JPH0269325A - パラジウムベース錯化合物および製法 - Google Patents

パラジウムベース錯化合物および製法

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JPH0269325A
JPH0269325A JP1172109A JP17210989A JPH0269325A JP H0269325 A JPH0269325 A JP H0269325A JP 1172109 A JP1172109 A JP 1172109A JP 17210989 A JP17210989 A JP 17210989A JP H0269325 A JPH0269325 A JP H0269325A
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palladium
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JP1172109A
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Marc Huser
マルク　ハッサー
John Osborn
ジョン　オスボルン
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Rhodia Chimie SAS
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Rhone Poulenc Chimie SA
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な錯化合物、特にパラジウムをベースとす
る新規な錯化合物に関する。さらに本発明の目的とする
ところは、塩素化芳香族誘導体とパラジウムとの錯化合
物の製法である。
パラジウムとトリフェニルホスフィンとの錯化合物は長
年にわたって知られている。たとえばＨｅｃｋの米国特
許３９６０９３２および同３９８８３５８は、パラジウ
ムとトリフェニルホスフィンをベースとする錯化合物の
製造および使用を開示する。この錯化合物は臭素化また
はよう素化芳香族誘導体をカルボニル化することができ
るが、塩素化芳香族誘導体の場合は、カルボニル化を行
うことはできない。
従来技術の教示によれば、当業者が芳香族誘導体を均質
な媒質中でカルボニル化しようとするときは、常に臭素
化またはよう素化芳香族誘導体から出発して、パラジウ
ム錯塩でこれを錯イヒしなければならなかった。しかし
、長年にわたって臭素化芳香族誘導体が塩素化誘導体よ
り価格が高いことが知られていた。塩素化芳香族誘導体
のカルボニル化は、本発明が解決しよとする問題である
。
本発明の新規な錯化合物は、次式（Ｉ）（式中、Ａｒが
、置換されていてもよい単環、多環または複素環の芳香
族基を表わし、 Ｒ１，Ｒｚ　、Ｒ３が、シクロヘキシル基、ベンジル基
、イソプロピル基から選ぶ同一または異なる基をそれぞ
れ表わし、Ｒｔ　、Ｒｚ　、Ｒｓのうち、ｎが、０また
はｌである）に対応する。
第１の製法によれば、次式（ｎ） （式中、Ｒ１，Ｒｔ　、Ｒ３が式（Ｔ）おけると同−の
記号であり、 ＬがＡｒＣＱの存在において不安定な配位子を表わす）
で示される錯化合物を、。
式ＡｒＣ１の塩素化芳香族誘導体と、 また式（Ｉ）のｎがゼロでないときは、−酸化炭素とと
もに、接触させる。
式（Ｉ）の錯化合物の第２の製法によれば、もに、反応
させる。
式（Ｉ）の錯化合物の第３の製法によれば、たとえば二
塩化、三臭化もしくは二よう化パラジウム、二酢酸パラ
ジウム、硝酸パラジウム、硫酸パラジウムまたは酸化パ
ラジウムから選ぶ酸化状態が■価のパラジウム塩と、 または、式ｐａ（Ｌ）ｘ で示される、酸化状態がゼロのパラジウム錯イヒ金物を
、 に対応するホスフィンの少なくとも２当量の存在におい
°ζ、 ２、式ＡｒＣｆｆ１の塩素化芳香族誘導体と、また式（
Ｉ）のｎがゼロでないときは、−酸化炭素ととのホスフ
ィンの２当量とを 水素からなる還元剤と、 式（Ｉ）中のｎがゼロでないときは、−酸化炭素を存在
させて、 塩素化芳香族誘導体＾ｒｃ１．と反応させる。
本発明おいて、配位子りとは、ＡｒＣｌの存在において
容易に交換できるすべての配位子を表わす。
このうち次のものを挙げることができるが、これに限定
するものではない。
ジベンジリデンアセトン（ＤＢＡ） アルキレン、なかでもエチレンが好ましい。
上記３つの製法において、次の有機溶媒中で反応させる
ことが好ましい。
芳香族溶媒たとえばベンゼン、トルエン、キシレン 脂肪族溶媒 エーテルたとえばジイソプロピルエーテルアミドたとえ
ばジメチルホルムアミド ニトリルたとえばベンゾニトリル。
塩素化芳香族誘導体は、また反応媒質としての役目も果
す。
前述のように、ホスフィンを含まないパラジウムｔ！（
ヒ合物から出発するときは、パラジウム１グラム原子に
対してホスフィンを少なくとも２　＃Ｉｏ　ｌ、特に２
〜５＋＋＋ｏｆ使用することが好ましい。
溶媒の使用量は、溶媒中のパラジウム錯化合物または塩
を濃度を１〜１００ｍ＋ｎｏ　ｌ　／　１とすることが
好ましい。
反応剤を接触させる温度は、周囲温度〜２００″Ｃが好
ましく、接触させる時間は、温度によって異なるが、１
時間〜約１日間がもっとも推奨される。
弐Ｎ）のｎがゼロでないとき、すなわち式（Ｉ）の錯化
合物が少なくとも１つの−ＣＯ−基を有するときは、−
酸化炭素を存在させて、式（Ｉ）の化合物を製造する。
−酸化炭素の圧力は１〜５０ｂａｒがを利である。
式（Ｉ）の錯化合物の第１の合成方法で使用する式（Ｉ
Ｉ）の錯化合物（式中、Ｌがジベンジリデンアセトンを
表わす）は、特許請求する新規な製品である。これは次
式（ＩＩＩ） （式中、Ｒ＋　、Ｒｚ　、Ｒ３が前述と同一の記号であ
る）に対応する。
これは式（Ｉ）の錯化合物合成に使用することができる
。これは、ジベンジリデンアセトン−パラジウム錯塩と
、 のホスフィン少なくとも２当量とを、 を機溶媒中で接触させて合成する。
有機溶媒は、式（Ｉ）のｔｇ（ヒ合物の合成に使用する
ものと同一である。
本発明の範囲において得られる式（Ｉ）の錯化合物は、
特に、水添分解、ハイドロカルボニル化またはアルコキ
シカルボニル化の反応において使用することができる。
これらの反応は、本願と同時出願の特許出願の明細書に
記載されている。
本発明を例によってさらに詳細に説明するが、本発明を
限定するものと考えてはならない。
次の例において、略号として次の記号を使用する。
ＤＢＡ＝ジベンジリデンアセトン ｃｙ＝シクロヘキシル Ｂｚ＝ベンジル Ｐｄ　（ＤＢＡ）　３５００ｍｇ　（０，５５＋ｕ＋ｏ
　ｌ　）およびＰＣｙ３４５８ｍｇ（Ｉ、６５ｎ＋ｍｏ
　ｌ、５０％過剰）をベンゼン５０ｍ１に溶解した。混
合溶液を５０°Ｃで１６時間加熱した後、生成した金属
パラジウムを濾別した。濾液を蒸発乾個した後、得られ
たオレンジ色の固体をエーテル４０ｍｆｔで洗浄し、過
剰のＤＢＡおよびホスフィンを抽出した。褐色の粉末３
４２■（収率＝７０％）を分離し、核磁気共鳴ＲＭＮ　
（’Ｈ，”Ｐ）および赤外分析Ｒ１によって測定した。
ｒＲ（ｎｕｊｏｌ）　ｖ（ｃｍ−’）：１６４０（Ｃ＝
０）；１５７５　ｖ　１５８５（Ｃ＝Ｃ）。
ＲＭＮ’ｌ（（２００Ｍ１（Ｚ、　Ｃ＆０＆）　　δ（
ｐｐｍ）：　１．３〜２．３（ｍ、　６６Ｈ。
ＰＣｙ　：ｌの脂肪族プロトン）；７．ｉ〜７．７（ｍ
、　１０１１．　ＤＢＡの芳香族Ｈ）；　５．Ｈｍ、　
２Ｈ、オレフィン系プロトン）；８．２　（ｏ＋、　２
Ｈ，オレフィン系プロトン）。
ＲＭＮ”Ｐ　　（’Ｈ）　（８０ＭＨｚ、ＣＪｓＣＤ：
＋）δ：　３５ｐｐｍ　。
Ｐｄ（ＤＢＡ）　（ＰＣｙｓ）　ｔ　１．３　ｇ　（Ｉ
，４４ｍ＋ｓｏ　ｉ、）をクロロベンゼン１００ｄに溶
解した。溶液を６０°Ｃで２時間洗浄した後、濾過して
金属パラジウムの痕跡を除去した。濾液を蒸発し、得ら
れた固体をエーテル５０ｄで洗浄して、反応中に遊離し
たＤＢＡを抽出した。黒色の生成物８５０■（Ｉ，０９
ｍｍｏｊ！、収率＝７６％）を分離した。
ＩＲ（ｎｕｊｏｌ）　ｖ（ｃｍ−’）　：　７０５　＜
　７４０（モノ置換芳香族Ｃ−Ｃ）。
ＲＭＮ’Ｈ（２００ＭＩＩＺ、　Ｃ６Ｄ６）　δ（ｐｐ
ｍ）　ニア、７４（ｄ、　ｉｌｌ、芳香族オルト水素）
ニア、１３（ｔ、　２１１、芳香族メタ水素）；７．０
０（ｔ、　２１１、芳香族バラ水素）；　１．２〜２．
３５（ｎ＋、６６Ｈ。
ＰＣｙ、の脂肪族プロトン）。
ＲＭＮ”Ｐ　　（’Ｈ）　（８０ＭＨ２，Ｃ！Ｄ＆）　
　δ（ｐｐａ＋）：　２２．９（ｓ）。
Ｐｄ（ＰＣＶｉ）ｚ（ＣｈＨｓ）Ｃｊ！　＋ＣＯ←Ｃ＆
１ＩＳＣＯ，Ｐｄ　（ＰＣｙｓ）　ｚｃ　１Ｐｄ（ＰＣ
ｙｚ）ｔ（ＣｏＨｓ）Ｃ７０１５０■（０，２ｎ＋ｍｏ
ｊりをベンゼン１５ｍ１！に溶解し、オートクレーブ内
でＣｏ　３０ｂａｒに加圧した。無色の溶液を周囲温度
で撹拌すると、急速に褐色となったが、全部で２０時間
反応させた。
濾過後、濾液を蒸発させて、褐色の生成物１２０■（収
率＝７５％）を分離した。
ＩＲ（ｎｕｊｏｌ）　Ｖ（ＣＩ＋１−’）：１６３０（
Ｃ＝０）。
ＲＭＮ’Ｈ（２００ＭＨｚ、　　Ｃ１Ｄａ）　　δＣｐ
ｐｔａ）　：１．４１：１．９５　Ｉｓ：　　９．６０
（幅広いビーク５Ｈ，芳香族プロトン）：１．０５〜２
．６０λ （ａ＋、　６６Ｌ　ＰＣｙｓの脂肪族プロトン）。
ＲＭＮ”Ｐ−（内１）　（８０ＭＨｚ、ＣｏＤｉ）　　
δ（ｐｐ＋ｗ）：　２２．４（ｓ）。
Ｐｄ（ＤＢＡ）＋　　１３．８ｇ（Ｉ７＋ｓｍｏｆ）お
よびトリシクロへキシルホスフィン１０．５　ｇ　（３
７，５ｍｍｏ　Ｉｔ　、　１０％過剰）を、蒸留して脱
ガスした直後のクロロベンゼン４００ｄに溶解した溶液
を、周囲温度で２時間撹拌した後、５５℃で１６時間加
熱した。得られた暗褐色の溶液を、ゆっくり濾過して金
属パラジウムの痕跡を除去した後、蒸発乾個した。褐色
の固体をエーテル２００−で洗浄して、反応中に遊離し
たＤＢＡおよび過剰のホスフィンを溶解した後、ＴＨＦ
　２０ｍ１で、未反応のＰｄ　（ＤＢＡ）、の痕跡を除
去し、最後にエーテル１００ｄで洗浄した。白色の生成
物１０．８ｇ（Ｉ３，９ｍｍｏｆｆｉ、収率＝８２％）
を真空乾燥し、ＩＲおよびＲＭＮ１■、３１Ｐによって
分析した。
ＩＲ（ｎｕｊｏｌ）　Ｖ（ＣＴＩ＋−’）：　７０５お
よび７４０（モノ置換芳香族Ｃ−Ｃ）。
ＲＭＮ’ｌ＋（２００ＭＩＩＺ、　ＣｂＤｂ）　　δ（
ｐｐｍ）　ニア、７４（ｄ、　ＩＩＩ、オルト芳香族水
素）；７．１３（ｔ、　２Ｈ、メタ芳香族水素）；７．
００（ｔ、　２＋１、パラ芳香族水素）：　１．２〜２
．３５（ｍ、６６Ｈ。
ＰＣｙｚの脂肪族プロトン）。
ＲＭＮ”Ｐ　　Ｃ’）ｌ）　（８０ＭＩＩＺ、　ＣｂＤ
ｂ）　　δ（ｐｐｍ）　：　２２．９（ｓ）。
ＰＣｙｚＰｈ　９７０ｍｇ　（３，５３ｍｍｏ　１　）
およびＰｄ（ＤＢＡ）：＋　１．２７ｇ　（Ｉ，５７ｍ
ｍｏ　ｌ　）をトルエフ５０屑！中に含む溶液を周囲温
度で３時間撹拌した。溶媒を蒸発させた後、オレンジ色
の固体をエーテルで洗浄して、反応中に遊離したＤＢＡ
およびやや過剰のホスフィンを溶解した。空気に敏感な
オレンジ色の生成物９５０ｍｇ　（Ｉ、０７ｍｍｏ　ｌ
、収率＝８４％）を分離した。
ＩＲ（ｎｕｊｏｌ）　ｖ（ｃｍ−’）：１６４０（Ｃ＝
Ｏ）。
ＲＭＮ’Ｈ（２００ＭＨ２，Ｃ６Ｄ６）　　δ（ｐｐｍ
）：　０．５〜２．７（ｍ、　４４Ｈ。
Ｃｙ）　；５．３５（＋ｎ、　２１１、オレフィンＨ）
；　８．Ｈｍ、　２Ｈ、オレフィンＨ）；　６．９〜７
．７（ｍ、　２０Ｈ５芳香族Ｈ）。
ＲＭＮ”Ｐ　−（’Ｈ）　（８０Ｍｌｌｚ、　Ｃ６Ｄ６
）　　δ（ｐｐｍ）：　３１．７（幅広いＳ）。
Ｐｄ　（ＤＢＡ）　：ｌ　　２．１３　ｇ　（２，６３
ｍｍｏ　ｌ　）およびＰＢｚ、　１．７４ｇ　（５，７
２ｍｍｏ　１．１０％過剰）をトルエン１５０／ｒｙｔ
ノ中に含む溶液を周囲温度で２時間３０分撹拌した後、
蒸発乾個した。得られた固体をエーテル１００ｍ１、次
に２０ｍ１で２回洗浄し、褐色の生成物１．８５　ｇ　
（Ｉ，９５ｍｍｏ　１、収率７４％）を分離した。
ＩＲ（ｎｕｊｏｌ）　ｖ（ｃｍ−’）：１６４０（Ｃ＝
Ｏ）。
ＲＭＮ’Ｈ（２００ＭＨｚ、　ＣｂＤｂ＞　　δ（ｐｐ
ｍ）　：　５．０１（ｄ、　”Ｊｌｌ−１４＝１０Ｈｚ
、　ＩＨ，オレフィンＨ）；５．６６（ｄ、　３Ｊ）ｌ
−Ｈ＝１０Ｈ２゜ＩＨ、オレフィンＨ）；６．７４（ｄ
、　３ＪＨ−ｏ　＝１５Ｈｚ、　Ｉｌｌ、オレフィンＨ
）ニア、８７（ｄ、　’Ｊｏ−ｏ　＝１５Ｈｚ、　１）
１、オレフィンＨ）；２．８１（ｄ、　”Ｊｌｌ−Ｐ　
＝５Ｈ２，１２１１、ｃｏｚｐｈ）；７．１〜７．５（
ｍ、　４０ｔ（、芳香族Ｈ）。
ＲＭＮ”Ｐ　　（’Ｉｌ〕（８０ＭＩＩＺ、　Ｃ６Ｄ６
）　　δ（ｐｐｍ）：　１１．９（幅広いＳ）。
倒−ｊ− Ｃ６Ｈ１Ｃｆｆ１ Ｐｄ（ＤＢＡ）　（ＰＣＶｚＰｈ）　Ｚ錯化合物をクロ
ロヘンゼン３０ｍ１中に含むオレンジ色溶液を、８０°
Ｃで３０分間加熱すると、急速に灰褐色となった。この
溶液を藩発乾個し、得られた生成物はＤＢＡ以外をＲＭ
Ｎによって分析した。
ＲＭＮ’Ｈ（２００ＭＨｚ、　ＣｂＤｈ）δ（ｐｐｍ）
　：１．１〜２．７（ｍ、　４４１１゜Ｃｙ）；　６．
９（ｍ、　３Ｈ，ＰｄＣＪｓのメタおよびパラＨ）；７
．１５〜７．２５　（ｍ、　６Ｈ，Ｐ−ＣｂＨｓのメタ
およびパラＨ）；７．５３（ｄ、　２Ｈ，ＰｄＣ６１１
５のオルトＨ）；　７．７〜７．８（ｍ、４１１゜Ｐ　
　ＣｂＨｓのオルトＨ）。
ＲＭＮ”Ｐ−（’ＩＩ）　（８０ＭＨｚ、　Ｃ６Ｄ６）
　　δ（ｐｐｍ）：　２４．４（ｓ）。
Ｐｄ　（ＤＢＡ）　（ＰＢｚｔ）　ｚ　５００ｍｇをク
ロロベンゼン１００＋＋ｆｆｉ中に含む溶液を８０°Ｃ
で３時間加熱した後、蒸発乾個した。固体残渣をエーテ
ルで洗浄し、真空乾燥した。やや灰色の生成物を分離し
た。
ＲＭＮ’Ｈ（２００ＭＩＩｚ、　　Ｃ６Ｄ６）　　δ（
ｐｐｍ）　：３．２５（ｔ、　　１２１１．　”ＪＨ−
。
＋’Ｊｌｌ−Ｆ　　＝６Ｈ２，ＣＨｚ−ＣａＨｓ）；　
　６．７〜７．５５（ｍ、　　３５Ｈ、芳香族Ｈ）。
ＲＭＮ”Ｐ−（’ＩＩ）　（８０Ｍｌ（Ｚ、　ＣｂＤｂ
）　δ（ｐｐｍ）：　１２．５（ｓ）。
Ｐｄ　（ＤＢＡ）　（ＰＣｙ３）　ｚ　３８０ｍｇ　（
０，４２ｍｍｏ　ｌ　）をトルエン３０ｍ１中に含む溶
液に、ＣＩ　ＣｂＬＣＯＯＥｔ　ｌＯｍ（ｌを加えた。
８０°Ｃで１０分間洗浄した後、赤色から褐色に変った
。溶剤を蒸発した後、アセトンで黒色の固体を沈殿させ
た後、濾過して分離した。
ＩＲ（ｎｕｊｏｌ）　ｖ（ｃ＋ｎ−’）：１７１０（Ｃ
＝Ｏ）。
ＲＭＮ’Ｈ（２００ＭＩＩＺ、　Ｃ６Ｄ＆）　　δ（ｐ
ｐｍ）：　１．１４（ｔ、　Ｊ＝７Ｈｚ。
３Ｈ，Ｃ１ｌ：＋）；４．２６（ｑ、　Ｊ＝７Ｈｚ、　
２Ｈ，Ｃ１１２ＣＨ３）；　１ｍ　１〜２．４５（ｍ、
　６６Ｈ，ＰＣｙ：＋）；７．９１（ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ
、　２Ｈ、芳香族Ｈ）；　８．１８（ｄ、　Ｊ−８Ｈｚ
、　２Ｈ、芳香族Ｈ）。
ＲＭＮ”Ｐ−（’Ｈ）　（８０Ｍｌｌｚ、　ＣｂＤｂ”
）　　δ（ｐｐｍ）：　２３．１（ｓ）。
例」」− （ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、　２Ｈ、芳香族Ｈ）。
ＲＭＮ”Ｐ　　　　（’Ｈ）　　（８０ＭＩＩｚ、　　
Ｃｈ口、）　δ（ｐｐｍ）：　　２３．４（ｓ）。
合成は例９と同じ条件で行った。しかし１時間反応させ
ることが、空気中で安定な白色の生成物を定量的に生成
させるのに必要であった。
ＲＭＮ’Ｈ（２００ＭＨ２，ＣｂＤｂ）　　δ（ｐｐｍ
）　：１．１〜２．４５（ｍ、６６Ｈ。
ＰＣｙ３）；　３．５８（ｓ、　３Ｈ，０ＣＩｌｚ）；
６．９０（ｄ、　Ｊ＝８１１ｚ、　２１１　。
芳香族Ｈ）；　７．５７（ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ、　２８　
、芳香族Ｈ）。
ＲＭＮ”Ｐ　　（’Ｈ）　（８０ＭＨｚ、　ＣＪａ）　
　δ（ｐｐｍ）　：　２３．１（ｓ）。
Ｐｄ　（ＤＢ＾）　（ＰＧＦ２）　！　５００Ｍ　（０
，５５ｍｍｏ　ｌ　）およびＣｆｆ１Ｃａ１１．ＮＯｘ
　１　ｇ　（６，３５ｍｎ＋ｏｆｆｉ）をトルエン５０
ｍ２中に含む溶液を、８０°Ｃで１時間加熱した。溶液
を蒸発した後、固体をアセトンで洗浄し、白色の生成物
４２０ｍｇ　（０，５１ｍｍｏ　Ｑ、収率＝９３％）を
得た。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ａｒが、置換されていてもよい単環、多環また
    は複素環の芳香族基を表わし、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３がシクロヘキシル基、ベンジル
    基、イソプロピル基から選ぶ同一または異なる基をそれ
    ぞれ表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３のうち、２つがシ
    クロヘキシル基であるときは、他の１つをフェニル基で
    置き換えることができ、 ｎが０または１である）で示される新規な反応性錯化合
    物。 ２、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ａｒが、置換されていてもよい単環、多環また
    は複素環の芳香族基を表わし、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３がシクロヘキシル基、ベンジル
    基、イソプロピル基から選ぶ同一または異なる基をそれ
    ぞれ表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３のうち、２つがシ
    クロヘキシル基であるときは、他の１つをフェニル基で
    置き換えることができ、 ｎが０または１である）で示される錯化合物の製法であ
    って、 式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３が式（ I ）おけると
    同一の記号であり、 Ｌが不安定な配位子を表わす）で示される錯化合物を、 式ＡｒＣｌの塩素化芳香族誘導体と、 また式（ I ）のｎがゼロでないときは、一酸化炭素と
    、ともに反応させることを特徴とする方法。 ３、容易に不安定となる配位子Ｌをジベンジリデンアセ
    トンまたはアルキレンから選ぶ、請求項２記載の方法。 ４、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ａｒが、置換されていてもよい単環、多環また
    は複素環の芳香族基を表わし、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３がシクロヘキシル基、ベンジル
    基、イソプロピル基から選ぶ同一または異なる基をそれ
    ぞれ表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３のうち、２つがシ
    クロヘキシル基であるときは、他の１つをフェニル基で
    置き換えることができ、 ｎが０または１である）で示される錯化合物の製法であ
    って、 式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３が式（ I ）における
    と同一である）で示されるパラジウムジホスフィン錯化
    合物、 または式Ｐｄ（Ｌ）＿３ （式中、Ｌが容易に不安定となる配位子を表わす）で示
    されるパラジウム錯化合物を、 塩素化芳香族誘導体と、 また式（ I ）のｎがゼロでないときは、一酸化炭素と
    ともに、反応させることを特徴とする方法。 ５、容易に不安定となる配位子Ｌをジベンジリデンアセ
    トンまたはアルキレンから選ぶ、請求項３記載の方法。 ６、ホスフィンの量をホスフィンのモル数対パラジウム
    のグラム原子数の比を２〜５とする、請求項４記載の方
    法。 ７、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ａｒが、置換されていてもよい単環、多環また
    は複素環の芳香族基を表わし、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３がシクロヘキシル基、ベンジル
    基、イソプロピル基から選ぶ同一または異なる基をそれ
    ぞれ表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３のうち、２つがシ
    クロヘキシル基であるときは、他の１つをフェニル基で
    置き換えることができ、 ｎが０または１である）錯化合物の製法であって、 II価のパラジウム塩と、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３が式（ I ）における
    と同一である）で示されるホスフィンの少なくとも２当
    量とを、 還元剤と、 式（ I ）中のｎがゼロでないときは、一酸化炭素とと
    もに、 塩素化芳香族誘導体と反応させることを特徴とする方法
    。 ８、ホスフィンの量をホスフィンのモル数対パラジウム
    のグラム原子数の比が２〜５とする、請求項７記載の方
    法。 ９、式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、配位子ＤＢＡがジベンジリデンアセトンを表わ
    し、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３がシクロヘキシル基、イソプロ
    ピル基、ベンジル基またはフェニル基から選ぶ同一また
    は異なる基を表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３のうち、
    １つのみがフェニル基を表わすことができる）で示され
    る新規な錯化合物。 １０、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３がシクロヘキシル基、
    ベンジル基、イソプロピル基から選ぶ同一または異なる
    基をそれぞれ表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３のうち、
    ２つがシクロヘキシル基であるときは、他の１つをフェ
    ニル基で置き換えることができ、Ｌが不安定な配位子を
    表わす）で示される錯化合物の製法であって、 式、Ｐｄ（ＤＢＡ）＿３ （式中、配位子ＤＢＡがジベンジリデンアセトンを表わ
    す）で示されるジベンジリデンアセトンパラジウム錯化
    合物、 式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３が式（II）におけると
    同一である）で示されるホスフィンの少なくとも２分子
    当量とを、有機溶媒中で反応させることを特徴とする方
    法。
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DK357189A (da) 1990-01-21
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