JPH03275784A - 粘着シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、粘着シートに関し、特に保存性に優れた粘着
シートに関する。

（従来の技術） 従来、ラベル、ステッカ−等の粘着シートは、上質紙、
コート紙、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム等の基材（以下、「表面基材」とす
る）と、天然ゴム又は台底ゴムを主成分としたゴム系粘
着剤、若しくはアクリル酸アルキルエステル及びメタア
クリル酸アルキルエステルを主成分とした共重合体から
戒るアクリル系粘着剤、及び粘着剤の保護を目的とする
剥離紙により構成されている。

近年の傾向として、粘着剤には、台底ゴムを主成分とし
たホットメルト型粘着剤が広く用いられつつある。これ
は、ホントメルト型粘着剤が、常温下で優れた接着力、
保持力及びタックを有するという性能上の利点の他に、
製造工程において公害の原因となる廃棄物を出さない上
、粘着シート製造速度を極めて高速とすることができ、
更に省資源という観点からも有利であるという種々の利
点をも有し、且つコストも安いということにある。

しかしながら、上記従来の粘着シートのうち、紙にゴム
系粘着剤を塗布した粘着シートは、保存中に粘着剤中の
低分子量成分が表面基材に次第に滲み出てきて（以下、
この現象をブリージングという）著しく外観を損ね、し
かも粘着性能を低下させるという欠点があり、上記ホッ
トメルト型粘着剤を用いた粘着シートの場合もその例外
ではなかった。

即ち、ホットメルト型粘着剤は、ポリスチレン・ポリブ
タジェンブロック共重合体、ポリスチレン・ポリイソプ
レンブロック共重合体及びポリスチレン・ポリオレフィ
ンブロック共重合体の中から選択された少なくとも１種
の熱可塑性ゴムをベースポリマーとし、軟化剤として、
プロセスオイル、流動パラフィン、台底ワックス、低軟
化点樹脂、ポリブテン等を、又粘着付与剤樹脂として天
然ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、クマロン−インデ
ン樹脂、Ｃ１系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂等を必須成分
として含有する他、必要に応じて更に充填剤、老化防止
剤等を含有している。この場合の一般的配合量として、
低分子量成分である軟化剤及び粘着付与樹脂は、ベース
ポリマーに対して同等量あるいは二倍以上になることも
ある。このようにホットメルト型粘着剤には直接ブリー
ジングに関与する成分が多量に存在しており、このホッ
トメルト型粘着剤を上質紙、コート紙等の紙基材に塗工
して得た粘着シートを６０°Ｃの雰囲気下、３０ｇ／ｄ
圧で保存テストを行うと、１〜２日後にブリージングが
確認され、７日後には表面基材が完全に透けたような状
態になり、粘着性能も低下する。このブリージングは、
当然のことながら表面基材が薄くなればなるほど、顕著
に生じる。

（発明が解決しようとする課題〉 本発明者等は、上記の欠点を解決すべく鋭意研究を重ね
た結果、粘着シートの表面基材と粘着剤層との間にポリ
ビニルアルコール、撥油剤及び澱粉からなるブリージン
グ防止層を設けることにより、粘着シートの機能を損な
うことなくブリージングを防止することができることを
見出し本発明に到達した。

従って、本発明の第１の目的はブリージングの生じない
保存性に優れた粘着シートを提供することにある。

本発明の第２の目的は、オンマシンでの機械塗工が可能
なブリージング防止層を有する粘着シートを提供するこ
とにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記の諸目的は、少なくとも表面基材、粘着剤
層及び剥離紙の順で積層された粘着シートであって、前
記表面基材と粘着剤層の間にポリビニルアルコール、澱
粉及び撥油剤からなる層を有することを特徴とする粘着
シートによって達成された。

本発明において使用する表面基材は、公知の材料の中か
ら適宜選択して使用することができる。

本発明において使用する粘着剤は、ゴム系粘着剤、ホッ
トメルト型粘着剤等の材料の中から適宜選択して使用す
る。

本発明において使用する剥離紙は、上質紙、クラフト紙
、グラシン紙、無機繊維混抄紙、プラスチック混抄紙、
金属箔う旦ネート紙、アルミニウム蒸着紙、合成紙、不
織布等の基紙の片面に低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、リニアー低密度ポリエ
チレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン目止め層、
該層上にシリコーン、シリコーン・アルキド共重合体、
シリコーン・アクリル共重合体、アルキド樹脂、シリコ
ーン／ポリビニルアルコール混合Ｔｈ等の剥離剤層を設
け、基紙の他面に塩化ビニリデン樹脂、或いはスチレン
−ブタジェン共重合体、ポリエチレン、アクリル酸エス
テル・スチレン系共重合体等のカール防止層等を設けた
公知の剥離紙の中から適宜選択して使用することができ
る。

本発明のブリージング防止層に使用する高分子はポリビ
ニルアルコール、澱粉、カルボキシメチルセルロース等
の水溶性高分子が好ましく、これらの中でも特にポリビ
ニルアルコールが好ましい。

又、ポリビニルアルコールは、−Ｃに完全ケン化型と呼
ばれるケン化度９８．０％以上のポリビニルアルコール
が好ましい。

しかしながら、ポリビニルアルコールのみを後述する撥
油剤と共に用いた場合には、塗布液の安定性が悪いため
にカレンダロール、ベルバパ又ハオンマシンコーター等
の機械塗工を行うことができない。係る不都合は、ポリ
ビニルアルコールと共に澱粉を使用することにより解決
される。

本発明で使用することのできる澱粉は、酸化澱粉、カチ
オン化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の公知のものの中
から適宜選択して使用することができる。添加量は、液
安定性、操業性等の観点からポリビニルアルコールに対
して５０重量％以上とすることが好ましいが、余り量を
多くし過ぎると耐ブリージング効果が低下する。

本発明において使用する撥油剤は、ブリージングの防止
を有効ならしめるためのものであり、沸素樹脂を主成分
とする溶剤系、エマルジヲン系等の公知の撥油剤の中か
ら適宜選択して使用することができる。又、撥油剤の塗
布量は０．０５〜０゜１５　ｇ／ｒｒ（の範囲で使用す
ることが好ましい。即ち、塗布量がＯ，，０５ｇ／％よ
り少ないとブリージング防止効果は不充分となる場合が
あり、０゜１５ｇ／ｒｒｆを超えるとブリージングは完
全に防止できるものの表面基材と粘着剤との密着性が低
下する場合があるからである。又、撥油剤の使用量はブ
リージング防止層全体の５〜２０重量％であり、好まし
くは５〜１５重量％である。

（発明の効果） 以上、詳述した如く本発明の粘着シートは、表面基材と
粘着剤層との間にポリビニルアルコールと撥油剤を含む
ブリージング防止層を介在せしめているので、ブリージ
ングをほぼ完全に防止することができる。

又、ブリージング防止層はポリビニルアルコールと撥油
剤の他に澱粉を混合せしめているので塗工液が安定であ
り、オンマシンでの機械塗工が可能である。

（実施例） 以下に本発明の粘着シートを実施例によって更に詳述す
るが、本発明はこれによって限定されるものではない。

実施例１゜ 坪量が４０　ｇ／％の中性抄上質紙（出隅国策パルプ（
株）製）の粘着剤と接する面に、ポリビニルアルコール
（ゴーセノールＮＭ−１１：　日本合成化学工業（株）
製画品名）、澱粉、撥油剤（スコッチパンＦＣ−８０７
、住良スリーエム（株）製画品名）の混合溶液（固形分
比：４５．５／４５．５／９）を塗布量が１．２ｇ／ボ
（撥油剤塗布量としては、０．１ｇ／ｒｒｒ）になるよ
うにオンマシンで機械塗工した後、該塗工面に、市販の
ホントメルト型粘着剤を塗布量が２０ｇ／ｒｒｒになる
ように塗工した剥離紙（創研化工（株）製）を貼付して
本発明の粘着シートを得た。

上記の如くして得られた粘着シートのブリージングテス
ト及び表面基材と粘着剤層との密着性テストを以下の方
法で行った。

ブリージングテスト 粘着シートの剥離紙を剥がした後、ポリエチレンテレフ
タレートフィルム（５０μ厚）に貼合し、これをテスト
サンプルとした。このサンプルを温度が６０°Ｃで圧力
が３０ｇ／ｄの雰囲気下で７日処理した後、目視にて判
断した。

王ゑ剪皮蔦工圭 粘着シートはブリージングの発生が著しい程表面基材が
透き通る（不透明度が低下する）。これを利用してブリ
ージングテスト前の不透明度からブリージングテスト後
の不透明度を差し引いた値をブリージングテスト前の不
透明度で割った値に１００を掛けて、不透明度低下率を
求め、ブリージングの発生状態を定量化した。不透明度
の測定はＪＩＳ　　Ｐ８１３８に準じた。不透明度低下
率は、数値が大きい程ブリージング発生が著しいことを
意味するが、１．８％以下ならばブリージングは全く問
題ないと評価することができる。

豊玉住±五上 ２枚の粘着シートの剥離紙を剥がして、この２枚の粘着
シートの粘着剤面同士をくっつけた後、この２枚の粘着
シートを強引に引き剥がした時の粘着剤層の破壊状態を
目視にて判定した。

以上の測定結果を第１表に示す。

実施例２゜ ポリビニルアルコニル、澱粉、撥油剤の混合溶液の塗布
量を０．４ｇ／ｍ（撥油剤としては０゜０３ｇ／ｒｒｆ
）とした他は実施例１と同様にして本発明の粘着シート
を得、実施例１と同様にして各テストを行った結果は第
１表に示した通りである。

実施例３゜ ポリビニルアルコール、澱粉、撥油剤の混合溶液の塗布
量を２．２ｇ／ｒｒｒ（撥油剤塗布量としては、０．２
ｇ／ｎ（）とした他は実施例１と同様にして本発明の粘
着シートを得、実施例１と同様にして各テストを行った
結果は第１表に示した通りである。

比較例１゜ 実施例１と同様の上質紙表面に、市販のホットメルト型
粘着剤を塗布量が２０　ｇ　／　ｎ（になるように塗工
した剥離紙（創研化工（株）製）を貼付して従来の粘着
シートを得、実施例１と同様にして各テストを行った結
果は第１表に示した通りである。

第１表の結果から、本発明の粘着シートの不透明度低下
率は従来の粘着シート（比較例１）の不透明度低下率を
大きく下回っており、ブリージングを防止することがで
きることが確認できた。

又、実施例１〜３の結果から撥油剤の塗工量が０．０２
ｇ／ｎｉ以下（実施例２）だとブリージング防止効果が
認められるもののその効果は不充分であり、０．２ｇ／
ｒｒｒ以上であるとブリージングは完全に防止できるも
のの、粘着剤との密着性が低下することが確認された。

比較例２゜ ポリビニルアルコール、澱粉及び撥油剤の混合比を０：
９１：９とした他は実施例１と同様にして粘着シートを
得、実施例１と同様にして不透明度低下率の測定を行っ
た結果は実施例１の場合と共に第２表に示した通りであ
る。

比較例３゜ ポリビニルアルコール、澱粉及び撥油剤の混合比を９１
：０：９とし、オフマシン塗工とした他は実施例Ｉと同
様にして粘着シートを得、実施例１と同様にして不透明
度低下率の測定を行った結果は第２表に示した通りであ
る。尚、本比較例の場合には塗布液が不安定でオンマシ
ン塗布を行うことはできなかった。

比較例４゜ ポリビニルアルコール、澱粉及び撥油剤の混合比を５０
：５０：Ｏとした他は実施例１と同様にして粘着シート
を得、実施例１と同様にして不透明度低下率の測定を行
った結果は第２表に示した通りである。

比較例５゜ ポリビニルアルコール、澱粉及び撥油剤の混合比を１０
０：０：Ｏとし、オフマシン塗工とした他は実施例１と
同様にして粘着シートを得、実施例１と同様にして不透
明度低下率の測定を行った結果は第２表に示した通りで
ある。尚、本比較例の場合には、塗布液が不安定でオン
マシン塗布を行うことはできなかった。

第２表に示た如く、澱粉を混合しない場合（比較例３）
やポリビニルアルコールのみの場合（比較例５）の不透
明度低下率は実施例１の場合より下回っているが、液安
定性が悪くオフマシンでしか塗工できなかった。

又、ポリビニルアルコールを混合しない場合（比較例２
）や撥油剤を混合しない場合（比較例４）の不透明度低
下率は実施例１の場合を上回った。

以上のことより、ブリージングを防止し、且つオンマシ
ンによる機械塗工を可能ならしめるためには、ポリビニ
ルアルコール、澱粉及び撥油剤の何れも必須であること
が実証された。

実施例４゜ ポリビニルアルコール、澱粉及び撥油剤の混合溶液の固
形分比を４８．２：４８．２：３．６とし、撥油剤塗布
量を０．０４ｇ／ｒｒｆとした他は実施例１と同様にし
て本発明の粘着シートを得た。

上記の如くして得られた粘着シートの不透明度低下率の
測定を行った結果を実施例１の場合と共に第３表に示す
。

比較例６゜ ポリビニルアルコール、澱粉及び撥油剤の混合溶液の固
形分比を４１：４１：１８とし、撥油剤塗布量を０．２
２ｇ／ｒｒｆとした他は実施例１と同様にして本発明の
粘着シートを得た。

上記の如くして得られた粘着シートの不透明度低下率の
測定を行った結果を第３表に示す。

第３表 手続補正書（岬） 平底　２年　６月１２日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）少なくとも表面基材、粘着剤層及び剥離紙の順で積
   層された粘着シートであって、前記表面基材と粘着剤層
   の間にポリビニルアルコール、澱粉及び撥油剤からなる
   層を有することを特徴とする粘着シート。 ２）撥油剤の塗工量が０．０５〜０．１５ｇ／ｍ＾２で
   ある請求項１に記載の粘着シート。 ３）ポリビニルアルコールの鹸化度が、９８．０％以上
   である請求項１又は２に記載の粘着シート。