JPH029831A

JPH029831A - アルキルベンゼン系オリゴマー混合物の精製方法

Info

Publication number: JPH029831A
Application number: JP63160180A
Authority: JP
Inventors: Toshihide Suzuki; 利英鈴木; Tokio Iizuka; 飯塚　時男; Masahiko Kajioka; 正彦梶岡; Yoshihiro Naruse; 成瀬　義弘
Original assignee: Kawasaki Steel Corp
Current assignee: JFE Steel Corp
Priority date: 1988-06-28
Filing date: 1988-06-28
Publication date: 1990-01-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、感圧複写紙溶剤や電気絶縁油等として利用さ
れるアルキルベンゼン系オリゴマー混合物の精製方法に
関する。

〈従来の技術〉アルキルベンゼン系オリゴマーは、通常、アルキルベン
ゼン類とスチレン類を原料として合成される。　合成方
法は、例えば固体酸触媒を用い、アルキルベンゼン中で
スチレン類を重合させると、スチレン類のオリゴマー　
およびスチレン類またはスチレン類のオリゴマーとアル
キルベンゼン類との付加物が同時に得られる。

スチレン類のオリゴマーと、前記の付加物との割合は条
件よって変化させることが可能であるが、オリゴマー中
には側鎖に不飽和結合を持つもの（以下、側鎖不飽和化
合物という）が存在する。　スチレン類濃度１０〜２０
％、反応温度１００℃程度で反応を行った場合、生成物
はベンゼン環を２〜４個有する化合物の混合物であり、
そのうち、側鎖不飽和化合物の割合は、５〜１０％に制
御することが可能である。

従来、アルキルベンゼン系オリゴマー混合物に含まれる
側鎖不飽和化合物の側鎖の水素添加（以下、水添という
）処理には、専ら、Ｎｉ系またはＰｄ系触媒が用いられ
て来た。　し　かし、これらの触媒は水添活性が高く、
ベンゼン核までも一部水添してしまうことがあるという
欠点があった。

そこで、特公昭６０−４１６４４号公報および特公昭６
３−３８５１号公報に、不純物として含有されている側
鎖不飽和化合物の水添処理にあたり、無用の核水添を防
ぐ方法が提案されている。

特公昭６０−４１８４４号公報に開示された方法は、Ｐ
ｄ系触媒と、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ。

Ｆｅ、ＣｏおよびＮｉからなる群から選ばれた触媒を用
いる方法であり、例えば、スチレン頚のエチルベンゼン
への転化が９９％以上と良好ではあるが、水添処理を二
段階で行わねばならず、しかも、最適処理条件の検討と
最適条件への操業条件のコントロールが必要である。

特公昭６３−３８５１号公報に開示された方法は、Ｐｔ
、Ｐｄ系触媒を用いる方法である。

この方法は前処理を必要とし、しかも、この前処理は触
媒の活性点をつぶす処理と考えられ、そのために、側鎖
不飽和化合物の側鎖の不飽和結合に対する水添効率が十
分とはいい難い。

〈発明が解決しようとする課題〉アルキルベンゼン系オリゴマー混合物中には、数％の側
鎖不飽和化合物が含まれている。

これらは、着色やにおいの原因となり、また、使用中あ
るいは保存中に、光、熱、酸素などの作用によって重合
し、スラッジ生成の大きな原因となり、オリゴマーの品
質を著しく低下させる。

この様な問題を解決するには、側鎖不飽和化合物を何ら
かの方法で除去する、あるいは処理する必要がある。　
一般的には水添処理が行われるが、その際、ベンゼン核
は水添せず、側鎖の不飽和結合のみを選択的にかつ完全
に水添する必要があ°る。　ベンゼン核の一部が部分水
添されると、部分水添されたベンゼン核が、着色、スラ
ッジ等の原因となるからである。

前述したように、側鎖不飽和化合物のベンゼン核は水添
せず、側鎖の不飽和結合のみを水添する方法が開示され
ている。　　しかし、これらの方法は、前述した様な欠
点がある。

本発明は、実操業にも十分適用可能な、アルキルベンゼ
ン系オリゴマー混合物中の側鎖不飽和化合物の側鎖不飽
和結合のみを水添してアルキルベンゼン系オリゴマー混
合物を精製する方法を提供することを目的とするもので
ある。

く課題を解決するための手段〉本願発明者らは、側鎖不飽和化合物のベンゼン核は全く
水添せず、側鎖不飽和結合のみを選択的にかつ完全に水
添処理するプロセスについて鋭意研究し、本発明に到達
したものである。

本発明は、側鎖に不飽和結合を有する芳香族化合物を含
有するアルキルベンゼン系オリゴマー混合物を、銅−ク
ロム酸化物を含有する触媒の存在下で水素添加すること
を特徴とするアルキルベンゼン系オリゴマー混合物の精
製方法を提供するものである。

前記の側鎖に不飽和結合を有する芳香族化合物には、ア
ルキルベンゼン類とスチレンとの付加体およびスチレン
ダイマーが含まれることが好ましい。

また、水素添加反応の反応温度は、８０〜２２０℃であ
ることが好ましい。

以下に、本発明のアルキルベンゼン系オリゴマー混合物
の精製方法について詳述する。

本発明は、アルキルベンゼン系オリゴマー混金物中に含
まれ、におい、着色、スラッジなどの原因になる側鎖不
飽和化合物を、銅−クロム酸化物を含有する触媒の存在
下で、ベンゼン核は水添せず、側鎖不飽和結合のみを選
択的に水添し、高品質のアルキルベンゼン系オリゴマー
混合物を得る方法を提供するものである。

本発明で原料とするアルキルベンゼン系オリゴマー混合
物の主成分は、側鎖に不飽和結合をもたないアルキルベ
ンゼン類のオリゴマーであり、例えば、式（Ｉ）で示さ
れるキシレンとスチレンとの付加体がある。

一方、本発明の方法により、その側鎖の不飽和結合に水
添される化合物は、通常数％含まれており、例えば、式
（ＩＩ　）で示すスチレンダイマー等がある。

本発明で用いる触媒は、銅−クロム酸化物を含有するも
のであるが、これは、通常市販されているもの、例えば
Ｃ−２（堺化学社製）Ｎ−２０２、Ｎ−２０３（いずれ
も日揮化学社製）等を用いることが出来る。　この他に
、マンガンやバリウムを添加した銅−クロム酸化物触媒
も市販されているが、この様な添加物はあってもなくて
もよい。

触媒の形状は、タブレットや球状に成型したものやパウ
ダー状のもの等があるが、反応を固定床流通式反応器で
行う場合は成型品を用いるとよく、パッチ式または流通
式の懸濁床槽型反応器で行う場合はパウダー状のものを
用いるとよい。

反応温度は、８０〜２２０℃が好ましい。

これより低いと反応速度が著しく低下し、これより高い
と触媒が劣化することがある。

反応速度論的見地からは、反応圧力は高い方が好ましい
が、常圧でも十分反応する。　反応圧力が低い場合には
、反応温度を高くするか、または、アルキルベンゼン系
オリゴマー混合物の供給量を少なくすれば良好な結果が
得られる。　オリゴマー混合物の供給量を増やしたい時
には、反応温度および／または反応圧力を上げればよい
。

上記のように、オリゴマー混合物の供給量は反応温度や
反応圧力によって異なるが、条件を選べば、流通系では
、触媒に対するオリゴマー混合物の供給量Ｌ−Ｈ−Ｓ−
Ｖ　ｌ／Ｊ！−Ｈ）を６〜１０に高めることも可能であ
る。　また、槽壁の場合には、反応時間、滞留時間を調
整すれば、触媒に対するオリゴマー混合物の供給量を任
意の比率とすることが可能である。

水素の供給量は、側鎖の不飽和結合を水添するに足りる
量があれば良いが、通常、その１〜が可能なので、多く
ても特に問題はない。

〈実施例〉以下に、本発明を実施例に基づき具体的に説明する。

（本発明例１〜７）混合キシレン８０％とスチレン２０％を酸触媒の存在下
に重合させた後、蒸留し、２〜４個のフェニル基および
／または置換フェニル基が鎖状炭化水素と結合したオリ
ゴマーの混合物を得た。

このオリゴマー混合物には、側鎖に不飽和結合をもつ化
合物が５．５％含有されていた。

また、このオリゴマー混合物は、淡黄色に着色していた
。

このオリゴマー混合物を、銅−クロム酸化物触媒（Ｎ−
２０２、日揮化学社製）５００ｍｊ！を充填した流通式
反応器に入れ、第１表に示す条件で反応させた。

金物中には、側鎖不飽和化合物は全くなく、また、ベン
ゼン核の一部または全部の二重結合が水添された化合物
も全くなかった。　反応液は無色透明であった。

（本発明例８）本発明例１の反応を、５０日間連続して、同じ触媒を用
いて行った。　触媒の活性劣化は、はとんどみられなか
った。

（比較例１〜６）第２表に示すように、触媒を他の一般的な水素化触媒に
変え、反応条件を触媒に応じて変えた以外は、本発明例
１〜７と同種に反応を行った。

触媒が銅−クロム酸化物の場合（本発明例）に比べ、オ
リゴマー混合物の供給量が１／２〜１／１０であるにも
かかわらず、反応液中の側鎖の不飽和結合は完全に水添
されていない上に、既に、一部のベンゼン核が水添され
、着色もとれなかった。

（本発明例９）内容積４００ｍｕのステンレススチール製オートクレー
ブに、本発明例１で用いたオリゴマー混合物１５０ｍｆ
ｌと、粉状の銅−クロム酸化物触媒（Ｎ−２０３，８揮
化学社製）３ｇを入れ、オートクレーブ内を窒素と水素
でパージ後、水素圧力４０　ｋｇ／　ｃｍ２　　反応温
度１００℃で２時間反応させた。　反応後の液を分析し
たところ、側鎖不飽和化合物は全くなく、また、ベンゼ
ン核が水添された化合物も全くなかった。　反応液は無
色透明であった。

ルキルベンゼン系オリゴマー混合物を、安価に得ること
ができる。

〈発明の効果〉本発明によれば、アルキルベンゼン系オリゴマー混合物
中に不純物として含有されている側鎖不飽和化合物のベ
ンゼン核を水添することなく、側鎖の不飽和結合のみを
簡便な方法で水添することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）側鎖に不飽和結合を有する芳香族化合物を含有す
るアルキルベンゼン系オリゴマー混合物を、銅−クロム
酸化物を含有する触媒の存在下で水素添加することを特
徴とするアルキルベンゼン系オリゴマー混合物の精製方
法。
（２）該オリゴマー混合物がアルキルベンゼン類とスチ
レンとの付加体およびスチレンオリゴマーを含有する混
合物である請求項１に記載のアルキルベンゼン系オリゴ
マー混合物の精製方法。
（３）該水素添加反応の反応温度が８０〜２２０℃であ
る請求項１または２に記載のアルキルベンゼン系オリゴ
マー混合物の精製方法。