JPH03289069A - 非水電解質二次電池の製造方法 - Google Patents
非水電解質二次電池の製造方法Info
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Classifications
-
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(イ) 産業上の利用分野
本発明は金属酸化物、遷移金属のカルコゲン化合物、或
るいは導電性ポリマーを正極材料として用い、負極材料
としてリチウム金属酸るいはリチウム合金を用いた非水
電解質二次電池に関する。
るいは導電性ポリマーを正極材料として用い、負極材料
としてリチウム金属酸るいはリチウム合金を用いた非水
電解質二次電池に関する。
(ロノ 従来の技術
正極として〜1nOz、■、0.のような金属酸化物、
T IS t、Mo5tのような遷移金属のカルコゲン
化合物、或るいはポリアセチレン、ポリピロールのよう
な導電性ポリマーを用い、負極にリチウム金属、或るい
はリチウム合金を用いた非水電解質二次電池は高エネル
ギー密度を有する特徴に着目して、特開平1−2484
69号公報に開示されるように盛んに研究されている。
T IS t、Mo5tのような遷移金属のカルコゲン
化合物、或るいはポリアセチレン、ポリピロールのよう
な導電性ポリマーを用い、負極にリチウム金属、或るい
はリチウム合金を用いた非水電解質二次電池は高エネル
ギー密度を有する特徴に着目して、特開平1−2484
69号公報に開示されるように盛んに研究されている。
(ハ) 発明が解決しようとする課組
しかし、二のような二次電池では、負極がリチウム金属
酸るいはリチウム合金であるため、電池の放電時には負
極からリチウムがリチウムイオンとなって電解液中に移
動し、充電時にはこのリチウムイオンが金属リチウムと
なって再び負極に析出するが、この充放電サイクルを反
復するに伴って電析する活性なリチウム原子が電解液と
反応し」チウムの消費や電解液の分解が起こり、その結
果、電池の充放電サイクル寿命が短くなるという問題を
生じていた。
酸るいはリチウム合金であるため、電池の放電時には負
極からリチウムがリチウムイオンとなって電解液中に移
動し、充電時にはこのリチウムイオンが金属リチウムと
なって再び負極に析出するが、この充放電サイクルを反
復するに伴って電析する活性なリチウム原子が電解液と
反応し」チウムの消費や電解液の分解が起こり、その結
果、電池の充放電サイクル寿命が短くなるという問題を
生じていた。
(ニ) 課題を解決するための手段
本発明は金属酸化物、遷移金属のカルコゲン化合物、或
るいは導電性ポリマーを正極材料として用い、リチウム
金属、或るいはリチウム合金を負極に用いた非水電解質
二次電池において、前記負極表面は、少なくとも前記正
極と対向する面において、導電性フィルムで被覆されて
いることを特徴とするものである。
るいは導電性ポリマーを正極材料として用い、リチウム
金属、或るいはリチウム合金を負極に用いた非水電解質
二次電池において、前記負極表面は、少なくとも前記正
極と対向する面において、導電性フィルムで被覆されて
いることを特徴とするものである。
(ホ) 作用
導電性ポリマー等の導電性フィルムを表面に有するリチ
ウム金属、或るいはリチウム合金から成る負極を用いた
場合、電池の放電時に負極からリチウムがリチウムイオ
ンとなって電解液中に移動し、充電時にリチウムイオン
が金属リチウムとなって再び負極に電析する際に、リチ
ウム原子の周りに電解液が存在しないため、リチウムの
消費、及び電解液の分解が生じないため、充放電サイク
ル寿命を大幅に延ばすことができる。
ウム金属、或るいはリチウム合金から成る負極を用いた
場合、電池の放電時に負極からリチウムがリチウムイオ
ンとなって電解液中に移動し、充電時にリチウムイオン
が金属リチウムとなって再び負極に電析する際に、リチ
ウム原子の周りに電解液が存在しないため、リチウムの
消費、及び電解液の分解が生じないため、充放電サイク
ル寿命を大幅に延ばすことができる。
(へ) 実施例
以下に本発明の実施例を挙げ、詳細に説明する。
[実施例1]
アニ1)ンをホウフッ化水素酸水溶液に溶解し、窒素雰
囲気中で撹拌しながら室温でホウフッ化第二銅と、アセ
トニトリルと、を滴下した。
囲気中で撹拌しながら室温でホウフッ化第二銅と、アセ
トニトリルと、を滴下した。
この滴下と共に反応液は直ちに黒色に変化し。
該反応液はスラリー状を呈するようになった。
そしてこの反応の終了後、室温で8時間程度放置し、そ
の後、反応生成物を濾別、乾燥してポリアニリン粉末を
得た。
の後、反応生成物を濾別、乾燥してポリアニリン粉末を
得た。
以上のようにして得られた粉末状態のポリアニリンをN
−メチル−ピロリドンに溶解させ、黒色の溶液を得、そ
して、この液をリチウム負極上にキャストして、真空乾
燥したところ、リチウム負極上にポリアニリンの薄膜が
形成された。
−メチル−ピロリドンに溶解させ、黒色の溶液を得、そ
して、この液をリチウム負極上にキャストして、真空乾
燥したところ、リチウム負極上にポリアニリンの薄膜が
形成された。
上記薄膜状のポリアニリンがついたリチウム負極を用い
、正極として化学的に合成したポリアニリンを用い、又
電解液としてホウフ・ン化すチウム/アロピレンカーボ
ネート溶液を用いて第1図に示したような構造の本発明
電池Aを作製した。
、正極として化学的に合成したポリアニリンを用い、又
電解液としてホウフ・ン化すチウム/アロピレンカーボ
ネート溶液を用いて第1図に示したような構造の本発明
電池Aを作製した。
第1図においてリチウム金属からなる負極1は負極集を
体2の内面に固着されており、この負極集電体2はステ
ンレスからなる断面略コ字状の負極缶37)内底面に固
着され、且つ該負極集電体2の表面には導電性フィルム
として上記ポリアニリン薄膜4が形成されている。上記
負極缶3の周端はボリア0ピレン製の絶縁バッキング5
の内部に固定さtLでおり、絶縁バッキング5の外周に
はステンレスから成り上記負極缶3とは反対方向に断面
略コ字状を成す正極缶6が固定されている。この正極缶
6の内底面には正極集電体7が固定されており、この正
極集電体7の上面にはポリアニリンから成る正極8が固
定されている。更にこの正極8と前記負極1との間には
セパレータ9が介挿さtLでいる。
体2の内面に固着されており、この負極集電体2はステ
ンレスからなる断面略コ字状の負極缶37)内底面に固
着され、且つ該負極集電体2の表面には導電性フィルム
として上記ポリアニリン薄膜4が形成されている。上記
負極缶3の周端はボリア0ピレン製の絶縁バッキング5
の内部に固定さtLでおり、絶縁バッキング5の外周に
はステンレスから成り上記負極缶3とは反対方向に断面
略コ字状を成す正極缶6が固定されている。この正極缶
6の内底面には正極集電体7が固定されており、この正
極集電体7の上面にはポリアニリンから成る正極8が固
定されている。更にこの正極8と前記負極1との間には
セパレータ9が介挿さtLでいる。
又、前記電池Aの他に比較として、ポリアニリン薄膜が
存在しないリチウム金属のみから成る負極を用いたとい
うこと以外は該電池Aと全く同様にして、比較電池Bを
作製した。
存在しないリチウム金属のみから成る負極を用いたとい
うこと以外は該電池Aと全く同様にして、比較電池Bを
作製した。
これらのt池A、Bについて充放電試験を行った。尚、
この時充電は充it流1mAで充電終止電1王が3,6
〜になるまで行い、又、放電は放電電流1mAで放電終
止電圧が2.5vになるまで行った。
この時充電は充it流1mAで充電終止電1王が3,6
〜になるまで行い、又、放電は放電電流1mAで放電終
止電圧が2.5vになるまで行った。
第2図は上記のようにして行われた試験のサイクル結果
を示す図である。この第2図において、実線は本発明に
係る電池A、破線は比較電池Bのサイクル特性図であっ
て、この図から明らかなように本発明電池Aは100サ
イクルの充放電試験でもその充放電効率は10ozを示
したが、比較電池Bは同じ100サイクルでほぼ5oz
程度にまで劣化した。この結果、本発明による正極との
対向面である表面に導電性ポリマーを有する負極を用い
た場合、電池の放電時に負極からリチウムがリチウムイ
オンとなって電解液中に移動し、充電時にリチウムイオ
ンが金属リチウムとなって再び負極に電析する際にリチ
ウム原子の周りに電解液が存在しないため、リチウムの
消費、及び電解液の分解が生じないので、充放電サイク
ル寿命を大幅に延ばすことができたものと考えられる。
を示す図である。この第2図において、実線は本発明に
係る電池A、破線は比較電池Bのサイクル特性図であっ
て、この図から明らかなように本発明電池Aは100サ
イクルの充放電試験でもその充放電効率は10ozを示
したが、比較電池Bは同じ100サイクルでほぼ5oz
程度にまで劣化した。この結果、本発明による正極との
対向面である表面に導電性ポリマーを有する負極を用い
た場合、電池の放電時に負極からリチウムがリチウムイ
オンとなって電解液中に移動し、充電時にリチウムイオ
ンが金属リチウムとなって再び負極に電析する際にリチ
ウム原子の周りに電解液が存在しないため、リチウムの
消費、及び電解液の分解が生じないので、充放電サイク
ル寿命を大幅に延ばすことができたものと考えられる。
[実施例2]
次に正極として二酸化マンガンjMnO+)を用いた以
外は実施例1と同様の構成として本発明電池C1及びポ
リアニリン薄膜が存在しない比較電池りを作製した。
外は実施例1と同様の構成として本発明電池C1及びポ
リアニリン薄膜が存在しない比較電池りを作製した。
これらの電池C,Dについて充放電試験を行った。この
時、充電は充電電流1mAで充電終止電圧が3.6vに
なるまで行い、一方放電は放電電流1m、Aで放電終止
電圧が2.5vになるまで行った。
時、充電は充電電流1mAで充電終止電圧が3.6vに
なるまで行い、一方放電は放電電流1m、Aで放電終止
電圧が2.5vになるまで行った。
第3図にこれら電池C,Dの充放電サイクル特性を示す
。この第3図において、実線は本発明に係る電池C1破
線は比較電池りのサイクル特性であって、本発明電池C
は100サイクル目においても充放電効率10ozを示
しているが、比較電池りの方は同じ100サイクル目で
略50χ程度にまで劣化していることが明らかである。
。この第3図において、実線は本発明に係る電池C1破
線は比較電池りのサイクル特性であって、本発明電池C
は100サイクル目においても充放電効率10ozを示
しているが、比較電池りの方は同じ100サイクル目で
略50χ程度にまで劣化していることが明らかである。
以上の2つの実施例のように負極表面に形成されたポリ
アニリンの薄膜に関し、このような導電性ポリマーを負
極表面に形成する方法はどんな方法でもよく、例えば導
電性ポリマーを溶剤に溶解したものをキャストし、乾燥
することによって形成した導電性フィルムを負極表面に
用いてもよい 又、溶剤として窒素原子を含む環状化合物、特に窒素原
子を含む環状化合物としてのピロリドン、及びその誘導
体、例えばN−メチル−2−ピロリドンを用いることが
可能である。
アニリンの薄膜に関し、このような導電性ポリマーを負
極表面に形成する方法はどんな方法でもよく、例えば導
電性ポリマーを溶剤に溶解したものをキャストし、乾燥
することによって形成した導電性フィルムを負極表面に
用いてもよい 又、溶剤として窒素原子を含む環状化合物、特に窒素原
子を含む環状化合物としてのピロリドン、及びその誘導
体、例えばN−メチル−2−ピロリドンを用いることが
可能である。
更に負極表面に薄膜を形成する導電性ポリマーとしては
、溶剤に溶解するものならばその種類を問わず、ポリア
ニリン以外には、例えばポリピロール、ポリチオフェン
等が用いられる。
、溶剤に溶解するものならばその種類を問わず、ポリア
ニリン以外には、例えばポリピロール、ポリチオフェン
等が用いられる。
一方、正極としては特に限定はされないが、リチウムイ
オン等のアルカリ金属カチオンを充放電反応に伴って放
出、若しくはN1得するものであればよく、例えばバナ
ジウムの酸化物及び硫化物、マンガンの酸化物、クロム
の酸化物、チタンの酸化物及び硫化物、或るいはこれら
化合物の複合酸化物、複合硫化物等が利用可能であり、
又例えばCr5Os、CrzOs、VzO++ 〜’
go 13+ Mn02+T io l MoV to
A、TiS、、V S 、、Cro 216V 07
651も可能である。更に、LiCo0.、W O、等
の酸化物、CuS、F e、 xsvo y+st等の
硫化物、N1PS+、FeP’S+等のリン/イオウ化
合物、〜’Se3等のセレン化物も使用できる。これら
に加えて正極にはポリアセチレン、ポリピロール、ポリ
チオフェン、ポリパラフェニレン、ポリアニリン等の導
電性ポリマーを用いることもできる。
オン等のアルカリ金属カチオンを充放電反応に伴って放
出、若しくはN1得するものであればよく、例えばバナ
ジウムの酸化物及び硫化物、マンガンの酸化物、クロム
の酸化物、チタンの酸化物及び硫化物、或るいはこれら
化合物の複合酸化物、複合硫化物等が利用可能であり、
又例えばCr5Os、CrzOs、VzO++ 〜’
go 13+ Mn02+T io l MoV to
A、TiS、、V S 、、Cro 216V 07
651も可能である。更に、LiCo0.、W O、等
の酸化物、CuS、F e、 xsvo y+st等の
硫化物、N1PS+、FeP’S+等のリン/イオウ化
合物、〜’Se3等のセレン化物も使用できる。これら
に加えて正極にはポリアセチレン、ポリピロール、ポリ
チオフェン、ポリパラフェニレン、ポリアニリン等の導
電性ポリマーを用いることもできる。
又、電解液としては、エチレンカーボネート、プロピレ
ンカーボネート、ブチレンカーボネート、1.2−ジメ
トキシエタン、γ−ブチロラクトン、スルホラン等の非
プロトン性有機溶媒の単独、或るいは各々2つ以上の混
合溶媒にLiCl0.、L i B F +、L i
CF s S Os、LiPF、、L s A s F
i等の電解質を単独、或るいは2つ以上混合して溶解
したものを用いることもできる。
ンカーボネート、ブチレンカーボネート、1.2−ジメ
トキシエタン、γ−ブチロラクトン、スルホラン等の非
プロトン性有機溶媒の単独、或るいは各々2つ以上の混
合溶媒にLiCl0.、L i B F +、L i
CF s S Os、LiPF、、L s A s F
i等の電解質を単独、或るいは2つ以上混合して溶解
したものを用いることもできる。
(ト) 発明の詳細
な説明したように本発明によれば、充放電サイクルの反
復に伴って電析する活性なリチウム原子が電解液と反応
し、リチウムの消費や電解液の分解が起こるのを抑制す
るので、二次電池の充放電サイクル寿命を長くすること
が可能となり、高信順性、且つ高性能の二次電池を作製
しうるという効果を奏する。
復に伴って電析する活性なリチウム原子が電解液と反応
し、リチウムの消費や電解液の分解が起こるのを抑制す
るので、二次電池の充放電サイクル寿命を長くすること
が可能となり、高信順性、且つ高性能の二次電池を作製
しうるという効果を奏する。
第1図は本発明の実施例の電池の構造を示す図、第2図
は本発明電池Aと比較電池Bのサイクル特性を比較した
図、第3図は本発明電池Cと比較電池りのサイクル特性
を比較した図である。 1 負極、2・・負極集電体、3 負極針、4
導電性フィルム、5・・・絶縁バッキング、6・ 正極
缶、7・ 正極集電体、8・・・正極、9 ・セパレー
タう
は本発明電池Aと比較電池Bのサイクル特性を比較した
図、第3図は本発明電池Cと比較電池りのサイクル特性
を比較した図である。 1 負極、2・・負極集電体、3 負極針、4
導電性フィルム、5・・・絶縁バッキング、6・ 正極
缶、7・ 正極集電体、8・・・正極、9 ・セパレー
タう
Claims (2)
- (1)金属酸化物、遷移金属のカルコゲン化合物、或る
いは導電性ポリマーを正極材料として用い、リチウム金
属、或るいはリチウム合金を負極に用いた非水電解質二
次電池であって、 前記負極表面は、少なくとも前記正極と対向する面にお
いて、導電性フィルムで被覆されていることを特徴とす
る非水電解質二次電池。 - (2)上記導電性フィルムとして導電性ポリマーを用い
たことを特徴とする請求項1記載の非水電解質二次電池
。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2090906A JP2999793B2 (ja) | 1990-04-05 | 1990-04-05 | 非水電解質二次電池の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2090906A JP2999793B2 (ja) | 1990-04-05 | 1990-04-05 | 非水電解質二次電池の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03289069A true JPH03289069A (ja) | 1991-12-19 |
JP2999793B2 JP2999793B2 (ja) | 2000-01-17 |
Family
ID=14011449
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2090906A Expired - Fee Related JP2999793B2 (ja) | 1990-04-05 | 1990-04-05 | 非水電解質二次電池の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2999793B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06168737A (ja) * | 1992-11-30 | 1994-06-14 | Canon Inc | 二次電池 |
EP0600718A3 (en) * | 1992-11-30 | 1995-11-15 | Canon Kk | Secondary battery. |
-
1990
- 1990-04-05 JP JP2090906A patent/JP2999793B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06168737A (ja) * | 1992-11-30 | 1994-06-14 | Canon Inc | 二次電池 |
EP0600718A3 (en) * | 1992-11-30 | 1995-11-15 | Canon Kk | Secondary battery. |
US6395423B1 (en) | 1992-11-30 | 2002-05-28 | Canon Kabushiki Kaisha | High energy density secondary battery for repeated use |
US7081320B2 (en) | 1992-11-30 | 2006-07-25 | Canon Kabushiki Kaisha | High energy density secondary battery for repeated use |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2999793B2 (ja) | 2000-01-17 |
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---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |