JPH03205318A - 活性配合物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は防菌、防黴、廃水処理、石油改質および繊維、
プラスチック製品等の帯電防止剤等の広範囲な用途に高
度の有用性をもつ活性配合物の製造法に関するものであ
るり、該活性配合物は二価三価鉄塩と推定される活性物
質と、亜鉛化合物とからなる。

二価三価鉄塩として公知のものは例えばＦｅ，Ｃ１７・
ｘＨ２０あるいはＦｅａＣｌ１ｘＨ２０等があるが、こ
れら二価三価鉄塩は二価鉄と三価鉄との錯塩であると考
えられている。そしてこれら二価三価鉄塩は従来では二
価鉄にもとすく吸着作用が認められていた程度であり特
に有用なものとは認められていなかった。

しかしながら本発明者はこれら二価三価鉄塩には生物活
性作用、イオン化抑制作用等の極めて興味ある作用が存
在するという繁くべき事実を発見し、このような作用は
特に新規な二価三価鉄塩であるＦ　ｅ，　Ｃ　１５と推
定される活性物質において顕著であり、そして本活性物
質に亜鉛化合物を配合した時には本活性物質は安定化さ
れ、その作用は更に顕著になることを確認し、本発明を
完戒したのである。

本発明を以下に詳細に説明する。

本発明の活性物質はＦｅＣｌ，とＦｅＣｌ３との１：１
当量の単なる混合物ではなく複合体であると思われ、塩
化第二鉄より下記のプロセスで製造される。

塩化第二鉄をカセイソーダ水溶液に溶解した後塩酸で中
和し、濃縮して得られた結晶をイソプロパノールー水混
合液に溶解し、該溶液を？戸過後濃縮して本活性物質の
結晶を得る。

本発明に用いられる亜鉛化合物とは、ＺｎＣ１２、Ｚｎ
　Ｓ　０４−　（Ｃ　Ｈａ　Ｃ　Ｏ　Ｏ　）２　Ｚ　ｎ
．　ＺｎＯ　，　Ｚｎ（Ｏ　Ｈ）２等の亜鉛の無機酸も
しくは有機酸の塩類、水酸化物、酸化物等の化合物であ
る。

本発明の活性配合物を得る更に望ましい方法は上記の方
法のようにいったん本活性物質を製造してから配合物を
調製するかわりに本活性物質を製造する際に上記亜鉛化
合物を存在せしめておいて一段階で本発明の活性配合物
を得る方法である。

このような方法の一例を以下に示す。

塩化第二鉄をカセイソーダ水溶液に溶かした後更に塩化
亜鉛を該溶液に溶解させた後塩酸で中和し、濃縮して得
られた結晶をメタノールに溶かし、該溶液をシ戸過後濃
縮して本発明の活性配合物を得る。上記方法によって得
られた本発明の活性配合物は更にピリジン洗浄後エタノ
ールで再結晶することにより精製される。

本発明の活性配合物は、単独も，シ＜は複合体として前
記したような広範囲な用途に用いられる。

複合体とする場合には本発明の活性配合物には更に付加
物が配される。上記付加物としては金属、植物繊維、化
学製品等の広範囲な物質が適用され、上記付加物は夫々
の用途に応じて適宜選択される。

更に本発明においては本発明の活性配合物により処理さ
れた金属が、本発明の活性配合物の有する作用を更に増
幅あるいは改変した状態で保有するに至ると言う事実が
見出された。上記本発明の活性配合物により処理される
金属としては鉄、銅、アルミニウム等がある。該金属を
本発明の活性配合物によって処理するには該金属の粉末
状、粒状、リボン状等の細片を本発明の活性配合物に浸
漬した後該金属を該水溶液から分離する。該処理におい
て、炭素、あるいは珪酸塩、酸化珪素等の珪素化合物，
あるいはゼオライト、川砂等の珪素含有物質を存在させ
ると処理効果が増強される。

以下に本発明を更に具体的に説明するための実施例につ
いて述べる。

実施例ｌ（塩化亜鉛配合塩化第一鉄一塩化第二鉄の製造
） −３ー エｇの塩化第二鉄を１０Ｎカセイソーダ水溶液５社中に
入れ、攪拌後１０Ｎ塩酸水溶液にて中和し、その後不溶
性或分をｅ戸紙（Ｎｏ．５Ｇ）で｝戸過する。該溶液部
分の一部をサンプリングして減圧濃縮してデシケーター
中で乾燥する。得られた乾燥粉末に１０ｍｌのイソプロ
パノール８０重量％水溶液を加えて溶出或分を集め、減
圧濃縮し溶媒を除去、乾燥させる。上記抽出一濃縮一乾
燥操作を数回繰返すことによって活性物質の結晶が得ら
れる。

該結晶の５重量％水溶液を作或し、そのＯ．Ｏｌｍｌを
ペーパークロマトグラフ用｝戸紙Ｎｏ．５ＬＡ（２ａｎ
Ｘ４０ａｎ）下端から３ｃｍ内側の個所にスポットし、
ｎ−ブタノール：酢酸：水＝５：１：４容量比混合物を
展開溶媒として２０℃、１５時間の上方展開を行なう。

展開後該シ戸紙を乾燥させてから１重量％フエリシアン
化カリウム水溶液を発色試薬としてシ戸紙に噴鱒発色さ
せーると該結晶の展開位置は１スポットでＲｆ＝０．０
７であることが確認された。

−Ｆｔ− −４− ？いで同様のペーパーク口マトグラフテストをＦｅＣ１
２およびＦｅＣｌ３の１：１当量混合物について行なっ
た所、展開の結果は２スポットとなりＲｆ　＝０．０　
９　５　（ＦｅＣ１２）と、Ｒｆ＝０．３６　（Ｆ　ｅ
　Ｃ　ｌａ　）であることが確認された。

上記ペーパークロマトグラフテストにより該結晶は混合
物ではなく単一化合物であることが確認された。

次いで該結晶の０．１ｇを蒸溜水に溶かして１００ｍｌ
とし可検液を作或する。その２．５＋ｎｌを５０１Ｉ１
１容メスフラスコにとり、０．１重量％オルソフェナン
トロリン水溶液２．５ｍｌ，および酢酸ナトリウムー酢
酸緩衝液（ｐＨ４。５）２．５ｍｌを加え，蒸溜水で標
線まで充たす。３０分間室温に静置した後５１０ｎｍで
吸光度を測定する。ＦｅＣｌ■水溶液について同様の方
法で得た標準曲線から可検液の二価鉄を求めると０．０
１９ｇ／１００　ｍｌであった。

次いで上記操作においてメスフラスコに可検液を添加し
た際、予め１０重量％ヒドロキシルアミ−６− ン塩酸塩水溶液１．０ｍｌを添加して三価鉄を二価鉄に
還元する。この場合に得られた二価鉄量は０．０３８／
１００Ｉ！ｌｌであった。したがって三価鉄量は０．０
　３　１３ｇ／　１　０　０川１−０．０１９ｇ／１０
０ｍｌ：ｏ．ｏ１９／１００ｍｌとなり、該結晶中には
二価鉄と三価鉄とが当量含まれていることが判明した。

以上のテストにより該結晶はＦｅ．ＣＩ，・ｘＨ２０で
あることが推定される。

サンプリングした残りの該溶液部分に塩化亜鉛（特級）
０．１ｇを添加した後減圧濃縮する。

次にメチルアルコール１０ｍｌを加えて抽出部分を集め
デシケータ中で乾燥する。乾燥物質を少量のピリジンを
用いて洗浄した後エチルアルコール１０ｍｌ中に入れる
ことによって塩化亜鉛配合活性配合物結晶状でか得られ
る（収量：１５．２ｍｇ）。

実施例２（各種処理用原液のｍｉｌ！）実施例ｌによっ
て製造された塩化亜鉛配合活性配合物１ｇを蒸溜水５０
ｍｌにとかし、これにあらためて塩化第二鉄Ｆ　ｅ　Ｃ
　１３・６Ｈ２０４ｇを加え、更に濃塩酸５０Ｉｌ１１
を加えて全量を１００ｍｌとする。

比較例１ 実施例１において塩化亜鉛を入れることなく、活性物質
を得る。該活性物質の結晶１ｇを蒸溜水５０村にとかし
、これにあらためて塩化第二鉄Ｆｅｃ１，，　・６Ｈ，
０４ｇを加え、更に濃塩酸５０ｍ１を加えて全量を１０
０ｍｌとし、比較処理原液を作或する。

実施例３（絶縁油の回生） 実施例２で得られた処理原液の１０’倍希釈液３００ｍ
ｌ中に銅片（５ｃｍＸ　１　０ａｎ）　５枚を入れ、２
４時間後とり出して劣化した絶縁油６Ｑに↓片宛挿入し
室温に１０日間静置した。１０日後試験油の絶縁破壊電
圧を測定した結果は次の通りであった。

−　　７　− ＊比較区：比較例ｌの比較処理原液を用いて試験と同様
な処理を行う。

劣化判定基準を基とすれば処理によって新油段階まで、
改質、改善されたことになる。しかし比較区においては
活性物質が不安定であり、若干効果が低下する。

実施例４（繊維の帯電防止） 実施例２で得られた原液の１０＠倍希釈液１党中にポリ
エステル生地１００ｄを入れ，２４時間後とり出して乾
燥した後摩擦帯電圧および半減期を測定した結果は次の
通りであった。

−９− 実施例５（原油の改質） 実施例２で得られた処理原液の１０６倍希釈液に鉄片（
５備ｘｌｏａｍ）を入れ、２４時間後、これを取り出し
て原油ＩＱ中に挿入した。２時間後処理原油の燃焼試験
を行った結果、無処理原油と比較して油煙の生或、発火
状況等明らかな改質が認められた。

該処理原油の分析結果は次の通りであった。カツコ内の
数字は比較例１の比較処理原液で処理した鉄片を用いた
場合を示す。

水分（ＫＦ法）　１　７　２ｐｐｍ　（１　７　２ｐｐ
ｍ）　，灰分０．０１％以下（Ｏ。０１％以下），残留
炭素０．２３％（０．２５％），イオウ分Ｏ。０３％（
０．０４％），窒素分０．０８％（０．１０％），比重
−１０− （１５７４℃）０．７８０５　　（０．７８０５），Ａ
ＰＩ度（６０Ｆ）４９．７２　（４９．８５），動粘度
（３０℃）　１．１９３Ｃｓｔ　（１．２００Ｃｓｔ）
　，引火点（ＴＡＧ）−３９．０℃（−３９．０℃），
流動点−４２．５℃（−４２．５℃），発熱量１１０５
０Ｃａｌ／ｇ　　（１１０４５Ｃａｌ／ｇ）実施例６（
潤滑油の強化） 実施例２で得られた処理原液の１０’倍希釈液に鉄製リ
ングを入れ、２４時間後取り出して潤滑油に挿入し、そ
の潤滑油の粘性摩擦抵抗試験を行った。方法の概要を述
べると、３７３ｒｐｍの回転軸の上，下面にＴ．Ｐ．軟
鋼ピースを接触させ潤滑油を供給しつつビース間に荷重
をかけ、ビースの厚みの減少を測定するものである。８
時間の回転試験を行った結果６．５ｋｇ荷重の場合、処
理リングを入れたときの上面のピースの（厚みの減少）
×（接触部の長さ）の値は１４Ｘ１０″″２　［　ｍｍ
　］　２で、リングを入れない対照区潤滑油の場合の３
０×１０−”　［ｍｅｍ］”に対し１　６　Ｘ　１　０
−”［ｍ’ｍｌ”　（５　３．３％）の減少が認められ
た。また比較例１の比較処理原一ｌ１ー 液で同様に処理したリングを入れた場合は１６×１　０
−２［ｍｍｌ”であり、若干実施例２の処理原液の場合
より劣る結果が得られた。

実施例７（排水処理） 実施例２で得られた処理原液の１０’倍希釈液５Ｑに鉄
屑３ｋｇを入れ、４８時間後取り出して予め充填した粗
砂層［（厚さＬｏａｎ）Ｘ（面積２．３ボ）］の上部に
充填し、これを処理ユニットとした。該処理ユニットを
三個直列に組合わせ、該組合わせユニットに雑排水（渫
尿水、台所廃水を含む）を１日１ｔの割合で連続流入し
た。流入開始３日後より処理水が澄明液に変り、以後安
定した浄化処理作用が認められた。処理開始５日後の水
質は次の通りであった。

中　比較水：比較例１の比較処理原液を用いて同様に処
理した鉄屑を用いる。

実施例８（防腐防カビ） 実施例２で得られた処理原液の１０’倍希釈液２５ｍＭ
の中に０．１ｇの鉄粉および醤油ｈ一を添加、攪拌後、
一夜静置した。静電後濾紙（Ｎｏ．　５Ｃ）で濾過し、
その濾液工ｙａＱを予め水で２倍希釈した醤油１Ｑ中に
添加し、マグネチツクスターラーで連続的に攪拌した。

室温（２０℃〜２５℃）で３時間攪拌を続けたと−１３
− ころ、水で２倍希釈したままの醤油（対照区）は細菌、
カビの繁殖が烈しく腐敗状態となったのに対し処理醤油
は試験期間中細菌、カビの繁殖が起らず香味成分の生或
が認められた。

実施例９（防錆） 実施例２で得られた処理原液の１０６倍希釈液２００ｍ
党に０．１ｇの鉄粉および０．１ｇの炭素粉を混入し、
２４時間後Ｎｏ．　５　Ｃの濾紙で濾過した。この濾液
１５０ｍＱ中に錆の付着した鉄片（５３Ｘ１０ａ＊）を
入れて２４時間浸漬処理をした。

次にこの処理鉄片を海水中に３０日間放置したところ、
この期間中鉄片の表面は黒色を帯びた状態で錆の生成が
進行しなかった。対照として同様の海水浸漬を行った鉄
片が著しい赤錆生或を起したことと対比して顕著な防錆
効果が認められた。

実施例１０（脱臭） ４本のインピンジャーを直列に接続し、実施例２で得ら
れた処理原液の１０’倍希釈液を前段の３本のインピン
ジャーには３　５　０＋Ｑずつ充填し、最後段のインビ
ンジャーには１　５　０ｍｌ２充填して脱臭装置を構威
した。そしてインピンジャーの発泡プレートから該希釈
液の液面までの距離を約８〜９ｃｍとした。上記脱臭装
置に、下記の被処理ガスを夫々送通して臭気濃度を測定
した。臭気濃度とは処理ガスを空気に希釈して臭気が感
じられなくなった時の希釈倍率を言う。結果を第１表に
示す。

第１表 ガスＡ：生ゴムの混線時の排ガス ガスＢ：ビール原料煮沸時の排ガス ガスＣ： ガスＤ＝イースト菌発酵時の排ガス 第１表によれば本発明の配合物は原著な脱臭効果を示し
、 該効果は持続的なものであることが明 らかになる。

特 許 出 願 人 有限会社 アイ・ビー・イー

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　塩化第二鉄塩をカセイソーダ水溶液に溶解した後塩酸
   で中和し、濃縮して得られた結晶をアルコールまたはア
   ルコール−水混合液に溶解し、該溶液を濾過後濃縮して
   得られた活性物質と、亜鉛化合物とからなる活性配合物
   の製造法