JPH03259920A - フツ素含有ポリカーボネート樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発８Ａは新規なフッ素含有ポリカーボネート樹脂、特
に複屈折が低減され、透明性に優れかつ耐熱性にも優れ
たポリカーボネート樹脂に関する。

〔従来の技術〕

ポリカーボネート樹脂は工業的に広く使用されている合
成樹脂であって、通常２．２−ビス（４′−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（以下ビスフェノールＡと略記する
）のような二価フェノールとホスゲンのような炭酸誘導
体との反応により製造されている。

ところでビスフェノールＡから製造されるポリカーボネ
ート樹脂は、耐衝撃性に優れ、しかも吸湿性が小さく熱
に安定である等の優れた特性を有しているが、これを光
学記録基板として使用する場合、ビスフェノールＡから
製造されるポリカーボネート樹脂に代表される芳香族ポ
リカーボネート樹脂は、異方性の大きい芳香族環をその
主鎖に含むことから、光学記録基板の性質として極めて
重要である複屈折を低減することが困難であった。

この問題の解決のために分子量の低減化の他、成形条件
の検討という成形時の分子配向を低減しようという試み
がなされている。しかしながら、複屈折が素材そのもの
に起因することから、−様に複屈折の低い基板を安定し
て、製造することがきわめて困難な状況にあり光記録基
板として十分に満足できるポリカーボネート樹脂は未だ
見出されていない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、耐衝撃性、吸湿性、耐熱性に優れたポ
リカーボネート樹脂の長所を損うことなく光記録基板と
して使用する場合に欠点となっている複屈折の改良され
た優れたポリカーボネート樹脂を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、式（１） 本発明の一般式（１）で示されるポリカーボネート樹脂
を製造する方法としては、二価のビスフェノール類にか
えて一般式（ｎ）及び（ｍ）で示される二価のアルコー
ルを混合使用する以外はポリカーボネート樹脂製造に関
する従来公知の方法によることができる。

ＣＦ。

ＣＦ、　　　　　０ ・・・・・・（Ｉ） Ｘ＋Ｙ＝１でＸ≧０．１、ｙ≧０．１である）で示され
るフッ素含有ポリカーボネート樹脂を構成とすキシレン
を示す） その−例を（ａ）〜（ｄ）として示す。

（ａ）　　ピリジン、トリエチルアミンのような有機塩
基中に、上記の一般式（ＩＩ）及び（ＩＩ）で示される
二価のアルコールを混合溶解させ、この溶液にホスゲン
などの炭酸誘導体を吹込んで反応させる方法。

（ｂ）塩化メチレン、クロルベンゼン、トルエンなどの
不活性溶媒とピリジンなどの酸受容体との存在下に上記
の一般式（Ｉ［）及び（ＩＩＩ）で示される二価のアル
コール混合物とホスゲンたどの炭酸誘導体を反応させる
方法。

（ｃ）　　金属酸化物などのエステル交換触媒の存在下
に、上記の一般式（ｎ）及び（ＩＩＩ）で示される二価
のアルコール混合物と炭酸ジアリールエステルとを反応
させる方法。

（ｄ）ジクロロエタン、塩化メチレン、クロロベンゼン
、トルエンなどの不活性溶媒とピリジン攻どの酸受容体
との存在下で上記の一般式（ｎ）及び（ＩＩ）で示され
る二価のアルコール混合物とトリクロロメチルクロロホ
ルマートとを反応させる方法。

また、いずれの方法にかいても、分子量調整剤として、
二価のアルコール混合物に対して、１〜１０モル係の一
価のフェノール、たとえばフェノール、ｐ−ターシャリ
−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノールなどを添加
してもよい。

〔作　用〕

本発明の一般式（１）で示されるポリカーボネート樹脂
は耐衝撃性、吸湿性、熱安定性に優れた樹脂であう、か
つ芳香族ポリカーボネート樹脂と比較して樹脂そのもの
に帰因する複屈折がきわめて小さいため低複屈折性が要
求される光記録基板等の透明樹脂の用途に使用すること
が可能である。

また、式（１）に示す本発明のポリカーボネート樹脂に
かいて、ｙ≧ｏ、　Ｒのは液晶相を示し、このものは他
の公知のポリマーと混合した場合、該ポリマーの機械的
強度を、改善する作用がある。

〔実施例〕

以下、実施例によυ本発明をさらに詳しく説明するが、
本発明はこれら実施例によって例等限定されるものでは
ない。

〔原料の製造〕

実施例で使用した原料は次のようにして製造した。

トランス、トランス−４，４′−ビシクロヘキサンジオ
ールの製造ニ トランス、シス混合４．４′−ビシクロヘキサンジオー
ルをジオキサン中ピリジン存在下、塩化ベンゾイルと反
応を行い、ジベンゾアートとした。再結晶によシ、トラ
ンス、トランス−４，４′−ビシクロヘキサンジベンゾ
アートを製造した。水酸化カリウム水溶液で加水分解し
た後再結晶を行い、目的のトランス、トランス−４，４
′−ビシクロヘキサンジオール画点２１５．５〜２１６
．３℃冷製造した（　Ａ、　Ｌ、　Ｗｉｌｄｓ　ｅｔ　
ａｔ、　、　Ｊ−Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、　７
６、１７３５（１９５４）　）。

〔物性の測定〕

ガラス転移温度：　セイコー電子工業社製ＤＳＣ−２０
０型を用い毎分５℃の昇温速度で測定。

分解温度：　セイコー電子工業社製ＴＧ／ＤＴＡ−２２
０型を用い毎分１０℃の昇温速度で測定し、重量減少５
％の温度を求めた。

融点：偏光顕微鏡にホットステージ（メトラー社製ＦＰ
−８２）を装着して毎分３℃の昇温速度で測定。

還元粘度：　クロロホルムを溶媒として２５℃、０．５
ｇ／ｄｔの濃度で測定。

複屈折：偏光顕微鏡を利用して、５４６邪にてセナルモ
ンコンペンセーター法にてリターデーションを測定でき
る。

実施例１ ポリ（トランス、トランス−４，４′−ビシクロヘキシ
レン−１，１，１，３，３，３−へキサフルオロプロパ
ン−２，２−ビス（４−フェニレン）カルボナート）の
製造 内容１ｏｏｍの３つロフラスコにトランス、トランス−
４，４′−ビシクロヘキサンジオール０．５４１　（２
−７ｍｍｏｌ　）、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）　−１，１，１，３，３，３−へキサフルオロプ
ロパン０．１０１　（０，３ｍｍｏｌ　）　、ピリジン
２−）よび１．２−ジクロロエタン（以下、ＤＣＥと称
す）１５−を入れて撹拌した。ついでマントルヒーター
で９０℃に保ち還流下、トリクロロメチルクロロホル？
−）　０．３３　Ｊｉ’　（１，７ｍｍｏｌ　）をＤＣ
Ｅ　５　ｍに溶かした溶液を２０分間で滴下し、その−
１１９０分間反応を行なった。この反応液を放冷して５
０℃にした後、メタノール３００１Ｌｌに注ぎ、析出し
た沈澱物を濾過した。この濾過物を熱メタノール中で洗
浄、ついで乾燥し、白色粉末状のポリマー０．６６Ｉ（
収率９３．０％）を得た。このポリマーはガラス転移温
度が１５１℃、分解温度が２８７℃で融点をもたず、ク
ロロホルムに不溶であった。

実施例２〜５ ジオール成分としてトランス、トランス−４，４′−ビ
シクロヘキサンジオールと２．２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）　−１，１，１，３，３，３−ヘキサフル
オロプロパンを種々の割合で用い、実施例１と同様々方
法によＴＤ種々のポリカルボナートを製造した。

これらの結果を実施例１の結果と併せて第１表に示した
。

〔発明の効果〕

以上の説明から明らかなように、本発明のポリカーボネ
ート樹脂は、シクロヘキシレン環の効果で優れた透明性
と低い複屈折訃よび高温度耐熱性を示し、かつあるもの
は液晶相を有して＞、６、特に光記録基板等の光学樹脂
材料として有用である。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
   ） （式中、▲数式、化学式、表等があります▼はトランス
   シクロヘキシレン、ｘ＋ｙ＝１でｘ≧０．１、ｙ≧０．
   １である）で示されるフッ素含有ポリカーボネート樹脂
   。