JPH03203901A

JPH03203901A - 乳化重合用分散剤

Info

Publication number: JPH03203901A
Application number: JP1344218A
Authority: JP
Inventors: Junichi Yamada; 順一山田; Mitsuo Sugiyama; 杉山　三男; Toshihiro Okada; 岡田　年廣
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1989-12-29
Filing date: 1989-12-29
Publication date: 1991-09-05

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】倉来上勿■里分互本発明は、ラテックスの製造に用られる新規なアニオン
性の一乳化重合用分散剤に関する。

災米立艮亙乳化重合用乳化剤としては、直鎖アルキル硫酸塩、直鎖
アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル硫酸塩、脂肪酸塩、樹脂酸塩などのアニ
オン性界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、プルロニック型界
面活性剤などの非イオン界面活性剤が従来から使用され
ている。

乳化重合は、一般に水に難溶性の各種エチレン性不飽和
単量体または共役ジエン系の単量体などを単独または混
合物として、水溶性媒体中で重合せしめるものであり、
乳化剤は重合を円滑に進める役割を果たすだけでなく、
生成するエマルジョンに安定性を付与することが要求さ
れる。

しかしながら上記の界面活性剤では、ラテックスの安定
性が不十分な場合が多く、たとえば合成ゴムである５Ｂ
Ｒ１ＮＢＲあるいはＣＲ等のラテックスを乳化重合で得
ようとして−も安定性が不十分で、重合時に凝集物が発
生したり、保存中にゲル化したりする問題があった。そ
こで重合用乳化剤として機能する薬剤のほかに分散剤と
して機能する薬剤として、特開昭４９−３７１１８号公
報、同５５−１４２０１９号公報にアルキルナフタレン
スルホン酸あるいはナフタレンスルホン酸のホルマリン
縮金物が提案されている。

しかし上記の分散剤は、ナフタレン環を持っていること
から系が着色するため、着色を嫌う用途には使用できな
いという欠点があった。

また、特公昭６１−４０２４１号公報には、樹脂酸誘導
体およびポリスチレンスルホン酸塩の存在下に、クロロ
プレンをアルカリ性水性乳化塩中で重合させてクロロプ
レンゴムを製造することにより、金型による成形加硫の
際に金型汚れの少ないクロロプレンゴムを得られること
が報告されている。

さらに特開平１−２６８７０４号公報には、ＧＰＣ法に
よって測定した平均分子量が１０００〜１０万であるポ
リスチレンをスルホン化して得られるスルホン化度０．
４５〜０．７５のポリスチレンスルホン酸の塩を、乳化
重合用分散剤として用いることが提案されている。

しかしこれらの場合は、分散性は良好でも、重合時に系
の安定性が劣化したり、重合時に発泡するという問題が
あった。

明が　　しようとする課本発明は、乳化重合時においては発泡性を抑え重合を阻
害することもなく、生成するラテックスの安定性を向上
させるとともにポリマー物性および性状に対し悪影響を
与えない乳化重合用分散剤を提供するものである。

見匪夏豊底本発明の乳化重合用分散剤は、重量平均分子量が２００
０〜１０００００であるスルホン化されたポリスチレン
で、スルホン化率が８０〜９５％のポリスチレンスルホ
ン酸の塩からなることを特徴とする。

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。

本発明に用いられるポリスチレンは、スチレンを通常の
方法に従いラジカ・ル重合あるいはカチオン重合するこ
とによって得られ、分子量は１０００〜５ｏｏｏｏのポ
リマーが好適に使用できる。

得られたポリスチレンをスルホン化する方法としては、
スルホン化試薬に不活性な溶媒にポリスチレンを希釈し
、ＳＯｌ、発煙硫酸、硫酸等のスルホン試薬を用いて常
法に従いスルホン化すればよい。続いてこのスルホン化
物を、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム等のアル
カリ、あるいはアミン等によって中和した後、溶媒を除
去することによりポリスチレンのスルホン酸塩を得るこ
とができる。

スルホン化率の調整は、スルホン化時の原料ポリスチレ
ンとスルホン化試薬のモル比を調整することでコントロ
ールできる。スルホン化率は８０〜９５％とする。スル
ホン化率が８０％未満では重合時に発泡するため好まし
くなく、９５％を超えると親水性が強すぎ重合時に系の
安定性を悪くするため好ましくない。

また、本発明のポリスチレンのスルホン化物は、スチレ
ンとスチレンスルホン酸またはスチレンスルホン酸塩の
共重合によっても製造が可能であり、得られた化合物も
ポリスチレンのスルホン化物と同等の性能を示す。この
場合のスチレンスルホン酸（塩）とスチレンのモル比は
。

８０　：　２０〜９５：５の範囲である。

ポリスチレンのスルホン化物の分子量は、ＧＰＣ法（ｇ
ｅｌ　ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａ
ｐｈｙ；ゲル透過クロマトグラフィー）での測定値で２
０００〜１０００００、好ましくは５０００〜５０００
０である。分子量が２０００未満では乳化重合で生成し
たラテックスへの吸着が不十分で分散性が劣る。また、
分子量が１０００００を超えると重合時の粘度が上昇す
るため好ましくない。

本発明の乳化重合用分散剤を用いる乳化重合は、公知の
方法で実施できる。例えば七ツマー１００重量部に対し
、水６０〜５００重量部、乳化重合用乳化剤０．５〜ｌ
Ｏ重量部、本発明の乳化重合用分散剤０．５〜ｌＯ重量
部、適量の重合開始剤、さらに必要に応じて無機塩、連
鎖移動剤を添加し窒素雰囲気下で適当な温度で重合を行
なえば、目標とするゴム系あるいはその他の樹脂系高分
子ラテックスエマルジョンが得られる。ここで使用され
るモノマーとしては、クロロプレン、１−クロロブタジ
ェン、２．３−ジクロロブタジェン、ブタジェン、２−
シアノブタジェン、スチレン、アクリロニトリル、メタ
クリル酸アルキルエステル、アクリル酸アルキルエステ
ル等の公知の七ツマ−が含まれる。これらのモノマーは
、単独あるいは必要に応じて混合して用いることも可能
である。

見呪立麦果本発明によれば、平均分子量２０００〜１０００００の
スルホン化されたポリスチレンで、スルホン化率が８０
〜９５％のポリスチレンスルホン酸の塩を乳化重合用分
散剤として用いることにより、乳化重合によってラテッ
クスエマルジョンを製造する場合において、重合時の系
の安定性の劣化、発泡時の問題を起こさずに重合ができ
る。また製造されるラテックスの物性、あるいは製品性
状に影響を与えることなく製造が可能となるため、工業
的なラテックスエマルジョンの製造に好適である。

失−蓋一豊温度計、撹拌機、還流冷却器および滴下ロートを備えた
反応容器にクロロプレン１００重量部、不均化ロジン酸
２．０重量部、苛性ソーダ０．４重量部、後記表−１に
示す乳化重合用分散剤１．０重量部、ドデシルメルカプ
タン０．２５重量部、および水１００重量部を仕込み窒
素置換する。さらに反応容器に触媒として過硫酸カリウ
ムの０．５重量％水溶液を１．０重量部滴下し、窒素還
流下４０℃にて重合を行なった。

重合転化率７０％のところで、ｔ−ブチルカテコールお
よびフェノチアジンを各々０．０１重量部反応容器に添
加し、重合を停止させた。得られたラテックスエマルジ
ョンについて、凝集性、発泡性および着色性を下記のよ
うに評価し、結果を表−１に合わせて示した。

（１）凝集性製造したエマルジョンを８０メツシユの篩で濾過し、濾
過残量を水で洗浄後乾燥して得られた凝集物を、仕込み
モノマーに対する重量％で表し、凝集性とした。

（２）発泡性得られたエマルジョンを１００ｃｃのニブトン管に４０
ｃｃサンプリングし、約５秒間で１０回振蕩した後の泡
の容積（ＣＣ）から以下の基準で評価した。

０：抱の容積Ｏ〜ｌｃｃ Δ：泡の容積１〜３ｃｃ ×：泡の容積３ｃｃ以上（３）着色性目視により判定した。

（以下余白）

Claims

【特許請求の範囲】

１、重量平均分子量が２０００〜１０００００であるス
ルホン化されたポリスチレンで、スルホン化率が８０〜
９５％のポリスチレンスルホン酸の塩からなることを特
徴とする乳化重合用分散剤。