JPH0320471B2 - - Google Patents

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JPH0320471B2
JPH0320471B2 JP60239150A JP23915085A JPH0320471B2 JP H0320471 B2 JPH0320471 B2 JP H0320471B2 JP 60239150 A JP60239150 A JP 60239150A JP 23915085 A JP23915085 A JP 23915085A JP H0320471 B2 JPH0320471 B2 JP H0320471B2
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JP
Japan
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electroless gold
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gold plating
amount
lead
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JP60239150A
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JPS6299477A (ja
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Masahiro Saito
Hideyuki Takami
Makoto Sato
Masayuki Kiso
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Uemera Kogyo Co Ltd
Original Assignee
Uemera Kogyo Co Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/31Coating with metals
    • C23C18/42Coating with noble metals
    • C23C18/44Coating with noble metals using reducing agents

Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明は、還元剤としてボロン系還元剤を用い
た無電解金めつき液に関する。 〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕 従来、シアン化金カリ、シアン化カリ、水酸化
カリに還元剤として水素化ホウ素化物やジメチル
アミンボランを添加した無電解金めつき膜が知ら
れている(プレーテイング〔PLATING〕1970
年9月号、914〜920頁)。この液は自触媒的に無
電解金めつき膜を析出し、またこのめつき膜は殆
どボロンを含有せず、純良な金皮膜が形成される
もので電子部品等の金めつきに好適に採用される
ものである。 しかし、従来のこの種の無電解金めつき液は析
出速度が0.5μm/h程度と非常に遅く、実用的で
はないという問題があり、従つてこの点の解決が
求められていた。 このため、特開昭60−121274号では鉛を添加し
て析出速度を促進させることが行なわれている
が、本発明者らの検討によると鉛の添加は金めつ
き膜の外見やめつきのつきまわりに問題を生じさ
せ、とりわけ鉛10ppm以上添加する場合には金め
つき膜の色調を著しく損ない、しかも析出速度が
急激に低下する問題がある。 本発明は上記事情に鑑みなされたもので、外観
が良好で金本来の色調を有する純良な金めつき膜
をつきまわりよく、しかも高析出速度で自触媒的
に形成できる無電解金めつき液を提供することを
目的とする。 〔課題を解決するための手段及び作用〕 本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研
究を重ねた結果、トリエタノールアミン等のアミ
ン類が意外にも還元剤としてボロン系還元剤を用
いたアルカリ性無電解金めつき液の析出速度を向
上させ、3μm/h程度の高速無電解金めつきを
可能にすると共に、鉛を100ppm程度まで添加し
た場合でも外観やつきまわりを損なうことがな
く、又析出速度を低下させることもなく、良好な
外見を有し、つきまわりが優れた純良な金めつき
膜が効率よく高速度で得られることを知見し、本
発明をなすに至つた。 従つて、本発明は金塩を金として1〜10g/
、ボロン系還元剤を1〜20g/、シアン化物
を1〜20g/、水酸化アルカリを10〜100g/
含むアルカリ性無電解金めつき液中にモノエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、エチレンジアミン、エチレントリア
ミン、n−ヘキシルアミン、テトラメチレンジア
ミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン及びヘプタメチレンジアミンから選ばれ
るアミン類を10〜200ml/配合してなることを
特徴とする無電解金めつき液を提供するものであ
る。 以下、本発明につき更に詳しく説明する。 本発明のアルカリ性無電解金めつき液は、金塩
及び還元剤としてボロン系還元剤を含有する。 ここで、金塩としては、シアン化第1金カリ、
シアン化第2金カリ、塩化金酸ナトリウム等が挙
げられ、これらの1種又は2種以上が用いられ
る。その含有量は金として1〜10g/、特に2
〜5g/である。 また、ボロン系還元剤としては、KBH4
NaBH4等の水素化ホウ素化物、ジメチルアミン
ボラン、ジエチルアミンボラン、トリメチルアミ
ンボラン、トリエチルアミンボアン等のアミンボ
ランなどが挙げられ、これらの1種又は2種以上
が用いられる。その含有量は1〜20g/、特に
2〜10g/である。 本発明に係る無電解金めつき液には、更にシア
ン化物、水酸化アルカリを加える。 このうち、シアン化物はめつき液の分解を制御
する作用を有し、シアン化カリ、シアン化ナトリ
ウムなどの1種又は2種以上が使用でき、1〜20
g/、特に2〜10g/を添加する。これらの
シアン化物の添加量が少なすぎるとめつき液が不
安定となり、逆に多すぎると析出速度が低下する
場合が生ずる。 更に水酸化アルカリはめつき液をアルカリ性、
好適にはPH12以上に維持するために加えるもの
で、その添加量は10〜100g/、特に20〜60
g/である。 また更に、本発明めつき液には水酸化アンモニ
ウム等を添加することもできる。 本発明の無電解金めつき液には、上述した成分
に加えてアミン類の1種又は2種以上を添加する
もので、これにより無電解金めつき液の析出速度
を増大させることができ、かつ金めつき膜の外
観、つきまわりを向上させることができる。 この場合、アミン類としては、モノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、エチレンジアミン、エチレントリアミン、
n−ヘキシルアミン、テトラメチレンジアミン、
ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ヘプタメチレンジアミンの1種又は2種以上
を用いるが、トリエタノールアミン、エチレンジ
アミンが好ましく、中でもトリエタノールアミン
が最も好ましく用いられる。 この場合、特開昭52−124428号公報では、ボロ
ン系還元剤を用いる無電解金めつき液にEDTA
等のN−カルボキシメチル基を有するアミンの添
加を提案しているが、後述する比較例からも明ら
かなように、EDTA等のN−カルボキシメチル
基を有するアミンは析出速度増大効果がなく、本
発明の目的を達成し得ない。 上記アミン類の配合量は、10〜200ml/、特
に10〜100ml/であり、配合量が10ml/より
少ないとアミン類の添加の効果が十分発揮され
ず、また200ml/より多い場合は析出速度が遅
くなり、つきまわりが悪くなる場合が生ずる。 本発明のめつき液には更に鉛塩を添加すること
ができ、鉛塩はめつき液を安定に保持し、高析出
速度を確実に維持する作用を有する。鉛塩として
は酢酸鉛、クエン酸鉛、マレイン酸鉛、リン酸
鉛、酒石酸塩、硫酸鉛等が挙げられ、その添加量
は効果の点から鉛として0.1〜100ppm、特に0.5
〜50ppmとすることが好ましく、鉛量が0.1ppm
より少ないと析出速度が低下し、100ppmより多
いとつきまわり、外観が悪くなる場合がある。 なお、これらの鉛塩の添加量は上記の通りであ
るが、実用上からはめつき液中に添加する場合、
管理の容易さ及びめつき析出速度のより確実な維
持の点から10ppm以上の添加量とすることがより
好ましいが、本発明によれば上記アミン類の添加
により鉛が10ppm以上添加されていても外観やつ
きまわりを損なうことがなく、また高析出速度を
維持してめつきを行うことが可能であるため、鉛
を10ppm以上添加しても支障なくめつきを行い
得、従つてめつき液管理上から好ましいものであ
る。 本発明の無電解金めつき液を用いてめつきを行
う場合の条件は特に制限されないが、60〜95℃の
めつき温度で行うことが好ましい。この場合、被
めつき物の材質としてはスチール、銅、銅合金等
の金属や表面に触媒活性をもたせたプラスチツ
ク、セラミツクなどが挙げられ、これらの素材は
常法に従つて前処理した後、めつきに供される。 〔発明の効果〕 本発明の無電解金めつき液は、上記アミン類を
10〜200ml/配合したことにより、ボロン系還
元剤を用いた無電解金めつき液の析出速度を向上
させることができ、かつ外観、つきまわりのよい
純良な金めつき膜を得ることができる。また、鉛
量の許容範囲も広く、鉛量の管理も容易である。 以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明す
るが、本発明は下記の実施例に制限されるもので
はない。 実施例 1 下記の組成の無電解めつき液を製造した。 シアン化金カリ(Auとして) 10g/ ジメチルアミンボラン 1〃 シアン化カリ 10〃 水酸化カリ 20〃 Pb2+ 15ppm トリエタノールアミン 第1図に示す量 PH 13.5 次に、めつき温度70℃にて銅板上に無電解金め
つきを施し、その析出速度を調べた。結果を第1
図に示す。 また、トリエタノールアミンの代わりにエチレ
ンジアミンを用いた以外は上記組成と同様の無電
解金めつき液の析出速度の結果を第2図に示す。
また、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、エチレントリアミン、n−ヘキシルアミン、
テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジ
アミンを用いた場合の結果を第3図〜第10図
に、更に比較のため、EDTAを用いた以外は上
記組成と同様の無電解金めつき液の析出速度を結
果を第11図に示す。 上記の結果より、モノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、エチレ
ンジアミン、エチレントリアミン、n−ヘキシル
アミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメ
チレンジアミンの添加によつて無電解金めつきの
析出速度が増大することが認められる。これに対
し、EDTAを用いた場合は析出速度が低く、か
つEDTAを増減しても低析出速度のままであつ
た。 実施例 2 下記組成の無電解めつき液を製造した。 シアン化金カリ(Auとして) 10g/ ジメチルアミンボラン 1〃 シアン化カリ 10〃 水酸化カリ 20〃 Pb2+ 第1表に示す量 トリエタノールアミン 〃 PH 13.5 次に、めつき温度70℃にて銅板上に60分間無電
解金めつきを施し、金めつき膜の外観及びつきま
わりを下記基準により評価した。結果を第1表に
示す。また、析出速度の結果を第12図に示す。 評価基準 外観 ○:レモンイエロー ×:かつ色 つきまわり ○:良い ×:悪い
【表】 第1表及び第12図の結果より、トリエタノー
ルアミンの添加によつてつきまわり、析出速度が
向上するこが認められ、鉛塩が多い場合でも無電
解金めつき膜の外観を良好にすることが認められ
る。
【図面の簡単な説明】
第1図はトリエタノールアミンの添加量と無電
解金めつきの析出速度との関係を示すグラフ、第
2図はエチレンジアミンの添加量と無電解金めつ
きの析出速度との関係を示すグラフ、第3図はモ
ノエタノールアミンの添加量と無電解金めつきの
析出温度との関係を示すグラフ、第4図はジエタ
ノールアミンの添加量と無電解金めつきの析出温
度との関係を示すグラフ、第5図はエチレントリ
アミンの添加量と無電解金めつきの析出温度との
関係を示すグラフ、第6図はn−ヘキシルアミン
の添加量と無電解金めつきの析出温度との関係を
示すグラフ、第7図はテトラメチレンジアミンの
添加量と無電解金めつきの析出温度との関係を示
すグラフ、第8図はペンタメチレンジアミンの添
加量と無電解金めつきの析出温度との関係を示す
グラフ、第9図はヘキサメチレンジアミンの添加
量と無電解金めつきの析出温度との関係を示すグ
ラフ、第10図はヘプタメチレンジアミンの添加
量と無電解金めつきの析出温度との関係を示すグ
ラフ、第11図はEDTAの添加量と無電解金め
つきの析出温度との関係を示すグラフ、第12図
はトリエタノールアミンを添加した場合及びしな
い場合における鉛量と無電解金めつきの析出速度
との関係を示すグラフである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 金塩を金として1〜10g/、ボロン系還元
    剤を1〜20g/、シアン化物を1〜20g/、
    水酸化アルカリを10〜100g/含むアルカリ性
    無電解金めつき液中にモノエタノールアミン、ジ
    エタノールアミン、トリエタノールアミン、エチ
    レンジアミン、エチレントリアミン、n−ヘキシ
    ルアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチ
    レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン及びヘプ
    タメチレンジアミンから選ばれるアミン類を10〜
    200ml/配合してなることを特徴とする無電解
    金めつき液。
JP60239150A 1985-10-25 1985-10-25 無電解金めつき液 Granted JPS6299477A (ja)

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EP86308308A EP0225041B1 (en) 1985-10-25 1986-10-24 Electroless gold plating solution
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