JPH0269588A

JPH0269588A - 接着剤

Info

Publication number: JPH0269588A
Application number: JP18724189A
Authority: JP
Inventors: Ludwig Schieferstein; ルートヴィヒ・シーフェルシュタイン; Gerhard Gierenz; ゲルハルト・ギーレンツ; Wolfgang Dr Klauck; ヴォルフガング・クラウック; Herbert Fischer; ヘルベルト・フィッシャー
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1988-07-18
Filing date: 1989-07-18
Publication date: 1990-03-08
Also published as: EP0354364A1; DE3824303A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、コポリマーに対して、ａ）オレフィン性二重結合を含有し窒素を含まない１つ
またはそれ以上のモノマー６０〜９０重１％および、ｂ）少なくとも１つの第３級アミノ基を含有し線状に重
合ずろ１つまたはそれ以上のモノマーおよび／またはジ
アリルアミン４０〜ｌＯ重１％の共重合によって得られ
ろ、アミノ基を含有４−るコポリマーであって、要すれ
ば該アミノ基が完全にまたは部分的に中和らしくは第４
級化されているコポリマーの透明水性製剤の形態におけ
る接着剤としての用途に関する。

［従来の技術］例えば、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール
およびポリアクリルアミドを含む多数の水溶性ポリマー
、水溶性セルロースエーテルおよび澱粉誘導体が、水性
接着液の成分として知られている。

水性接着剤の利点、特にその難燃性は、重大な欠点によ
って相段される。すなわち、得られた接着は防水性では
なく、乾燥した接着剤フィルムは湿り大気中で粘着性を
生じる。加えて、水性接着剤は、一般に、糊付けした紙
に著しい波打ちを生じさせる。この波打ちは、接着剤が
十分に乾燥した後でさえも元に戻らない。最後に、水性
接着剤によって得られた接着強さは、打機溶剤を含有す
る接着剤によって得られた接着強さよりら一般に劣る。

例えば、紙とプラスデックとの永久接着は、従来の水性
接着剤では実質的にまたは完全に不可能である。水性接
着剤の他の欠点は、その硬化速度が遅いことである。

［発明が解決しようとする課Ｍ］本発明は、硬化時間が短く、紙、布、皮革、木、プラス
チック、金属などの支持体をそれら同志とまたは池の材
料と接着することを可能とする水性接着剤に関する。

［課題を解決するための手段］本発明によれば、この課題はコポリマーに対して、ａ）オレフィン性二重結合を含有し窒素を含まない１つ
またはそれ以上のモノマー６０〜９０重量％および、ｂ）少なくとも１つの第３扱アミノ基を含有し線状に重
合する１つまたはそれ以上のモノマーお上び／またはジ
アリルアミン４０〜ＩＯ重量％の共重合によって得られ
る、アミノ基を含有するコポリマーであって、要すれば
該アミノ基が完全にまたは部分的に中和もしくは第４級
化されているコポリマーを用いることによって解決する
ことができる。

本発明に従って好適に用いることができるアミノ基を含
有するコポリマーは、西ドイツ特許公開第２１３５０７
３号からタブレット用コーティング材料としてそれ自体
既知である。

本発明に従って、アミノ基を含有するコポリマーの調製
に好適に用いられる窒素を含まないモノマーは、特に下
記のモノマーである：α、β−不飽和モノーおよびジカ
ルボン酸、特にアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸
、イタコン酸、マレイン酸およびフマル酸、これらのエ
ステル、例えばアルキルアクリレート、アルキルメタク
リレート、ヒドロキンエチルアクリレートおよびメタク
リレート、β−ヒドロキシプロピルアクリレートおよび
メタクリレート、β−ヒドロキシブチルアクリレートお
よびメタクリレート、γ−ヒドロキノブチルアクリレー
トおよびメタクリレート、グリセロールモノアクリレー
トおよびメタクリレート、エヂレングリコールモノアク
リレートおよびメタクリレート；ビニルエステル、特に
酢酸ビニルならびにビニルエーテルならびにスチレン（
要すればブタジェンとの混合物）、α−メチルスチレン
、ビニルトルエンなどである。特に好ましい窒素を含ま
ないモノマーは、アクリル酸またはメタクリル酸と０１
−４モノアルカノールとのエステル、例えばメチル、エ
チル、プロピルおよびブチルエステルであり、要すれば
アクリル酸および／またはメタクリル酸との混合物であ
る。前記モノマーを単独でまたは混合物として用いても
よい。

本発明に従って好適に用いられる、少なくとも１つの第
３級アミノ基を含有し線状に重合するモノマーは、ポリ
マー分野の当業者によく知られている。典型的な例は、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸お
よびフマル酸のジアルキルアミノアルキルエステルなら
びにノアリルアミンである。特に好ましいのは、アクリ
ル酸またはメタクリル酸と、特に第３級アミノ基を含存
するＣ２−８モノアルツノノールとのエステル、例えば
ジメチルアミノエチルアクリレートおよびメタクリレー
ト、ノエヂルアミノエヂルアクリレートおよびメタクリ
レート、ジプロピルアミノエチルアクリレートおよびメ
タクリレート、ジブチルアミノエチルアクリレートおよ
びメタクリレート、２−（ジメチルアミノ）−プロピル
アクリレートおよびメタクリレート、２−（ンエヂルア
ミノ）−ブヂルアクリレートおよびメタクリレート、ジ
メヂルアミノネオベンチルアクリレートおよびメタクリ
レートなどである。前記モノマーを単独でまたは混合物
として用いてもよい。

少なくとも１つの第３級アミノ基を含存し線状に重合す
るモノマーを、比較的少量、例えば２０重量％よりも少
ない量で使用する場合、透明製剤を得るため、少なくと
も部分的に水に溶解するような窒素を含まないモノマー
を選択することが好ましい。少なくとも部分的に水溶性
であるコモノマーの１例は、アクリル酸のメチルエステ
ル（アクリル酸メチル）である。

本発明の他の存初な態様ては、アミノ基を含有するコポ
リマーは、−２０〜＋３０℃のガラス転移点（Ｔｇ）を
有する。ポリマー分野の当業者によく知られている方法
であるが、適当なコモノマー組成および／または重合条
件を選択することによって、ガラス転移点を一２０〜＋
３０℃に調整することができる。

本発明の別の育利な態様では、水性製剤は、アミノ基を
含有するコポリマーを製剤全重量に対して１５〜７５重
量％、特に２５〜４５重量％含有する。

本発明に従って用いられるコポリマーの他の利点は、こ
れらを含有する水性製剤が透明であること、すなわち透
明液状であり、ある程度の残留乳児が許容でき、なおか
つ従来の不透明な水性製剤の接着強さと少なくとも同程
度の接着強さが得られろという事実にある。このような
透明製剤を得るため、コポリマーの水分散液に酸を添加
し、透明製剤が得られるまでコポリマーまたはそのアミ
ノ基を中和してもよい。この目的に必要な酸の量は、コ
ポリマーの種類および組成に依存する。透明製剤は、一
般にアミノ基が部分的に中和された後で実際に得られる
。しかしながら、もちろんアミノ基全部を中和すること
も可能である。

通常、生理学的に許容できる無機および／または有機酸
、例えば硫酸、塩酸、リン酸、蟻酸、酢酸などが中和に
対して適当である。リン酸、蟻酸および／または酢酸が
特に好ましい。

透明水性製剤を得るため、酸で中和する代わりに典型的
なアルキル化剤、特にヨウ化メチルでコポリマーのアミ
ノ基を第４級化してらよい。

本発明の接着剤の粘度を非常に低く調整しても好ましい
。この目的に対して、当業者に知られている方法が幾つ
かある。例えば、コポリマーを合成する際に少量の調整
剤を添加してらよい。適当な調整剤は、チオグリコール
酸またはメルカプトエタノールである。調整剤の添加量
は、２％を越えるべきでない。多くの場合には０．５％
または０．１％の添加、時にはさらに少量であってさえ
も粘度を減少させるのに十分である。ただ重要なことは
、多量の調整剤が接着強さに悪影響を与える点に注意す
ることである。最も好ましい調整剤の量は、当業者によ
って簡単な試験で決定され得る。

加えて、本発明の水性接着剤は、防腐剤、染料、香料な
どのような典型的な添加剤を含有してもよい。

本発明の水性接着剤は、それ自体既知である方法で調製
し得る。重要なことは、コポリマーの分子量を１５００
０、好ましくは３００００以下にしてはならないことで
ある。さもなければ、接着特性に悪影響を及ぼす。

本発明の水性接着剤は、例えば、中和剤または第４級化
剤を添加する前もしくは後で、水溶液中における重合に
よって調製される。また、もしモノマー水溶液のコモノ
マーが不溶であるならば、非溶媒中における沈殿重合の
形で重合を実施してもよい。次いで、沈殿重合によって
得られた物質を中和剤または第４級化剤を含む水溶液？
こ溶解してもよい。重合を水溶液中で実施する場合には
、中和剤または第４級化剤を最初に添加してもよいし、
重合の終了近くで添加してもよい。

加えて、水不溶性コモノマーの含量が高い場合、重合を
エマルシコン中で実施してもよい。この場合、次ぎイこ
中和または第４級化して水性接着剤を調製する。乳化重
合の場合、粘度を低下させる物質を添加した方が望まし
い場合らある。また、分子用が過度、例えば１００００
００以上になるのを防止するため、分子最調整剤を添加
してらよい。

本発明の接着剤は、木、紙、プラスチック、布、皮革お
よび／または金属をこれら同志と、らしくは相互２こ接
着するのに適している。

［実施ρ月本発明を下記の実施例によってさらに具体的に説明する
。

実施例１ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭ）３
５重量％、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）２５重量％
、ブチルアクリレート（ＢＵＡ）２０重ｊ１１％および
エチルアクリレート（ＥＡ）２０重量％から成るコポリ
マーを含量する水性接着剤（ガラス転移点、約０℃）を
下記の配合に従って調製した・初期溶液水触媒（２，２’−アゾビス−（２ジヒドロクロリド）注入溶液１ジメチルアミノエチルメタクメチルメタクリレートブチルアクリレートエチルアクリレート注入溶液２触媒（同上）水希釈液水２１６４重量部アミジノプロパン）０．１重量部リレート９．５重量部６．８重量部５．４重量部５．４重量部０．１３重量部３．７重量部２１．４重量部中和溶液水８５％蟻酸２３．１重量部１重量部スターラー、加熱装置および冷却装置、還流冷却器、温
度測定装置および２個の流入容器を備えた反応容器中で
接着剤を調製した。まず、水と触媒の初期溶液を反応容
器中で調製した。注入溶液ｌおよび２を別個の注入容器
に導入した。初期溶液を撹拌しながら８０℃に加熱した
。次ぎに、２つの注入溶液を１８０分間にわたって同時
に添加した。温度は８６℃に上昇した。添加後、反応混
合物を８０℃で６０分間撹拌した。次ぎに、分散液を水
で希釈し中和溶液で透明製剤に転換した（中和度、６５
％）。

反応生成物は、はぼ透明でわずかに不透明な淡黄色溶液
の形で得られた。ブルックフィールド粘度は６０００ｍ
Ｐａ−５以上（スピンドル５．２０ｒ。

ｐ、ｍ、）、乾燥残分は２９．５±０５％であった。

接着剤を評価したところ、下記の結果が得られたクロモ石版用紙上における硬化時間（塗布厚６０μ屑と
した後）・０．３分接着強さ（Ｎ／Ｒｘ”）木／木　　　　　　　６５木／アルミニウム　　４５木／ＡＢＳ樹脂　　　４．０塗布後の紙の波打ち、明瞭乾燥後の紙の波打ち：明瞭、湿潤状態よりも少なかった
。

接着剤は、湿り大気中でも安定であった。

及敷鯉ｌ扛ζ墾ｌ下記のコポリマー組成を用いて、実施例Ｉに示した手順
に従って水性接着剤を調製したジメチルアミノエチルメ
タクリレート３５重１％、ブチルアクリレート２９重量
％、エチルメタクリレート３６重量％（Ｔｇ：約０℃）
。

ジメチルアミノエチルメタクリレート３０ｆ１％、エヂ
ルアクリレート６０１ｍ％、メタクリル酸１０重量％（
Ｔｇ：約−５℃）。

これらの接着剤ら湿り大気中で安定な接着を形成した。

特許出願人　ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト
・アウフ・アクチェン

Claims

【特許請求の範囲】１、コポリマーに対して、ａ）オレフィン性二重結合を含有し窒素を含まない１種
またはそれ以上のモノマー６０〜９０重量％および、ｂ）少なくとも１つの第３級アミノ基を含有し線状に重
合する１種またはそれ以上のモノマーおよび／またはジ
アリルアミン４０〜１０重量％の共重合によって得られ
る、アミノ基を含有するコポリマーであって、要すれば
該アミノ基が完全にまたは部分的に中和もしくは第４級
化されているコポリマーを含んで成る透明水性接着剤。２、窒素を含まないモノマーが、アクリル酸またはメタ
クリル酸とＣ＿１＿−＿４モノアルカノールとのエステ
ルであり、要すればアクリル酸および／またはメタクリ
ル酸との混合物である請求項１記載の接着剤。３、アミノ基を含有するモノマーが、アクリル酸または
メタクリル酸と第３級アミノ基を含有するＣ＿２＿−＿
８モノアルカノールとのエステルである請求項１または
２記載の接着剤。４、アミノ基を含有するコポリマーが、−２０〜＋３０
℃のガラス転移点を有する請求項１〜３のいずれかに記
載の接着剤。５、水性製剤が、アミノ基を含有するコポリマーを製剤
全重量に対して１５〜７５重量％、特に２５〜４５重量
％含有する請求項１〜４のいずれかに記載の接着剤。６、水中で透明製剤が得られるまで、コポリマーのアミ
ノ基を中和または第４級化する請求項１〜４のいずれか
に記載の接着剤。