JPH03230593A - Manufacture of printed wiring board - Google Patents

Manufacture of printed wiring board

Info

Publication number
JPH03230593A
JPH03230593A JP2635790A JP2635790A JPH03230593A JP H03230593 A JPH03230593 A JP H03230593A JP 2635790 A JP2635790 A JP 2635790A JP 2635790 A JP2635790 A JP 2635790A JP H03230593 A JPH03230593 A JP H03230593A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
electrodeposition
time
parts
photosensitive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2635790A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kiyohide Fukawa
府川 清豪
Tsutomu Maruyama
孜 丸山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kansai Paint Co Ltd
Original Assignee
Kansai Paint Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kansai Paint Co Ltd filed Critical Kansai Paint Co Ltd
Priority to JP2635790A priority Critical patent/JPH03230593A/en
Publication of JPH03230593A publication Critical patent/JPH03230593A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • ing And Chemical Polishing (AREA)
  • Manufacturing Of Printed Circuit Boards (AREA)

Abstract

PURPOSE:To reduce the time of an electrodeposition by specifying current values for an initial time and a remaining time in the whole electrifying time for the electrodeposition and performing the electrodeposition. CONSTITUTION:A photosensitive resin is electrodeposited on a printed wiring board to form a photosensitive resist film and the printed circuit board is manufactured via exposure, developing and etching processes. In this case, an electrodeposition is performed by letting a 30-80mA/dm<2> current flow within the initial time of 1/3-1/2 the whole electrifying time for the electrodeposition and letting the current 1.5-2.5 times the initial current value mentioned above within the remaining time. A photosensitive electrodeposition paint composition part is fundamentally a composite containing a resin with a salt forming radical and a photosensitive radical for making water-soluble or water-dispersive as a main component. Thus, the time of the electrodeposition for forming the photosensitive resist film can be reduced and a productivity can be improved.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、プリント配線板の製造方法に関し、さらに詳
しくは、感光性レジスト膜を形成するための電着塗装時
間を短縮して、生産性を向上させることを目的としたプ
リント配線板の製造方法に関するものである。
Detailed Description of the Invention [Industrial Application Field] The present invention relates to a method for manufacturing a printed wiring board, and more specifically, the present invention relates to a method for manufacturing a printed wiring board, and more specifically, it improves productivity by shortening the electrodeposition coating time for forming a photosensitive resist film. The present invention relates to a method of manufacturing a printed wiring board with the purpose of improving the performance.

[従来の技術及びその問題点コ 感光性樹脂をプリント配線基板上に電着塗装してプリン
ト配線板を製造する方法は既に公知である(例えば、米
国特許3954587号、4592816号、4632
900号、4673458号、特開昭60−20713
9号、特開昭61−206293号、特開昭63−60
70号公報など参照)。
[Prior art and its problems] A method of manufacturing a printed wiring board by electrocoating a photosensitive resin onto a printed wiring board is already known (for example, US Pat. Nos. 3,954,587, 4,592,816, and 4,632).
No. 900, No. 4673458, JP-A-60-20713
No. 9, JP-A-61-206293, JP-A-63-60
(See Publication No. 70, etc.).

電着塗装によるプリント配線板の製造方法の特徴として
は、自動化が可能であり、また、均一な膜が得られるこ
となどが挙げられ、工業的な製造方法としては優れた方
法である。しかしながら、さらに生産性を向上させるこ
とが望まれている。電着塗装において、塗装時間を短縮
させるためには、槽を太き(して多(の基板を同時に塗
装するか、通電時間を短(する方法が考えられる。電着
槽を太き(して−度に多(の基板を塗装する方法では、
設備が大きくなりコストも上昇する。また、電着槽が太
き(なると、浴塗料のメインテナンスやターンオーバー
の管理などもはん雑になってくる。また、通電時間を短
くするためには、大電流を流せば樹脂の析出量は増大す
るが、同時に被塗物(基板)表面からのガスの発生量も
増大し、塗装された感光性レジスト膜にピンホールやク
レータ−が発生し易くなり、仕上がりが著しく劣化する
という問題が生じる。
Characteristics of the method for manufacturing printed wiring boards by electrodeposition coating include the possibility of automation and the ability to obtain a uniform film, making it an excellent method as an industrial manufacturing method. However, it is desired to further improve productivity. In electrodeposition coating, in order to shorten the coating time, it is possible to make the tank thicker so that multiple substrates can be coated at the same time, or to shorten the current application time. In the method of painting multiple boards,
As the equipment becomes larger, the cost also increases. In addition, the electrodeposition tank is thick (which makes maintenance of the bath paint and management of turnover complicated).Also, in order to shorten the current application time, it is necessary to apply a large current to reduce the amount of resin deposited. However, at the same time, the amount of gas generated from the surface of the object to be coated (substrate) also increases, making it easier for pinholes and craters to occur in the painted photosensitive resist film, resulting in a significant deterioration of the finish. arise.

[問題を解決するための手段] 本発明者らは、これらの問題点を解決するために鋭意研
究を重ねた結果、感光性樹脂を電着塗装する工程におい
て、電着塗装のための全通電時間の初めの騒〜騒の時間
内には30〜80 mA/ dm2の電流管の範囲内で
定電流で塗装し、残りの騒〜%の時間内には初期の電流
値の15〜2.5倍の範囲の電流を流して電着塗装を行
なうことにより、著しく電着塗装時間が短縮され、しか
も、得られた感光性レジスト膜の仕上がりは良好である
ことを見い出し、本発明を完成するに至った。
[Means for Solving the Problems] As a result of intensive research to solve these problems, the present inventors have found that in the process of electrodeposition coating photosensitive resin, the entire current flow for electrodeposition coating is During the initial turbulent period, paint with a constant current within the range of 30-80 mA/dm2, and during the remaining turbulent period, apply at 15-2% of the initial current value. It was discovered that by performing electrodeposition coating by applying a current of 5 times the range, the time for electrodeposition coating was significantly shortened, and the resulting photosensitive resist film had a good finish, and the present invention was completed. reached.

かくして、本発明に従えば、感光性樹脂をプリント配線
基板上に電着塗装して感光性レジスト膜を形成し、つい
で露光、現像、エツチング工程を経てプリント配線板を
製造する方法において、電着塗装のための全通電時間の
初期の%〜イの時間内には30〜80 mA/ dm”
の電流を流し、残りの%〜%の時間内には初期の上期電
流値の1.5〜2.5倍の電流を流して電着塗装するこ
とを特徴とするプリント配線板の製造方法が提供される
Thus, according to the present invention, in the method of manufacturing a printed wiring board by electrodepositing a photosensitive resin on a printed wiring board to form a photosensitive resist film, and then performing the steps of exposure, development, and etching, 30 to 80 mA/dm during the initial % of the total energizing time for painting.
A method for manufacturing a printed wiring board is characterized in that a current of 1.5 to 2.5 times the initial current value is applied during the remaining % to % of the time to perform electrodeposition coating. provided.

以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明の方法における感光性電着塗料組成物は、基本的
には水溶性もしくは水分散性にするための塩形成基及び
感光性基を有する樹脂を主成分として含有する組成物で
あり、この組成物はネガ型の電着塗料組成物とポジ型の
電着塗料組成物に分類することができる。代表的な例を
下記に示す。
The photosensitive electrodeposition coating composition used in the method of the present invention is basically a composition containing as a main component a resin having a salt-forming group and a photosensitive group to make it water-soluble or water-dispersible. Compositions can be classified into negative-type electrodeposition coating compositions and positive-type electrodeposition coating compositions. Typical examples are shown below.

ネガ刑   S、Ill、: 水溶性又は水分散性の重合性不飽和樹脂及び光重合開始
剤を主成分として含有する従来から既知のアニオン又は
カチオン電着性の組成物である。該組成物に使用される
重合性不飽和樹脂は、アニオン性又はカチオン性基を含
む水溶性又は水分散性樹脂であれば特に制限されること
がな(、その代表例を例示すれば、アニオン性樹脂とし
ては下記(1)〜(5)のものを挙げることができる。
Negative Sensation S, Ill: A conventionally known anionic or cationic electrodepositable composition containing a water-soluble or water-dispersible polymerizable unsaturated resin and a photopolymerization initiator as main components. The polymerizable unsaturated resin used in the composition is not particularly limited as long as it is a water-soluble or water-dispersible resin containing an anionic or cationic group (typical examples include anionic or water-dispersible resins). Examples of the resins include those listed in (1) to (5) below.

(1)−分子中に重合性不飽和結合および水酸基を有す
る化合物とジイソシアネート系化合物との反応物を、樹
脂骨格中に水酸基を有する高酸価アクリル樹脂に付加さ
せてなる重合性不飽和樹脂、または、これらと−分子中
に重合性不飽和結合を1個以上有するエチレン性不飽和
化合物とを併用したものを主成分とする樹脂組成物:(
2)エポキシ基を有するエポキシ樹脂と不飽和脂肪酸と
のエステル化物における脂肪酸鎖中の不飽和結合にα・
β−エチレン性不飽和二塩基酸またはその無水物を付加
させてなる重合性不飽和樹脂と一分子中に重合性不飽和
結合を1個以上有するエチレン性不飽和化合物との混合
物を主成分とする樹脂組成物: (3)不飽和脂肪酸変性高酸価アルキド樹脂からなる重
合性不飽和樹脂と一分子中に重合性不飽和結合を1個以
上有するエチレン性不飽和化合物との混合物を主成分と
する樹脂組成物:(4)マレイン化油からなる重合性不
飽和樹脂と一分子中に重合性不飽和結合を1個以上有す
るエチレン性不飽和化合物との混合物を主成分とする樹
脂組成物: (5)−分子中に重合性不飽和結合およびグリシジル基
を有する化合物を高酸価アクリル樹脂に付加させてなる
重合性不飽和樹脂、または、これらと−分子中に重合性
不飽和結合を1個以上有するエチレン性不飽和化合物と
を併用したものを主成分とする樹脂組成物: また、カチオン性樹脂の代表例を例示すれば下記(6)
〜(10)のものを挙げることができる。
(1) - A polymerizable unsaturated resin obtained by adding a reaction product of a compound having a polymerizable unsaturated bond and a hydroxyl group in the molecule and a diisocyanate compound to a high acid value acrylic resin having a hydroxyl group in the resin skeleton, Or, a resin composition whose main component is a combination of these and an ethylenically unsaturated compound having one or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule: (
2) α・
The main component is a mixture of a polymerizable unsaturated resin obtained by adding β-ethylenically unsaturated dibasic acid or its anhydride and an ethylenically unsaturated compound having one or more polymerizable unsaturated bonds in one molecule. Resin composition: (3) Main component is a mixture of a polymerizable unsaturated resin consisting of an unsaturated fatty acid-modified high acid value alkyd resin and an ethylenically unsaturated compound having one or more polymerizable unsaturated bonds in one molecule. Resin composition: (4) A resin composition whose main component is a mixture of a polymerizable unsaturated resin consisting of maleated oil and an ethylenically unsaturated compound having one or more polymerizable unsaturated bonds in one molecule. (5) - A polymerizable unsaturated resin obtained by adding a compound having a polymerizable unsaturated bond and a glycidyl group in the molecule to a high acid value acrylic resin, or a polymerizable unsaturated resin containing these and - a polymerizable unsaturated bond in the molecule. A resin composition whose main component is one in which one or more ethylenically unsaturated compounds are used in combination: Representative examples of cationic resins include (6) below.
- (10) can be mentioned.

(6)−分子中に重合性不飽和結合および水酸基を有す
る化合物とジイソシアネート系化合物との反応物を、樹
脂骨格中に水酸基および3級アミノ基を有するアクリル
樹脂に付加させてなる重合性不飽和樹脂: (7)−分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキ
シ樹脂のエポキシ基を部分的に2級アミノ基を含む化合
物と反応させたのち、残余のエポキシ基を(メタ)アク
リル酸などの重合性不飽和モノカルボン酸または一分子
中に重合性不飽和基と水酸基を有する化合物と反応させ
てなる3級アミノ基含有不飽和樹脂: (8)−分子中に重合性不飽和基とグリシジル基とを持
つ化合物(例えばグリシジル(メタ)アクリレート)と
、−分子中に重合性不飽和基と3級アミノ基とを持つ化
合物(例えば、N、N−ジメチルアミノエチル(メタ)
アクリレート、N。
(6) - Polymerizable unsaturated product obtained by adding a reaction product of a compound having a polymerizable unsaturated bond and a hydroxyl group in the molecule and a diisocyanate compound to an acrylic resin having a hydroxyl group and a tertiary amino group in the resin skeleton. Resin: (7) - After partially reacting the epoxy groups of an epoxy resin having two or more epoxy groups in the molecule with a compound containing a secondary amino group, the remaining epoxy groups are reacted with (meth)acrylic acid, etc. A tertiary amino group-containing unsaturated resin obtained by reacting with a polymerizable unsaturated monocarboxylic acid or a compound having a polymerizable unsaturated group and a hydroxyl group in one molecule: (8) - A polymerizable unsaturated group and a hydroxyl group in one molecule: Compounds having a glycidyl group (e.g. glycidyl (meth)acrylate) and compounds having a polymerizable unsaturated group and a tertiary amino group in the molecule (e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)
Acrylate, N.

N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N、
N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレートなど
)を他の重合性モノマーと共重合して得られる樹脂に(
メタ)アクリル酸などの重合性不飽和基を持つモノカル
ボン酸または一分子中に重合性不飽和基と水酸基をもつ
化合物とを反応させてなる3級アミノ基含有不飽和樹脂
: (9)エポキシ樹脂のエポキシ基を部分的に、−分子中
に重合性不飽和基とカルボキシル基または水酸基を有す
る化合物と反応させ、次いで、残余のエポキシ基を3級
アミノ化合物、チオエーテル、ホスフィンなどとカルボ
ン酸とによりオニウム塩化することにより得られるオニ
ウム塩基含有不飽和樹脂: (10)前記(9)に於いてエポキシ基を部分的にエス
テル化した後にオニウム塩化する代わりに、−分子中に
重合性不飽和基とカルボキシル基又は水酸基を有する化
合物と、前記した3級アミン基含有化合物などのオニウ
ム塩形成化合物およびカルボン酸とを、エポキシ樹脂に
同時に反応せしめて得られるオニウム塩基含有不飽和樹
脂;など。
N-diethylaminoethyl (meth)acrylate, N,
N-dimethylaminopropyl (meth)acrylate, etc.) is copolymerized with other polymerizable monomers to obtain a resin (
Tertiary amino group-containing unsaturated resin obtained by reacting a monocarboxylic acid having a polymerizable unsaturated group such as meth)acrylic acid or a compound having a polymerizable unsaturated group and a hydroxyl group in one molecule: (9) Epoxy The epoxy groups of the resin are partially reacted with a compound having a polymerizable unsaturated group and a carboxyl group or a hydroxyl group in the molecule, and then the remaining epoxy groups are reacted with a tertiary amino compound, thioether, phosphine, etc., and a carboxylic acid. Onium base-containing unsaturated resin obtained by onium salt conversion: (10) Instead of partially esterifying the epoxy group in (9) above and then converting it into onium salt, - a polymerizable unsaturated group in the molecule An onium base-containing unsaturated resin obtained by simultaneously reacting an epoxy resin with a compound having a carboxyl group or a hydroxyl group, an onium salt-forming compound such as the above-mentioned tertiary amine group-containing compound, and a carboxylic acid; etc.

これらの樹脂はそれぞれ単独で使用することができ、ま
たは2種以上混合して使用してもよい。
These resins can be used alone or in combination of two or more.

前記(1)〜(10)に代表される如きアニオン型もし
くはカチオン型重合性不飽和樹脂は、カルボキシル基含
有量が酸価で(アニオン型の場合)20〜300(好ま
しくは40〜110)、3級アミノ基及び/又はオニウ
ム塩基含有量(カチオン型の場合)が樹脂1kg当り0
.2〜5モル(好ましくは0.3〜2.0モル)、不飽
和当量が150〜3.000 (好ましくは150〜1
.000)及び数平均分子量が300以上(好ましくは
1.000〜30.000)であることが有利である。
The anionic or cationic polymerizable unsaturated resin represented by (1) to (10) above has a carboxyl group content (in the case of anionic type) of 20 to 300 (preferably 40 to 110) in terms of acid value, Tertiary amino group and/or onium base content (in case of cation type) is 0 per 1 kg of resin.
.. 2 to 5 mol (preferably 0.3 to 2.0 mol), unsaturation equivalent of 150 to 3.000 (preferably 150 to 1
.. 000) and a number average molecular weight of 300 or more (preferably 1.000 to 30.000).

また、重合性不飽和樹脂の未露光時のガラス転移温度(
以下、Tgという)は、−50〜60℃(好ましくは一
20〜40°C)の範囲であることが有利である。Tg
が一50℃以下だと電着時の塗膜が軟らかすぎて膜抵抗
が小さくなり均一な塗膜が得難く、他方、Tgが60℃
以上だと逆に膜抵抗が大きくなり、厚い膜厚が得られに
くいことや露光時に連鎖移動が起こりにくく、感光性が
悪くなる等の傾向が見られる。
In addition, the glass transition temperature of the polymerizable unsaturated resin when not exposed to light (
Advantageously, the Tg (hereinafter referred to as Tg) is in the range of -50 to 60°C (preferably -20 to 40°C). Tg
If it is below 150℃, the coating film during electrodeposition will be too soft and the film resistance will be low, making it difficult to obtain a uniform coating.On the other hand, if the Tg is 60℃
If it is more than that, the film resistance increases, making it difficult to obtain a thick film, and chain transfer is difficult to occur during exposure, resulting in poor photosensitivity.

本発明において不飽和樹脂と組み合わせて用いられる光
重合開始剤は、紫外線等の活性光線によりラジカル重合
を開始できるものであれば、特に制限されるものではな
く、代表的なものを例示すれば、ベンゾイン、ベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジ
ル、ジフェニルジスルフィド、テトラメチルチウラムモ
ノサルファイド、ジアセチル、ニオシン、チオニン、ミ
ヒラーケトン、アントラキノン、クロルアントラキノン
、メチルアントラキノン、α−ヒドロキシイソブチルフ
ェノン、p−イソプロピルαヒドロキシイソブチルフェ
ノン、α・α′ジクロルー4−フェノキシアセトフェノ
ン、l−ヒドロキシl−シクロへキシルアセトフェノン
、2・2−ジメトキシ2−フェニルアセトフェノン、メ
チルベンゾイルフォルメイト、2−メチル−1−[4−
(メチルチオ)フェニル] ・2・モルフォリノ−プロ
ペン、チオキサントン、ベンゾフェノンなどをあげるこ
とができ、これらの使用量は樹脂成分(固形分)100
重量部に対して0.1〜10重置部の範囲が良(0,1
重量部より少な(なると硬化性が低下するので好ましく
なく、10重量部より多くなると硬化皮膜の機械的強度
が劣化する傾向がある。
The photopolymerization initiator used in combination with the unsaturated resin in the present invention is not particularly limited as long as it can initiate radical polymerization with actinic rays such as ultraviolet rays, and typical examples include: Benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzyl, diphenyl disulfide, tetramethylthiuram monosulfide, diacetyl, niosin, thionin, Michler's ketone, anthraquinone, chloranthraquinone, methylanthraquinone, α-hydroxyisobutylphenone, p-isopropyl α-hydroxyisobutylphenone , α・α′ dichloro-4-phenoxylacetophenone, l-hydroxyl-cyclohexylacetophenone, 2,2-dimethoxy2-phenylacetophenone, methylbenzoylformate, 2-methyl-1-[4-
(Methylthio)phenyl] ・2. Morpholino-propene, thioxanthone, benzophenone, etc. can be mentioned, and the usage amount of these is resin component (solid content) 100
A good range is 0.1 to 10 parts by weight (0,1 parts by weight).
If the amount is less than 10 parts by weight, the curability decreases, which is undesirable, and if it is more than 10 parts by weight, the mechanical strength of the cured film tends to deteriorate.

前記したアニオン性不飽和樹脂(1)〜(5)において
、必須成分もしくは任意成分として用いられる一分子中
に重合性不0包和結合を1個以上有するエチレン性不飽
和化合物としては、メヂル(メタ)アクリレート、エチ
ル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレー
ト、ブチル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリ
ル酸のエステル類:エチレングリコールジ(メタ)アク
リレート、ジビニルベンゼンなどの多官能性モノマー類
;スチレン、(メタ)アクリロニトリル類:などを挙げ
ることができる。
In the anionic unsaturated resins (1) to (5) described above, examples of ethylenically unsaturated compounds having one or more polymerizable non-enclosing bonds in one molecule used as an essential component or an optional component include medyl ( Esters of (meth)acrylic acid such as meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, and butyl (meth)acrylate; polyfunctional monomers such as ethylene glycol di(meth)acrylate and divinylbenzene; Examples include styrene, (meth)acrylonitrile, and the like.

ポジ刑  ゛ ・   : 本発明において、ポジ型フォトレジストを形成するため
に用いられるポジ型電着塗料組成物は、従来から当該分
野で既知のもので、アニオン型、カチオン型いずれのも
のでもよく、例えば、水溶性もしくは水分散性にするた
めの塩形成基及び感光性基を有するポリオキシメチレン
ポリマー〇−ニトロカルビノールエステル、O−ニトロ
フェニルアセクール、ベンゾ(もしくはナフト)キノン
ジアジド単位を含む樹脂などを主成分とするものを挙げ
ることができる(例えば、特開昭60−207139号
公報、特開昭61−206293号公報、特開昭63−
6070号公報、特願昭62−157841号、特願昭
62−157842号、特願昭62−245840号、
特願昭62−279288号など参照)。
Positive coating composition: In the present invention, the positive electrodeposition coating composition used to form the positive photoresist is one conventionally known in the art, and may be either anionic or cationic. For example, a polyoxymethylene polymer having a salt-forming group and a photosensitive group to make it water-soluble or water-dispersible, 0-nitrocarbinol ester, O-nitrophenyl acecool, a resin containing a benzo (or naphtho) quinone diazide unit, etc. (For example, JP-A-60-207139, JP-A-61-206293, JP-A-63-1999)
6070, Japanese Patent Application No. 157841/1982, Japanese Patent Application No. 157842/1982, Japanese Patent Application No. 245840/1982,
(See Japanese Patent Application No. 62-279288, etc.).

前記のポジ型i@塗料組成物に用いられる塩形成基及び
感光性基を有する樹脂は、感光性基[例えばベンゾ(も
しくはナフト)キノンジアジド単位]を樹脂を基準にし
て5〜60重量%(好ましくは10〜50重量%)含有
する以外、酸価、3級アミン基及び/又はオニウム塩基
含有量、数平均分子量及びTgは前記(1)〜(10)
に代表される不飽和樹脂と同じである。
The resin having a salt-forming group and a photosensitive group used in the above-mentioned positive type i@ coating composition contains 5 to 60% by weight (preferably (10 to 50% by weight), the acid value, tertiary amine group and/or onium base content, number average molecular weight, and Tg are as specified in (1) to (10) above.
It is the same as unsaturated resin represented by.

本発明において用いられるネガ型もしくはポジ型電着塗
料組成物には、樹脂結合剤として前記したアニオン性も
しくはカチオン性樹脂以外に重合性不飽和基含有樹脂(
例えばエチレン性不飽和基を含有したポリエステルアク
リレート、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル
樹脂など)、飽和樹脂(例えばポリエステル樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂など)、オ
リゴマー(例えばジエチレングリコールジ(メタ)アク
リレートなど)などを樹脂100重量部に対して100
重量部以下、好適には50重量部以下の範囲で配合して
塗膜性能を適宜調節することも可能である。
In addition to the above-mentioned anionic or cationic resin as a resin binder, the negative or positive electrodeposition coating composition used in the present invention includes a polymerizable unsaturated group-containing resin (
For example, polyester acrylate containing ethylenically unsaturated groups, polyurethane resin, epoxy resin, acrylic resin, etc.), saturated resin (for example, polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, acrylic resin, etc.), oligomer (for example, diethylene glycol di(meth)acrylate) etc.), etc., per 100 parts by weight of resin.
It is also possible to adjust the coating film performance appropriately by blending in an amount of not more than 50 parts by weight, preferably not more than 50 parts by weight.

電着塗料組成物を調製する際の樹脂の水溶化又は水分散
化は、樹脂骨格中にカルボキシル基等の酸基が導入され
ている場合には、酸基をアルカリ(中和剤)で中和する
ことによって、またアミン基が導入されている場合には
酸(中和剤)で中和することによって行なわれる。
Water solubilization or water dispersion of the resin when preparing an electrodeposition coating composition involves neutralizing the acid groups with an alkali (neutralizing agent) if acid groups such as carboxyl groups are introduced into the resin skeleton. This is carried out by neutralizing with an acid (neutralizing agent) if an amine group is introduced.

アルカリ中和剤としては例えばモノエタノールアミン、
ジェタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアル
カノールアミン類、トリエチルアミン、ジエチルアミン
、モノエチルアミン、ジイソプロピルアミン、トリメチ
ルアミン、ジイソブチルアミンなどのアルキルアミン類
、ジメチルアミノエタノールなどのアルキルアルカノー
ルアミン類、シクロヘキシルアミンなどの脂環族アミン
類、カセイソーダ、カセイカリなどのアルカリ金属水酸
化物、アンモニアなどが挙げられ、また、酸中和剤とし
ては、例えば、ギ酸、酢酸、乳酸、ヒドロキシ酢酸、酪
酸等のモノカルボン酸が挙げられ、これらは単独または
混合物として使用できる。中和剤の使用量は骨格中に含
まれる塩形成基1モルに対して0.2〜1.0当量の範
囲が好ましい。
Examples of alkali neutralizing agents include monoethanolamine,
Alkanolamines such as jetanolamine and triethanolamine, alkylamines such as triethylamine, diethylamine, monoethylamine, diisopropylamine, trimethylamine, and diisobutylamine, alkylalkanolamines such as dimethylaminoethanol, and alicyclic groups such as cyclohexylamine. Examples of acid neutralizers include amines, alkali metal hydroxides such as caustic soda and caustic potash, and ammonia. Examples of acid neutralizers include monocarboxylic acids such as formic acid, acetic acid, lactic acid, hydroxyacetic acid, and butyric acid. These can be used alone or as a mixture. The amount of the neutralizing agent used is preferably in the range of 0.2 to 1.0 equivalents per mole of salt-forming groups contained in the skeleton.

水溶化または水分散化した樹脂成分の流動性をさらに向
上させるために親水性溶剤、例えばインプロパツール、
n−ブタノール、t−ブタノール、メトキシエタノール
、エトキシエタノール、ブトキシェタノール、ジエチレ
ングリコール、メチルエーテル、ジオキサン、テトラヒ
ド口フランなどを加えることができる。親水性溶剤の使
用量はビヒクル成分100重量部に対し300重量部以
下の範囲が望ましい。
In order to further improve the fluidity of the water-solubilized or water-dispersed resin component, a hydrophilic solvent, such as impropatol,
N-butanol, t-butanol, methoxyethanol, ethoxyethanol, butoxyethanol, diethylene glycol, methyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, etc. can be added. The amount of the hydrophilic solvent used is preferably 300 parts by weight or less per 100 parts by weight of the vehicle component.

被塗物への塗布量を多くするために、疎水性溶剤、たと
えばトルエン、キシレン等の石油系溶剤;メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類;酢酸エ
チル、酢酸ブチル等のエステル類:2−エチルヘキシル
アルコール等のアルコール類;などを加えることもでき
る。疎水性溶剤の使用量は樹脂成分100重量部に対し
200重量部以下の範囲が望ましい。
In order to increase the amount of coating on the object, hydrophobic solvents such as petroleum solvents such as toluene and xylene; ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; esters such as ethyl acetate and butyl acetate: 2-ethylhexyl Alcohols such as alcohol; etc. can also be added. The amount of the hydrophobic solvent used is preferably 200 parts by weight or less per 100 parts by weight of the resin component.

この電@浴に基板として例λば銅張積層板を浸漬して、
通常20〜400Vの直流電流を通電することにより塗
装を行なう。アニオンタイプの電着塗装の場合には、基
板を陽極とし、カチオンタイプの電着塗装の場合には基
板を陰極とする。通電時間は通常15秒〜5分位が適当
である。得られる膜厚は5〜60F位であり、好適には
10〜30pmの範囲である。この後水洗し、必要があ
ればエアーブローを行なう。
For example, a copper clad laminate, for example λ, is immersed in this electric bath as a substrate,
Painting is usually carried out by applying a direct current of 20 to 400V. In the case of anionic electrodeposition coating, the substrate is used as an anode, and in the case of cationic electrodeposition coating, the substrate is used as a cathode. The appropriate current application time is usually about 15 seconds to 5 minutes. The resulting film thickness is about 5 to 60 F, preferably 10 to 30 pm. After that, wash with water and blow with air if necessary.

ついで、基板上に形成された感光性電着塗膜上にパター
ンマスクがなされ紫外線などの活性光線で露光される。
Next, a pattern mask is formed on the photosensitive electrodeposition coating film formed on the substrate and exposed to actinic light such as ultraviolet rays.

感光性電着塗膜がネガ型の場合には導体回路とすべき部
分に、また感光性電着塗膜がポジ型の場合には導体回路
以外の不要部分にのみ活性光線が照射される。
When the photosensitive electrodeposition coating film is of negative type, the actinic rays are irradiated only on the portions that should be used as conductor circuits, and when the photosensitive electrodeposition coating film is of positive type, only unnecessary portions other than the conductor circuits are irradiated with actinic rays.

本発明において露光に使用する活性光線は、般には3,
000〜4,500人の波長を有する光線がよい。これ
らの光源として太陽光、水銀灯、クセノンランプ、アー
ク灯およびレーザー光線などがあり、水銀灯としては高
圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、ケミ
カルランプなどが使用される。活性光線の照射による塗
膜の硬化は数分以内、通常は1秒〜20分の範囲で行な
われる。
In the present invention, the actinic rays used for exposure are generally 3,
A light beam having a wavelength of 0.000 to 4,500 is preferable. These light sources include sunlight, mercury lamps, xenon lamps, arc lamps, and laser beams, and examples of mercury lamps used include high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, metal halide lamps, and chemical lamps. The coating film is cured by irradiation with actinic light within several minutes, usually within a range of 1 second to 20 minutes.

また、現像処理は電着塗料がアニオン型の場合には塗膜
面上に弱アルカリ水を、また電着塗料がカチオン型の場
合にはpH5以下の酸水溶液を吹きつけることによって
塗膜の未硬化部分を洗い流すことによって行なうことが
できる。
In addition, development treatment is performed by spraying weak alkaline water onto the coating surface if the electrodeposition paint is anionic, or by spraying an acid aqueous solution with a pH of 5 or less if the electrodeposition paint is cationic. This can be done by washing away the hardened area.

弱アルカリ水は通常、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、苛性カ
リ、アンモニア水、アミン水および珪酸ソーダなどで、
塗膜中に有する遊離カルボン酸を中和して水溶化せしめ
ることができるものが使用可能である。ネガ型の場合に
は未露光部を、ポジ型の場合には露光部を洗い流す。
Weakly alkaline water is usually caustic soda, soda carbonate, caustic potash, ammonia water, amine water, and sodium silicate, etc.
Those that can neutralize the free carboxylic acid present in the coating film and make it water-soluble can be used. In the case of a negative type, the unexposed area is washed away, and in the case of a positive type, the exposed area is washed away.

電着塗膜がポジ型の場合、現像処理に先立ち表面温度1
00℃〜180℃、好ましくは120℃〜160℃の温
度で1秒〜30分間加熱処理を行なうことにより、未露
光部分のアルカリに対する難溶化が促進され、パターン
の解像性がさらに向上する場合もあるので、この工程を
入れても良い。
If the electrodeposited coating is positive, the surface temperature should be increased to 1 before the development process.
By performing heat treatment at a temperature of 00° C. to 180° C., preferably 120° C. to 160° C. for 1 second to 30 minutes, the unexposed portions are promoted to be less soluble in alkali, and the resolution of the pattern is further improved. You can also include this step.

カチオン電着塗装した場合の現像は弱酸性水を吹きつけ
たり、あるいは、その中に浸漬したりすることによって
塗膜の未硬化部(ネガ型)、露光反応部(ポジ型)を洗
い流すことによって行なわれる。弱酸性水は通常、塩酸
、リン酸、酢酸、ギ酸、乳酸などにより塗膜中に遊離す
るアミノ基などを中和して水溶化せしめることができる
ものが使用可能である。もちろん、溶剤などを使用して
現像することも可能である。
Development in the case of cationic electrodeposition is carried out by spraying or immersing in weakly acidic water to wash away the uncured areas (negative type) and exposed areas (positive type) of the coating film. It will be done. The weakly acidic water that can be used is usually hydrochloric acid, phosphoric acid, acetic acid, formic acid, lactic acid, etc., which can neutralize amino groups released in the coating film and make it water-soluble. Of course, it is also possible to develop using a solvent or the like.

ついで、現像処理によって基板上に露出しな銅箔部分(
非回路部分)は、例えば、アニオン型の場合塩化第2鉄
溶液、塩化第2銅溶液等を、またカチオン型の場合アル
カリ性溶液等を用いた通常のエツチング処理によって除
去することができる。しかる後、回路パターン上の光硬
化塗膜又は未露光塗膜をエチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブアセテートなどのセロソルブ系溶剤;トルエン、
キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤;メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤;酢
酸エチル、酢酸ブチルなどの酢酸エステル系溶剤;トリ
クロルエチレンなどのクロル系溶剤または2〜10%の
カセイソーダ、カセイカリなどの水溶液(カチオン型電
着塗料の場合は酸水溶液)によって溶解除去し基板上に
プリント回路を形成することができる。
Next, the exposed copper foil portion (
Non-circuit portions) can be removed, for example, by ordinary etching treatment using a ferric chloride solution, cupric chloride solution, etc. in the case of an anion type, or an alkaline solution, etc. in the case of a cation type. Thereafter, the photocured coating film or unexposed coating film on the circuit pattern is treated with a cellosolve solvent such as ethyl cellosolve or ethyl cellosolve acetate; toluene,
Aromatic hydrocarbon solvents such as xylene; Ketone solvents such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; Acetate ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; Chlorine solvents such as trichlorethylene or 2 to 10% caustic soda, caustic potash, etc. A printed circuit can be formed on the substrate by dissolving and removing it with an aqueous solution (acid aqueous solution in the case of cationic electrodeposition paint).

[実施例] [実施例] 次に本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明する
。なお、実施例中「部」および「%」はそれぞれ「重量
部」及び「重量%jを示す。
[Example] [Example] Next, the present invention will be described in more detail based on Examples. In the examples, "parts" and "%" indicate "parts by weight" and "wt% j," respectively.

実施例1 メチルヌククリレート400重量部、ブチルアクリレー
ト400重量部、アクリル酸200重量部およびアゾビ
スイソブチロニトリル20重量部からなる混合液を、窒
素ガス雰囲気下において、110℃に保持したプロピレ
ングリコールモノメチルエーテル(親水性溶剤)900
重量部中に3時間を要して滴下した1滴下後、1時間熟
成させ、アゾビスジメチルバレロニトリル10重量部お
よびプロピレングリコールモノメチルエーテル100重
量部からなる混合液を1時間要して滴下し、さらに5時
間熟成させて高酸価アクリル樹脂(酸価155)溶液を
得た1次にこの溶液にグリシジルメタクリレート240
重量部、ハイドロキノン1.2重量部およびテトラエチ
ルアンモニウムブロマイド6重量部を加えて空気を吹き
込みながら110℃で5時間反応させて不飽和樹脂(酸
価的50、不飽和度1 、35 モル/kg) (D?
8液■を得た。
Example 1 A mixed solution consisting of 400 parts by weight of methyl nucleate, 400 parts by weight of butyl acrylate, 200 parts by weight of acrylic acid, and 20 parts by weight of azobisisobutyronitrile was heated to 110° C. under a nitrogen gas atmosphere. Glycol monomethyl ether (hydrophilic solvent) 900
After dropping one drop into a part by weight over a period of 3 hours, it was aged for 1 hour, and a mixed solution consisting of 10 parts by weight of azobisdimethylvaleronitrile and 100 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether was added dropwise over a period of 1 hour. A high acid value acrylic resin (acid value 155) solution was obtained by further aging for 5 hours.
parts by weight, 1.2 parts by weight of hydroquinone and 6 parts by weight of tetraethylammonium bromide and reacted at 110°C for 5 hours while blowing air to obtain an unsaturated resin (acid value 50, degree of unsaturation 1, 35 mol/kg). (D?
8 liquid ■ was obtained.

不飽和樹脂溶液■2,270重量部にトリエチルアミン
67重量部を加えて十分に中和したのち、光重合開始剤
a−ヒドロキシイソブチルフェノン60ffi量部を添
加して混合し、固形分含有率が15重量%になるように
、脱イオン水を加えて電着塗装浴(pH6,7)とした
After sufficiently neutralizing 67 parts by weight of triethylamine to 2,270 parts by weight of unsaturated resin solution, 60 parts by weight of photopolymerization initiator a-hydroxyisobutylphenone was added and mixed to obtain a solid content of 15 parts by weight. Deionized water was added to make an electrodeposition coating bath (pH 6, 7) so as to adjust the weight %.

この電着塗装浴を用いて、プリント配線板用銅張基板を
陽極とし、浴温25°Cで10秒間スロースタートを行
ない、10秒後に50mA/dm2の電流密度で50秒
間通電した。ついで、電流密度を100 mA/ dm
2に上げて1分間通電を行なった。全通電時間は2分間
であった。この塗膜を水洗して80℃で10分間乾燥し
て得られた塗膜はlBpmの膜厚であり、良好な仕上が
りであった。50 mA/ dm2で通電した場合には
、この膜厚を得るのに3分40秒間必要であった。
Using this electrodeposition coating bath, a copper-clad substrate for a printed wiring board was used as an anode, a slow start was performed for 10 seconds at a bath temperature of 25°C, and after 10 seconds, electricity was applied for 50 seconds at a current density of 50 mA/dm2. Then, the current density was increased to 100 mA/dm.
2 and energized for 1 minute. The total energization time was 2 minutes. This coating film was washed with water and dried at 80° C. for 10 minutes, and the resulting coating film had a thickness of 1 Bpm and had a good finish. When current was applied at 50 mA/dm2, 3 minutes and 40 seconds were required to obtain this film thickness.

スロースタート10秒間後に、100 mA/ dm2
の電流値で75秒、90秒、120秒塗装して得られた
感光性レジスト膜は、ガス発生に起因するピンホールが
多数認められた。これらの感光性レジスト膜について、
ネガ型パターンマスクフィルムをレジスト膜上に置き真
空脱気して、超高圧水銀灯により200mJ/cm2の
露光を行なった。
100 mA/dm2 after 10 seconds of slow start
In the photosensitive resist films obtained by coating for 75 seconds, 90 seconds, and 120 seconds at current values of , many pinholes due to gas generation were observed. Regarding these photosensitive resist films,
A negative pattern mask film was placed on the resist film, degassed under vacuum, and exposed to light at 200 mJ/cm 2 using an ultra-high pressure mercury lamp.

ついで、1%炭酸ソーダ溶液を用い25℃で40秒間か
けて現像を行ない、さらに水洗後場化銅でエツチング処
理を行ない、パターン回路を得た。
Next, development was carried out using a 1% sodium carbonate solution at 25° C. for 40 seconds, and after washing with water, etching treatment was carried out with in-situ copper to obtain a pattern circuit.

初期に50 mA/ dm”で電着塗装した基板は、エ
ツチング後1010X1oの大きさの板でピンホールは
全くなかったが、100 mA/ dm”の電流密度で
75秒、90秒、120秒間塗装した基板には、それぞ
れ13コ、11コ、12コのピンホールが認められた。
The board that was initially electrodeposited at 50 mA/dm" had a size of 1010x1o after etching and had no pinholes, but it was coated for 75 seconds, 90 seconds, and 120 seconds at a current density of 100 mA/dm". 13 pinholes, 11 pinholes, and 12 pinholes were observed on the prepared substrates, respectively.

実施例2 スチレン600重量部、メチルアクリレート100重量
部、アクリル酸200重量部およびアゾビスイソブチロ
ニトリル30重量部からなる混合液を、窒素ガス雰囲気
下において、1.20℃に保持したセロソルブ900重
量部中に3時間を要して滴下した。滴下後1時間熟成さ
せ、アゾビスジメチルバレロニトリル10重量部とセロ
ソルブ100重量部からなる混合液を1時間要して滴下
し、さらに5時間熟成させて高酸価アクリル樹脂(酸価
233)溶液を得た。次に、この溶液にグリシジルメタ
クリレート350重量部、ハイドロキノン1.3重量部
及びテトラエチルアンモニウムブロマイド6重量部を加
えて、空気を吹き込みながら常法により110℃で5時
間反応させて、不飽和樹脂(酸価70、不飽和度1.8
3モル/ kg)溶液■を得た。
Example 2 A mixed solution of 600 parts by weight of styrene, 100 parts by weight of methyl acrylate, 200 parts by weight of acrylic acid and 30 parts by weight of azobisisobutyronitrile was heated to 1.20°C under a nitrogen gas atmosphere using Cellosolve 900. It was added dropwise to the weight part over a period of 3 hours. After dropping, it was aged for 1 hour, and a mixed solution consisting of 10 parts by weight of azobisdimethylvaleronitrile and 100 parts by weight of cellosolve was added dropwise over 1 hour, and aged for another 5 hours to form a high acid value acrylic resin (acid value 233) solution. I got it. Next, 350 parts by weight of glycidyl methacrylate, 1.3 parts by weight of hydroquinone and 6 parts by weight of tetraethylammonium bromide were added to this solution, and the mixture was reacted at 110°C for 5 hours in a conventional manner while blowing air. Value 70, degree of unsaturation 1.8
3 mol/kg) solution ■ was obtained.

不飽和樹脂溶液■2,400部にトリエチルアミン85
重量部を加えて十分にか(はんして中和した。
85 parts of triethylamine in 2,400 parts of unsaturated resin solution
Parts by weight were added to sufficiently neutralize.

ついで、イソブチルアルコール400重量部及び光重合
開始剤ベンゾインエチルエーテル70重量部を添加した
後、固形分含有率が13%になるように脱イオン水を加
えて電着塗装浴とした。
Next, 400 parts by weight of isobutyl alcohol and 70 parts by weight of photopolymerization initiator benzoin ethyl ether were added, and then deionized water was added so that the solid content was 13% to prepare an electrodeposition coating bath.

比電導度は1.350μs/cmであった。Specific conductivity was 1.350 μs/cm.

スルーホールメツキした銅張り積層板を陽極とし、浴温
30℃で、60mA/dm”の電流密度で8秒間かかっ
て電流値を一定にし、42秒間通電した。ついで、電流
値を120 mA/ dm”に上げて60秒間通電を行
なった。全通電時間は110秒であった。水洗し、乾燥
(90°CXl0分)して得られたレジストの膜厚は2
0Mmであり、仕上がりは良好であった。
A through-hole plated copper-clad laminate was used as an anode, and at a bath temperature of 30°C, the current value was kept constant for 8 seconds at a current density of 60 mA/dm, and the current was applied for 42 seconds.Then, the current value was increased to 120 mA/dm. ” and energized for 60 seconds. The total energization time was 110 seconds. The film thickness of the resist obtained by washing with water and drying (90°CXl 0 minutes) is 2
0 mm, and the finish was good.

この膜厚を得るために60 mA/ dm2で通電を行
なうと180秒の時間を必要とした。
When current was applied at 60 mA/dm2 to obtain this film thickness, a time of 180 seconds was required.

スロースタート8秒後に120mA/dm2の電流値に
上げ、定電流で60秒、80秒、100秒の時間でそれ
ぞれ電着塗装を行なった。これらのレジスト膜はいずれ
もピンホールや小さなりレターが発生した。
After 8 seconds of slow start, the current value was increased to 120 mA/dm2, and electrodeposition coating was performed at constant current for 60 seconds, 80 seconds, and 100 seconds, respectively. All of these resist films had pinholes and small letters.

これらのレジスト膜について、ネガ型のパターンマスク
フィルムをレジスト謹上に置き、真空脱気を行なってメ
タルハライドランプにより350mJ/cm2の露光を
行ナツタ。
For these resist films, a negative pattern mask film was placed on top of the resist, vacuum degassed, and exposure was performed using a metal halide lamp at 350 mJ/cm2.

ついでこの露光した板を1%炭酸ソーダ溶液で50秒間
現像を行ない、水洗後塩化銅でエツチング処理を行ない
、スルーホール形成パターン回路を得た。
The exposed plate was then developed with a 1% sodium carbonate solution for 50 seconds, washed with water, and etched with copper chloride to obtain a through-hole pattern circuit.

初期電流60 mA/ dm”でii電着塗装行なった
ものおよび初期60mA/dm” 、後半120 mA
/ dm”の電流値で電着塗装したものは、エツチング
後1010X1Oの大きさの板でピンホールは認められ
ず、またスルーホール形成も良好であった。
II electrodeposition coating with an initial current of 60 mA/dm" and an initial current of 60 mA/dm" and a second half of 120 mA.
/ dm", the plate had a size of 1010 x 1 O after etching, no pinholes were observed, and through holes were well formed.

しかし、120 mA/ dm”で60秒、80秒、1
00秒間塗装したものは、エツチング後に10cmx 
10cmの板でそれぞれ10コ、7コ、9コのピンホー
ルが認められ、スルーホール形成も不十分であった。
However, at 120 mA/dm”, 60 seconds, 80 seconds, 1
The one painted for 00 seconds is 10cmx after etching.
10 pinholes, 7 pinholes, and 9 pinholes were observed on each 10 cm plate, and through-hole formation was also insufficient.

実施例3 4つロフラスコにメチルイソブチルケトン400部を入
れ、かくはんしなから80”Cに昇温した後、tert
−ブチルアミノエチルメタクリレート240部、メチル
アクリレート400部、アクリル酸50部、アゾビスイ
ソブチロニトリル35部の混合溶液を3時間かけて滴下
し、1時間保った後、メチルイソブチルケトン80部、
アゾビスジメチルバレロニトリル10部の混合溶液を1
時間かけて滴下し、2時間保った後、40℃に温度を下
げる。さらにオルトナフトキノンジアジドスルホン酸ク
ロライド270部、ジオキサン630部の混合溶液を2
時間かけて滴下し、2時間保ち、ポジ型感光性樹脂を得
た。
Example 3 400 parts of methyl isobutyl ketone was placed in a four-roof flask, heated to 80"C without stirring, and then heated to tert.
- A mixed solution of 240 parts of butylaminoethyl methacrylate, 400 parts of methyl acrylate, 50 parts of acrylic acid, and 35 parts of azobisisobutyronitrile was added dropwise over 3 hours, and after keeping for 1 hour, 80 parts of methyl isobutyl ketone,
1 of a mixed solution of 10 parts of azobisdimethylvaleronitrile
The mixture was added dropwise over time, kept for 2 hours, and then the temperature was lowered to 40°C. Furthermore, a mixed solution of 270 parts of orthonaphthoquinonediazide sulfonic acid chloride and 630 parts of dioxane was added to the
The mixture was added dropwise over time and kept for 2 hours to obtain a positive photosensitive resin.

この樹脂にエチレングリコールモノメチルエーテル20
0部、ジメチルエタノールアミン60部を加えて十分に
中和した後、固形分が12%になるように脱イオン水を
加えて電着浴(pH6,8)とした。
Add 20% ethylene glycol monomethyl ether to this resin.
0 parts and 60 parts of dimethylethanolamine were added to sufficiently neutralize the solution, and then deionized water was added so that the solid content was 12% to prepare an electrodeposition bath (pH 6.8).

銅張り基板を陽極とし、浴温を23℃で50mA/dm
”の電流密度で、5秒間かけて電流値を一定にし、35
秒間通電した。
The copper-clad board is used as an anode, the bath temperature is 23℃ and 50mA/dm.
”, the current value was kept constant for 5 seconds, and 35
Power was applied for seconds.

ついで、電流値を120 mA/ dm”に上げて70
秒間通電を行なった。全通電時間は110秒であった。
Then, increase the current value to 120 mA/dm” and
Electricity was applied for a second. The total energization time was 110 seconds.

水洗し、85℃で10分間乾燥して得られたレジストの
膜厚は8Pであり、仕上り状態は良好であった。
The film thickness of the resist obtained by washing with water and drying at 85° C. for 10 minutes was 8P, and the finished state was good.

この膜厚を得るために50mA/dm2で通電を行なう
と、220秒の時間を必要とした。
When electricity was applied at 50 mA/dm2 to obtain this film thickness, a time of 220 seconds was required.

同様の条件で、初期電流値を120mA/dm2にして
70秒、90秒、110秒塗装したものはピンホールが
多く発生した。
Under similar conditions, when the initial current value was 120 mA/dm2 and the coating was applied for 70 seconds, 90 seconds, and 110 seconds, many pinholes were generated.

これらのレジスト膜について、ポジ型のパターンマスク
フィルムをレジスト膜上に置き、真空脱気を行なって、
超高圧水銀灯により300 mJ/ cm”の紫外線を
照射して露光を行なった。
For these resist films, a positive pattern mask film was placed on the resist film, and vacuum degassing was performed.
Exposure was performed by irradiating ultraviolet rays of 300 mJ/cm'' with an ultra-high pressure mercury lamp.

ついで、メタ硅酸ソーダで現像を行ない、水洗後塩化銅
でエツチング処理をし、パターン回路を得た。初期電流
値50mA/dm”で電着したもの、および初期電流値
は50mA/dm”で後半は120mA/dm”の電流
値で電着塗装したものは、エツチング後に1010X1
0の大きさの板でピンホールなどは認められなかった。
Next, development was performed with sodium metasilicate, and after washing with water, etching treatment was performed with copper chloride to obtain a pattern circuit. For those electrodeposited with an initial current value of 50mA/dm'' and those electrodeposited with an initial current value of 50mA/dm'' and a later current value of 120mA/dm'', 1010X1 is applied after etching.
No pinholes were observed on the board with a size of 0.

しかし、初期から120mA/dm2の電流密度で塗装
したものはいずれも10cmX 10cmの基板でピン
ホールが10コ以上認められた。
However, in all cases coated with a current density of 120 mA/dm2 from the initial stage, ten or more pinholes were observed on a 10 cm x 10 cm substrate.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims]  感光性樹脂をプリント配線基板上に電着塗装して感光
性レジスト膜を形成し、ついで露光、現像、エッチング
工程を経てプリント配線板を製造する方法において、電
着塗装のための全通電時間の初期の1/3〜1/2の時
間内には30〜80mA/dm^2の電流を流し、残り
の1/2〜2/3の時間内には初期の上記電流値の1.
5〜2.5倍の電流を流して電着塗装することを特徴と
するプリント配線板の製造方法。
In the method of manufacturing a printed wiring board by electrocoating a photosensitive resin onto a printed wiring board to form a photosensitive resist film, and then performing exposure, development, and etching processes, the total current application time for electrocoating is During the initial 1/3 to 1/2 time, a current of 30 to 80 mA/dm^2 is applied, and during the remaining 1/2 to 2/3 time, a current of 1.
A method for manufacturing a printed wiring board, characterized in that electrodeposition coating is carried out by applying a current of 5 to 2.5 times.
JP2635790A 1990-02-06 1990-02-06 Manufacture of printed wiring board Pending JPH03230593A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2635790A JPH03230593A (en) 1990-02-06 1990-02-06 Manufacture of printed wiring board

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2635790A JPH03230593A (en) 1990-02-06 1990-02-06 Manufacture of printed wiring board

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH03230593A true JPH03230593A (en) 1991-10-14

Family

ID=12191234

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2635790A Pending JPH03230593A (en) 1990-02-06 1990-02-06 Manufacture of printed wiring board

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH03230593A (en)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0220873A (en) * 1988-03-28 1990-01-24 Kansai Paint Co Ltd Electrodeposition painting method for printed wiring photoresist

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0220873A (en) * 1988-03-28 1990-01-24 Kansai Paint Co Ltd Electrodeposition painting method for printed wiring photoresist

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS62262856A (en) Electrodeposition paint composition for photoresist of printed circuit
AU613463B2 (en) Electrodeposition coating process of photoresist for printed circuit board
JPH0465184A (en) Electrodeposition pretreatment method
JP2749646B2 (en) Positive photosensitive electrodeposition coating composition and method for producing circuit board using the same
JPS62262855A (en) Electrodeposition paint composition for photoresist of printed circuit
JPH03230593A (en) Manufacture of printed wiring board
JP2721843B2 (en) Manufacturing method of printed wiring board
US5070000A (en) Electrodeposition coating composition for use in printed circuit board photo resist
JPH02302092A (en) Manufacture of printed wiring board
JPH0829979A (en) Manufacture of resist pattern and etching pattern
AU633592B2 (en) A method for forming a resist pattern
JPH0220873A (en) Electrodeposition painting method for printed wiring photoresist
JP3583455B2 (en) Circuit board manufacturing method
JP2916939B2 (en) Manufacturing method of printed wiring board
JPH0534932A (en) Formation of coating film
JPS6343393A (en) Method of forming printed circuit board
JPH07126892A (en) Method for electrodeposition coating photoresist and production of resist pattern
JPH06232532A (en) Manufacture of printed wiring board, and printed wiring board and apparatus
JPH03174475A (en) Electrodeposition coating composition for photoresist for printed circuit board
JPH0661614A (en) Formation of resist pattern
JPH01279251A (en) Cation type electrodeposition coating method for photoresist of printed wiring
JPH06306311A (en) Cationic-electrodeposition coating composition for producing printed wiring board
JPS63221178A (en) Positive type photosensitive cationic electrodeposition paint composition
JPS6323389A (en) Method of forming printed circuit
JPH06334336A (en) Manufacture of through hole printed wiring board