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline) (trade name: Meclatku 224 antioxidant) were charged.
Reduce the pressure to below ITorr for 30 minutes while stirring at °C.
After dehydration, the nitrogen was flushed for 60-7 minutes.
After the temperature was raised to 0'C and polymerization was carried out for 4 hours, the pressure was gradually reduced at the same temperature to distill off unreacted caprolactam from the system.

次いでテトラブチルチタネート0.4gを添加し、IT
o r rに減圧して、7時間重合して淡黄色透明のエ
ラストマーを得た。
Then 0.4 g of tetrabutyl titanate was added and IT
The pressure was reduced to o r r, and polymerization was carried out for 7 hours to obtain a pale yellow transparent elastomer.

このエラストマーは、ポリオキシエチレングリコールセ
グメントの含有量が72重量%であり、ボリアξトイ稟
ドセグメントの数平均分子量は800で、相対粘度2.
25で、引張強度及び伸度は290kg/cdS120
0%であった。
This elastomer has a content of polyoxyethylene glycol segments of 72% by weight, a number average molecular weight of boria ξ toyline segments of 800, and a relative viscosity of 2.
25, tensile strength and elongation are 290kg/cdS120
It was 0%.

また、このエラストマーの熱分解開始温度、10%重量
減少温度、30%重量減少温度は、それぞれ350℃、
425℃1443℃であった。
In addition, the thermal decomposition start temperature, 10% weight loss temperature, and 30% weight loss temperature of this elastomer are 350°C and 350°C, respectively.
The temperature was 425°C and 1443°C.

なお、260℃で反応開始後、1.2.4時間後の重合
系中の水量は0.7重量%、0.6重1%、0.6重量
%であった。
Note that the amount of water in the polymerization system 1.2.4 hours after starting the reaction at 260° C. was 0.7% by weight, 0.6% by weight, 1% by weight, and 0.6% by weight.

(実施例1〜4および比較例1〜4) 前記で調製した(1)ポリアミドイミドエラストマーと
(2)アクリル系樹脂(旭化戒工業■製、デルベント8
ON)を表−1に示した配合比で混合し、これにそれぞ
れ添加剤として、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ(
DBS)、ヒンダードアくン系光安定剤((2,2,6
,6−テトラメチル4−ピペリジル)セパケート;商品
名サノールLS770、三共■製)、ベンゾトリアゾー
ル系紫外il吸収剤(2−(5−メチル−2−ヒドロキ
シフェニル)ベンゾトリアゾール;商品名チヌビンP1
チバガイギー社製)を、表記の量でブレンド後、ベント
付40mmφ押出機で樹脂温度250℃で溶融混練、押
出を行い、ペレット化した。
(Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4) (1) Polyamideimide elastomer prepared above and (2) acrylic resin (manufactured by Asahi Kakai Kogyo ■, Delbent 8)
ON) at the blending ratio shown in Table 1, and each added sodium dodecylbenzenesulfonate (ON) as an additive.
DBS), hindered light stabilizer ((2,2,6
, 6-tetramethyl 4-piperidyl) sepacate; trade name Sanol LS770, manufactured by Sankyo ■), benzotriazole-based ultraviolet IL absorber (2-(5-methyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazole; trade name Tinuvin P1)
(manufactured by Ciba Geigy) were blended in the indicated amounts, then melt-kneaded and extruded using a vented 40 mmφ extruder at a resin temperature of 250° C. to pelletize.

次いで、射出成形機により、シリンダー温度250℃、
金型温度60 ’Cで、物性測定用試験片を作威し、評
価した。その結果を表−1に示した。
Next, an injection molding machine was used to reduce the cylinder temperature to 250°C.
A test piece for measuring physical properties was prepared at a mold temperature of 60'C and evaluated. The results are shown in Table-1.

表−1の結果から次のことが分かる。The following can be seen from the results in Table 1.

本発明の樹脂&II戒物酸物施例1〜4)は、いずれも
、帯電防止性、透明性、耐候性に優れている。
All of the resin & II compound acids Examples 1 to 4) of the present invention are excellent in antistatic properties, transparency, and weather resistance.

即ち、いずれの場合も、耐候劣化が少なく、優れた性能
を発揮する。
That is, in either case, there is little weather resistance deterioration and excellent performance is exhibited.

(発明の効果) 本発明の熱可塑性樹脂&I戒酸物、アクリル系樹脂とボ
リアξトイξドエラストマーからなるものに、ヒンダー
ドアミン系光安定剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤を添加してなるものであって、優れた永久帯電防止性
を有するとともに、透明性、耐候性が良好であるなどの
特徴を有し、例えば照明器具、メーターカバーのように
永久帯電防止性に加えて透明性、耐候性が要求される用
途に好適に用いられる。
(Effects of the invention) The thermoplastic resin and I-adhesive acid compound of the present invention are made by adding a hindered amine light stabilizer and a benzotriazole ultraviolet absorber to the thermoplastic resin and the acrylic resin and boria ξ toy elastomer. In addition to having excellent permanent antistatic properties, it also has good transparency and weather resistance. It is suitable for use in applications requiring the following.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)[1](a)アクリル系樹脂70〜97重量%、
及び(b)(イ)カプロラクタム、(ロ)少なくとも1
個のイミド環を形成しうる芳香族トリカルボン酸、芳香
族テトラカルボン酸およびこれらの酸無水物の中から選
ばれた少なくとも1種および、(ハ)ポリオキシエチレ
ングリコール50重量%以上を含有するポリオキシアル
キレングリコールから得られ、かつ ポリオキシアルキレングリコールセグメントの含有量が
40〜85重量%で、温度30℃における相対粘度が1
.5以上のポリアミドイミドエラストマー30〜3重量
%を含有して成る樹脂組成物100重量に対して、 [2]少なくとも1種のヒンダードアミン系光安定剤0
.1〜5重量部又は/及び [3]少なくとも1種のベンゾトリアゾール系紫外線吸
収剤0.1〜5重量部 を含有してなる熱可塑性樹脂組成物。
(1) [1] (a) Acrylic resin 70 to 97% by weight,
and (b) (a) caprolactam, (b) at least one
at least one selected from aromatic tricarboxylic acids, aromatic tetracarboxylic acids, and acid anhydrides thereof capable of forming imide rings, and (c) polyoxyethylene glycol containing 50% by weight or more. It is obtained from oxyalkylene glycol, has a polyoxyalkylene glycol segment content of 40 to 85% by weight, and has a relative viscosity of 1 at a temperature of 30°C.
.. [2] At least one hindered amine light stabilizer 0
.. A thermoplastic resin composition containing 1 to 5 parts by weight or/and [3] 0.1 to 5 parts by weight of at least one benzotriazole ultraviolet absorber.
(2)[1](A)アクリル系樹脂70〜97重量%、
及び(B)(イ)カプロラクタム、(ロ)少なくとも1
個のイミド環を形成しうる芳香族トリカルボン酸、芳香
族テトラカルボン酸およびこれらの酸無水物の中から選
ばれた少なくとも1種および、(ハ)ポリオキシエチレ
ングリコール50重量%以上を含有するポリオキシアル
キレングリコールから得られ、かつ ポリオキシアルキレングリコールセグメントの含有量が
65〜85重量%で、温度30℃における相対粘度が1
.5以上のポリアミドイミドエラストマー30〜3重量
%を含有し、かつ組成物が透明性を有するものである樹
脂組成物100重量部に対して、 [2]少なくとも1種のヒンダードアミン系光安定剤0
.1〜5重量部又は/及び [3]少なくとも1種のベンゾトリアゾール系紫外線吸
収剤0.1〜5重量部 を含有してなる熱可塑性樹脂組成物。
(2) [1] (A) Acrylic resin 70 to 97% by weight,
and (B) (a) caprolactam, (b) at least 1
at least one selected from aromatic tricarboxylic acids, aromatic tetracarboxylic acids, and acid anhydrides thereof capable of forming imide rings, and (c) polyoxyethylene glycol containing 50% by weight or more. It is obtained from oxyalkylene glycol, has a polyoxyalkylene glycol segment content of 65 to 85% by weight, and has a relative viscosity of 1 at a temperature of 30°C.
.. [2] At least one hindered amine light stabilizer 0 per 100 parts by weight of a resin composition containing 30 to 3% by weight of a polyamideimide elastomer of 5 or more and having transparency.
.. A thermoplastic resin composition containing 1 to 5 parts by weight or/and [3] 0.1 to 5 parts by weight of at least one benzotriazole ultraviolet absorber.
(3)[1](A)アクリル系樹脂70〜97重量%、
及び(B)(イ)カプロラクタム、(ロ)少なくとも1
個のイミド環を形成しうる芳香族トリカルボン酸、芳香
族テトラカルボン酸およびこれらの酸無水物の中から選
ばれた少なくとも1種および、(ハ)ポリオキシエチレ
ングリコール50重量%以上を含有するポリオキシアル
キレングリコールから得られ、かつ ポリオキシアルキレングリコールセグメントの含有量が
40〜85重量%で、温度30℃における相対粘度が1
.5以上のポリアミドイミドエラストマー30〜3重量
%を含有する樹脂混合物100重量部に対して、 (C)芳香族スルホン酸、アルキルスフホン酸、有機カ
ルボン酸、有機リン酸、これらのアルカリ金属塩及びア
ルカリ土類金属塩の中から選ばれた少なくとも1種0.
01〜10重量部を配合させて成る樹脂組成物100重
量部に対して、 [2]少なくとも1種のヒンダードアミン系光安定剤0
.1〜5重量部又は/及び [3]少なくとも1種のベンゾトリアゾール系紫外線吸
収剤0.1〜5重量部 を含有してなる熱可塑性樹脂組成物。
(3) [1] (A) Acrylic resin 70 to 97% by weight,
and (B) (a) caprolactam, (b) at least 1
at least one selected from aromatic tricarboxylic acids, aromatic tetracarboxylic acids, and acid anhydrides thereof capable of forming imide rings, and (c) polyoxyethylene glycol containing 50% by weight or more. It is obtained from oxyalkylene glycol, has a polyoxyalkylene glycol segment content of 40 to 85% by weight, and has a relative viscosity of 1 at a temperature of 30°C.
.. (C) aromatic sulfonic acid, alkyl sulfonic acid, organic carboxylic acid, organic phosphoric acid, alkali metal salts thereof, and At least one selected from alkaline earth metal salts.
[2] At least one hindered amine light stabilizer 0
.. A thermoplastic resin composition containing 1 to 5 parts by weight or/and [3] 0.1 to 5 parts by weight of at least one benzotriazole ultraviolet absorber.
(4)[1](A)アクリル系樹脂70〜97重量%、
及び(B)(イ)カプロラクタム、(ロ)少なくとも1
個のイミド環を形成しうる芳香族トリカルボン酸、芳香
族テトラカルボン酸およびこれらの酸無水物の中から選
ばれた少なくとも1種および、(ハ)ポリオキシエチレ
ングリコール50重量%以上を含有するポリオキシアル
キレングリコールから得られ、かつ ポリオキシアルキレングリコールセグメントの含有量が
65〜85重量%で、温度30℃における相対粘度が1
.5以上のポリアミドイミドエラストマー30〜3重量
%を含有する樹脂混合物100重量部に対して、 (C)芳香族スルホン酸、アルキルスルホン酸、有機カ
ルボン酸、有機リン酸、これらのアルカリ金属塩および
アルカリ土類金属塩の中から選ばれた少なくとも1種0
.01〜10重量部を配合させてなり、かつ組成物が透
明性を有するものである樹脂組成物100重量部に対し
て、 [2]少なくとも1種のヒンダードアミン系光安定剤0
.1〜5重量部又は/及び [3]少なくとも1種のベンゾトリアゾール系紫外線吸
収剤0.1〜5重量部 を含有してなる熱可塑性樹脂組成物。
(4) [1] (A) Acrylic resin 70 to 97% by weight,
and (B) (a) caprolactam, (b) at least 1
at least one selected from aromatic tricarboxylic acids, aromatic tetracarboxylic acids, and acid anhydrides thereof capable of forming imide rings, and (c) polyoxyethylene glycol containing 50% by weight or more. It is obtained from oxyalkylene glycol, has a polyoxyalkylene glycol segment content of 65 to 85% by weight, and has a relative viscosity of 1 at a temperature of 30°C.
.. (C) aromatic sulfonic acid, alkyl sulfonic acid, organic carboxylic acid, organic phosphoric acid, alkali metal salts thereof, and alkali At least one selected from earth metal salts0
.. [2] At least one hindered amine light stabilizer 0
.. A thermoplastic resin composition containing 1 to 5 parts by weight or/and [3] 0.1 to 5 parts by weight of at least one benzotriazole ultraviolet absorber.
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US6599596B2 (en) 2000-12-15 2003-07-29 Wellman, Inc. Methods of post-polymerization injection in continuous polyethylene terephthalate production
US6670412B1 (en) 1996-12-19 2003-12-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method of melt processing amine containing polyethylenes
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US6803082B2 (en) 2000-12-15 2004-10-12 Wellman, Inc. Methods for the late introduction of additives into polyethylene terephthalate
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