JPH03139512A - ヒドロシル化アズラクトン官能性ケイ素含有化合物及びその誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （９）−発班度分立 この発明は新規なアズラクトン官能性ケイ素含有化合物
及びそれらの調製方法に関する。アズラクトン官能性ケ
イ素含有化合物は熱及び照射硬化が可能な新規のアミド
アシル基及びケイ素含有化合物の調製に有用である。こ
の発明は又、アミドアシル基及びケイ素含有化合物及び
任意にエチレン性不飽和モノマーの遊離ラジカル重合に
よって形成される高分子網状構造にも関する。これらの
高分子網状構造は感圧接着剤（ＰＳＡｓ　）　、剥離ラ
イナ、及びゴム弾性フィルムを提供する。

２　この　　の ポリシロキサン、特にポリジメチルシロキサンは長期に
亘って、潤滑性、疎水性、低表面自由エネルギ、低温可
撓性、及びバイオ適合性及び／又は酸素浸透性が大きく
関係する用途に使われてきた。シリコーンゴムをつくる
特定の合成技術に加えて、はとんどの一般の重合技術も
又、ケイ素含有ポリマー及び特に望ましい性質の組合わ
せをもつブロックコポリマーの製造に使われてきた。こ
れらの技術はメタクリレート官能性ポリジメチルシロキ
サンの遊離ラジカル重合、より一般的には、ポリエステ
ル、ポリウレタン及びポリアミドのようなステップ成長
ポリマーの合成を含む。この目的に対する有用なポリシ
ロキサン中間体は１又はそれより多い反応基を含む直鎖
又は分枝状構造のポリジメチルシロキサンである。

修正されたシリコーンポリマーだけでなく、遊離ラジカ
ル及び照射硬化性シリコーンポリマーも又当業者周知で
ある。米国特許第４．４７７．５４８はシロキシ含有ア
クリレートウレタン又は、シロキシ含有ポリカルビノー
ル及び多官能性アクリレートをもつアクリレートウレタ
ンを含む硬化性被覆組成物を教示している。シリコーン
カルビノール、ポリイソシアナート、及びヒドロキシ官
能性アクリレートから形成される、アクリレートウレタ
ンシリコーンからの照射硬化可能の被覆組成物は米国特
許第４．３６９，３００において教示されている。

アミノ含有シリコーン化合物とアクリル酸グリシジル官
能性材料との反応からつくられる光硬化性シリコーン組
成物は米国特許第４．２９３，３９７に記載され、又米
国特許第４，６０３，０８６にはアミノ含有シリコーン
化合物とアクリレートとの反応からつくられる光硬化性
シリコーン化合物が開示されている。米国特許第４，５
６３，５３９はアミノアルキルシリコーンとイソシアナ
ートアクリレートとの反応生成物からのアクリロ官能性
シリコーンを開示している。米国特許第４，６０５，７
１２は、介在するアルキレン−尿素又は−ウレタン結合
を介してポリシロキサンセグメントと結合する少くとも
ひとつのビニル基を含むポリシロキサンに関する。

アズラクトンから誘導されるポリシロキサン含有ポリマ
ーは、米国特許第４，４８５，２３６．４，６１９，８
６７．４．６９９，８４３．４，７７７．２１７　、及
び４，８５２．９６９に開示されている。ヒドロシレー
ジョン（ｈｙｄｒｏｓｉｌａｔｉｏｎ）又はヒドロシレ
ージョン反応生成物はこれらの文献には捷示又は教示さ
れてない。

口）ｌル以ｉ絢 簡単にいえば、この発明はポリシロキサン又はポリシラ
ンのような、次の式をもつ、アズラクトン官能性ケイ素
含有化合物を提供する。

■ ここに Ｇは水素、ハロゲン、又は脂肪族不飽和のないモノマー
又はポリマーグループのいずれかであり得、そしてＧは
ｐの原子価又は結合力をもち、ｐは１から５０の値をも
つことができ、Ｒ’は水素、ハロゲン、又は１から６の
炭素原子をもつアルキル基で、 Ｒ２は共有結合、１から８の炭素原子をもつ直鎖又は分
校状のアルキレン基、又はフェニル基で、Ｒ３及びＲ４
は独立して、水素、１から１２の炭素原子をもつアルキ
ル又はシクロアルキル基、６から１２の炭素原子をもつ
アリール又はアラルキル基で、又は、それらが結合する
炭素原子を共にもつＲ３とＲ４は５から１２員環の炭素
環をつくることができる。そして それぞれのＲ５は独立して水素又は、脂肪族不飽和のな
いｌから５０の炭素原子をもつ一価の有機の基で、炭化
水素基は以下によって例示することができる。即ちメチ
ル、エチル、プロピル及びブチル基のようなアルキル基
、シクロペンチル及びシクロヘキシル基のようなシクロ
アルキル基、フェニル又はトリル基のようなアリール基
、ベンジル及びフェニルエチル基のようなアラルキル基
、及びそれと共に、上記有機基中の水素原子の１部又は
全部を、ハロゲン原子又は、３，３．３−　トリフルオ
ロプロピル、３−クロロプロピル、クロロエチル、クロ
ロメチル、及びジブロモフェニル基のようなアズラクト
ン環と反応しない、その他の置換された原子又は基で置
換することによって得られた、置換された一価の炭化水
素基のそれ。

この発明による、ポリシロキサン又はポリシラン又はそ
の混合物のような、アズラクトン官能性ケイ素含有化合
物は約３００からｓ、ｏｏｏ、ｏｏｏの範囲の数量平均
分子量をもつ。

別の態様において、そこには以下の式をもつポリ有機シ
ロキサン又はポリシランのような、アミドアシル基及び
ケイ素含有化合物が提供される。

■ ここにＧ、ｐ、Ｒ’　、Ｒ”、Ｒ’、Ｒ４、及びＲＳは
既に定義の通りで Ａは（ＨＸ）、Ａから誘導された求核化合物で、ここに
はＨは水素でｇは整数ｌから６で、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−
，又は−ＮＢ−で、ここにＥは水素、１０までの炭素原
子をもつアルキル又はシクロアルキル基、合計２０まで
の炭素原子のアリール基又は置換されたアリール基（ア
ルキル、アルコキシ、ハロゲン、ニトロで置換された）
であり得る。

もうひとつの実施態様として、Ａがエチレン性不飽和基
のときは、Ｍ離うジカル重合可能の、及び重合したケイ
素含有化合物が提供される。

この発明は更に、多官能性アミドアシル基とケイ素含有
高分子前駆物質との遊離ラジカル重合によって形成され
る高分子網状組織に関する。この発明は更に、エチレン
性不飽和基を含むだけでなく、更に、（１）熱に敏感な
基材に対する損害なしに迅速で完全な硬化が可能で、（
２）架橋密度を調整し、そして（３）ゴム弾性及び感圧
接着剤（ＰＳＡ）の性質を制御する、水素結合供与体及
び受容体能力の両者をもつ、官能基の使用を特徴とする
。

更にもうひとつの実施態様において、この発明は、つづ
く重合に対し好適な少くともひとつのエチレン性不飽和
基をもつ有機ポリシロキサン（Ｖ）と、１又はそれより
多いエチレン性不飽和モノマーとの反応によって提供さ
れるコポリマー（ＶＩＢ、下記化学反応（Ｃ）ｒＥＭＩ
ｃＡＬ　ＲＥＡＣＴｆＯＮＳ）参照）に関する。更なる
重合に対し選ばれるコモノマー及びその量によって、剥
離ライナ、ゴム弾性フィルム、及び感圧接着剤（ＰＳＡ
）被覆のような性質がこれらのシリコーンから得られる
。コポリマーは下式のユニットを含む。

ココニ、Ｇ、Ｒ’　、Ｒ”、Ｒ３，Ｒ’　、Ｒ’、Ｘ。

Ｐ、及びｄは既に定義の通りで、そしてＡｏは重合した
Ａでポリマー骨格に含まれるようになる。

尚もうひとつの実施態様において、ポリ有機シロキサン
又はポリ有機シラン、及びケイ素を含むアミドアシル基
含有化合物及びそのポリマーのような上記アズラクトン
官能性ケイ素含有化合物の調製方法が下記化学反応に示
されるように開示される。

ごの出願において、 ゛有機の（ｏｒｇａｎｉｃ）″又は“有機（ｏｒｇａｎ
ｏ）”は少くともひとつの炭素及びケイ素を含むことを
意味し、 “網状構造（ｎｅ　ｔｗｏｒｋ）”は２又はそれより多
いポリマーが相互にさまざまなサイトで化学的に結合さ
れた密な混合物を意味し、 ゛ケイ素（Ｓｔｌｉｃｏｎ）”は４つの結合をもつケイ
素原子を意味し、 ”ＳｉＨ含有化合物（ＳｉＨｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｃ
ｏａ＋ｐｏｕｎｄ）″は少くともひとつのＳｉｎ及び任
意にＳｉＨ基を含むモノマーの、オリゴマーの、又はポ
リマーの化合物を意味し、 °“シロキサン（Ｓｉｌｏｘａｎｅ）’は少くともひと
つのＳｉＯ及び任意にＳｉＨを含むモノマーの、オリゴ
マーの、又はポリマーの化合物意味し、そして′“硬化
した（ｃｕｒｅｄ）”は重合した、を意味する。

この発明の重要な特徴は、遊離ラジカル重合可能のエチ
レン性不飽和基を含むだけでなく、それに加えて水素結
合供与体及び受容体能力の両者をもつ官能基の使用であ
る。上に定義された型の極性基の使用は又迅速で完全な
硬化も提供する。更にこのような基は架橋密度の入念な
調整を可能にし、ゴム弾性及びＰＳＡの性質の制御を与
える。

この発明のケイ素含有組成物の他の利点は調製が容易で
あること及び照射によって熱に敏感な材料に損害を与え
ないで硬化できることを含む。

背景の技術は教示しなかったがこの発明が教示すること
は、アズラクトン官能性ケイ素含有化合物の調製のため
の新しい方法によって得られる新規のポリマーであり、
それは又一方では遊離ラジカル（熱又は照射）硬化性の
新規のアミドアシル基及びケイ素含有化合物の調製に有
用である。

４い ひとつの実施態様において、この発明は、アズラクトン
官能性ケイ素含有化合物、好ましくはその化合物は少く
ともひとつのシロキサン又はシラン基をもつポリマーを
提供し、そしてアズラクトン官能性ケイ素含有化合物の
調製方法を提供する。

構造■（上記）をもつアズラクトン官能性ケイ素含有化
合物は以下を含む。

（Ａ）、下記の間の付加反応、とりわけヒドロシレージ
ョン触媒の生成物。

（１１次の一般式Ｉで示されるアルケニルアズラクトン
。

基、芳香族又はアレニル基であり、それは任意にＮ、Ｏ
，Ｓ、及びハロゲンへテロ原子を含むことができ、それ
らのすべてのグループは１００万までの炭素及びヘテロ
原子をもつことができる。

Ｇの好ましい例は下式のようなシロキサン及びシランを
含み、 ここに、 Ｒ’、Ｒ”、Ｒ”、及びＲ４は既に定義の通りである。

（２）次の一般式■で示されるＳｉＨ含有化合物。

５ Ｇ（ＳｉＨ）。

Ｓ ■ ここにＧ、Ｒ’及びｐは既に定義の通りで、そし　　こ
こにＲｓは既に定義の通りで、ここにｎは独立て好まし
くはＣは水素、ハロゲン、有機シラン基、　　して０か
ら約ｉｏｏ、ｏｏｏまでの整数である。そして有機シロ
キサン基、アルキル基、シクロアルキル　　　（３）　
　ヒドロシレージョン触媒、好ましくは白金のような貴
金属含有触媒、そして特に米国特許第３，７７５，４５
２に開示された次の構造をもつ白金（０）錯体。

別の実施態様において、この発明は構造■（上記）をも
ち、以下を含むアミドアシル基及びケイ素含有化合物を
提供する。

（Ｂ）、以下の間の付加反応生成物。

（１）次の一般式■によって示されるアズラクトン官能
性ケイ素含有化合物。

■ ここにＲＩ　　Ｒ”　　Ｒ３，Ｒ’、Ｒ５，及びＰは上
記定義の通りである。そして （２）次の一般弐■の求核化合物。

（ＨＸ）　、　Ａ ■ ここにＸ＝−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＮＥ−、Ｈ＝水素、
そしてＥは上記定義の通りで、ｇは１から６の値をもつ
整数、そして好ましくは弐Ｖのブロックコポリマーに対
してはｇは１又は２、そしてＡはｇの原子価をもつ有機
基であり得、そして求核性基置換化合物の残基である。

（ＨＸ）、Ａは、エチレン性不飽和化合物、カルボン酸
エステル、ポリアクリル酸エステル、ポリシロキサン、
ポリシラン、及びフロオロアルカン又はフルオロアルキ
ルエーテル（ここにフルオロは好ましくはペルフルオロ
）から選ばれた化合物で、その化合物は１又はそれより
多いヒドロキシル、アミノ、又はチオール基をもち、そ
して２００から２０，０００の分子量をもち、好ましく
はＡはエチレン性不飽和基ａ　　Ｒ６ である。

ここに、 Ｒ６は独立して水素、ハロゲン（フッ素、塩素、又は臭
素のような）、ｌから１２の炭素原子をもつアルキル基
、又は６から１０の環上の炭素原子をもつアリール基で
あり得、ここにアリール基は好ましくはフェニル又はナ
フチル基で、任意にその上に１から６の炭素原子をもつ
ハロゲン又はアルキル基のような置換基をもち、 Ｒ７は、１から１２の炭素原子をもつアルキレン基、６
からＩＯの炭素原子をもつアリレン基、又はオキシアル
キレン基、＋ＯＲｅ−ｖであり得、ここにＲは２から４
の炭素原子をもつ低級アルキレン基で、Ｖは１から４の
整数で、 ｍは１から３の整数であり得、 Ｗは一〇−、−Ｓ−，又は−ＮＲ”−で、ｑは０から３
の整数で、Ｒ８は水素、又は１から１２の炭素原子をも
つアルキル又はシクロアルキル基から選ばれ、任意に１
から４の炭素原子をもつシアノ、ヒドロキシル又はアル
コキシ基によって置換されるヒドロカルビル基であり得
る。

任意に、（３）１．８−ジアゾビシクロ（５，６゜０〕
ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）のような触媒が、上記式
■によって表される化合物と上記式■によって表される
化合物との反応を促進するために共に使われる。

この発明の更に別の態様において、（ＭＴ）、、ＴＭＴ
、又はＭＴＭタイプブロックコポリマーが提供される。

ここにＭはアズラクトン及びケイ素含有化合物から前掲
ステップｂ（上記化学反応参照）によって誘導されるポ
リマーユニットで、そしてＴは求核基含有モノマーから
誘導されるポリマーユニット又は上記ステップｂによる
上記式■をもつポリマーで、そして２は１からｉｏｏ、
ｏｏｏの整数であり得、以下を含む。

（Ｃ）、以下の間の付加反応生成物。

（１）上記一般式■によって表されるアズラクトン官能
性ケイ素含有化合物、 （２）アミノ、ヒドロキシ、又はチオール置換ポリオキ
シアルキレン、ポリアルキレンイミン、カルボン酸のポ
リエステル、ポリオレフィン、ポリアクリレートエステ
ル、ポリアミド、フルオロアルカン又はフルオロアルキ
ルエーテル（ペルフルオロを含む）のような有機モノマ
ー、オリゴマー又はポリマーを含む求核基、又は少くと
もひとつのヒドロキシル、チオール又は第−級又は第二
級アミノ基をもち、そして数量平均分子量が約２００か
ら５０．０００である重合した脂肪酸。

（３）有機モノマー、オリゴマー、又はポリマーと式■
によって表わされる化合物との反応を促進するＤＢＵの
ような触媒。

例えば、化合物■でＰ＝２、化合物■でｇ＝２、そして
Ａが飽和有機基の場合は得られたポリマーは構造（ＭＴ
）、で表わすことができる。化合物■でＰ＝２、化合物
■でｇ＝１、そしてＡが飽和基の場合、得られたポリマ
ーは構造ＴＭＴによって表わすことができる。化合物■
でｐ＝１、化合物■でｇ＝２、そしてＡが飽和基の場合
は、得られたポリマーは構造ＭＴＭによって表わすこと
ができる。

単体のシランから誘導されるアズラクトン官能性モノマ
ー及びポリマーを提供することも又この発明の範囲であ
る。例えばアズラクトン官能性組成物は以下を含むこと
ができる。

（Ｄ）、以下の間の付加反応、特にヒドロシレージョン
反応生成物。

（１）上記一般式■によって表されるアルケニルアズラ
クトン、 （２）　　有機モノマー、オリゴマー又はポリマーを含
むヒドロシラン（少くともひとつのＳｉＨ基をもつ）、
例えば、少くともひとつのヒドロシラン基を含むポリス
チレン、ベンジルジメチルシラン、Ｐ−ビス（ジメチル
シリル）ベンゼン等、そして（３）ヒドロシレージョン
触媒、好ましくは白金のような貴金属触媒。

この発明の尚更に別の態様において、構造Ｖをもつ遊離
ラジカル（熱及び光）硬化性ケイ素含有組成物を提供し
、それは以下を含む。

（Ｅ）、以下の間の反応生成物。

（１）　　一般弐Ｉ［１ｂ（下記）によって表される最
小限度の少くとも２つの官能性をもつ化合物を含むケイ
素含有化合物のアズラクトン誘導体、（２）一般弐■の
エチレン性不飽和求核化合物、そして任意に、 （３）弐ｍｂによって表される化合物に対する弐■によ
って表される化合物の反応を促進するためのＤＢＵのよ
うな触媒、そして （４）遊離ラジカル開始剤。

更にその他の態様において、この発明は基材上の剥離ラ
イナとして硬化フィルムを含む積層構造と、それに対す
るプロセスとを提供する。この発明は又テープに適用す
ることができる感圧接着剤、及びそれに対する方法を提
供する。

この発明の組成物において反応中間体として使われる成
分■は、一般式■により表されるアルケニルアズラクト
ンと一般式Ｈによって表されるＳｉＨ含有化合物又はそ
の混合物との反応生成物である。成分Ｉと■とはステッ
プａ（上記化学反応参照）において、成分■のアルケニ
ル基と成分■のＳｉＨ基との触媒の存在下におけるヒド
ロシレージョン反応によって反応して、ここに記載され
る一般弐■により表される化合物を提供する。

好ましくは一般式■において成分■の合成を容易にする
ために、Ｒ１、Ｒ３，及びＲ４はメチル、及びＲ１は共
有結合である。

好適なアルケニルアズラクトンの例は ２−エチニル−１，３−オキサゾリン−５−オン、２−
イソプロペニル−１，３−オキサゾリン−５−オン（Ｉ
ＤＭ） ２−エチニル−４，４−ジメチル−１，３−オキサゾリ
ン−５−オン ２−イソプロペニル−４，４−ペンタメチレン−１，３
−オキサジン−５−オン、 ２−エチニル−５，６−シヒドロー４Ｈ−１，３−オキ
サジン−６−オン、 ２−イソプロペニル−５，６−シヒドロー５．５−ジメ
チルー４Ｈ−１，３−オキサジン−６−オン、及び ２−イソプロペニル−４，５，６，７−チトラヒドロー
６．６−シメチルー１，３−オキサゼピン−７−オン、 を含む。

他の好適なアルケニルアズラクトンは米国特許節４，７
７７．２７６に記載される。

第２成分は一般式Ｈによって表され、ここにそれぞれの
Ｒ５は既に定義の通りである。

成分■の例は少くともひとつのケイ素と水素との結合（
ＳｉＨ即ちヒドロシラン基）をもつケイ素含有材料を含
み、そしてＳｉＨ基は、式■によって表される一般構造
をもつ化合物又はポリマーの骨格中に又は末端基として
存在することができ、市販されているもののいくつかは
下記に示され、ここにＭｅ、　Ｅｔ及びｐｈはそれぞれ
メチル、エチル、及びフェニルを表す。

Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ 、：、、：、にに＋ｊはｎに等しく、ｎは０から１００
．０００の値をもつ整数である。

上記有機シロキサンは市販されている。（Ｈｕｔｓ八ｍ
ｅへｉｃａ　Ｉｎｃ、、　Ｂｒ１ｓｔｏｌ、　ＰＡ、か
らＰＳ５４２”ＰＳ５４３７Ｍ、　　ＰＳ５４５ＴＭ、
　　ＰＳ１２５．５Ｔ’、　　ＰＳ１２９．５ＴＭその
他として）。各種水素化物官能性シリコーンは文献中で
既知で、その組合わせは容易に調製可能である。

成分Ｉ及び■のヒドロシレージョン（付加）反応は、例
えば、その成分の混合物を窒素のような不活性雰囲気及
び不活性液体中において、０から液体の還流温度（例え
ばヘキサン、７０℃）の範囲の温度で４から４８時間加
熱することによって行われる。希釈された白金触媒（ヘ
キサン中の）は２−６時間に亘って加えられる。任意に
反応混合物は不活性有機物液体（例えばヘキサン、トル
エン、テトラヒドロフラン等）で希釈される。反応の完
了は赤外（ＩＲ）分光分析によって決定される。反応が
進行すると共にＳｉＨによる約２１３０ｃｍ−’におけ
るバンドが消える。付加反応の完了に要する時間の長さ
は成分■の構造に大きく依存する。例えば、満足な結果
は、式 のＳｉＨ末端ポリジメチルシロキサン（Ｍｅ＝メチル）
については４時間の反応によって得られるのに対し、式 ％式％ のＳｉＨ末端ポリシロメチルシロキサンについては反応
の完了には２４−４８時間が必要かも知れない。

式Ｉで表される成分と式ＩＩａで表される成分とのヒド
ロシレージョン反応は次の反応方程式で示され生成物ｍ
ａが与えられる。

ｍａ ここにＲ’、Ｒ”、Ｒ３，Ｒ’、Ｒ’、及びｎは上記定
義の通りである。

上記ヒドロシレーシジン反応において成分■と反応すべ
き成分ｎａＯ量は、式ｍａで表される得られた成分が１
分子当り少くとも１アズラクトン官能基をもつために、
ｌ１ａ１モル当り少くとも１モルの１である。上記範囲
をこえる過剰の成分■は反応を完結させるために使われ
る。過剰の未反応の成分Ｉは次に、例えば反応混合物を
１３０℃に加熱しそして高真空下に好適な時間、通常は
最低１時間保持することによって除かれる。

更に、この発明の成分中でステップａにおいて使われる
ヒドロシレージョン触媒は、文献において周知のヒドロ
シレージョン触媒、特に貴金属触媒によって例示される
（Ｅ、　ＬｕｋｅｖｉｓらによるＪ。

Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ、　ＣｈｅＩＩｌ、　Ｌｉｄｒａｒ
ｙ　５．　Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ、　Ｃｈｅｗ。

Ｒｅｖ、、　　１　１７９　（１９７７）　、及びＬａ
ｒｒｙ　Ｎ、　ＬｅｗｉｓらによるＪ、Ａｍ、Ｃｈｅｌ
Ｉｌ、　Ｓｏｃ、＋土１ｉ、　７２２８（１９８６））
　。

アミドアシル基及びケイ素含有遊離ラジカル重合性化合
物の調製に対し、一般式■により表される成分又はその
組合わせが反応中間物として使われる。成分Ｖは一般式
■によって表されるアズラクトン官能性ケイ素含有化合
物と一般弐■によって表されるエチレン性不飽和求核化
合物との反応生成物である。

成分■と■とは成分■のアズラクトン環と成分■のヒド
ロキシ、チオール又はアミノ基との間の付加反応によっ
て反応することができる。

成分■は重合可能の、活性水素原子を含むエチレン性不
飽和求核化合物で、これらの°“活性水素”化合物はし
ばしばツェレウィッチノフ （Ｚｅｒｅｗｉｔｉｎｏｆ　ｆ）化合物と呼ばれた（Ｋ
ｈａｒａｓｃｈ及びＲｅｉｎｍｕｔｈによるＧｒｉｇｎ
ａｒｄ　Ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｎｏｎｌｌ１ｅｔｔ
ａｌｉｃＳｕｂｓｔａｎｃｅｓ、　Ｐｒｅｎｔｉｃｅ−
Ｈａｌｌ、　Ｉｎｃ、＋　Ｅｎｇｌｅ％４ｏｏｄＣ１ｉ
ｆｆ、　ＮＪ、　１９５４．　ｐｐ、１１６６−１１９
参照）、そして−般弐■によって表され、ここにＲｈ、
Ｒ’、ｗ。

及びｑは上記定義の通りである。重合可能の、エチレン
性不飽和求核化合物の例は下記の化合物のクラス及びそ
れらの過ハロゲン化類似物、好ましくは過フッ化物から
選ぶことができ、ここに過ハロゲン化は不活性水素原子
の少くとも５０％がハロゲン原子によって置換されるこ
とを意味する。

アルコール：アクリル酸２−ヒドロキシエーテル、メタ
クリル酸２−ヒドロキシエーテル、アクリル酸３−ヒド
ロキシプロピル、アクリル酸３−ヒドロキシブチル、Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、モノアク
リル酸ポリオキシエチレングリコール、１−アクリルオ
キシ−３−メタクリルオキシ−２−プロペノール、モノ
メタクリル酸ポリオキシプロピレングリコール、トリア
クリル酸ペンタエリスリトール、ジメタクリル酸トリメ
チロールプロパン、ケイ皮酸２−ヒドロキシエチル、Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）マレイミド、フマル酸メチ
ル２−ヒドロキシエチル、イタコン酸メチル２−ヒドロ
キシエチル、マレイン酸メチル２−ヒドロキシエチル等
のようなアルファ。

ベーター不飽和カルボン酸の七ノーヒドロキシアルキル
ＫＩ体；４−（２−ヒドロキシエチル）スチレン、４−
（３−ヒドロキシエチル）−１’メチルスチレン等のよ
うなヒドロキシ官能性ビニル芳香族モノマー；アリルア
ルコール、メタアリルアルコール、ジアリル４−（２−
ヒドロキシエチル）−〇−フタレート等のようなヒドロ
キシ官能性アリルモノマー；２−ヒドロキシエチルビニ
ルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル等の
ようなヒドロキシ官能性ビニルエーテル；及び９−オク
タデセン−１−オール等のような高級エチレン性不飽和
アルコールを含み、それらのすべては市販されている。

第一級アミン：アリルアミン、アリル４−アミノベンゾ
エートのようなアミノ官能性アリル化合物；２−アミノ
エチルビニルエーテル、４　７　”Ｆノブチルビニルエ
ーテル等のようなアミノ官能性ビニルエーテルを含み、
それらのすべては市販されている。

メルカプタン：アクリル ド等のようなアルファ、ベーター不飽和カルボン酸のメ
ルカプトアルキル誘導体；４−ビニルチオフェノール等
のようなメルカプト官能性ビニル芳香族モノマー；アリ
ルメルカプタン等のようなメルカプト官能性アリルモノ
マー；２−メルカプトエチルビニルエーテル等のような
メルカプト官能性ビニルエーテルを含み、それらのすべ
ては市販されている。

アクリル及びメタクリル官能性化合物は、一般的にそれ
らが得やすいために、そしてそれらがペプチド基を含む
ポリマーに与える硬化の速度が上掲の他の重合可能なグ
ループにくらべ速いために好まれる。

ステップｂにおける成分■と■との付加反応は、例えば
蓋をされたバイアル又はガラスジャー中で室温で８−１
００時間、１，８−ジアザビシクロ（５．４．０）ウン
デス−７ーエン（ｌＪｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ）（ＤＢＵ
）　、Ａｌｄｒｉｃｈ　Ｃｈｅｍ．Ｉｎｃ．、Ｃｏ．、
Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ｗｌ）のような触媒と共に成分の
混合物をかき混ぜることによって行われる。弐■によっ
て表されるような求核化合物がアミン官能性、特に第一
級アミン官能性であるときは、弐Ｖによって表されるア
クリルオキシアミド−アミド基及びケイ素含有化合物を
生成する反応は迅速に進行する。求核化合物がアルコー
ル官能性である時は、触媒のない室温における反応は不
活発である．反応を室温又はその付近において完結した
いときは、当業者周知のブレンステッド（プロトン）酸
又はルイス酸は好適な触媒である。

ステップｂにおいて、トリエチルアミン、ピリジン、４
−ジメチルアミノピリジン、及びジアザビシクロオクタ
ンのような弱塩基触媒だけでなく、水酸北西ブチルアン
モニウム、水酸化アルカリ金属、及びアルカリ金属アル
コキシドのような強塩基触媒も又、ポリオールとの反応
に対し特に高温において触媒として使われる。触媒は使
用されるアズラクトン官能性化合物をベースとして約ｏ
．ｏｏｉから５％、好ましくは約０．０１から５重量％
で使われる。

一般弐■によって表される成分と弐ｆｔ／ｂによって表
される成分との間の付加反応は、開環したアミドアシル
基を含む遊離ラジカル重合性シリコーンを提供し、それ
は下記一般式Ｖａによって表される。

■ 十 Ｒｈ　　Ｒｈ （ＣＨ＝Ｃ）、−（Ｇｏ−Ｗ）、−Ｒ７−ＸＨここにＧ
，Ｒ１　、Ｒｔ，Ｒ１，Ｒ’，Ｒ’，Ｒ’Ｒ’，Ｘ，ｍ
，ｐ及びｑは上記定義の通りで、そして少くともひとつ
のＡによって示される置換体が次式によって表される。

ここにＲ’、Ｒ’、Ｗ、ｑ、及びｍは既に定義の通りで
ある。

一般的に、上記付加反応において成分■と反応ずべき成
分■の量は成分■のアズラクトン官能性による。、１モ
ル当量の■が、アズラクトン官能性のそれぞれのモル当
量に対し要求される。

多官能性アミドアシル基及びケイ素含有化合物の調製に
対し、式１１１ｂ（下記）により表される成分がこの発
明の組成物における反応中間体として使われる。成分ｖ
ｂは弐ｍｂによって表されるアズラクトン官能性有機ポ
リシロキサンと式ＩＶｂのエチレン性不飽和求核化合物
との反応生成物である。成分ｍｂとＩＶｂとは成分ｍｂ
のアズラクトン環と成分ＩＶｂのアミノ、ヒドロキシ、
又はチオール基との間の付加反応によって反応すること
ができる。

弐ＩｂにおいてＲ’　、Ｒ”、Ｒ３，Ｒ’及びＲ３は上
記定義と同じである。好ましくはＲ１、Ｒｆｆ及びＲ４
はメチル、そしてＲ１は成分ｍｂの合成が容易なように
共有結合である。

成分■は上記定義のように重合性、エチレン性不飽和求
核化合物であり得る。

二官能性成分ｍｂと成分ＩＶｂとの付加反応は、例えば
その成分の混合物を蓋をしたバイアル又はガラスジャー
中で室温において８から１００時間、ＤＢＵのような触
媒と共にかき混ぜることによって行われる。反応混合物
は反応の完結を早くしたいようなある場合には加熱する
ことができる。触媒の量は０．０１重量％から１２重重
量まで変化し、好ましくは０．５から５．０重量％で、
不活性雰囲気は湿気を遮断するために好ましい。

下記式ｖｂによって表される多官能性アミドアシル基含
有ポリ有機シロキサンを提供するための、二官能性成分
ｍｂと成分ＩＶｂとの間の付加反応は下記の通りである
。

ｂ　　Ｒ６ 十 １　　Ｒ６ （ＣＨ＝Ｃ）、−（Ｃｏ−Ｗ）、−Ｒ７−ＸＩ（ｂ ここにＲ’、Ｒ”、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’　　　Ｒ’、Ｒ）
ｎ、Ｘ、ｍ、及びｑは前記定義の通りで、そして置換体
Ａの少くともひとつは下式で示される基でここにＲ”、
Ｒ’、Ｗ、ｑ、及びｍは上記定義の通りである。

上記付加反応において成分ｍｂと反応すべき成分子Ｖｂ
の量は成分ｍｂのアズラクトン官能性による。アズラク
トン官能性のそれぞれの相当モルに対しＩＶｂの１相当
モルが要求される。

ステップｂを経由する（ＭＴ）、　、ＴＭＴ、又はＭＴ
Ｍブロックコポリマーの調製に対し一般式■の化合物が
反応中間体として使われる。ブロックコポリマー（ＭＴ
）、は式■の中間体化合物への弐■のモノマー又はオリ
ゴマーの逐次付加反応によってつくられるコポリマーを
指す。一般的にその反応はその中の各ブロックが予測し
得る分子量及び分子量分布をもつブロックコポリマーを
生成する。例えばＭＴＭブロックコポリマーは、オリゴ
マー又はポリマーＭを別のオリゴマー又はボリマーＴに
対し、ポリマーＴのそれぞれの末端に付加することを示
す。成分Ｖｃ（下記参照）は−般式１１１ａ又はｍｂに
よって表されるアズラクトン官能性有機シロキサンを成
分ＩＶｂ（下記参照）として示される求核基を含む有機
オリゴマー又はポリマーとの反応生成物であり得る。成
分■のアズラクトン環と成分ＩＶｂのヒドロキシ、チオ
ール、又はアミノ基との間の反応は分光分析によって確
められた。

成分Ｉに対し、好ましくはＲ１、Ｒｆｆ、及びＲ４はメ
チルであり得、成分■の合成を容易にするためにＲ２は
共有結合であり得る。

特に、成分ｍａ又はｌ１ｒｂと成分ＩＶｂとの付加反応
は、例えばその成分の混合物を、例えば蓋をしたバイア
ル中で８から１００時間ＤＢＵのような触媒と共にかき
混ぜることによって行われる。反応混合物は反応の完結
を早くさせるようなある場合には加熱することもできる
。触媒の量は０．０１重量％から１２重量％まで、好ま
しくは０．５から５重量％まで変動することがあり得、
不活性雰囲気は湿気を、ｉｉｉするために好ましい。

もうひとつの実施態様において、一般式■によって表さ
れるブロックコポリマーを提供するだめのフッ素含を化
合物によるひとつの実施態様において例示された成分■
と成分■との間の付加反応は下記に示される。

ｃ ここにＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５，及びｎは既に定
義の通りで、そしてＤは成分■Ｃの官能基（例えば−０
Ｈ１−３Ｈ１−ＮＨ２）から活性水素原子を除いたあと
に残る基である。

成分■は当業者により認められるであろう広い範囲の可
能な七ツマ−、オリゴマー及びポリマーを含む。これら
の材料の大部分は市販されている。

成分■及び特に■ｃのいくつかの例は次に示される。

ＬＣＬＣ）１，０１１　　ここにＲｅ　＝Ｃｌ１ＦＩ？
。

Ｉ３ Ｒ，ＳＯ□ＮＣＨｚＣＨｚＯＨここにＲ，は前記の通り
で、ＣＦ＊（ＣＦｚ）ｘＯＣＦＣｈＯＣＰＣＨｚＯＨ，
Ｈ［０ＣＨ（ＣＨ，＋）ＣＨ！］ｂＯＨ。

ＣＦ、　　ＣＦ。

ＨＯＨＣＣＨｚ−（ＣＨＣ）ｌＥ＋Ｔ０１（Ｒ ここにｂは整数ｌから２５０，０００　、そしてＲは了
り−ル（フェニル又はナフチル）、アルカリール又はア
ルキレンアリールで、ここにアリールは５から１０の炭
素原子を持ち得、アルキル又はアルキレンは１から４の
炭素原子を持ち得、そしてｂは上記定義の通りで、 そして ＣＨＩＣ８！ＯＨ 染料赤ｌ。

少くともひとつのケイ素対水素結合をもついずれの化合
物も、又は、例えばスチレンのような、ヒドロシラント
され得る、従ってついでアズラクトンと反応するべきヒ
ドロシランの原料として使うことができる前駆物質のい
ずれもこの発明の範囲に入る。

一般式Ｉによって表されるアルケニルアズラクトンと、
特定の場合にベンジルジメチルシランｎｂによって例示
されるシラン化合物■との間の、式ｍｃによって表され
るアズラクトン含有生成物を提供するヒドロシレージョ
ン反応は下記に示される。

ｃ ここにＲ１、Ｒ２、ＲｓそしてＲ４は前記定義の通りで
、ｐｈはフェニル、Ｍｅはメチルである。

更に、ステップａに使われるヒドロシレージョン触媒は
文献において周知のヒドロシレージョン触媒および特に
上述の貴金属触媒により例示される。

この反応において、成分■は、ポリマー鎖の骨格中か又
は末端のどちらかに位置する少くともひとつのＳｉｎ基
をもつ前提で、直鎖であっても枝分れ構造であってもよ
い。モノマーにおいてはＳｉｎ基はどの場所にも位置し
得る。当業者は各種好適な成分■を合成することができ
そして多数が市販されている（Ｈｕｌｓ　Ａｍｅｒｆｃ
ａ　Ｔｎｃ、、　Ｂｒ１ｓｔｏｌ、　ＰＡ）。

成分■と■とのヒドロシレージョン（付加）反応は、例
えば成分Ｉと■との混合物を窒素のような不活性ガスの
雰囲気中で、ヘキサンの還流温度（例えば７０°Ｃ）に
おいて４から４８時間加熱することよって行われる。前
に記載した希釈白金触媒は通常２から６時間に亘って加
えられる。任意に反応混合物は、ヘキサン、トルエン、
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等のような不活性有機液
体によって希釈される。付加反応を完了するのに必要な
時間は成分■の反応性に大きく依存する。

直前に記載のヒドロシレージョン反応において成分■と
反応する成分■の量はＳｉｎ基の数による。

−船釣に、１モル当量のアルケニルアズラクトンが、各
モル当量のＳｉｎ基に対し要求される。成分■が■いず
れかの過量がそれらの物理的性質又は最終所望生成物に
よって使われる。過量の未反応成分はあとで蒸留によっ
て除かれる。

成分■は広範囲の可能な成分を含む。成分■、特に成分
ｎｂの代表例のいくつかが下記に示され、ここにＭｅ及
びｐｈはそれぞれメチル及びフェニル基を示す。

ＰｈＣＨｚＳＪｅｚＨベンジルジメチルシランＨＭｅｚ
Ｓｉ（ＣＨｚ）＊ＳｉＭｅｚＨｔ、８ル） 一ビス（ジメチルシリ オクタン ＭｅｘＳｉＳｉＭｅ２Ｈ １１ＭｅｚｓｉｓｉＭｅＪ ペンタメチルジシラン テトラメチルジシラン ここにＲ９は１から４の炭素原子の低級アルキル、フェ
ニル、ナフチル、又はシクロヘキシル、そしてＲ，Ｒ’
及びｂは上記定義の通りである。

一般弐■によって表されるアズラクトン官能性化合物は
更に一般弐■により表される化合物と反応して各種アミ
ドアシル基含有官能性オリゴマー又はポリマーをつくる
。これらのオリゴマー又はポリマーは更にホモ重合して
架橋高分子網状構造を与えることが可能で、そしてそれ
らはフィルム又は層状構造体として注型又は硬化するこ
とができ、又はそれらは固体構造物にすることができる
。

光硬化性ケイ素含有組成物に関して、これらは式■によ
り表されるアズラクトン官能性化合物と、一般弐■のヒ
ドロキシ、アミノ、又はチオール置換アクリレートとの
反応によって調製することができる。一般弐■において
、Ｒ１、ＲＺ、Ｒ３Ｒ４及びＲ％は上記定義の通りであ
る。

この実施態様において成分■は本質的に重合可能のエチ
レン性不飽和求核化合物のいずれかで、そして一般弐■
により表すことができ、ここにＲ６，Ｒフ、Ｘ、ｍ、ｑ
、及びＷは上記定義と同じ意味をもつ。

一般弐■により表される成分と、成分■との間の付加反
応は前掲式Ｖにより示される生成物を与える。

この実施態様において、上述の付加反応において成分■
と反応する成分■の量はアズラクトンの官能性による。

１モル当量の■がアズラクトン官能性のそれぞれのモル
当量に対し必要である。

成分Ｖによって示されそして成分■と成分■との反応に
より得られる上記組成物は被覆材料及び技術の一般分野
に有用である。

例えばこの発明の組成物Ｖａ又はｖｂ１又はその組合わ
せは、遊離ラジカル開始剤によるか又はその組成物を電
子ビーム、及び紫外線、可視光線、又は赤外線のような
好適な照射エネルギに曝すことによるかいずれかにより
容易に硬化（重合）される薄い被覆又はフィルムに有用
である。

この発明の熱硬化性組成物、即ちエチレン性不飽和基を
含むそれに関しては、当業者既知のように遊離ラジカル
開始剤の存在下で熱により硬化することができる。例え
ばこの発明の重量で１００部の組成物Ｖａまたはｖｂは
重量で３−５部の遊離ラジカル開始剤と混合して硬化可
能の組成物を形成することができる。遊離ラジカル開始
剤は加熱により又は光で処理する（下記参照）ことによ
り分解して、次いでこの発明の組成物の重合反応を開始
する遊離ラジカルを形成する材料である。

市販の好適な遊離ラジカル開始剤の例は、アゾ−ビス−
イソブチルニトリル（ＡＩＢＮ）、２−ｔ−ブチルアゾ
−２−シアノプロパンのようなあるアゾ化合物、２．５
−ジメチル−ブチルペルオキシヘキサン、過酸化ベンゾ
イル、過酸化ジクロロベンゾイル、及びその他の当業者
既知の遊離ラジカル形成剤のような有機過酸化物を含む
が、これには限定されない。

成分■（エチレン性不飽和基を含む）は又電子ビーム、
可視光線、赤外線、又は紫外線のような照射エネルギに
曝すことによっても硬化できる。

紫外線に曝す場合は、この発明の組成物の重量の１００
部毎に重量で０．００１から６部の感光剤又は光開始剤
を加えることが好ましい。市販の感光剤及び光開始剤の
例は、ベンゾインエチル、エーテルのようなベンゾイン
誘導体、及びベンゾフェノン又はジェトキシアセトフェ
ノン、Ｄａｒｏｃｕｒｅ”１１７３　（ジメチルヒドロ
キシベンゾフェノン、Ｅ。

Ｍｅｒｃｋ、　Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、　Ｇｅｒｓ＋ａｎ
ｙ）のようなベンゾフェノン誘導体を含む。その他の好
適な感光剤及び光開始剤は当業者既知である。

この発明の成分■及びＶはサポート上の連続又は不連続
被覆として使うことができ、層状構造を提供する。高い
粘度をもつこの発明の組成物に対し、ヘキサン、ヘプタ
ン、酢酸エチル等のような好適な不活性有機溶媒中にこ
のような組成物を重量で０．５％から７０％溶解するこ
とは好ましい。

成分■又はＶが保護被覆を提供するために被覆組成物と
して使われる場合は、各種周知の被覆技法のいずれかを
用いて基材に適用することができる。例えば、流動被覆
法、カーテン被覆法、スプレー法、ドクターナイフ法、
浸漬法、押出し法等によって適用することができる。

成分Ｖがエチレン性不飽和基を含みそして上記によって
被覆された場合は、それは遊離ラジカル重合して、架橋
された、そしてＰＳＡ、及び剥離被覆として有用な、式
■により表される高分子網状構造を提供することができ
る。

式ＶＩＢにより表されるこの発明の遊離ラジカル硬化性
剥離ライチ及びゴム弾性フィルムコポリマーは、重量で
約１％から約９９％の上式Ｖにより表される有機ポリシ
ロキサン、及び重量で約９９％から約１％の１又はそれ
より多いモノ官能性エチレン性不飽和モノマーとを組合
わせることにより調製することができる。熱又は光開始
剤を含み得るこれらの得られた有機ポリシロキサン組成
物は、それらの粘度によって、被覆され、押し出され、
又はモールドに注入され、そして熱により、又は電子ビ
ーム、又は電磁波への曝露によって硬化することができ
る。

弐ＶＩＢにより表されるこの発明の照射硬化性ＰＳＡコ
ポリマーは、少くとも約１０重量％の、好ましくは１５
重量％の、１又はそれより多い上記Ｖにより表される有
機ポリシロキサン、重量で約０．５から約８５％の１又
はそれより多いモノ官能性エチレン性不飽和モノマー、
及び十分な量のシリケート粘着付与樹脂、例えばＭＱＴ
Ｍ、好ましく　はＳ　　Ｒ５４５”　　（Ｇ、　　Ｈ，
５ｉｌｉｃｏｎｅｓ、　　Ｗａｔｅｒｆｏｒｄ＋ＮＹ）
を組合わせることにより調製することができ、硬化され
た組成物に使用温度において接着剤粘着度を付与する。

一般的に有機ポリシロキサンの重量で１００部に対し、
重量で約８０から２００部の樹脂が室温において有用で
ある。このような樹脂は米国特許第４，３７０，３５８
に引用されるように当業者既知で、そしてトルエン又は
キシレンのような溶媒のほぼ５０から６０重量％溶液と
して市販されている。エチレン性不飽和モノマー及び有
機ポリシロキサンはＭＱ樹脂溶液に加えて、例えば６０
−８０重重量の高固形分の組成物を提供することが可能
で、それは基材に被覆し、熱、又は電子ビーム、可視光
線、又は紫外線に曝すことによって硬化することができ
、ついで乾燥して溶媒が除かれる。それにかえて、乾燥
ステップは、ビニルモノマーが溶媒より揮発性が少なけ
れば、被覆の前又は後で硬化ステップに先行することが
できる。前者の場合は、１００％固形分組成が得られ、
それはついで被覆又は押し出されそして硬化することが
できる。１００％固形分組成物はＭＱ樹脂から溶媒をス
トリップし、その樹脂とエチレン性不飽和モノマー（複
数）とを組合わせ、そしてついで有機ポリシロキサンを
加えるか、又はＭＱ樹脂溶液を低揮発性エチレン性不飽
和モノマーで希釈しそして、例えば蒸溜又は真空ストリ
ッピングによって、有機ポリシロキサンを加える前か又
は後に溶媒を除くことによっても得ることができる。

剥離ライナ、ゴム弾性フィルム、及びＰＳＡ［放物の硬
化は、望ましくはできる限り酸素のない雰囲気で、例え
ば窒素ガスのような不活性ガス中で、又は当業者既知の
低酸素浸透性をもつ照射透過性材料のバリアーの利用に
よって行われる。可視又は紫外線が硬化に用いられる時
は、組成物も又光開始剤を含む。好適な光開始剤はベン
ゾインエーテル、ベンゾフェノン及びその誘導体、アセ
トフェノン誘導体、カンファーキノン等を含む。

光開始剤は一般的に総重合可能組成物重量の約０．１％
から約５，０％の濃度で使われる。希望によ）ては、こ
の発明の剥離ライナ、ゴム弾性フィルム、及びＰＳＡ！
ｆｌ成物は熱に放物硬化することも可能で、それは過酸
化物、アゾ化合物、又はベルスルフアートのような熱開
始剤を、一般的に総重合可能組成物重量の約１％から約
５％の濃度で使うことが必要である。使われるいずれの
開始剤（熱又は光）もポリシロキサン含有組成物に溶け
ることが好ましい。液体開始剤は特に好ましい。

剥離ライナ、ゴム弾性フィルム及びＰＳＡの性質の管理
された多様性は組成物に架橋剤を含むことによって達成
できる。

エチレン性不飽和基含有ポリシロキサンと共に使うこと
ができる反応性モノマーは、上記のような重合がされる
モノ又はポリエチレン性不飽和モノマーを含む。

この発明の剥離ライナ、エラストマー、又はＰＳＡ岨成
物放物って好適な遊離ラジカル重合可能のエチレン性不
飽和モノマーは、式Ｖの有機ポリシロキサンと共重合可
能のそれである。当業者に認められるように、多様のモ
ノマーがこの発明の実用化に有用である。好ましくはビ
ニルモノマーである有用なモノマーは、アクリル酸及び
メタクリル酸及びそれらから誘導されるエステル、アク
リルアミド及び置換されたアクリルアミド、マレエート
及びフマレート及び置換されたマエレートとフマレート
、イタコナート、スチレン及び置換されたスチレン、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロ
リドン、ビニルエーテル、塩化ヒニリデン、カルボン酸
のビニルエステル、及びそれらの誘導体を含む。このよ
うなモノマーは当業者既知でその多くは市販されている
。

好ましいモノ官能性ビニルモノマーはアクリル酸、メタ
クリル酸、アクリロニトリル、５から２１の炭素原子を
含むアクリル酸又はメタクリル酸のエステル、Ｎ、Ｎ−
ジ、メチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン及び
それらの混合物を含む。これらのモノマーは迅速な硬化
をなし、そして広般な特定の望ましい性質をもたらす。

有用なモノマーのリストはこれが決定的とはいえないが
以下の通りである。メチルー：エチル−；プロピル−；
イソプロピル−；ブチル−；イソブヂルー；第三級ブチ
ル−；２−ヒドロキシエチル−；２−及び３−ヒドロキ
シプロピル−；２゜３−ジヒドロキシプロピル−；エト
キシエチルーーメトキシエチルー；ブトキシエチル−；
（２エトキシエトキシ）エチル−；ポリエトキシエチル
−；ポリエトキシプロビル−；ベンジル−；フェニル−
；シクロへキシル−；トリメチルシクロへキシル−；イ
ソボルニル−；ジシクロペンタジェニル−；ノルボルニ
ルメチル−；シクロデシル；１，１，２．２−テトラメ
チルブチル；ｎ−ブチル−；ｎ−オクチル−；イソオク
チル−；２−エチルへキシル−；デシル−；ドデシル−
；リゾシル−；オクタデシル−；グリシジル−；エチル
チオエチル−；フルフリル−；ヘキサフルオロイソプロ
ピル−；１．ｔ、２．２−テトラヒドロペルフルオロド
デシル−；トリー；テトラ−又はペンタ−シロキサニル
プロピル−アクリレート及びメタクリレート、及びその
対応アミド；過フン化アルキル（Ｃｈ　　ＣＩｏ　）置
換アルキル−及びスルホンアミドアルキル−アルキレー
ト又はメタクリレート；Ｎ−（１，１−ジメチル−３−
オキソブチル）アクリルアミド；モノ及びジメチルフマ
レート、マレエート及びイタコネート；ジエチルフマレ
ート；イソプロピル及びジイソプロピルフマレート及び
イタコネート；モノ−及びジフェニル及びメチルフマレ
ート及びイタコネート；メチルビニルエーテル及びメト
キシエチルビニルエーテル；酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、安息香酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン
、アルファーメチルスチレン及び第三級ブチルスチレン
又はそれらの混合物。

広範囲のジー及び多官能性エチレン性不飽和化合物が架
橋剤として使うことができ、そしてモノエチレン性不飽
和化合物に加えられる。代表的架橋剤の例を以下に示す
。

アリルアクリレート及びメタクリレート、エチレングリ
コール−ジエチレングリコール−；トリエチレングリコ
ール−；テトラエチレングリコール−；及び通常のポリ
エチレンオキシドグリコールジアクリレート及びジメタ
クリレート；ｌ、４−ブタンジオール及びポリ−ｎ−ブ
チレンオキシドグリコールジアクリレート及びジメチル
アクリレート；プロピレングリコール及びポリプロピレ
ンオキシドグリコールジアクリレート及びジメタクリレ
ート；チオジエチレングリコールジアクリレート及びジ
メタアクリレート；ジ（２−ヒドロキシエチル）スルホ
ンジアクリレート及びジメタクリレート；ネオペンチレ
ンゲリコールジアクリレート及びジメタクリレート；ト
リメチロールプロパントリ及びテトラアクリレート；ペ
ンタエリスリトールトリ及びテトラアクリレート；ジビ
ニルベンゼン；ジビニルエーテル；ジビニルスルホン；
ジクロキサニル−ビス−３−ヒドロキシプロピルジアク
リレート及びメタクリレート及び関連化合物′；ビスフ
ェノールＡジアクリレート又はジメタクリレート、エト
キシル化ビスフェノールＡジアクリレート又はジメタク
リレート；メチレンビスアクリルアミド又はメタクリル
アミド、ジメチレンビスアクリルアミド又はメタクリル
アミド、Ｎ、Ｎ’−ジヒドロキシエチレンビスアクリル
アミド又はメタクリルアミド；ヘキサメチレンビスアク
リルアミド又はメタクリルアミド；デカメチレンビスア
クリルアミド又はメタクリルアミド；アリル−及びジア
ルキルマレエート、トリアリルメラミン、ジアリルフタ
レ−ト、ジアリルフタレート、トリアリルホスファイト
、ポリアリルスクロース、スクロースジアクリレート、
グルコースジメタクリレート；更に又、ポリ−（アルキ
レングリコールマレエート）及びポリ（アルキレン−グ
リコールフマレート）のような、又ポリ（プロピレング
リコールマレエート）及ヒポリ（ポリアルキレンオキシ
ドグリコールマレエート）のような不飽和ポリエステル
。好ましい架橋剤は１．６−ヘキサンジオールジアクリ
レート（ＨＤＤＡ）、１．４−ブタンジオールジアクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレ−）　（
ＴＭＰＴＡ）、及び１．６−ヘキサンジオールジアクリ
レートのような多官能性アクリレートを含む。これらの
アクリレートは単独で又は他のモノマーと組合わせて使
うことができる。コポリマーＶＩＢの分子量は約１００
０から完全架橋系までに亘ることがあり得る。これらの
架橋剤は一般的にポリマーの最終特性を修正するために
、例えば剥離、接着性及びゴム弾性特性を修正するため
に使われる。

この発明のコポリマーＶＩＢは当業者既知の方法によっ
て基材に被覆できる感圧接着剤として使うことができ、
感圧接着テープを提供する。

式ＶＩＡ及びＶＩＢの保護被覆、剥離ライナ、及び式Ｖ
ＩＢのコポリマーを含む感圧接着テープを提供するため
に、この発明の組成物を被覆することができる基材は、
金属及びそれらの誘導体のような無機物、及び石、コン
クリート、ガラス、セラミック等のような鉱物及び鉱物
誘導体；祇、ボックスポート及び木材のような繊維質基
材、及びポリアクリレート、ポリビニルアセテート、ポ
リビニルアルコール、ポリアミド、ポリオレフィン、ポ
リエステル等のような好適なプラスチック基材、及びそ
の他の基材を含むがこれらに限定されない。

弐Ｖ［Ａ及びＶＩＢのポリマーはゴム弾性材料、例えば
減衰材料、延伸フィルム等として有用である。

この発明の目的及び利益は更に以下の実施例によって説
明されるが、これら実施例に列挙される特定の材料及び
その量は他の条件及び詳細と共にこの発明を不当に制限
すると解すべきでない。

側１医 温度は他に記載ない限り摂氏で報告される。分子量は他
に記載ない限り数量平均である。この発明の生成物は、
元素分析、赤外（ＩＲ）、核磁気共鳴（ＮＭＲ）、及び
質量分光分析（ＭＳ）の少くともひとつ、又はその組合
わせによって分析された。

Ｅ！％ｉｌしブコニニとノ匡こ 実施例の剥離ライナ及びＰＳＡ被覆可撓シート材料の評
価に使われる試験方法は工業標準試験方法である。標準
試験法はＡｍｅｒｉｃａｎ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｆｏｒＴ
ｅｓｔｊｎｇ　ａｎｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　（ＡＳＴ
Ｍ）、Ｐｈ１ｌａｄｅｌｐｈｉａ。

Ｐｅｒ＋ｎ５ｙＪｖａｎｉａ、及びＰｒｅｓｓｕｒｅ　
５ｅｎｓｉｔｉｖｅ　ＴａｐｅＣｏｕｎｃｉｌ　（ＰＳ
ＴＣ）、Ｇｌｅｎｖｉｅｗ、　ＩＬＬ、の各種出版物に
記載され、詳細は下記に示す。標準試験法の参照文献も
又与えられる。

ｆｉＪ　　　　５ｈｅａｒ　５ｔｒｅｎ　ｔｈ参照：　
ＡＳＴＭ　：　Ｄ３６５４−７８　、　ＰＳＴＣ−７剪
断強さは接着剤の凝集力又は内部強度の指標である。そ
れは、接着ストリップをそれが定められた圧力で接着さ
れた標準の平面からその表面に平行に引張るのに必要な
力の強さをベースにする。

それは接着剤被覆シート材料の標準面積をステンレス鋼
テストパネルから一定の標準応力の下に引張るのに要す
る時間（分）で測定される。

試験は、ステンレス鋼パネルに対し各ストリップの１２
．　’７＋ｅ＋Ｘ　１２．７ｍｍの部分がそのパネルに
強く接触し、そのテープの一端は自由にするようにした
接着剤被覆ストリップについて行われた。被覆されたス
トリップをつけたパネルは、パネルが張られたテープの
自由端と１７８°の角度をなすようにラックに保持され
、それはついで被覆ストリップの自由端から荷重をつる
すようにしてＩｋｇの力を施すことによって引張られた
。１８０°より２°少い角度は剥離力をいずれも打ち消
すために使われ、テストされるテープの保持力をより正
確に測定する試みの中でこのように剪断力のみを測定す
ることが保証された。各テープサンプルに対しテストパ
ネルから分離するまでの経過時間が剪断強さとして記録
された。他に記載ない限りここに報告されるすべての剪
断破断は接着剤の凝集破断である。

硬化シロキサン被覆の剥離値は以下の方法によって測定
された。

シロキサンで被覆された硬化ポリエステルフィルムに対
し、Ｍｉｃｒｏｐｏｒｅ”　（３Ｍ、　Ｓｔ、　Ｐａｕ
ｌ）マスキングテープ２３２”　（３Ｍ）、Ｍａｇｉｃ
”テープ（３Ｍ）、及びＫｒａ　ｔｏｎ　（３Ｍ）のよ
うな各種タイプのテープが被覆表面に対し押圧され、感
圧接着テープとシロキサン被覆基材とを含む積層体がつ
くられた。その積層体は２．５４Ｘ１５．２ｃｍ（１’
　Ｘ６“）又は４．６Ｘ１５．２ｃｍ（３／４’　Ｘ６
’　）ストリップにカットされた。′°剥離値”は接着
剤をつけたテープ（例えば感圧接着テープ）をシリコー
ン被覆基材から１８０°の角度と毎分２．３ｍ（毎分９
０インチ）の引張りスピードで引離すのに要する力であ
る。

アズラクトン官能性ケイ素含有化合物は実施例１−５に
記載のように調製された。

ヒドロシレージョン反応は容易に得られる水素化物官能
性ケイ素含有化合物からアズラクトン官能性ケイ素含有
化合物を調製するのに使われる。

このようなケイ素含有化合物は一般的にヒドリドジメチ
ルシリル基を末端とする。ヒドリドメチルシリルのよう
なペンダント水素化物基をもつケイ素含有化合物も又用
いられた。この方法は水素化物官能性ケイ素含有化合物
をイソプロペニルアズラクトン（ＩＤＭ）と共に用いた
（米国特許第４．３０４．７０５）。

裏１例上 この実施例はヒドロシレージョン反応に対し、触媒とし
てＰｔ　（ＩＩ）、そして溶媒としてテトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）の使用を示す。

ＩＤＭ　（５ｇ、３．２７ミリモル；米国特許４．３０
４，７０５参照）及びヘプタメチルトリシロキサン（７
，６ｇ、３．４２ミリモル）が３０−２の新鮮な蒸留Ｔ
ＨＦに溶解された。少量のＰｔ　（Ｉｆ）［Ｐｈｅｎａ
ｚｉｎｅ　ＰｔＣｊ！　ｚ（Ｃ２Ｈ４）］触媒［Ａ、　
Ｒ，５ｅｉｄｌｅらＩｎｏｒ　、　Ｃｈｅ＋＋＋、、　
’１４．２２１６（１９８５）］　が反応混合物に加え
られそしてそれは約１８時間還流された。溶媒を除去後
、残存反応混合物は７５−７７°Ｃ／３３ミリトルで蒸
留され８２モル％の純ベーター（ヘプタメチルトリシロ
キサン）イソプロピルアズラクトンを得た。

裏隻汎ｌ 以下の実施例２−５は触媒としてＰｔ（０）そして溶媒
としてヘキサンの使用を示す。

平均分子量１７８０の水素化物末端ポリジメチルシロキ
サンはシロキサンの酸平衡によって調製された。使われ
たシリコーン材料の重量をベースにして、０．１％の硫
酸と０．５％のカーボンプラ・ンクが用いられた。

酸平衡は、カーボンブラック（０，５重量％）上の０．
５ｇの濃硫酸と１００ｇのオクタメチルシクロテトラシ
ロキサン（０４７Ｍ、口ｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ＋　Ｍｉ
ｄｌａｎｄ旧）及び７．５３　ｇのテトラメチルジシロ
キサン（ＴＭＤＳ、　Ｈｕｅｓ　Ａｍｅｒｉｃａ、　Ｂ
ｒ１ｓｔｏｌ、　ＰＡ）との混合物の室温１日機械震盪
を含んだ。

この水素化物末端ポリジメチルシロキサン（１００ｇ、
５．６２ミリモル）とＩＤＭ（２１ｇ、１３．７３ミリ
モル）とはオーブンで乾燥された５００ｓｊ！の三ロフ
ラスコに入れられた。ヘキサン（２００ｍｊ２）がその
反応混合物に加えられそしてそれは還流点近くまで温め
られた。５　ｔａｎのヘキサン中の１２ｍｇのＰｔ（０
）触媒（ジビニルテトラメチルジシロキサン、ＤＶＴＭ
ＤＳ中の１５重量％Ｐｔ錯体）（米国特許第３．７７５
，４５２参照）が注射器にとられ、連続的還流が保持さ
れている間に２時間に亘って滴下式に加えられた。５ｉ
Ｈ（はぼ２１３０ｃｍ−り吸収による赤外（ＩＲ）スペ
クトル中の吸収ピークが完全に消えた時、反応混合物は
室温まで冷却された。ヘキサンはロータリーエバポレー
タで除去されそして過剰のＩＤＭは真空下１３０℃／３
０ミリトルの加熱による１時間の蒸留により除去されて
アズラクトン官能性シロキサン（弐ｍｂにより表される
）が得られる。

尖施■主 水素化物末端ポリジメチルシロキサン（ＰＳ　５３７゜
Ｈｕｌｓ　Ａａ＋ｅｒｉｃａ　Ｉｎｃ、、分子量４００
．５１．７ｇ。

１２、９３ミリモル）とＩ　ＤＭ　（５１，５ｇ、　３
３．６６ミリモル）とがオーブンで乾燥された三ロフラ
スコに入れられた。ヘキサンが反応混合物に加えられそ
して還流点近くまで加熱された。１５＋ｆ！のヘキサン
中のｐｔ（ｏ）触媒４３−ｇが注射器にとられそして１
１時間に亘り連続的還流が維持されている間に加えられ
た。実施例１のように、ＳｉＨによるＩＲ吸収が完全に
消失したとき、反応混合物は室温まで冷却された。ヘキ
サン及び過剰のＩＤＭは前記実施例と同様条件で除去さ
れアズラクトン官能性シロキサン（弐ｍｂにより表され
る）が得られた。

災庭倣を 分子量的５，７００で両端が水素化物末端のポリジメチ
ルシロキサンが１００ｇのＤ４と２．３６　ｇのＴＭＤ
Ｓとの酸平衡（カーボンブラック上の硫酸一実施例２参
照）により調製された。この水素化物末端ポリジメチル
シロキサン（分子量５，７００゜１０ｇ、０．１８ミリ
モル）、及びＩＤＭ（０，８ｇ、０．５２ミリモル）が
オーブン乾燥三ロフラスコに入れられた。ヘキサン（２
５ｍｆ）がそのフラスコに加えられ反応混合物は還流点
近くまで加熱された。Ｐｔ（０）触媒（３，５−ｇ、Ｄ
ＶＴＭＤＳ中１５重景％）が重量ｍ／！のヘキサン中に
とられ、そして注射器ポンプ（ＶＷＲ５ｃｉｅｎｔｉｆ
ｉｃ、　５ａｎＦｒａｎｃｉｓｃｏ、　ＣＡ）を用いて
３時間に亘って反応混合物に加えられた０反応混合物は
約１８時間還流されそしてＳｉＨ基によるピークがこの
時間後に消えた。過剰のへキサンとｒＤＭとが高真空下
で８５でに４時間加熱することにより除かれアズラクト
ン官能性シロキサン（弐ｍｂにより表される）が得られ
た。

実施■工 水素化物末端ポリジメチルシロキサン（分子量的２６，
０００．５０ｇ、０．１９ミリモル、Ｈｕｌｓ　Ａｍｅ
ｒｉｃａ）とＩＤＭ（１，３ｇ、０．８５ミリモル）と
がオーブン乾燥三ロフラスコに入れられた。ヘキサン（
１００ｍｆ）がフラスコに加えられ反応混合物は還流点
近くまで加熱された。５　ｒａｇのヘキサン中のＰｔ（
０）触媒（ＤＶＴＭＤＳ中０．０５ｇ）が反応混合に２
時間に亘って注射器から加えられた。ヘキサンと過剰の
ＩＤＭとは真空下１５０“Ｃまで加熱して２時間で除去
されアズラクトン官能性シロキサン（弐ｍｂにより表さ
れる）を得た。

一般式■で示されるアズラクトン官能性シロキサンから
の、一般弐Ｖで示されるアクリルオキシアミドエステル
官能性シロキサンは実施例６−８に記載される。

アズラクトン官能性シロキサンは２−ヒドロキシエチル
アクリレート（ＨＥＡ＋　Ａｌｄｒｉｃｈ、　Ｍｉｌｗ
ａｕｋｅｅ。

Ｗｌ）　と反応してアクリルオキシアミドエステル官能
性シリコーンを与える。アズラクトン環のカルボニル基
における求核アタックは開環させ実施例６−８で示され
る所望の生成物を与えた。

ｌｉｔ例」− ベーター（ヘプタメチルトリシロキサン）イソプロピル
アズラクトン（Ｉｇ、０．２７ミリモル、実施例１で調
製）とＨＥＡ　（０，３１ｇ、　０．２７ミリモル）と
はオーブン乾燥バイアルに秤取された。

１．８−ジアゾビシクロ（５，４，０）ウンデス７−エ
ン　（ＤＢＵ、５ｍｇ、　　八１ｄｒｉｃｈ、　　Ｍｃ
１ｗａｕｋｅｅ＋Ｗｌ）が反応混合物に加えられそして
室温でかき混ぜられた。アズラクトン環による１　８１
７ｃｍ−’におけるモニターされているＩＲ吸収ピーク
は１５分間以内に完全になくなった。ＮＭＲ及び質量分
析は期待された生成物、一般弐Ｖで示されるアクリルオ
キシアミドエステル基含有シロキサンに対する構造を支
持した。

実画ｌ辻Ｌ アズラクトン末端ポリジメチルシロキサン（分子量的２
．１００．３０　ｇ、　１．４４ミリモル、実施例２で
調製）はＨＥＡ（３，３４ｇ、２．８８ミリモル）と完
全に混合された。ＤＢＵ（５０ｍｇ）がその反応混合物
に加えられそして約１８時間室温でかき混ぜられた。Ｉ
Ｒ中のアズラクトン環によるピークの完全な消失が認め
られ一般弐Ｖ、そしてより詳しくはｖｂにより表わされ
るアクリルオキシアミドエステル基含有シロキサンを得
た。

実施［Ｌ アズラクトン末端ポリジメチルシロキサン（分子量的７
００、Ｌｏｇ、１．４２ミリモル、実施例３で調製）と
ＨＥＡ　（３，２８ｇ、　２．８３ミリモル）とがオー
プン乾燥バイアルに秤取された。ＤＢＵ（２７＋＋＋ｇ
）がその反応混合物に加えられそして室温におかれた。

２週間後にＩＲ中にアズラクトン環によるピークの完全
な消失が認められ、一般式■で示されるアクリルオキシ
アミドエステル基含有シロキサンを得た。

アズラクトン官能性シロキサンからのジアクリルオキシ
アミドエステル官能性シロキサンは実施例９−１１にお
いて調製された。

アズラクトン官能性シロキサンはジー又は多官能性ヒド
ロキシアクリレートと反応して下記実施例９−ＩＩに示
される多官能性アクリルオキシアミドエステルシロキサ
ンを与えることができる。

下記実施例（実施例９−１１）において使われるヒドロ
キシジアクリレートは、英国特許第９８９，２０１゜ｐ
３＋実施例１で教示される１モルのエポキシメタクリレ
ートと１モルのアクリル酸との反応により合成された。

災施炎ｙ アズラクトン末端ポリジメチルシロキサン（分子間約７
００．５ｇ、０．７１ミリモル、実施例３）とヒドロキ
シジアクリレート（３，０３ｇ、　１．４２ミリモル）
とがオープン乾燥バイアル中で混合された。ＤＢＵ（４
８ｍｇ）が反応混合物に加えられそして室温で約１８時
間かき混ぜられついで６５°Ｃで２４時間加熱された。

粘稠な樹脂状生成物が形成されそのＪＲは約１８１７ｃ
ｍ−’のアズラクトン環によるピークの完全な消失を示
し、一般弐Ｖで示されるアクリルオキシアミドエステル
基含有シロキサンを得た。

」１九［更 アズラクトン末端ポリジメチルシロキサン（分子間約２
．１００．５．８５　ｇ、０．２８ミリモル、実施例２
で調製）とヒドロキシジアクリレート（１，２ｇ、０．
５６ミリモル）が−緒に混合された。ＤＢＵ（１２ｍｇ
）が反応混合物に加えられそして室温で４８時間かき混
ぜられた。ＩＲによる測定で９５％を超す反応が完結し
、一般弐Ｖで示されるアクリルオキシアミドエステル基
含有シロキサンを得た。

実１七口」− アズラクトン末端ポリジメチルシロキサン（分子間約６
０００．５ｇ、０．０８ミリモル、実施例４調製）とヒ
ドロキシジアクリレー）（０，３９ｇ、０．１８ミリモ
ル）とが−緒に混合された。ＤＢＵ（７４ｍｇ）がその
反応混合物に加えられ、そして室温で１８時間かき混ぜ
られた。ＩＲ中のアズラクトン環によるピークがほとん
ど消失して反応の完結を示し、一般武Ｖで示されるアク
リルオキシアミドエステル基含有シロキサンを得た。

アズラクトン官能性シロキサンからのメタクリルオキシ
アミドエステル官能性シロキサンが実施例１２において
調製された。

実施■土Ｉ ２−ヒドロキシメチルメタクリレート（ＨＥＭＡ。

Ａ１ｄｒ＋ｃｈ、刑躇ｕｋｅｅ、■）がアズラクトン官
能性シリコーンと反応して下記に示すアルファ、オメガ
−メタクリルオキシアミドエステル官能性シロキサンを
与えた。

アズラクトン官能性シロキサン（分子間約２．１００゜
２ｇ、Ｏ，１ミリモル、実施例２で調製）とＨＥＭＡ（
０，２５ｇ、０．２ミリモル）とがオープン乾燥バイア
ル中で一緒に混合された。ＤＢＵ（９ｍｇ）がその反応
混合物に加えられ、そして室温で約１８時間かき混ぜら
れた。ＩＲ中のアズラクトン環によるピークの完全な消
失が認められ、式ｖｂで示されるメタクリルオキシアミ
ドエステル基含有シキロサンを得た。

アズラクトン官能性シリコーンからのペルフルオロアル
カンアミドエステル又はペルフルオロエーテルアミドエ
ステルシロキサンが、実施例１３−１７に記載される。

これらはＴＭＴタイプブロックコポリマーを示す。

アズラクトン官能性シロキサンは下記実施例１３−１７
に示される官能性ヒドロキシル基をもつ各種フッ素含有
有機化合物と反応することができる。

実［ アズラクトン末端ポリジメチルシロキサン（分子間約２
１００．１０ｇ、０．４８ミリモル、実施例２調製）と
１，１，２．２−テトラヒドロペルフルオロ−１−デカ
ノール（ＣｓＦ＋ｚＣＨｚＣＨｚＯＨ、４，４５ｇ、０
．９８ミリモル；　Ｅ、　１．　ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ
　Ｎｅａ＋ｏｕｒｓ。

Ｗｉｌｎ＋ｉｎｇｔｏｎ、　ＤＥ）がオープン乾燥バイ
アルに秤取された。酢酸エチル（１５＋ｌ１ｊｌりが反
応混合物に加えられ、そして完全に混合された。ＤＢＵ
（１３ｍｇ）がそのバイアルに加えられ、そしてその反
応混合物は室温で７２時間かき混ぜられた。ＩＲはアズ
ラクトン環によるピークの完全な消失を示し、式Ｖｃで
示されるペルフルオロオクタン基含有シロキサンを得た
。

実施例−し吏 アズラクトン末端ポリジメチルアロキサン（分子量的２
１００．１０ｇ、０．４８ミリモル、実施例２調製）と
２−（Ｎ−メチルペルフルオロオクタンスルホンアミド
）エタノール、５．３８　ｇ、０．９７ミリモル（米国
特許第２．８０３．６５６の実施例１及び３に記載の方
法により調製）と酢酸エチル（２２，６５ｇ）とがオー
ブン乾燥ガラスジャーに秤取された。

そしてその反応混合物は６５°Ｃで４日間加熱された。

アズラクトン環によるピークの完全な消失が認められ、
式Ｖｃで示されるＮ−メチルペルフルオロオクタンスル
ホンアミド基含有シロキサンを得た。

Ｘ施貫土エ アズラクトン末端ポリジメチルアロキサン（分子量的７
００．５ｇ、０．７１ミリモル、実施例３調製）と１．
１，２．２−テトラヒドロペルフルオロ−１−デカノー
ル（６，５７ｇ、　１．４５ミリモル）と酢酸エチル（
２０ｇ）とがオーブン乾燥ガラスジャーに秤取された。

混合後１：ｌ’＋ｇのＤＢＵが反応混合物にくわえられ
そしてそれは室温で６日間掻き混ぜられた。ＩＲ中のア
ズラクトン環によるピークの完全な消失が認められ、式
Ｖｃで示されるペルフルオロオクタン基含有シロキサン
を得た。

実、施側」」− アズラクトン末端ポリジメチルシロキサン（分子量的７
００．５ｇ、０．７１ミリモル、実施例３調製）と２−
Ｎ−（メチルペルフルオロオクタンスルホンアミド）エ
タノール（７，９ｇ、１．４２ミリモル）とが２２ｇの
酢酸エチルに溶解された。

混合後ＤＢＵ（１５ｍｇ）が反応混合物にくわえられそ
してそれは７０℃で４８時間加熱された。アズラクトン
環によるピークの完全な消失が認められた。式Ｖｃで示
されるＮ−メチルペルフルオロオクタンスルホンアミド
基含有シロキサンを得た。

１１１例」−１ アズラクトン末端ポリジメチルシロキサン（分子量的７
００．５ｇ、０゜７１ミリモル、実施例３調製）とフル
オロカーボンアルコール１．１−ジヒドロ−ペルフルオ
ロ−（２，７−ジー（べＪｌ／フルオロメチル）−３，
５，８−１−ジオキサ−１−ドデカノール〕、すなわち Ｃｈ（ＣＦｚ）ｓＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦｚＯＣＦ（Ｃｈ
）ＣＨｚＯＨ，（７゜５４ｇ１１．４２ミリモル；米国
特許第３．２９３．３０６）とが３２ｇの酢酸エチルに
溶解された。ＤＢＵ（２０ｍｇ）が反応混合物に加えら
れそして反応混合物は室温で４８時間掻き混ぜられた。

ＩＲ中のアズラクトン環によるピークの完全な消失が認
められ、一般式Ｖｃで示されるフルオロカーボン基含有
シロキサンを得た。

アズラクトンシロキサンからのブロックコポリマーは実
施例１８に記載される。アズラクトン末端シロキサンは
オリゴマーのジオール及びジアミンと反応して下記実施
例１８に示される（ＭＴ）。

タイプのコポリマーをあたえた。

皇施貫土エ アズラクトン末端ポリジメチルシロキサン（分子量的２
１００．２ｇ、０．１ミリモル、実施例２で調製）とポ
リプロピレングリコール（分子量１　、０００．０．９
６ｇ、０．１ミリモル、Ａｌｄｒｉｃｈ、　Ｍｉｌｗａ
ｕｋｅｅ。

ＩＡＩ）　とがいっしょに混合された。ＤＢＵ（５ｎ＋
ｇ）が反応混合物に加えられそして反応混合物は１１０
℃で４８時間加熱された。ＩＲ中のアズラクトン環によ
るピークが消失し、そしてＮＭＲ分光分析は（ＭＴ）３
タイプのポリマー構造を支持した。

ここに、Ｍは開環したアズラクトン官能性ポリジメチル
シロキサンでＴは水素除去後のポリプロピレングリコー
ル基である。

アズラクトン官能性シロキサンと各種染料との反応は実
施例１９−２０に記載される。アズラクトン末端シロキ
サンは各種ヒドロキシ又はアミノ基含有染料と反応可能
で、実施例１９−２０に示すように染料に共有結合した
シロキサンを与える。

裏旌±上工 アズラクトン末端ポリジメチルシロキサン（分子間約２
１００．Ｉｇ、０．０５ミリモル、実施例２で調製）と
拡散赤色１（０，３ｇ、０．１ミリモル）とが、５ｇの
酢酸エチルに溶解された。ＤＢＵ触媒の滴がその反応混
合物に加えられ、そして６０゛Ｃで約１８時間加熱され
た。反応の完結はアズラクトン環によるＩＲ吸収ピーク
の消失によって確認され、拡散赤色ｌがそれに共有結合
したシロキサンポリマーを得た。

実施料２゜ アズラクトン末端ポリジメチルシロキサン（分子間約２
１００．０．５ｇ、０．０２ミリモル、実施例２で調製
）と拡散黄色９（０，１３ｇ、０．０５ミリモル）とが
、２ｇの酢酸エチルに溶解された。

トリフルオロ酢酸（Ａｌｄｒｉｃｈ、　Ｍｉｌｗａｕｋ
ｅｅ、　Ｗｌ）の滴がその反応混合物に加えられ、そし
てオーブン中で６０°Ｃで１時間半加熱された。アズラ
クトン環によるＩＲ吸収ピークの消失が反応の完結を示
し、拡散黄色９がそれに共有結合したシロキサンポリマ
ーを得た。

イソプロペニルアズラクトンとｐ−ビス（ジメチルシリ
ルベンゼン）及びベンジルジメチルシランとの反応。

実施例２１−２２はこのヒドロシレージョン反応がＳｉ
Ｈ含有シロキサンにのみ限定されないことを示す。Ｓｉ
Ｈ基を含む他のいずれの有機分子もこの目的に使うこと
ができる。このように、アズラクトン末端スチレン等の
ようなアズラクトン官能性有機ポリマーを調製すること
ができる。

１！１ｌＬＬ ｐ−ビス（ジメチルシリル）ベンゼン（Ｉｇ。

０．５２ミリモル、Ｈｕｌｓ　Ａ＋ｗｅｒｉｃａ　Ｉｎ
ｃ、＋　Ｂｒ１ｓｔｏｌ。

ＰＡ）と、ＩＤＭ（１，８８ｇ、１．２３ミリモル）と
がオーブン乾燥バイアル中の３．３８のＴＨＦに溶解さ
れた。Ｐｔ　（０）触媒（１，８ｍｇ）が反応混合物に
加えられ、そして７０°Ｃで約１８時間加熱された。Ｓ
ｉＨによるＩＲ吸収ピークが消失しｐ−ビス（イソプロ
ピルアズラクトンジメチルシリル）ベンゼンを得た。

実施１＝ ベンジルジメチルシラン（Ｉｇ、０．６５ミリモル、ｌ
１ｕｌｓ　Ａｍｅｒｉｃａ　Ｉｎｃ、、　Ｂｒ１ｓｔｏ
ｌ、　ＰＡ）　　と、ＩＤＭ（１，２ｇ、０．７８ミリ
モル）とが５ｇのヘキサンに溶解された。１　ｍｌのヘ
キサン中のＰｔ　（０）触媒（０，６ｍｇ）が滴下式に
２０−２５分間に亘って還流中の反応混合物に加えられ
た。それは約１８時間還流された。純生成物が蒸留によ
って単離され、ＩＲ，ＮＭＲ及び質量分光分析によって
その構造が確認され、ベンジルジメチルイソプロピルア
ズラクトンシランを得た。

アクリルオキシアミドエステル官能性シリコーンの硬化
。

実施例２３−２５は、その末端位置においてアクリルオ
キシアミドエステル基含有のシロキサンが完全に硬化し
て透明フィルムを与えることができることを示す。実施
例２３では化学線照射による変化、実施例２４において
は遊離ラジカル開始剤による硬化、実施例２５において
は化学線照射が剥離ライナとして有用な層状構造の硬化
を導いたことを示す。

実力ｍ １ｇのアクリルオキシアミドエステル末端シロキサン（
実施例７で調製）に０．１５ｍｇ　（１，５重量％）の
光開始剤Ｄａｒｏｃｕｒｅ　１１７３が加えられた。

窒素がバイアルにバブリングされそして蓋された。

そのバイアルは中圧水銀ランプの下に置かれた。

１分間内にポリマーシートがバイアル中に形成された。

実施■１土 ３ｇのアクリルオキシアミドエステル末端シロキサン（
実施例７に記載）に０．６ｍｇ（２重量％）の遊離ラジ
カル重合開始剤ＡＩＢＮが数滴の酢酸エチルに溶解して
加えられた。溶媒はロータリーエバポレータで除かれた
。バイアルは窒素でフラッシュされ、蓋されて６０°Ｃ
のオーブンに置かれた。混合物は１分間内に完全に硬化
し透明フィルムを与えた。

実施■）ｉ 約０．５ｇのアクリルオキシアミドエステル末端シロキ
サン（実施例８で調製）に、Ｄａｒｏｃｕｒｅｌ１７３
の滴が加えられ生成物は２枚のポリプロピレンライナの
間におかれて酸素が遮断された。得られた層状構造物は
層状構造物は中圧水銀ランプに曝されて硬化され１分間
未満で透明フィルムとなった。

ジアクリルオキシアミドエステル官能性シロキサンの硬
化。

実施例２６−２８はその末端位置においてジアクリルオ
キシアミドエステル官能基含有のシロキサンが完全に硬
化し、剥離ライナとして有用な透明被覆又はフィルムを
与えることができることを示す。

」１医ユ」− ０，５ｇのジアクリルオキシ末端シロキサン（実施例１
０で調製）に０．５ｓ＋ｇ（１重量％）のＤａｒｏｃｕ
ｒｅ１１７３が加えられた。得られたサンプルは２枚の
ポリプロピレンライナの間におかれ、中圧水銀ランプに
曝された。そのサンプルは１分間未満で硬化し透明フィ
ルムとなった。

炎す請２７−２８ ２つの原料の組成物がガラス容器中で、Ｉｇのアルファ
、オメガージ（メタ）アクリルオキシアミドエステルポ
リシロキサン（それぞれ実施例１０及び１１の）を２０
１１１１！、のヘキサン中で混合することによって得ら
れた。これら原料組成物にそれぞれ３及び６ＩＩｇのＤ
ａｒｏｃｕｒｅ　１１７３が加えられ、３及び６重量％
の光開始剤を含む２つの組成物を得た。それぞれの組成
物は完全に混合され、そして以下の実施例２９−３６に
記載されるようにポリエステルフィルムの上に剥離被覆
をつくるのに使われた。

側組に１１ これらの実施例は、接着テープに使われる、この発明の
組成物でつくられる剥離性被覆（非粘着性の被ｉ）を示
す。

実施例１０及び１１の組成物は剥離値及び再接着値が試
験された。組成物は鉄ロッド＃１２及び＃　１４　（Ｒ
＆Ｄ　５ｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ、　Ｗｅｂｓｔｅｒ、　
ＮＹ）を用いて手で被覆された。被覆重合は、ポリエチ
レンテレフタレートフィルム上のＸ線蛍光検出器（Ｏｘ
ｆｏｒｄ　Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎ
ｔｓ、　ＬＴＤ＋　Ａｂｉｎｇｔｏｎ。

ＥＢＩａｎｄ）により検出されたように０．３５　ｇ　
／ｖａ２から０．７８　ｇ　／ｍ”と異った。それぞれ
の被覆基材はＰＰＧプロセッサ（ＰＰＧ工業、Ｐｌａｉ
ｎｆｉｅｌｄ、　ＩＬ）に曝され、サンプルは１８．３
ｍ／分（６０ｆｔ／分）の速度で送られ、２．５４ｃｍ
（１インチ）の長さ当り６００ワツトの照射を出す中圧
紫外線ランプを通過した。被覆を汚れのない（ｎｏｎ−
ｓｍｅａｒｉｎｇ）表面番こ転化するのに必要な、ＰＰ
Ｇプロセッサの通過回数は一般的に２であったが、大部
分の組成物はＰＰＧプロセッサを３回通過した。

ポリシロキサン被ｒｇ！組成物をもつそれぞれのストリ
ップに対し観察される平均剥離値は、ＰｅｅｌＴｅｓｔ
ｅｒ　　？Ｉｏｄｅｌ　　ＳＰ−１０２Ｂ−３Ｍ９０（
ＩＭＡＳＳ、　　旧ｎｇｇａｍｔ　　ＭＡ０２０１８）
によって測定され、下記の表Ｉ及び■に記録される。

感圧接着テープの再接着値は以下の方法により測定され
た。

シリコーン被覆表面から外された感圧接着テープは、清
浄なガラス板の表面に適用され、そして再接着値はその
テープをガラス表面から１８０°Ｃの角度で２．３ｍ／
分の剥離スピード（９０インチ／分）で引張ることによ
って測定された。平均の再接着値は今記載したのと同じ
装置を用いて表■及び■に報告される。

ＸＩＪＬ例」ヨＬ メタクリルオキシアミドエステル末端シロキサンの調製 一般弐■で表されるアズラクトン官能性シロキサンから
誘導される、−ａ弐Ｖで表されるメタクリルオキシアミ
ドエステル末端有機ポリシロキサンは、実施例８に記載
のように調製された。アズラクトン末端ポリジメチルシ
ロキサン（分子間約７００．１５．８５　ｇ、２２．４
ミリモル、実施例３で調製）及び２−ヒドロキシエチル
メタクリレート（ＩＩＨＭＡ、５．８５　ｇ、２２．４
ミリモル）がオープン乾燥バイアルに秤取された。ＤＢ
Ｕ（３０ａ＋ｇ）がその反応混合物に加えられ、そして
５０°Ｃで一夜加熱された。ＴＲ中にアズラクトン環に
よる吸収ピークの完全な消失が認められ、一般式Ｖで表
されるメタクリルオキシアミドエステル基含有有機ポリ
シロキサンを得た。

実−施一例３Ｂ− 実施例３７で調製した有機ポリシロキサンとオクタメチ
ルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）との反応による、高
分子量メタクリルオキシアミドエステル末端有機ポリシ
ロキサンの調製。

カーボンブラック（０，１ｇ）がガラスボトルに秤取さ
れた。硫酸（０，０８ｇ）がこのカーボンブラック上に
吸着された。２０．２５　ｇのＤ４と、３．８ｇの実施
例３７で調製されたシロキサンとがこのガラスボトルに
加えられた。この反応混合物は室温で一夜かき混ぜられ
た。形成された粘性生成物は濾過されそして低沸点環式
化合物は蒸留により除かれた。一般弐Ｖで表される残留
ポリマーはゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によ
り数量平均分子量６１１０を示した。

実施例３９−４３は、エチレン性不飽和モノマーと組み
合わされた（メタ）アクリルオキシアミドエステル官能
性ポリ有機シロキサンのＵＶ硬化による共重合ゴム弾性
フィルムの調製を示す。

実施■ユニ ２．０ｇ（７７，７％）のアクリルオキシアミドエステ
ル末端シロキサン（実施例７で調製）、０．５３ｇ（２
０，４％）のｎ−ブチルメタクリレート、及び０．０５
ｇ（１，９％）のヒドロキシジオールジアクリレート（
ＨＤＤＡ）の混合物に、０．２　ｇ　（７，７％）のＤ
ａｒｏｃｕｒｅ　１１７３が加えられた。窒素が反応混
合物を通してバブリングされそして生成物は２枚の下塗
りされてないポリエステルライナの間におかれ酸素遮断
雰囲気が提供された。得られた層状構造体は低強度のＵ
Ｖ光に５分間曝された。

得られたゴム弾性フィルムがライナの間から外された。

実−施朝ロー釘二」Ｌ支 実施例３９の手順につづき、表■に示される成分量を用
いて溶液が調製され、被覆され硬化されてゴム弾性フィ
ルムを得た。

実施例４４−４６は（メタ）アクリルオキシアミドエス
テル官能性シリコーンとオレフィン性モノマーとのＵＶ
硬化により生成される被覆の剥離特性（非粘着性）を示
す。実施例７と実施例３７の組成物が他のオレフィン性
モノマーと共に用いられた。

？ｌＪｉ！！贋（↓ ５．０ｇ（５０％）のアクリルオキシアミドエステル末
端シロキサン（実施例７で調製）に対し、５．０ｇ（５
０％）のｎ　　ＢｕＭＡと０．５ｇのＤａｒｏｃｕｒｅ
ｌ】７３が加えられた。窒素が反応混合物を通してバブ
リングされて、溶解酸素が除かれた。この溶液の一部が
３７ミクロン厚の下塗りされたポリエステルフィルムの
全面に０．０５＋ｗ＋ｗ（２ミル）厚でナイフコートさ
れ下塗りされないポリエステルフィルムがその上に重ね
られた。この積層体は２．６ミリワツト／ｃｔａ”のＵ
Ｖ照射（ＳｙｌｖａｎｉａＢｌａｃｋｌｉｇｈｔに１０
分間曝され下塗りされないポリエステルは除かれ、得ら
れたテープは一夜一定の温度（２２°Ｃ）と湿度（５０
％ＲＨ）で調質された。テープ試験の評価は下記表■に
示す。

実ｍ二」」一 実施例４４の手順に続いて、透明溶液が５ｇのシロキサ
ン（実施例７で調製）、３ｇのｎ　−ＢｕＭＡ。

２ｇのＢｕＦＯＳＥＡ及び０．５ｇのＤａｒｏｃｕｒｅ
　１１７３（実施例４５）、及び５ｇのシロキサン（実
施例３７で調製）、５ｇのＮＢＭＡ、及び０．５ｇのＤ
ａｒｏｃｕｒｅ　１１７３から調製され（実施例４６）
、被覆され、硬化されそして試験された。結果は表■に
示される。

４ ５ ６ ２３１８　　　　　　９１．８５ ２３１８　　　　　２８６．９０ ６１１０　　　　　　１９．２８ ＢｕＦＯ３ＥＡ　＝　ｎ−ブチルペルフルオロオクチル
スルホンアミドエチルアクリレート Ｎ２Ｈ八　　；ｎ−フ゛チルメタクリレート表■の結果
はこの発明のコポリマーにより得られた剥離値の範囲を
示す。

実施例４７−４８はシリコーン（実施例３７で調製）と
ＭＱ樹脂（ＳＲ５４５、Ｇ、　Ｅ、　　シリコーン）と
のＩ　／　１．２混合物からつくられた感圧接着剤の性
質を示し、そしてそれと、アクリル酸イソオクチル（Ｉ
ＤＡ）ニアクリル酸の９：１混合物の１０部の配合によ
って調製された混成Ｐ　Ｓ　Ａ　ｓの性能とを比較する
。

メ」目土工 シリコーン（実施例３７で調製）と樹脂（１／１、２の
比率で）に更に光開始剤を含む均質な７３．３％固形分
溶液が、１０ｇの６１１０分子量シリコーンと０．２ｇ
（２重量％）の２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェ
ニルプロパン−１−オン（ＥＭＩｒｄｕｓＬｒｒｅｓ　
Ｉｎｃ、から商標Ｄａｒｏｃｕｒｅ”　１１７３で得ら
れる）とを、ＭＱ樹脂のトリエン中の６０％固形分溶液
（ＧＥシリコーンからカタログ＃５Ｒ５４５として得ら
れる）の２０ｇに加えることにより調製された。５．０
ｇのこの溶液に０．１５　ｇのＨＤＤＡが加えられた。

窒素がこの溶液にバブリングされ、そしてその一部が０
．０５ａ＋ｓ（２ミル）厚で３７ミクロンの下塗りされ
たポリエステルフィルム上にナイフコートされ、下塗り
されないポリエステルフィルムがその上に重ねられた。

この積層体は２．６ミリワツト／ｃｍ”のＵＶ照射（Ｓ
ｙｌｖａｎｉａ　Ｂｌａｃｋｌｉｇｈｔ）に５分間曝さ
れた。下塗りされないポリエステルが除かれ得られたテ
ープが１０分間６５°Ｃで乾燥された。−夜一定の温度
（２２°Ｃ）と湿度〔５０％相対湿度（ＲＨ））で調質
後、テープは感圧接着剤の性質が試験された。

結果は下記表■に示す。

裏庭班土■ 実施例４７の手順につづいて、５．０ｇの１／１．２シ
ロキサン／ＭＱ樹脂溶液と、９ｇのｌ０Ａ（アクリル酸
イソオクチル）と１ｇのＡＡ（アクリル酸）とから調製
されたＩＯＡとＡＡとの混合物の０．４ｇ（１０重量％
）とから透明溶液が調製された。この混合物は被覆され
、硬化され、そして試験された。結果は下記表Ｖに示す
。

表Ｖ ４７　　　　ない　　ＩＩＤＤＡ　　　　８３３．４　
　１２０４８　　　　　＋ＯＡ／ＡＭ　　　な　　い　
　　　７４８．４　　　　７５表Ｖの結果はこの発明の
コポリマーの剥離値及び剪断強度が感圧接着剤のそれと
調和していることを示す。

この発明の各種修正及び変更態様がこの発明の範囲及び
精神を逸脱しないで当業者には明らかになるであろう。

又この発明はここに示された説明の実施態様に不当に制
限されるべきでないと理解するべきである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）次の式をもつアズラクトン官能性ケイ素含有化合
   物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここにＧは水素、ハロゲン、または脂肪族不飽和のない
   モノマー又はポリマーグループのいずれかであり、そし
   て結合力ｐをもち、 ｐは１から５０の値をもつ整数で、 Ｒ＾１は水素、ハロゲン、又は１から６の炭素原子をも
   つアルキル基で、 Ｒ＾２は共有結合、１から８の炭素原子をもつ直鎖又は
   分枝状のアルキレン基、又はフェニル基で、Ｒ＾３及び
   Ｒ＾４は独立して、水素、１から１２の炭素原子をもつ
   アルキル基又はシクロアルキル基、６から１２の炭素原
   子をもつアリール又はアラルキル基で、又は、それらが
   結合する炭素原子をともに持つＲ＾３とＲ＾４は５から
   １２員環の炭素環をつくり、そして Ｒ＾５は独立して、水素又は、脂肪族不飽和がなく１か
   ら５０の炭素原子をもつ一価の有機の基である。
2. （２）次の式をもつアミドアシル基及びケイ素含有化合
   物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここにＧは水素、ハロゲン、または脂肪族不飽和のない
   モノマー又はポリマーグループのいずれかであり、そし
   て結合力ｐをもち、 ｐは１から５０の整数で、 Ｒ＾１は水素、ハロゲン、又は１から６の炭素原子をも
   つアルキル基で、 Ｒ＾２は共有結合、メチレン基、又はエチレン基で、そ
   の最後のふたつは１から６の炭素原子をもつアルキル基
   又はフェニル基によって置換することができ、 Ｒ＾３及びＲ＾４は独立して、水素、１から１２の炭素
   原子をもつアルキル基又はシクロアルキル基、６から１
   ２の炭素原子をもつアリール又はアラリキル基で、又は
   、それらが結合する炭素原子をともに持つＲ＾３とＲ＾
   ４は５から１２員環の炭素環をつくり、 Ｒ＾５は独立して、水素又は、脂肪族不飽和がなく１か
   ら５０の炭素原子をもつ一価の有機の基で、Ａは（ＨＸ
   ）＿９Ａ、エチレン性不飽和または飽和求核化合物、か
   ら誘導され、ここにＨは水素、ｇは１から６の整数で、 Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＮＥ−で、ここにＥは水素
   、１０までの炭素原子をもつアルキル又はシクロアルキ
   ル基、又は２０までの炭素原子をもつアリール基である
   。
3. （３）次に示すユニットを含むポリマー。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここにＧは水素、ハロゲン、または脂肪族不飽和のない
   モノマー又はポリマーグループのいずれかであり、そし
   て結合力ｐをもち、 ｐは１から５０の整数で、 Ｒ＾１は水素、ハロゲン、又は１から６の炭素原子をも
   つアルキル基で、 Ｒ＾２は共有結合、メチレン基、又はエチレン基で、そ
   の最後のふたつは１から６の炭素原子をもつアルキル基
   又はフェニル基によって置換することができ、 Ｒ＾３及びＲ＾４は独立して、水素、１から１２の炭素
   原子をもつアルキル基又はシクロアルキル基、６から１
   ２の炭素原子をもつアリール又はアラリキル基で、又は
   、それらが結合する炭素原子をともに持つＲ＾３とＲ＾
   ４は５から１２員環の炭素環をつくり、 Ｒ＾５は独立して、水素又は、脂肪族不飽和がなく１か
   ら５０の炭素原子をもつ一価の有機の基で、そしてｎは
   ０から１００，０００の整数で、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、
   又は▲数式、化学式、表等があります▼で、ここにＥは
   水素、１０までの炭素原子をもつアルキル又はシクロア
   ルキル基、又は２０までの炭素原子をもつアリール基で
   、 Ａ＾＊は重合した▲数式、化学式、表等があります▼ でここに Ｒ＾６は独立して水素、ハロゲン、１から１２の炭素原
   子をもつアルキル基、又は任意にハロゲンにより置換さ
   れる６から１０の炭素原子を環上にもつアリール基又は
   １から６の炭素原子をもつアルキル基で、 Ｒ＾７は１から１２の炭素原子をもつアルキレン基、６
   から１０の炭素原子をもつアリーレン基、又はオシキア
   ルキレン基、▲数式、化学式、表等があります▼で、こ
   こにＲは２から４の炭素原子をもつ低級アルキレン基で
   、ｖは１から４の整数で、 ｍは１から３の範囲の整数で、 Ｗは−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＮＲ＾８−で、ｑは０から
   ３の整数で、ここにＲ＾８は水素、または１から１２の
   炭素原子をもつアルキル又はシクロアルキル基からなる
   グループから選ばれたヒドロカルビル基で、それは任意
   に１から４の炭素原子をもつシアノ、ヒドロキシル、ま
   たはアルコキシ基で置換することができ、 ｑは０から３の整数で、そして ｄは１から１００，０００の値をもつ整数である。
4. （４）請求項（３）に記載のポリマーであって、それが
   エラストマー、剥離材、又は感圧接着剤であることを特
   徴とするポリマー。