JPH0331794B2 - - Google Patents

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JPH0331794B2
JPH0331794B2 JP62034199A JP3419987A JPH0331794B2 JP H0331794 B2 JPH0331794 B2 JP H0331794B2 JP 62034199 A JP62034199 A JP 62034199A JP 3419987 A JP3419987 A JP 3419987A JP H0331794 B2 JPH0331794 B2 JP H0331794B2
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JP
Japan
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plating layer
nickel
phosphorus
mold
alloy
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Application number
JP62034199A
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English (en)
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JPS63203792A (ja
Inventor
Motohisa Myato
Masumitsu Soeda
Hiroshi Nakamura
Masaaki Isono
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Kobe Steel Ltd
Original Assignee
Kobe Steel Ltd
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Publication date
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Priority to JP3419987A priority Critical patent/JPS63203792A/ja
Publication of JPS63203792A publication Critical patent/JPS63203792A/ja
Publication of JPH0331794B2 publication Critical patent/JPH0331794B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22DCASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D11/00Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths
    • B22D11/04Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths into open-ended moulds
    • B22D11/059Mould materials or platings

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Continuous Casting (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野] 本発明は連続鋳造用鋳型の製造方法に関するも
ので、さらに詳しくは、析出硬化型の銅合金の鋳
型本体の内面に耐熱性および耐摩耗性を有するめ
つき層を設けた連続鋳造用鋳型の製造方法に関す
る。 [従来技術] 従来、鉄鋼用連続鋳造用鋳型は一般に熱伝導性
の良好な銅および銅合金を使用しているが、この
銅および銅合金からなる鋳型内面は、高温の溶鋼
と接するため激しい損傷を受け、短時間に寿命の
限界に達するという問題を有していた。 この問題点を改善するために、連続鋳造用鋳型
内面と溶鋼との間にガラス質パウダー等の潤滑剤
を挿入し、鋳型と溶鋼が直接に接することがない
ようにされている。 また、鋳型内面には様々なめつきが施されて、
耐熱性および耐摩耗性向上させている。例えば、
第1層としてニツケルおよびコバルトの少なくと
も1種からなるめつき層、第2層として燐3〜
30wt%および硼素2〜15wt%の少なくとも1種
と残部ニツケルおよびコバルトの少なくとも1種
からなる合金めつき層、および第3層としてクロ
ムめつき層を順次設けたもの(特公昭52−050734
号公報参照)、或いは、上記公報の第1層を省略
した二層めつきを設けたもの(特開昭57−085650
号公報参照)等が提案されている。そして、これ
らのめつき層を有する長寿命の連続鋳造用鋳型が
開発され、長期間の連続鋳造の操業が可能となつ
てきている。 また、最近、連続鋳造用鋳型内の溶鋼の撹拌方
法として電磁撹拌が使用されているが、この撹拌
効率を上昇させるため鋳型材料に電気伝導率の低
い銅合金を用いるようになつてきた。 しかし、一般に電気伝導率の低い材料は、熱伝
導率も低いために、この材料を用いた鋳型は従来
の銅鋳型に比べて、その鋳型内面が高温となるた
め、より優れた耐熱性のある鋳型が要求されるよ
うになつている。 この目的からも上記した2つの公報の例の内、
燐を含むニツケルめつき層、クロムめつき層を順
次鋳型内面に設けることは有用なことでとある。 しかして、このニツケルおよび燐からなる合金
めつき層とクロムめつき層とからなる多層めつき
を設ける場合、材料の銅または銅合金とニツケル
および燐からなる合金めつき層およびニツケルお
よび燐からなる合金めつき層とクロムめつき層の
間の密着性が要求される。 そして、材料としての銅または銅合金とニツケ
ルおよび燐からなる合金めつき層の間の密着性を
向上させるためには、熱処理を行なつて銅または
銅合金とニツケルおよび燐からなる合金めつき層
の間に拡散層を形成させる方法がある。しかし、
この方法は、ニツケルおよび燐からなる合金めつ
き層とクロムめつき層との間には拡散層を形成し
にくいため、これらの密着性は改善されない。 また、ニツケルおよび燐からなる合金めつき層
を設けた後、塩酸や硫酸等に酸洗いによりニツケ
ルおよび燐からなる合金めつき層の酸化皮膜を除
去し、クロムめつき層を設ける方法では、これら
の密着性は改善されない。 さらに、その他の手段としては、ニツケルおよ
び燐からなる合金めつき層の表面を入念に研摩し
た後、クロムめつき層を設ける方法もあるが、鋳
型の生産においては極めて非能率的である。 [発明が解決しようとする問題点] 本発明は上記に説明したような従来の連続鋳造
用鋳型における種々の問題点に鑑み、本発明者が
鋭意研究を行ない、検討を重ねた結果、鋳型の内
面に特定の3層のめつき層を設けて、それぞれ拡
散させることにより耐熱性および耐摩耗性に優れ
た鋳型内面を有することを見出だし、連続鋳造用
鋳型の製造方法を開発したのである。 [問題点を解決するための手段] 本発明に係る連続鋳造用鋳型の製造方法の特徴
とするところは、耐熱性に優れた析出硬化型銅合
金からなる鋳型の内面に、ニツケルおよび燐から
なる合金めつき層を設け、次いで、0.3μm以上の
コバルトめつき層を設け、さらに、その上にクロ
ムめつき層を順次設けた後、200〜500℃の温度に
おいて熱処理し、ニツケルおよび燐からなる合金
めつき層とコバルトめつき層の間、また、コバル
トめつき層とクロムめつき層の間に拡散層を設け
たことにある。 本発明に係る連続鋳造用鋳型の製造方法につい
て、以下詳細に説明する。 本発明に係る連続鋳造用鋳型の材料は、析出硬
化型の銅合金であり、含有成分、含有割合は、 (1) Ni3.2wt%、Si0.7wt%、Zn0.3wt%を含むも
の、 (2) Ni1.6wt%、Si0.35wt%、Zn0.3wt%を含む
もの、 (3) Cr0.8wt%、Zr0.2wt%を含むもの、 (4) Cr0.6wt%、Zr0.15wt%、Mg0.005wt%を含
むもの、 (5) Fe0.1wt%、P0.035wt%を含むもの、 (6) Fe0.1wt%、P0.035wt%、Sn0.03wt%を含む
もの、 (7) Ni1wt%、Be0.2wt%、Zr0.2wt%、
Mg0.04wt%を含むもの、 (8) Ni0.98wt%、Be0.2wt%、Nb0.07wt%を含
むもの、 である。 このような、銅合金の連続鋳造用鋳型の内面
に、ニツケルおよび燐からなる合金めつき層、次
に、0.3μm以上のコバルトめつき層、さらに、ク
ロムめつき層を設け、その後、200〜500℃の温度
で熱処理を行ない、ニツケルおよび燐からなる合
金設けめつき層とコバルトめつき層の間およびコ
バルトめつき層とクロムめつき層の間に拡散層を
形成し、これら各めつき層の間の密着性を著しく
向上させることにより、耐摩耗性、耐熱性に優れ
た連続鋳造用鋳型を製造することができる。 3つのめつき層の中で、特に、コバルトめつき
層の厚さを0.3μm以上とするのは、電流分布の複
雑な鋳型内面のめつきにおいて、めつき層の厚さ
に非常に薄い部分ができ、密着性の改善が不充分
になることを避けるためであり、また、熱処理温
度は、各めつき層間の拡散層の形成を促進するの
に充分な温度である200℃から、鋳型材料の銅合
金とニツケルおよび燐からなる合金めつき層の軟
化が起こる限界の500℃までとする(第1図およ
び第2図参照)。 即ち、本発明に係る連続鋳造用鋳型の製造方法
においては、耐熱性析出硬化型銅合金の連続鋳造
用鋳他の内面の、ニツケルおよび燐からなる合金
めつき層とクロムめつき層の間に、ニツケルおよ
びクロムの両金属と容易に固溶体を形成する金属
であるコバルトをめつきし、その後、コバルトと
ニツケルおよび燐からなる合金めつき層とクロム
めつき層の両方に拡散を促進するのに充分で、か
つ、鋳型の銅合金およびニツケルおよび燐からな
る合金めつき層が軟化しない適当な温度で熱処理
を行なうことにより、 各めつき層間に拡散層を形成させること。 ニツケルおよび燐からなる合金めつき層を硬
化させること。 各めつき層中の吸蔵水素を放出され、水素脆
性を改善すること。 めつき応力を緩和する。 ことを同時に行ない、従来のニツケルおよび燐か
らなる合金めつき層およびクロムめつき層を順次
設けた鋳型に比べて、より優れた耐熱性および耐
摩耗性を有する連続鋳造用鋳型を製造できるので
ある。 なお、このような本発明に係る連続鋳造用鋳型
の製造方法により製造されたニツケルおよび燐か
らなる合金めつき層、コバルトめつき層およびク
ロムめつき層を設けた鋳型としては、管型モール
ド意外にスラブモールド等のモールドにも適用す
ることが可能である。 [実施例] 本発明に係る連続鋳造用鋳型の製造方法につい
て実施例を説明する。 実施例 1 第1表に示す含有成分および含有割合の析出硬
化型銅合金板(100mm×100mm×1mm)上に、ニツ
ケルおよび燐からなる合金めつき層、コバルトめ
つき層およびクロムめつき層を順次設けた。 ニツケルおよび燐からなる合金めつき層の厚さ
は30μm、クロムめつき層の厚さは15μmとし、
コバルトめつき層の厚さは0.1〜5μmの範囲で変
化させた。 このようにめつき層を設けた材料の内の一部に
150〜550℃の温度の範囲で熱処理を行なつた。 ニツケルおよび燐からなる合金めつき、コバル
トめつき、クロムめつきのめつき浴組成、めつき
条件は第2表に示す。 これらのめつき層を設けた銅合金を試験材とし
て第3表に示す各種試験条件によりめつきの評価
を行なつた。 第4表に各めつき層の組成、厚さ、熱処理条件
および表面硬度、摩耗時間、曲げ試験に結果を示
す。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】 第4表から、コバルトめつき層の厚さの変化に
よる傾向を見ると、No.7、9、1、2、4、6と
膜厚が厚くなるに従つて、A表面硬度は殆ど変わ
らないが、Bジエツト式噴射試験による摩耗時間
はコバルトめつき層なしのNo.7からコバルトめつ
き層を1μm設けたNo.2にかけて徐々に長くなる
傾向を示している。 特に、No.1、2、4、6のコバルトめつき層を
0.3μm以上設けた場合はNo.7のコバルトめつき層
を全く設けない従来例に比べて2倍以上の摩耗時
間を示している。また、コバルトめつき層を僅か
でも設けることにより、クロムめつき層のC曲げ
試験による剥離はなくなつた。 また、No.8のニツケルおよび燐からなる合金め
つき層とクロムめつき層の間にコバルトめつき層
を3μm設けたものは、めつき後の熱処理温度の
各試験結果に対する傾向をNo.10、3、4、5、11
を見ると、A表面硬度は350℃以上の温度の熱処
理(No.4、5)でHv1050以上の高い硬度を示し
たが、550℃の熱処理(No.11)では軟化する傾向
が見られた。 また、Bジエツト式噴射摩耗試験による摩耗時
間は200℃の温度の熱処理(No.3)により延長で
きた。特に、350℃、500℃の熱処理を行つた場合
(No.4、5)は、熱処理を行わない場合(No.8)
に比べ約1.5倍以上の値を示した。そして、いず
れの場合も、C90゜往復曲げ試験でクロムめつき層
の剥離は見られなかつた。 このような結果から、特に、Bジエツト式噴射
摩耗試験結果の摩耗時間の変化によると、ニツケ
ルおよび燐からなる合金めつき層とクロムめつき
層の間にコバルトめつき層を薄く設けることによ
り、めつき層全体の厚さは殆ど変化しないのに、
摩耗時間が大きく変化している。また、350℃以
上の熱処理を行つた場合も、熱処理を行わなかつ
たものに対して摩耗時間が大きく延長している。
これは、ニツケルおよび燐からなる合金めつき層
とクロムめつき層との間にコバルトめつき層を設
けることにより、ニツケルおよび燐からなる合金
めつき層とクロムめつき層の間の密着性が改善さ
れたことを示しており、めつき後、熱処理したも
のは、さらに、密着性が著しく改善されることを
示しているものと考えられる。 また、350℃以上500℃以下の温度で熱処理した
場合(No.1〜No.6)は、熱処理をしなかつた場合
(No.8)および低温で熱処理を行つた場合(No.10)
に比べてA表面硬度がHv1000以上の高い値を示
している。 これは第2図示すように、350℃以上の熱処理
によつてニツケルおよび燐からなる合金めつき層
が硬化するためであり、また、550℃の熱処理を
行つた場合(No.11)のA表面硬度がHvが832にま
で低下するのは第1図に示すように500℃以上の
温度で銅合金が軟化すること、さらに、第2図に
示すようにニツケルおよび燐からなる合金めつき
層が軟化すること、第3図に示すようにクロムめ
つき層の軟化が促進するためであると考えられ
る。 実施例 2 第1表に示す含有成分および含有割合の銅合金
からなる連続鋳造用管型鋳型(134□ mm、肉厚8
mm、長さ800mm)の内面以外の部分をビニール系
塗料によりマスキングしたものを、3本用意し、
電解脱脂、酸洗いを行つた後、それぞれ第4表に
示したNo.7、8、4の試験片と同様のめつきを設
けて熱処理を行つた。 これら3本の鋳型を用いて実際に角型ビレツト
を鋳造した。鋳型内面に設けた多層めつきが剥離
または摩耗して鋳型材料の銅合金が現れるまでの
チヤージ数をもつて鋳型の寿命を測定した。その
結果、第4表のNo.7のめつきを設けた鋳型の寿命
が250チヤージ、また、No.8のめつき層を設けた
後、熱処理を行わなかつた場合は450チヤージで
あり、本発明に係る連続鋳造用管型鋳型の製造方
法により製造されたNo.4のめつきが設けられた
後、350℃の温度で3時間の熱処理を行つた鋳型
は550チヤージを経過してもめつき層の剥離、摩
耗による鋳型材料の露出は見られなかつた。 [発明の効果] 以上説明したように、本発明に係る連続鋳造用
管型鋳型の製造方法は上記の構成であるから、連
続鋳造用管型鋳型の内面に高度の密着性を有する
多層めつきを設けることによつて、鋳型内面の耐
熱性、耐摩耗性を向上させることができ、使用寿
命が従来の鋳型に比べ2倍以上延長させることが
できるという優れた効果を有するものである。
【図面の簡単な説明】
第1図は連続鋳造用管型鋳型の材料の表面硬度
の熱処理温度に対する依存性を示す図(熱処理時
間は5分)、第2図はニツケルおよび燐からなる
合金めつき層の表面硬度と熱処理温度に対する依
存性を示す図(熱処理時間は1時間)、第3図は
クロムめつき層の表面硬度の熱処理温度に対する
依存性を示す図(熱処理時間は1時間)である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 耐熱性に優れた析出硬化型銅合金からなる鋳
    型の内面に、ニツケルおよび燐からなる合金めつ
    き層を設け、次いで、0.3μm以上のコバルトめつ
    き層を設け、さらに、その上にクロムめつき層を
    順次設けた後、200〜500℃の温度において熱処理
    し、ニツケルおよび燐からなる合金めつき層とコ
    バルトめつき層の間、また、コバルトめつき層と
    クロムめつき層の間に拡散層を設けたことを特徴
    とする連続鋳造用鋳型の製造方法。
JP3419987A 1987-02-17 1987-02-17 連続鋳造用鋳型の製造方法 Granted JPS63203792A (ja)

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JP6774135B2 (ja) 2014-01-15 2020-10-21 サヴロック リミテッド クロム被覆を製造する方法および被覆物体
WO2015107255A1 (en) 2014-01-15 2015-07-23 Savroc Ltd Method for producing chromium-containing multilayer coating and a coated object
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