JPH0251206B2 - - Google Patents

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JPH0251206B2
JPH0251206B2 JP4765284A JP4765284A JPH0251206B2 JP H0251206 B2 JPH0251206 B2 JP H0251206B2 JP 4765284 A JP4765284 A JP 4765284A JP 4765284 A JP4765284 A JP 4765284A JP H0251206 B2 JPH0251206 B2 JP H0251206B2
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JP
Japan
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organic acid
diisocyanate
transition metal
polyfunctional
manufacturing
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JP4765284A
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Japanese (ja)
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JPS60193205A (en
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Tooru Koyama
Junichi Katagiri
Shu Sugano
Motoyo Wajima
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Hitachi Ltd
Original Assignee
Hitachi Ltd
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Publication date
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Publication of JPS60193205A publication Critical patent/JPS60193205A/en
Publication of JPH0251206B2 publication Critical patent/JPH0251206B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

〔発明の利用分野〕 本発明は絶縁電機巻線の製作方法に係り、特に
耐熱性に優れた絶縁電機巻線の製作方法に関す
る。 〔発明の背景〕 近年、回転電機等の電気機器においては、その
大容量化、小型軽量化及び使用条件の苛酷化に伴
ない、耐熱性の優れた絶縁電機巻線の開発が望ま
れていた。このため、絶縁電機巻線の構成材料と
して耐熱性の優れた絶縁基材及び絶縁用ワニスが
開発されている。現在、絶縁基材としてガラス裏
打マイカテープ(特開昭55−79641号)耐熱フイ
ルムテープ(特公昭53−27801号)あるいはガラ
ス裏打ちフイブリツトマイカテープが使用されて
いる。又、絶縁ワニスとしては加熱によりイソシ
アヌレート環とオキサゾリドン環を形成し、耐熱
性硬化物に転化し得る多官能エポキサイドと多官
能イソシアネートを主成分とするワニス(特公昭
52−31000号、以下絶縁ワニスと称する)が使用
されている。これらの絶縁基材と絶縁ワニスを組
合せ、耐熱性C種(220℃)の絶縁電機巻線が得
られている。 ところで、絶縁電機巻線製作時には、絶縁ワニ
スにイソシアヌレート・オシサゾリドン形成触媒
を添加することが行なわれていた。しかし、前記
触媒を絶縁ワニスに添加すると、常温においても
徐々に絶縁ワニスの硬化が進行し、絶縁ワニスの
可便寿命は大幅に短縮し、約1日となる。これ
は、大量の絶縁ワニスを調整し、電機巻線の絶縁
に反復使用する工場作業においては不利であり、
かつ非経済的である。このため、前記触媒を絶縁
ワニスに添加せずに、絶縁基材に前記触媒を保持
した後、前記触媒を含まない絶縁ワニスを含浸し
て絶縁層内で触媒と接触させる方法が提案されて
いる(特公昭53−27801号)。この方法による絶縁
ワニスを含浸した巻線は、前記触媒を含む絶縁ワ
ニスを含浸し製作された巻線と全く同様に加熱す
ることにより絶縁ワニスを硬化させて耐熱性の良
好な絶縁電機巻線となる。 ところで、電機巻線の吸湿水分の除去や電機巻
線への絶縁ワニスの含浸を容易にする為、触媒を
保持した絶縁基材を巻回した導体を、絶縁ワニス
に含浸する直前に100〜200℃の高温に1〜15時間
保持しなければならない。このとき、触媒が絶縁
基材から揮発し、絶縁基材層中の触媒量が変動
し、これに対応した硬化条件の調節も困難なた
め、製作された絶縁電機巻線の特性がばらつきを
免れ得なかつた。 そこで、イソシアヌレート・オキサゾリドン形
成触媒の耐熱性向上策を種々検討した結果、本発
明を完成するに至つた。 〔発明の目的〕 本発明の目的は前述のようなイソシアヌレー
ト・オキサゾリドン形成触媒が絶縁基材層中から
揮発し、触媒量が変動する欠点を解消し、特性の
優れた絶縁電機巻線が製造できる方法を提供する
ことにある。 〔発明の概要〕 本発明の要点は導体上に巻回された絶縁基材層
に遷移金属の有機酸塩を保持せしめた巻線を、絶
縁ワニスに含浸して硬化させる絶縁電機巻線の製
造方法である。 本発明において、多官能エポキサイドとしては
例えばビスフエノールAのジグリシジルエーテ
ル、ブタジエンジエポキサイド、3,4−エポキ
シルクロヘキシルメチル−(3,4−エポキシ)
シクロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクロ
ヘキセンジオキサイド、4,4′−ジ(1,2−エ
ポキシエチル)ジフエニルエーテル、4,4′−
(1,2−エポキシエチル)ビフエニル、2,2
−ビス(3,4−エポキシシクロヘキシル)プロ
パン、レゾルシンのジグリシジルエーテル、フロ
ログルシンのジグリシジルエーテル、メチルフロ
ログルシンのジグリシジルエーテル、ビス(2,
3−エポキシシクロペンチル)エーテル、2−
(3,4−エポキシ)シクロヘキサン−5,5−
スピロ(3,4−エポキシ)−シクロヘキサン−
m−ジオキサン、ビス−(3,4−エポキシ−6
−メチルシクロヘキシル)アジペート、N,
N′−m−フエニレンビス(4,5−エポキシ−
1,2−シクロヘキサンジカルボキシイミドなど
の2官能のエポキサイド、パラアミノフエノール
のトリグリシジルエーテル、ポリアリルグリシジ
ルエーテル、1,3,5−トリ(1,2−エポキ
シエチル)ベンゼン、2,2′,4,4′−テトラグ
リシドキシベンゾフエノン、テトラグリシドキシ
テトラフエニルエタン、フエノールホルムアルデ
ヒドノボラツクのポリグリシジルエーテル、グリ
セリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロー
ルプロパンのトリグリシジエーテルなどの3官能
以上のエポキサイドが用いられる。 上記多官能エポキサイド内では、特にフエノー
ルホルムアルデヒドノボラツクのポリグリシジル
エーテルが有用である。 また多官能のイソシアネートとしてはメタンジ
イソシアネート、ブタン−1,1−ジイソシアネ
ート、エタン−1,2−ジイソシアネート、ブタ
ン−1,2−ジイソシアネート、トランスビニレ
ンジイソシアネート、プロパン1,3−ジイソシ
アネート、ブタン−1,4−ジイソシアネート、
2−ブテン−1,4−ジイソシアネート、2−メ
チルブタン−1,4−ジイソシアネート、ペンタ
ン−1,5−ジイソシアネート、2,2−ジメチ
ルペンタン−1,5−ジイソシアネート、ヘキサ
ン−1,6−ジイソシアネート、ヘプタン−1,
7−ジイソシアネート、オクタン−1,8−ジイ
ソシアネート、ノナン−1,9−ジイソシアネー
ト、デカン−1,10−ジイソシアネート、ジメチ
ルシランジイソシアネート、ジフエニルシランジ
イソシアネート、ω,ω′−1,3−ジメチルベ
ンゼンジイソシアネート、ω,ω′−1,4−ジ
メチルベンゼンジイソシアネート、ω,ω′−1,
3−ジメチルシクロヘキサンジイソシアネート、
ω,ω′−1,4−ジメチルシクロヘキサンジイ
ソシアネート、ω,ω′−1,4−ジメチルベン
ゼンジイソシアネート、ω,ω′−1,4−ジメ
チルナフタリンジイソシアネート、ω,ω′−1,
5−ジメチルナフタリンジイソシアネート、シク
ロヘキサン−1,3−ジイソシアネート、シクロ
ヘキサン−1,4−ジイソシアネート、ジシクロ
ヘキシルメタン−4,4′−ジイソシアネート、
1,3−フエニレンジイソシアネート、1,4−
フエニレンジイソシアネート、1−メチルベンゼ
ン、2,4−ジイソシアネート、1−メチルベン
ゼン−2,5−ジイソシアネート、1−メチルベ
ンゼン−2,6−ジイソシアネート、1−メチル
ベンゼン3,5−ジイソシアネート、ジフエニル
エーテル−4,4′ジイソシアネート、ジフエニル
エーテル−2,4′−ジイソシアネート、ナフタリ
ン−1,4−ジイソシアネート、ナフタリン−
1,5−ジイソシアネート、ビフエニル−4,
4′−ジイソシアネート、3,3′−ジメチルビフエ
ニル−4,4′−ジイソシアネート、2,3′−ジメ
トキシビフエニル−4,4′−ジイソシアネート、
ジフエニルメタン、4,4′−ジイソシアネート、
3,3′−ジメトキシジフエニルメタン−4,4′−
ジイソシアネート、4,4′−ジメトキシジフエニ
ルメタン−3,3′−ジイソシアネート、ジフエニ
ルサルフアイド−4,4′−ジイソシアネート、ジ
フエニルスルホン−4,4′−ジイソシアネートな
どの2官能のイソシアネート、ポリメチレンポリ
フエニルイソシアネート、トリフエニルメタント
リイソシアネート、トリス(4−フエニルイソシ
アネートチオホスフエート)、3,3′,4,4′−
ジフエニルメタンテトライソシアネートなどの3
官能以上のイソシアネートが用いられる。 またこれらのイソシアネートの2量体、3量体
あるいは4,4′−ジフエニルメタンジイソシアネ
ートの一部をカルボジイミド化した液状イソシア
ネートなども用いることができる。 なお前記のエポキサイドおよびイソシアネート
は、それぞれ単独もしくは2種以上混合して用い
ることができる。そして、好ましくは多官能エポ
キサイド1当量に対し多官能イソシアネート1.5
〜50当量配合するのがよい。 絶縁ワニスのゲル化時間調節や貯蔵安定性向上
の為に、絶縁ワニスに、巻線への含浸に先だち、
活性メチレン化合物又はπ電子受容体から選ばれ
る貯蔵安定化剤を1×10-4〜1重量%添加するこ
とが望ましい。活性メチレン化合物とは特公昭56
−9169号記載のC=O、−CH、−NO2、−
COOR、−COR、−SO3R基などのような電子吸引
性基に挟まれたメチレン基を有する化合物で、具
体的に例えば、シアノ酢酸、シアノ酢酸メチル、
シアノ酢酸エテル、α−シアノアセトアミド、α
−シアノアセトアニリド、マロンニトリル、ジニ
トロメタンなどがある。また、π電子受容体と
は、特公昭56−5455号記載のR.S.Mulliken・
Jourmalde Chimie Physigue、61巻、1964年、
21頁に定義されているような、電荷移動力によつ
て電子供与体と電荷移動錯体を作り得る化合物で
あり、C=O−CN、−COOR、−COR、−NO2
−SO3Rなどの電子吸引性基を2個以上有する単
環、多環もしくはヘテロ環芳香族化合物、キノン
化合物、および電子吸引性基によつて全ての水素
原子が置換された脂肪族炭化水素から成る群を言
い、具体的に例えば、1,3,5−トリニトロベ
ンゼン、2,4,6−トリニトロトルエン、2,
4,6−トリニトロ安息香酸エステル、ピクリン
酸、ピクリルクロライド、2,4,6−トリニト
ロアニソール、1,3,6,8−テトラニトロカ
ルバゾール、1,3,5−トリシアノベンゼン、
1,3,5−トリメトキシカルボニルベンゼン、
アントラキノン、クロラニル、2,3−ジクロル
5,6−ジシアノ−P−ベンゾキノン、2,3,
5,6−テトラシアノ−P−ベンゾキノン、2,
3,5,6−テトラシアノ−P−ベンゾキノン、
テトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレ
ンなどが挙げられる。 本発明の周期律b、b、a、a、
a、a、族から選ばれる少なくとも1種の遷
移金属の有機酸塩は銅、亜鉛、カドミウム、チタ
ン、ジルコニウム、バナジウム、クロム、モリブ
デン、鉄、ルテニウム、コバルト、ニツケルなど
の脂肪酸、樹脂酸、ナフテン酸、特にオクタン
酸、ナフテン酸との塩である。これらの遷移金属
の有機酸塩のうち、オクタン酸ジルコニウム、ナ
フテン酸ジルコニウム、オクタン酸バナジウム、
オクタン酸チタン、ナフテン酸チタンなどが好ま
しい。これらの遷移金属塩は多官能エポキサイド
と多官能イソシアネートの混合物に対して0.005
〜10重量%の範囲で用いることができる。なお一
層好ましい使用量は0.01〜2重量%である。 本発明において、絶縁ワニスの硬化触媒として
前記遷移金属の有機酸塩を絶縁基材層に保持せし
めることによつて硬化触媒が絶縁基剤層中から揮
発するという従来の欠点を解消でき、さらに特性
の優れた絶縁電機巻線を得ることができる。 本発明によつて製造される絶縁電機巻線は、本
発明に用いられる絶縁ワニス中の多官能エポキサ
イドと多官能イソシアネート成分とがヘテロ環を
形成しつつ重合する反応を促進する触媒と前記遷
移金属の有機酸塩の付加物の存在下で特性の優れ
た絶縁電機巻線となることができる。本発明にお
けるヘテロ環形成触媒には例えば第3級アミン化
合物、N−置換換モルホリン化合物およびイミダ
ゾール化合物があり、これらを1又は2つ以上を
組合せて使用することができる。 ヘテロ環形成触媒としての第3級アミン化合物
にはトリメチルアミン、トリエチルアミン、テト
ラメチルブタンジアミン、テトラメチルペンタン
ジアミン、トリエチレンジアミン、ジメチルアミ
ノエタノール、ジメチルアミノペンタノール、ト
リエタノールアミンなどがある。又、N−置換モ
ルホリンには、N−メチルモルホリン、N−エチ
ルモルホリン、N−ドデシルモルホリン、シアノ
エチルモルホリン、ヘキサメチレジモルホリン、
シアノエチルモルホリン、トリアジノエチルモル
ホリンなどがある。またさらにイミダゾール化合
物には2−メチルイミダゾール、2−エチルイミ
ダゾール、2−ウンデシルイミダゾール、2−ヘ
プタデシルイミダゾール、2−メチル−4−エチ
ルイミダゾール、1−ブチルイミダゾール、1−
プロピル−2−メチルイミダゾール、1−ベンジ
ル−2−メチルイミダゾール、1−シアノエチル
−2−メチルイミダゾール、1−シアノエチル−
2−ウンデシルイミダゾール、1−シアノエチル
−2−フエニルイミダゾール、1−アジン−2−
メチルイミダゾール、1−アジン−2−メチルイ
ミダゾール、1−アジン−2−ウンデシルイミダ
ゾールなどがある。 上記触媒のうち、とくにN−置換モルホリン化
合物およびイミダゾール誘導体がヘテロ環形成触
媒として用いることが有効である。上記触媒の少
なくとも1種を多官能エポキサイドと多官能イソ
シアネートの混合物に対して0.01〜10重量%の範
囲で用い得ることができる。なお一層好ましい使
用量は0.1〜2重量%の範囲である。 前記ヘテロ環形成触媒と遷移金属の有機酸塩と
の付加物はメタノールまたはトルエン溶媒中で3
〜10時間還流後、溶媒を留去することにより製造
することができる。上記付加物はあらかじめ、巻
線の絶縁基材層に含浸保持される。その量は、巻
線に含浸されるワニス量に対し、0.05〜5重量%
にあることが望ましい。そのために、上記付加物
を有機溶媒に溶解して、濃度1〜10重量%の溶〓
にして使用するか、多官能エポキサイドやシリコ
ン樹脂などの接着剤に分散あるいは溶解して使用
するのが好ましい。前者の有機溶媒を使用する具
体的方法としては該溶液に絶縁基材を浸漬して含
浸付着させたのち導体上に巻回する方法、または
導体に絶縁基材を巻回してなる巻線を前記溶液に
浸漬付着させる方法などがある。含浸後、前記付
加物を溶解させた有機溶媒は徹底的に除去され
る。 後者の具体的方法としては、前記付加物をマイ
カとガラス織布を接着する際に、接着剤に1〜10
重量%の濃度になるように分散または溶解させた
後、マイカとガラス織布を接着する方法などがあ
る。 なお、前記溶媒や接着剤に各種の添加物、例え
ばワニスの含浸を良くする界面活性剤、または付
加物の固有を良くする固着剤などを加えることも
できる。 前記付加物を保持せしめた電機巻線を常圧もし
くは減圧下100〜200℃の高温に1〜15時間保持し
たのち、公知の方法により前記絶縁ワニスを含浸
し、ついで90〜250℃で10〜50時間加熱すること
より該ワニスを硬化させて絶縁電機巻線が製作さ
れる。 〔発明の実施例〕 次に実施例によつて本発明を説明する。 比較例 1 予め成形された導体1の表面に第1図に示すよ
うに、フイブリツドマイカ(日本アロマ社製Aマ
イカ)とガラス織布をシリコーン樹脂系結着剤
(12重量%)により結着してなる絶縁テープ
(0.13mm厚)2を、半重ね4回巻いた。なお、上
記結着剤とともに、含浸ワニスの硬化触媒イミダ
ゾール化合物(四国化成社製2PZ−CN)を、テ
ープ1m2当り1.0gの割合で付着させておいた。 前述のフイブリツドマイカテープを巻回層の上
に、上記硬化触媒を1m2当り0.5gの割合で付着
させたガラス織布(日東紡積社、無アルカリテー
プET05052mil厚)3を1回巻いて電機巻線を得
た。 一方、ビスフエノールA系ジグリシジルエーテ
ル(ダウ社DER332、エポキシ当量175)100重量
部、液体ジフエニルメタンジイソシアネート(バ
イエル社、デスモジユールCD、イソシアネート
当量140)400重量部(イソシアネート:エポキシ
当量比5:1)を配合して含浸ワニスを調製し
た。 次に、吸湿水分の除去や絶縁ワニスの含浸を良
好にするため前記電機巻線を150℃で5時間保持
した。この電機巻線を、40℃/0.1mmHgの条件で
約5時間前記電機巻線を真空含浸したのち、90℃
で15時間、次いで160℃、15時間、20℃で5時間
加熱して硬化させた。得られた絶縁電機巻線につ
いて、第2図に示すような電極を用い、油中で絶
縁破電圧(BDV)を測定した。その結果を第1
表に記す。 第2図において4は電機絶縁巻線、5は低圧側
電極、6は高圧側電極を示す。 実施例 1〜8 比較例1におけるイミダゾール化合物の代りに
硬化触媒としてそれぞれ実施例1はオクタン酸ジ
ルコニウム:実施例2は、ナフテン酸ジルコニウ
ム:実施例3は、オクタン酸バナジウム:実施例
4は、オクタン酸チタニウム:実施例5は、ナフ
テン酸チタニウム:実施例6は、オクタン酸亜
鉛:実施例7は、オクタン酸コバルト:実施例8
は、オクタン酸マンガンを用いた。そのほかは比
較例1と同様にして絶縁電機巻線を製作し、
BDVを測定した。その結果を第1表に示す。 実施例 9 水酸基含有シリコーン樹脂の50%溶液(信越シ
リコーン社製KR−272:シラノール基含量1.0
%)、95重量%、(不揮発分)と付加重合型シリコ
ーン樹脂(40モル%のモノフエニルシロキサン単
位、15モル%のビニルメチルシロキサン単位及び
45モル%のジメチルシロキサン単位から成る共重
合体全量に対し、ジクミルパーオキサイドを1.5
重量%配合したもの)5重量%混合し、不揮発分
50%になるようにトルエンで濃度調節して結合剤
溶液を用意した。この結合剤溶液に硬化触媒オク
タン酸ジルコニウムを添加し、未焼成軟質集成マ
イカシートとガラスクロスとを貼合せ、かつ溶剤
揮散を行つた。得られたガラス裏打ち集成マイカ
テープ(絶縁基材)中の結合剤含量は不揮発分で
20重量%とした。なお、前記硬化触媒の含有量は
テープ1m3当り、1.0gとなるように結合剤中に
添加した。得られた絶縁基材を切断して幅25mmの
絶縁テープを得た。 次に、この絶縁テープを用い比較例1と同様に
して絶縁電機巻線を製作し、BDVを測定した。
その結果を第1表に示す。 比較例 2 実施例9におけるオクタン酸ジルコニウムの代
りに硬化触媒として2PZ−CNを用いたほかは、
実施例9と同様にして絶縁電機巻線を製作し、
BDVを測定した。その結果を第1表に示す。 比較例 3 比較例1におけるフイブリツトマイカの代りに
ポリイミドフイルムKAPONを用いたほかは、比
較例1と同様にして絶縁電機巻線を製作し、
BDVを製作した。その結果を第1表に示す。 実施例 10 比較例3における2PZ−CNの代りに、硬化触
媒として、オクタン酸ジルコニウムを用いたほか
は、比較例3と同様にして絶縁電機巻線を製作
し、BDVを測定した。その結果を第1表に示す。 実施例 11〜13 実施例6〜8における絶縁含浸ワニスシアノ酢
酸5.0×10-3重量%を加えたほかはそれぞれ実施
例6〜8と同様にして絶縁電機巻線を製作し、
BDVを測定した。その結果を第1表に示す。 実施例 14 実施例6における絶縁含浸ワニスにピクリルク
ロライド5.0×10-3重量%加えたほかはそれぞれ
実施例6と同様にして絶縁電機巻線を製作し、
BDVを測定した。その結果を第1表に示す。 次に、真空含浸に使用した残りの絶縁ワニスの
一部をカードナー式粘度測定管に入れて密封し、
40℃の恒温構に入れ、絶縁ワニスの粘度が初期粘
度の10倍になる迄の日数(可使時間)を測定し、
その結果を第1表に示す。 硬化触媒として遷移金属の有機酸塩を保持せし
めた絶縁テープを導体上に巻回した電機巻線は高
温にさらしても硬化能力の低下をきたさず、多官
能エポキサイドと多官能イソシアネートからなる
絶縁ワニスを含浸硬化した後、その絶縁破壊電圧
は非常に良好な値を示し、かつ残りの絶縁ワニス
の可使時間は大幅に向上する。 実施例 15〜22 比較例1におけるイミダゾール化合物の代りに
硬化触媒としてそれぞれ実施例15はオクタン酸ジ
ルコニウムと2PZ−CNの付加物、実施例16はナ
フテン酸ジルコニウムと2PZ−CNの付加物、実
施例17はオクタン酸バナジウムと2PZ−CNの付
加物、実施例18はオクタン酸チタニウムと2PZ−
CNの付加物、実施例19はナフテン酸チタニウム
と2PZ−CNの付加物、実施例20はオクタン酸亜
鉛と2PZ−CN、実施例21はオクタン酸コバルト
と2PZ−CN、実施例22はオクタン酸マンガンと
2PZ−CNを用いたほかは比較例1と同様にして
絶縁電機巻線を製作し、BDVを製作した。その
結果を第1表に示す。 実施例 23 硬化触媒にオクタン酸ジルコニウムと2PZ−
CNの付加物を用いたほかは実施例9と同様に行
つた。BDV測定の結果を第2表に示す。 比較例 4 実施例9におけるオクタン酸ジルコニウムと
2PZ−CNの付加物の代りに、硬化触媒として
2PZ−CNを用いたほかは、実施例9と同様にし
て絶縁電機巻線を製作し、BDVを測定した。そ
の結果を第2表に示す。 実施例 24 比較例3における2PZ−CNの代りに、硬化触
媒としてオクタン酸ジルコニウムと2PZ−CNの
付加物を用いたほかは、比較例3と同様にして絶
縁電機巻線を製作し、BDVを測定した。その結
果を第2表に示す。 実施例 25〜27 実施例20〜22における絶縁含浸ワニスにシアノ
酢酸5.0×10-3重量%を加えたほかはそれぞれ実
施例20〜22と同様にして絶縁電機巻線を製作し、
BDVを測定した。その結果を第1表に示す。 実施例 28 実施例20における絶縁含浸ワニスにピクリスク
ロライド5.0×10-3重量%加えたほかはそれぞれ
実施例20と同様にして絶縁電機巻線を製作し、
BDVを測定した。その結果を第1表に示す。 次に、真空含浸に使用した残りの絶縁ワニスの
一部をガードナー式粘度測定管に入れて密封し、
40℃の恒温構に入れ、絶縁ワニスの粘度が初期粘
度の10倍になる迄の日数(可使時間)を測定し、
その結果を第2表に示した。 硬化触媒としてイソシアヌレート・オキサゾリ
ドン触媒と遷移金属の有機酸塩との付加物を保持
せしめた絶縁テープを導体上に巻回した電機巻線
は、高温にさらしても硬化能力の低下をきたさ
ず、多官能エポキサイドと多官能イソシアネート
からなる絶縁ワニスを含浸硬化した後、その絶縁
破壊電圧は非常に良好な値を示し、実施例1〜14
の場合より良好な値を示す。又、残りの絶縁ワニ
スの可使時間は大幅に向上する。
[Field of Application of the Invention] The present invention relates to a method of manufacturing an insulated electric machine winding, and particularly to a method of manufacturing an insulated electric machine winding having excellent heat resistance. [Background of the Invention] In recent years, as electrical equipment such as rotating electric machines have become larger in capacity, smaller and lighter, and have harsher operating conditions, there has been a desire to develop insulated electrical machine windings with excellent heat resistance. . For this reason, insulating base materials and insulating varnishes with excellent heat resistance have been developed as constituent materials for insulated electric machine windings. Currently, glass-backed mica tape (JP-A-55-79641), heat-resistant film tape (JP-A-53-27801), or glass-backed fibrillated mica tape are used as insulating base materials. Insulating varnishes include varnishes whose main components are polyfunctional epoxides and polyfunctional isocyanates that can be converted into heat-resistant cured products by forming isocyanurate rings and oxazolidone rings upon heating.
No. 52-31000 (hereinafter referred to as insulating varnish) is used. By combining these insulating base materials and insulating varnishes, insulated electrical windings with heat resistance class C (220°C) have been obtained. Incidentally, when manufacturing insulated electric machine windings, an isocyanurate/osisazolidone forming catalyst has been added to the insulating varnish. However, when the catalyst is added to the insulating varnish, the curing of the insulating varnish proceeds gradually even at room temperature, and the service life of the insulating varnish is significantly shortened to about one day. This is disadvantageous in factory work where large quantities of insulating varnish are prepared and used repeatedly to insulate electrical windings.
It is also uneconomical. For this reason, a method has been proposed in which the catalyst is held in an insulating base material without adding the catalyst to the insulating varnish, and then the catalyst is impregnated with an insulating varnish that does not contain the catalyst and brought into contact with the catalyst within the insulating layer. (Special Publication No. 53-27801). The winding impregnated with the insulating varnish produced by this method is heated in exactly the same manner as the winding impregnated with the insulating varnish containing the catalyst to harden the insulating varnish, resulting in an insulated electrical winding with good heat resistance. Become. By the way, in order to facilitate the removal of hygroscopic moisture from the electric machine windings and the impregnation of the electric machine windings with the insulating varnish, the conductor wrapped around the insulating base material holding the catalyst is coated with 100 to 200 ml of insulating varnish immediately before impregnating it with the insulating varnish. It must be kept at a high temperature of 1 to 15 hours. At this time, the catalyst volatilizes from the insulating base material and the amount of catalyst in the insulating base material layer fluctuates, and it is difficult to adjust the curing conditions accordingly, so the characteristics of the manufactured insulated electrical windings do not vary. I didn't get it. Therefore, as a result of various studies on ways to improve the heat resistance of the isocyanurate/oxazolidone forming catalyst, the present invention was completed. [Object of the Invention] The object of the present invention is to eliminate the above-mentioned drawback that the isocyanurate/oxazolidone forming catalyst evaporates from the insulating base material layer and the catalyst amount fluctuates, and to produce an insulated electrical winding wire with excellent characteristics. The purpose is to provide a method that can be used. [Summary of the Invention] The main point of the present invention is to manufacture an insulated electrical winding wire by impregnating and curing a winding wire in which an organic acid salt of a transition metal is held in an insulating base material layer wound on a conductor in an insulating varnish. It's a method. In the present invention, examples of the polyfunctional epoxide include diglycidyl ether of bisphenol A, butadiene diepoxide, and 3,4-epoxyclohexylmethyl-(3,4-epoxy).
Cyclohexane carboxylate, vinyl cyclohexene dioxide, 4,4'-di(1,2-epoxyethyl) diphenyl ether, 4,4'-
(1,2-epoxyethyl)biphenyl, 2,2
-bis(3,4-epoxycyclohexyl)propane, diglycidyl ether of resorcinol, diglycidyl ether of phloroglucin, diglycidyl ether of methylphloroglucin, bis(2,
3-epoxycyclopentyl)ether, 2-
(3,4-epoxy)cyclohexane-5,5-
Spiro(3,4-epoxy)-cyclohexane-
m-dioxane, bis-(3,4-epoxy-6
-methylcyclohexyl)adipate, N,
N'-m-phenylenebis(4,5-epoxy-
Difunctional epoxides such as 1,2-cyclohexanedicarboximide, triglycidyl ether of para-aminophenol, polyallyl glycidyl ether, 1,3,5-tri(1,2-epoxyethyl)benzene, 2,2',4 , 4'-tetraglycidoxybenzophenone, tetraglycidoxytetraphenylethane, polyglycidyl ether of phenol formaldehyde novolac, triglycidyl ether of glycerin, triglycidyl ether of trimethylolpropane, etc. used. Among the polyfunctional epoxides mentioned above, polyglycidyl ethers of phenol formaldehyde novolak are particularly useful. Examples of polyfunctional isocyanates include methane diisocyanate, butane-1,1-diisocyanate, ethane-1,2-diisocyanate, butane-1,2-diisocyanate, transvinylene diisocyanate, propane 1,3-diisocyanate, and butane-1,4-diisocyanate. - diisocyanate,
2-butene-1,4-diisocyanate, 2-methylbutane-1,4-diisocyanate, pentane-1,5-diisocyanate, 2,2-dimethylpentane-1,5-diisocyanate, hexane-1,6-diisocyanate, heptane -1,
7-diisocyanate, octane-1,8-diisocyanate, nonane-1,9-diisocyanate, decane-1,10-diisocyanate, dimethylsilane diisocyanate, diphenylsilane diisocyanate, ω,ω'-1,3-dimethylbenzene diisocyanate, ω,ω'-1,4-dimethylbenzenediisocyanate, ω,ω'-1,
3-dimethylcyclohexane diisocyanate,
ω,ω'-1,4-dimethylcyclohexane diisocyanate, ω,ω'-1,4-dimethylbenzene diisocyanate, ω,ω'-1,4-dimethylnaphthalene diisocyanate, ω,ω'-1,
5-dimethylnaphthalene diisocyanate, cyclohexane-1,3-diisocyanate, cyclohexane-1,4-diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate,
1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-
Phenyl diisocyanate, 1-methylbenzene, 2,4-diisocyanate, 1-methylbenzene-2,5-diisocyanate, 1-methylbenzene-2,6-diisocyanate, 1-methylbenzene 3,5-diisocyanate, diphenyl ether -4,4' diisocyanate, diphenyl ether-2,4'-diisocyanate, naphthalene-1,4-diisocyanate, naphthalene-
1,5-diisocyanate, biphenyl-4,
4'-diisocyanate, 3,3'-dimethylbiphenyl-4,4'-diisocyanate, 2,3'-dimethoxybiphenyl-4,4'-diisocyanate,
diphenylmethane, 4,4'-diisocyanate,
3,3'-dimethoxydiphenylmethane-4,4'-
Diisocyanate, difunctional isocyanate such as 4,4'-dimethoxydiphenylmethane-3,3'-diisocyanate, diphenylsulfide-4,4'-diisocyanate, diphenylsulfone-4,4'-diisocyanate, polymethylene Polyphenyl isocyanate, triphenylmethane triisocyanate, tris(4-phenyl isocyanate thiophosphate), 3,3',4,4'-
3 such as diphenylmethanetetriisocyanate
A higher than functional isocyanate is used. Also usable are dimers and trimers of these isocyanates, or liquid isocyanates obtained by converting a portion of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate into carbodiimide. The above-mentioned epoxides and isocyanates can be used alone or in combination of two or more. Preferably, 1.5% of the polyfunctional isocyanate is used per equivalent of the polyfunctional epoxide.
It is preferable to mix up to 50 equivalents. In order to adjust the gelation time of the insulating varnish and improve its storage stability, the insulating varnish is added before impregnating the winding wire.
It is desirable to add a storage stabilizer selected from active methylene compounds or π-electron acceptors in an amount of 1×10 -4 to 1% by weight. What is an active methylene compound?
C=O, -CH, -NO2 , - described in -9169
A compound having a methylene group sandwiched between electron-withdrawing groups such as COOR, -COR, -SO 3 R groups, etc. Specifically, for example, cyanoacetic acid, methyl cyanoacetate,
Cyanoacetic acid ether, α-cyanoacetamide, α
- Cyanoacetanilide, malonitrile, dinitromethane, etc. Furthermore, the π-electron acceptor is RSMulliken, described in Japanese Patent Publication No. 56-5455.
Jourmalde Chimie Physigue, Volume 61, 1964,
It is a compound that can form a charge transfer complex with an electron donor by charge transfer force as defined on page 21, and includes C=O-CN, -COOR, -COR, -NO 2 ,
- Monocyclic, polycyclic, or heterocyclic aromatic compounds having two or more electron-withdrawing groups such as SO 3 R, quinone compounds, and aliphatic hydrocarbons in which all hydrogen atoms are substituted with electron-withdrawing groups Refers to a group consisting of, specifically, for example, 1,3,5-trinitrobenzene, 2,4,6-trinitrotoluene, 2,
4,6-trinitrobenzoic acid ester, picric acid, picryl chloride, 2,4,6-trinitroanisole, 1,3,6,8-tetranitrocarbazole, 1,3,5-tricyanobenzene,
1,3,5-trimethoxycarbonylbenzene,
Anthraquinone, chloranil, 2,3-dichloro5,6-dicyano-P-benzoquinone, 2,3,
5,6-tetracyano-P-benzoquinone, 2,
3,5,6-tetracyano-P-benzoquinone,
Examples include tetracyanoquinodimethane and tetracyanoethylene. Periodic law of the present invention b, b, a, a,
Organic acid salts of at least one transition metal selected from groups a, a, and a include fatty acids such as copper, zinc, cadmium, titanium, zirconium, vanadium, chromium, molybdenum, iron, ruthenium, cobalt, and nickel, resin acids, and naphthenes. Salts with acids, especially octanoic acid and naphthenic acid. Among these transition metal organic acid salts, zirconium octoate, zirconium naphthenate, vanadium octoate,
Titanium octoate, titanium naphthenate, etc. are preferred. 0.005 for mixtures of polyfunctional epoxides and polyfunctional isocyanates.
It can be used in a range of ~10% by weight. Still more preferably the amount used is 0.01 to 2% by weight. In the present invention, by retaining the transition metal organic acid salt in the insulating base layer as a curing catalyst for the insulating varnish, the conventional drawback that the curing catalyst volatilizes from the insulating base layer can be solved, and further characteristics It is possible to obtain excellent insulated electrical machine windings. The insulated electrical winding produced according to the present invention comprises a catalyst that promotes a reaction in which the polyfunctional epoxide and the polyfunctional isocyanate component in the insulating varnish used in the present invention polymerize while forming a heterocycle, and the transition metal. In the presence of an organic acid salt adduct, an insulated electrical winding wire with excellent characteristics can be obtained. Examples of the heterocycle-forming catalyst in the present invention include tertiary amine compounds, N-substituted morpholine compounds, and imidazole compounds, and one or more of these can be used in combination. Tertiary amine compounds used as heterocycle-forming catalysts include trimethylamine, triethylamine, tetramethylbutanediamine, tetramethylpentanediamine, triethylenediamine, dimethylaminoethanol, dimethylaminopentanol, and triethanolamine. In addition, N-substituted morpholine includes N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine, N-dodecylmorpholine, cyanoethylmorpholine, hexamethylenedimorpholine,
Examples include cyanoethylmorpholine and triazinoethylmorpholine. Furthermore, imidazole compounds include 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 2-methyl-4-ethylimidazole, 1-butylimidazole, 1-
Propyl-2-methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-
2-undecylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1-azine-2-
Examples include methylimidazole, 1-azine-2-methylimidazole, and 1-azine-2-undecylimidazole. Among the above catalysts, it is particularly effective to use N-substituted morpholine compounds and imidazole derivatives as heterocycle-forming catalysts. At least one of the above catalysts can be used in an amount of 0.01 to 10% by weight based on the mixture of polyfunctional epoxide and polyfunctional isocyanate. Even more preferred amounts are in the range of 0.1 to 2% by weight. The adduct of the heterocycle-forming catalyst and an organic acid salt of a transition metal is prepared in a methanol or toluene solvent.
It can be produced by distilling off the solvent after refluxing for ~10 hours. The above additive is impregnated and retained in the insulating base material layer of the winding wire in advance. The amount is 0.05 to 5% by weight based on the amount of varnish impregnated into the winding wire.
It is desirable that the For this purpose, the above adduct is dissolved in an organic solvent to a concentration of 1 to 10% by weight.
It is preferable to use it as an adhesive, or to use it by dispersing or dissolving it in an adhesive such as a polyfunctional epoxide or silicone resin. A specific method of using the former organic solvent is to immerse an insulating base material in the solution to impregnate it and then wind it on a conductor, or to wind a wire formed by winding an insulating base material around a conductor as described above. There is a method of immersing it in a solution and attaching it. After impregnation, the organic solvent in which the adduct was dissolved is thoroughly removed. As a specific method for the latter, when adhering mica and glass woven fabric, add 1 to 10% of the additive to the adhesive.
There is a method of dispersing or dissolving mica to a concentration of % by weight and then adhering mica to glass woven cloth. It is also possible to add various additives to the solvent or adhesive, such as a surfactant that improves impregnation with varnish or a fixing agent that improves the properties of the adduct. The electric machine winding holding the additive is kept at a high temperature of 100 to 200°C for 1 to 15 hours under normal pressure or reduced pressure, then impregnated with the insulating varnish by a known method, and then heated at 90 to 250°C for 10 to 15 hours. The varnish is cured by heating for 50 hours to produce an insulated electrical winding. [Examples of the Invention] Next, the present invention will be explained with reference to Examples. Comparative Example 1 As shown in Fig. 1, fibrid mica (A mica manufactured by Nippon Aroma Co., Ltd.) and glass woven cloth were bound together with a silicone resin binder (12% by weight) on the surface of a preformed conductor 1. Insulating tape (0.13 mm thick) 2 was wrapped 4 times in a half overlap. In addition to the above binder, an imidazole compound (2PZ-CN manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd.) as a curing catalyst for impregnated varnish was attached at a rate of 1.0 g per 1 m 2 of tape. A glass woven cloth (Nitto Boseki Co., Ltd., alkali-free tape ET05052mil thick) 3 to which the curing catalyst was attached at a rate of 0.5 g per 1 m 2 was wrapped once on the layer of the above-mentioned fibrid mica tape. An electric machine winding was obtained. On the other hand, 100 parts by weight of bisphenol A diglycidyl ether (Dow Co., Ltd. DER332, epoxy equivalent weight 175), 400 parts by weight of liquid diphenylmethane diisocyanate (Bayer AG, Desmodyur CD, isocyanate equivalent weight 140) (isocyanate:epoxy equivalent ratio 5:1) ) was blended to prepare an impregnating varnish. Next, the electric machine winding was held at 150° C. for 5 hours in order to improve the removal of hygroscopic water and the impregnation of the insulating varnish. This electrical machine winding was vacuum impregnated at 40°C/0.1mmHg for about 5 hours, and then heated to 90°C.
The mixture was cured by heating at 160°C for 15 hours, then at 20°C for 5 hours. The breakdown voltage (BDV) of the obtained insulated electric machine winding was measured in oil using an electrode as shown in FIG. The result is the first
Write it down in the table. In FIG. 2, reference numeral 4 indicates an electrical insulating winding, 5 indicates a low voltage side electrode, and 6 indicates a high voltage side electrode. Examples 1 to 8 Example 1 uses zirconium octoate; Example 2 uses zirconium naphthenate; Example 3 uses vanadium octoate; Example 4 uses octane as a curing catalyst instead of the imidazole compound in Comparative Example 1. Titanium acid: Example 5 is titanium naphthenate: Example 6 is zinc octoate: Example 7 is cobalt octoate: Example 8
used manganese octoate. Other than that, an insulated electric machine winding was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1,
BDV was measured. The results are shown in Table 1. Example 9 50% solution of hydroxyl group-containing silicone resin (KR-272 manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.: Silanol group content 1.0
%), 95% by weight, (non-volatile content) and addition-polymerized silicone resin (40 mol% monophenylsiloxane units, 15 mol% vinylmethylsiloxane units and
1.5% dicumyl peroxide based on the total amount of copolymer consisting of 45 mol% dimethylsiloxane units.
5% by weight (by weight), non-volatile content
A binder solution was prepared by adjusting the concentration to 50% with toluene. A curing catalyst, zirconium octoate, was added to this binder solution, and the unfired soft laminated mica sheet and glass cloth were laminated together, and the solvent was evaporated. The binder content in the obtained glass-backed laminated mica tape (insulating base material) is non-volatile.
The content was 20% by weight. The curing catalyst was added to the binder in an amount of 1.0 g per 1 m 3 of tape. The obtained insulating base material was cut to obtain an insulating tape with a width of 25 mm. Next, an insulated electrical machine winding was manufactured using this insulating tape in the same manner as in Comparative Example 1, and the BDV was measured.
The results are shown in Table 1. Comparative Example 2 Except that 2PZ-CN was used as a curing catalyst instead of zirconium octoate in Example 9,
An insulated electric machine winding was produced in the same manner as in Example 9,
BDV was measured. The results are shown in Table 1. Comparative Example 3 An insulated electrical winding was produced in the same manner as Comparative Example 1, except that polyimide film KAPON was used instead of fibrillated mica in Comparative Example 1.
I made a BDV. The results are shown in Table 1. Example 10 An insulated electrical winding was produced in the same manner as in Comparative Example 3, except that zirconium octoate was used as a curing catalyst instead of 2PZ-CN in Comparative Example 3, and the BDV was measured. The results are shown in Table 1. Examples 11 to 13 Insulated electrical windings were produced in the same manner as in Examples 6 to 8, except that 5.0×10 -3 weight % of cyanoacetic acid was added to the insulating impregnated varnish in Examples 6 to 8, respectively.
BDV was measured. The results are shown in Table 1. Example 14 Insulated electrical windings were produced in the same manner as in Example 6 except that 5.0×10 -3 % by weight of picryl chloride was added to the insulating impregnated varnish in Example 6,
BDV was measured. The results are shown in Table 1. Next, put some of the remaining insulating varnish used for vacuum impregnation into a Cardner-type viscosity measuring tube and seal it.
Place it in a constant temperature facility at 40℃ and measure the number of days (pot life) until the viscosity of the insulating varnish becomes 10 times the initial viscosity.
The results are shown in Table 1. The electrical winding wire, which is made by wrapping an insulating tape containing an organic acid salt of a transition metal as a curing catalyst on a conductor, does not lose its curing ability even when exposed to high temperatures. After impregnating and curing, its breakdown voltage shows a very good value, and the pot life of the remaining insulation varnish is greatly improved. Examples 15 to 22 As a curing catalyst instead of the imidazole compound in Comparative Example 1, Example 15 is an adduct of zirconium octoate and 2PZ-CN, and Example 16 is an adduct of zirconium naphthenate and 2PZ-CN. 17 is an adduct of vanadium octoate and 2PZ-CN, and Example 18 is an adduct of titanium octoate and 2PZ-
Adduct of CN, Example 19 is an adduct of titanium naphthenate and 2PZ-CN, Example 20 is an adduct of zinc octoate and 2PZ-CN, Example 21 is an adduct of cobalt octoate and 2PZ-CN, and Example 22 is an adduct of octanoic acid. with manganese
An insulated electric machine winding was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1 except that 2PZ-CN was used, and a BDV was manufactured. The results are shown in Table 1. Example 23 Zirconium octoate and 2PZ- as curing catalyst
The same procedure as in Example 9 was carried out except that an adduct of CN was used. The results of BDV measurement are shown in Table 2. Comparative Example 4 Zirconium octoate in Example 9 and
As a curing catalyst instead of an adduct of 2PZ-CN
An insulated electric machine winding was manufactured in the same manner as in Example 9 except that 2PZ-CN was used, and the BDV was measured. The results are shown in Table 2. Example 24 An insulated electrical winding was produced in the same manner as in Comparative Example 3, except that an adduct of zirconium octoate and 2PZ-CN was used as a curing catalyst instead of 2PZ-CN in Comparative Example 3, and BDV was produced. It was measured. The results are shown in Table 2. Examples 25 to 27 Insulated electrical windings were produced in the same manner as in Examples 20 to 22, except that 5.0 x 10 -3 % by weight of cyanoacetic acid was added to the insulating impregnated varnish in Examples 20 to 22, respectively.
BDV was measured. The results are shown in Table 1. Example 28 Insulated electrical windings were produced in the same manner as in Example 20, except that 5.0×10 -3 % by weight of picris chloride was added to the insulating impregnated varnish in Example 20,
BDV was measured. The results are shown in Table 1. Next, put some of the remaining insulating varnish used for vacuum impregnation into a Gardner-type viscosity measuring tube and seal it.
Place it in a constant temperature facility at 40℃ and measure the number of days (pot life) until the viscosity of the insulating varnish becomes 10 times the initial viscosity.
The results are shown in Table 2. Electrical windings in which an insulating tape containing an adduct of an isocyanurate/oxazolidone catalyst and an organic acid salt of a transition metal as a curing catalyst is wound around a conductor do not deteriorate in curing ability even when exposed to high temperatures. After impregnating and curing the insulating varnish made of polyfunctional epoxide and polyfunctional isocyanate, its dielectric breakdown voltage showed a very good value, and Examples 1 to 14
shows better values than in the case of . Also, the pot life of the remaining insulating varnish is significantly improved.

【表】【table】

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上のように本発明によれば、絶縁基材層中か
ら硬化触媒の揮発を防ぐことができる為、電気絶
縁特性および耐熱性に優れた絶縁電機巻線を製造
することができる。
As described above, according to the present invention, since volatilization of the curing catalyst from the insulating base material layer can be prevented, an insulated electric machine winding having excellent electrical insulation properties and heat resistance can be manufactured.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は電気絶縁巻線の構造を示す構成図、第
2図はBDVを測定するための電極部の構成図で
ある。 1……導体、2……絶縁テープ、3……ガラス
織布、4……電機絶縁巻線、5……低圧側電極、
6……高圧側電極。
FIG. 1 is a block diagram showing the structure of an electrically insulated winding, and FIG. 2 is a block diagram of an electrode section for measuring BDV. 1... Conductor, 2... Insulating tape, 3... Glass woven fabric, 4... Electric insulation winding, 5... Low voltage side electrode,
6...High voltage side electrode.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 導体上に巻回された絶縁基材層に周期律
b、b、a、a、a、a、族から選
ばれる少なくとも1種の遷移金属の有機酸塩を保
持せしめた巻線に、少なくとも多官能イソシアネ
ートおよび多官能エポキサイドを含むワニスを含
浸して硬化させることを特徴とする絶縁電機巻線
の製造方法。 2 特許請求の範囲第1項において、前記有機酸
がオクタン酸またはナフテン酸であることを特徴
とする絶縁電機巻線の製造方法。 3 特許請求の範囲第1項または第2項において
前記遷移金属の有機酸塩がジルコニウム、バナジ
ウム、チタニウムから選ばれる少なくとも1種の
塩であることを特徴とする絶縁電機巻線の製造方
法。 4 特許請求の範囲第1項において、前記遷移金
属の有機酸塩が、当量比1:1.5〜50の範囲内に
ある多官能エポキサイドと多官能イソシアネート
との混合物の合計重量を基準として0.005〜10重
量%であることを特徴とする絶縁電機巻線の製造
方法。 5 導体上に巻回された絶縁基材層に(A)ヘテロ環
形成触媒と(B)周期律b、b、a、a、
a、a、族から選ばれる少なくとも1種の遷
移金属の有機酸塩との付加物を保持せしめた巻線
に少なくとも多官能イソシアネートおよび多官能
エポキサイドを含むワニスを含浸して硬化させる
ことを特徴とする絶縁電機巻線の製造方法。 6 特許請求の範囲第5項において、前記ヘテロ
環形成触媒が第3級アシン化合物、N置換モルホ
リン化合物、イミダゾール化合物から選ばれる少
なくとも1種であることを特徴とする絶縁電機巻
線の製造方法。 7 特許請求の範囲第5項において、前記ヘテロ
環形成触媒が多官能エポキサイドと多官能イソシ
アネートとの混合物の合計量を基準として0.01〜
10重量%であることを特徴とする絶縁電機巻線の
製造方法。 8 特許請求の範囲第5項において、前記有機酸
がオクタン酸またはナフテン酸であることを特徴
とする絶縁電機巻線の製造方法。 9 特許請求の範囲第5項または第8項におい
て、前記遷移金属の有機酸塩がジルコニウム、バ
ナジウム、チタニウムから選ばれる少なくとも1
種の塩であることを特徴とする絶縁電機巻線の製
造方法。 10 特許請求の範囲第5項において、前記遷移
金属の有機酸塩が当量比1:1.5〜50の範囲内に
ある多官能エポキサイドと多官能イソシアネート
との混合物の合計重量を基準として0.005〜10重
量%であることを特徴とする絶縁電機巻線の製造
方法。
[Claims] 1. An organic acid salt of at least one transition metal selected from groups b, b, a, a, a, and a of the periodic law is held in an insulating base material layer wound on a conductor. 1. A method for manufacturing an insulated electrical winding wire, which comprises impregnating and curing a varnish containing at least a polyfunctional isocyanate and a polyfunctional epoxide. 2. The method for manufacturing an insulated electric machine winding according to claim 1, wherein the organic acid is octanoic acid or naphthenic acid. 3. A method for manufacturing an insulated electric machine winding according to claim 1 or 2, wherein the transition metal organic acid salt is at least one salt selected from zirconium, vanadium, and titanium. 4. In claim 1, the transition metal organic acid salt has an equivalent ratio of 0.005 to 10 based on the total weight of a mixture of polyfunctional epoxide and polyfunctional isocyanate in an equivalent ratio of 1:1.5 to 50. % by weight. 5 The insulating base material layer wound on the conductor contains (A) a heterocycle-forming catalyst and (B) the periodic law b, b, a, a,
It is characterized by impregnating and curing a varnish containing at least a polyfunctional isocyanate and a polyfunctional epoxide into a winding wire holding an adduct of at least one transition metal selected from Groups A, A, and an organic acid salt. A method of manufacturing an insulated electric machine winding wire. 6. The method for producing an insulated electrical winding wire according to claim 5, wherein the heterocycle-forming catalyst is at least one selected from a tertiary acine compound, an N-substituted morpholine compound, and an imidazole compound. 7 In claim 5, the heterocycle-forming catalyst has a content of 0.01 to 0.01 based on the total amount of the mixture of polyfunctional epoxide and polyfunctional isocyanate.
A method for manufacturing an insulated electrical winding wire, characterized in that the wire is 10% by weight. 8. The method for manufacturing an insulated electric machine winding according to claim 5, wherein the organic acid is octanoic acid or naphthenic acid. 9 In claim 5 or 8, the transition metal organic acid salt is at least one selected from zirconium, vanadium, and titanium.
A method for producing an insulated electrical winding wire, characterized in that the salt is a seed salt. 10 In claim 5, the transition metal organic acid salt is 0.005 to 10% by weight based on the total weight of the mixture of polyfunctional epoxide and polyfunctional isocyanate in an equivalent ratio of 1:1.5 to 50. %.
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