JPH02503890A - Polymer surface coating method and products coated using the method - Google Patents

Polymer surface coating method and products coated using the method

Info

Publication number
JPH02503890A
JPH02503890A JP50330389A JP50330389A JPH02503890A JP H02503890 A JPH02503890 A JP H02503890A JP 50330389 A JP50330389 A JP 50330389A JP 50330389 A JP50330389 A JP 50330389A JP H02503890 A JPH02503890 A JP H02503890A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
solution
article
methanol
poly
coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP50330389A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
マークル、リチャード エイ
ブルスキー、フィリス エル
ベーカー、ジョン エイチ
Original Assignee
ブリストル・マイヤーズ カンパニー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ブリストル・マイヤーズ カンパニー filed Critical ブリストル・マイヤーズ カンパニー
Publication of JPH02503890A publication Critical patent/JPH02503890A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本出願は、1988年2月19日出願の一連番号No、157856の部分継続 出願である。[Detailed description of the invention] This application is a continuation in part of serial number 157856 filed on February 19, 1988. This is an application.

発明の分野 本発明は、ポリマー表面のコーティング分野、特にポリマー表面を処理して、苛 酷な滅菌処理や長期間にわたる人間の血液その他の体液への接触に耐え、実質的 にその平滑性を失うことのない、なめらかで耐久性のある、つるつるした゛コー ティングを生せしめる方法に関するものである。より詳説すれば、本発明は、種 々のポリマー材料からつくられた外科用装置をコーティングして、その表面に、 なめらかで耐久性がある、つるつるした優れたコーティングをつくる方法に関す るものである。field of invention The present invention is directed to the field of coating polymer surfaces, in particular to treating polymer surfaces with Withstands harsh sterilization processes and long-term contact with human blood and other body fluids, with virtually no Smooth, durable, smooth coating that never loses its smoothness. The present invention relates to a method for producing tinging. More specifically, the present invention Surgical devices made from various polymeric materials are coated with How to create a smooth, durable, slippery coating It is something that

発明の背景 シリコーンゴムおよびポリ塩化ビニル(PVC)などのような種々のポリマー材 料からつくられた装置の使用は、数多の外科処置実施の際に、重要な地位を占め るようになってきた。こうした装置の中で、重要な部類の−つに、さまざまな偏 部の排液管、外科用挿入物および外科用の管があり、これらはいずれも、外科手 術又は傷の部位から血液その他の液を除去する上で、重要なものである。Background of the invention Various polymer materials such as silicone rubber and polyvinyl chloride (PVC) etc. The use of devices made from materials occupies an important place in the performance of numerous surgical procedures. It's starting to happen. Among these devices, one important category is surgical tubes, surgical inserts, and surgical tubes, all of which are It is important in removing blood and other fluids from surgical or wound sites.

一般に、このような処置をするには、不活性な通常はポリマー質の材料からなる 管状装置を体組織内に挿入設置し、その装置内を血液が、数日間にわたる期間、 自由に流れられるようにしてやらなければならない。現在用いられている装置、 特にシリコーン製のものは、組織内を通す際の抵抗の大きいことが、好ましくな い。もつと大きな問題は、特にシリコーンやPvCでつくった排液管の内側に、 好ましくない程高水準の凝血形成があることである。とりわけ、ゆゆしい問題は 、形成された凝血塊が、特にシリコーンの場合にそうであるが、除去困難なこと である。こうした好ましくない特性は、シリコーンゴム製の管の表面が、極めて 疎水性が高く、水性媒質には少ししか濡れないことに本来由来しているのである 。Generally, for such treatments, an inert, usually polymeric material is used. A tubular device is inserted into body tissue, and blood flows through the device over a period of several days. It has to be allowed to flow freely. equipment currently used, In particular, silicone products are undesirable because they have a high resistance when passed through tissue. stomach. The biggest problem is that there is a problem, especially on the inside of the drain pipe made of silicone or PvC. There is an undesirably high level of clot formation. In particular, serious problems , the clot that forms may be difficult to remove, especially in the case of silicone. It is. These unfavorable properties are caused by the fact that the surface of the silicone rubber tube is extremely This is due to the fact that it is highly hydrophobic and only slightly wetted by aqueous media. .

PVC製の装置は、シリコーンよりもましではあるが、これも、その表面が濡れ に<<、またつるつるとはいえない。 このようなことから、例えばシリコーン やPVCのようないろんなポリマー質材料でつくった装置の表面をコーティング して、こうした装置の濡れやすさとすべりやすさとを、特に偏部の排液管用につ かうときに、でくわす状況下において、改善できるようにする方法の開発が望ま しいものと思われていた。Devices made of PVC are better than silicone, but they also do not allow the surface to get wet. <<, I can't say it's smooth either. For this reason, for example, silicone Coating the surface of devices made of various polymeric materials such as The wettability and slipperiness of these devices, especially for uneven drainage pipes, have been investigated. It is desirable to develop methods that allow improvements to be made under the situations encountered when It was considered a good thing.

先行技術の中で、出願人が人間の体液と接触する種々のポリマー材料をコーティ ングする問題を扱っていると承知しているものは、次のものである。Among the prior art, applicants have coated various polymeric materials that come into contact with human body fluids. The following are known to address the issue of

米国特許No、4100309は、基体上に親水性コーティングを施す多段階方 法を開示している。 米国特許No、4119094は、米国特許No、410 0309と関連のあるものであって、その中に述べられた方法に従ってコーティ ングした物品について特許請求したものである。U.S. Patent No. 4,100,309 discloses a multi-step method for applying a hydrophilic coating onto a substrate. Discloses the law. US Patent No. 4119094 is US Patent No. 410 0309 and according to the methods described therein. The patent is claimed for the article that was developed by the patentee.

米国特許No、3925178は、プラスチック製コンタクトレンズを処理して 、レンズの光学特性を変えずに、レンズ表面を親水性にする方法を開示している 。U.S. Patent No. 3,925,178 treats plastic contact lenses. , discloses a method to make the lens surface hydrophilic without changing the optical properties of the lens. .

米国特許No、4312575も、グロー放電法で形成した極薄の透き通った脂 質透過性の親水性防壁コーティングを開示したものである。U.S. Patent No. 4,312,575 also discloses an ultra-thin transparent resin film formed using a glow discharge method. A transparent hydrophilic barrier coating is disclosed.

米国特許No、4589873には、ビニル管をFDPのDMF溶液を使って、 コーティングすることの教示がある。U.S. Patent No. 4,589,873 discloses that vinyl pipes are made using FDP in a DMF solution. There is a teaching of coating.

以上の参照文献のいずれも、本発明の主題である方法ないしはそれによって製造 される製品を教示するものではない。None of the above-mentioned references describes the process which is the subject of the present invention or the method produced therewith. It is not intended to teach products that may be used.

発明の摘要 本発明は、ポリマー表面を処理して、偏部の排液管または、その他の外科用装置 としての使用に特に適したなめらかで耐久性があり、つるつるしたコーティング を作る方法を指向したものである。Summary of the invention The present invention can be used to treat polymeric surfaces to form eccentric drainage tubes or other surgical devices. A smooth, durable and slippery coating especially suitable for use as It is oriented towards a method of making.

発明の説明 シリコーン、pvc、ラテックス、ポリエステル、ポリウレタン又は熱可塑性エ ラストマーの表面に、ヒドロゲル面、すなわち、水中で濡れ性があり、つるつる した面を作ると、シリコーンゴムやPvCで作った偏部の排液装置の性能を実質 的に改善することになるということが判明した。例えば、こうした装置を組織内 に挿入したり、そこから取り去ったりする際、その表面に生じる摩擦力は、大き く低減されることになる。もつと重要なことに、こうした表面だと、血液の凝結 性向が減り、凝血塊の取り除きやすさがぐんと増進する事実が提示されたのであ る。また、一般に認識されていることであるが、ふっ素化された表面(すなわち テフロン又はテフロン類のもの)は、シリコーンゴム又はPvCの表面に比して 、凝血塊形成の傾向がはるかに低い(すなわち、より血栓を作りにくい)、これ は恐らくその表面エネルギーが低く、摩擦係数が小さいことによるものであろう 。従って、低エネルギーのふっ素化された表面であれば、凝血塊形成の傾向が低 く、また凝血塊が形成されても、その付着が少ない面になるものと期待されよう 。Description of the invention silicone, pvc, latex, polyester, polyurethane or thermoplastic The surface of the lastomer has a hydrogel surface, that is, it is wettable in water and is smooth. By creating a curved surface, the performance of uneven drainage devices made of silicone rubber or PvC can be substantially improved. It was found that this would lead to significant improvement. For example, The frictional forces generated on the surface when inserted into or removed from the This will result in a significant reduction. Most importantly, these surfaces prevent blood from coagulating. The fact that the tendency to remove blood clots is reduced and the ease of removing blood clots is greatly improved has been presented. Ru. It is also generally recognized that fluorinated surfaces (i.e. (Teflon or Teflon-like materials) compared to silicone rubber or PvC surfaces. , which has a much lower tendency to clot formation (i.e., is less likely to form blood clots) is probably due to its low surface energy and low coefficient of friction. . Therefore, a low energy fluorinated surface has a low tendency to clot formation. Furthermore, even if a blood clot is formed, it is expected that it will be a surface to which there is less adhesion. .

本発明の目的とするところは、シリコーンおよびPvCなどの種々のポリマー質 材料で作った偏部又は外科手術部位の排液装置に対して、改良された表面特性を 付与できるような方法ないしは処理である。達成されるべき表面特性の改良とは 、より濡れやすくつるつるした表面になるか、エネルギーが低下して血栓を生じ にくい表面になるかのいずれかである。こうした特性は、それぞれ、物理的もし くは化学的に定着したヒドロゲルポリマーのコーティングによって付与されるか 、又は、シリコーンゴムおよびPvCの表面をフッ素化するか、ポリフロロカー ボンでコーティングすることによって付与されることになる。こうして変性され たポリマー表面は、それが目的にかなうものであるためには、四つの条件ないし 基準に適合していなければならない。It is an object of the present invention to use various polymeric materials such as silicone and PvC. Improved surface properties for localized or surgical site drainage devices made from materials This is a method or process that can be applied. What improvements in surface properties should be achieved? , resulting in a more wet and slippery surface, or a drop in energy that can lead to blood clots. Either it becomes a hard surface. Each of these properties Is it applied by a coating of chemically fixed hydrogel polymers? , or fluorinated the surface of silicone rubber and PvC, or It will be applied by coating it with a bong. thus denatured For a polymer surface to be useful, it must meet four conditions: Must meet the standards.

良好な処理(コーティング)をされた偏部排液装置になっているといえる基準な いし仕様とは次の通りである。This is a standard that can be said to be a well-treated (coated) uneven drainage device. The specifications are as follows.

1、変性された表面は、偏部の分泌液と接触していても、最低100時間は、そ の特性を保持しなければならない。1. Even if the modified surface is in contact with local secretions, it will not last for at least 100 hours. characteristics must be maintained.

2、こうした表面を作る方法及び/又は条件は、丸い管および不規則な断面形状 を持つ管の′内外径(面)に、適用できるものでなければならない。こうした丸 い管及び/又は不規則形状のものが組み合わされたものとは、通常、吸引装置と 組合わせ使用される 密閉型偏部排液装置として知られている。例えば商標(Snyder Hemo vac)又は商標(Surgivac)のようなものである。2. The method and/or conditions for creating such surfaces are limited to round tubes and irregular cross-sectional shapes. It must be applicable to the inner and outer diameters (surfaces) of pipes with These circles Combinations of narrow tubes and/or irregularly shaped tubes are usually combined with suction devices. used in combination It is known as a closed type partial drainage device. For example, trademark (Snyder Hemo vac) or trademark (Surgivac).

3、変性された表面は、エチレンオキサイドによる滅菌処理に耐え、劣化、亀裂 、貯蔵寿命の低下又はポリマー基体の層もしくは表面の物理的特性ないし諸性質 をそこなうことがないものでなければならない。3. The modified surface can withstand sterilization treatment with ethylene oxide, preventing deterioration and cracking. , reduced shelf life or physical properties of the layer or surface of the polymeric substrate. It must be something that will not damage the environment.

4、こうした表面をつくる方法及び/又は条件は、安全な(例えば、FDAの承 認が受けられる、USP XIX alassvIに合格する)無理のないまた 連続、半連続もしくは回分製造方式でのスケールアップ(規模拡大)が実行可能 なものでなければならない。4. The methods and/or conditions for creating such surfaces must be safe (e.g., FDA-approved). Pass the USP XIX alasvI) Scale-up is possible using continuous, semi-continuous or batch manufacturing methods. It has to be something.

言うまでもないが、例えばシリコーンゴム(架橋したポリジメチルシロキサン) と軟質塩ビcpvc)との間には、顕著な違いがある。基本ポリマー構造は、し かしながら、実際にっかわれるシリコーンは、(シリカ)充填剤入りの架橋した (すなわち、三次元の不溶性網状構造の)ゴムであり、一方、PVcは可溶性の 熱可塑樹脂であり、溶剤による浸出〔溶脱〕が潜在的に可能である可塑剤を含ん でいるが、充填剤は含んでいない。Needless to say, for example silicone rubber (crosslinked polydimethylsiloxane) There are significant differences between polyvinyl chloride (CPVC) and soft PVC (PVC). The basic polymer structure is However, the silicones actually used are cross-linked (silica) filler-containing silicones. rubber (i.e., a three-dimensional insoluble network), whereas PVc is a soluble It is a thermoplastic resin and does not contain plasticizers that are potentially leached by solvents. However, it does not contain fillers.

シリコーンは相対的に安定がっ表面エネルギーの低い(極めて水に濡れにくい) 材料であり、一方、PVCは表面エネルギーおよび水濡れ性は中程度であり、塩 素・炭素結合の存在に基づく反応(熱又は強塩基、起こり得るアミンの四級化、 によるHCIの脱離)を起しゃすい。Silicone is relatively stable and has low surface energy (extremely difficult to get wet with water) material, whereas PVC has moderate surface energy and water wettability, and salt Reactions based on the presence of elementary-carbon bonds (thermal or strong bases, possible quaternization of amines, desorption of HCI).

しかしながら、シリコーンには化学的に活性なシラン(SiH)及び/又はビニ ル(S i CH= CH2)基が若干残存している。これらの基が、管の表面 上またはその近傍に、十分な濃度で存在しておれば、化学的な連結(グラフト) に用いる可能性が存在する。シリコーン中のシリカ充填剤もまた、表面に反応性 のシラノール(Si OH)基を持っており、これまた、ゴムの表面またはその 直ぐ下に十分な濃度で存在していれば、グラフトさせて役に立つ程度の結合を生 じさせるのに使うことかでジオクチルフタレ−!・)可塑剤の存在である。可塑 剤はときとして表面に移動(ブルーム)し、表面反応を妨害し、及び/又は溶液 または溶剤による処理の間に浸出〔溶脱〕されることがあり、そうすると表面は より硬く、より脆く亀裂を生じやすいものになることであろう。However, silicones contain chemically active silanes (SiH) and/or vinyl. Some ru (S i CH=CH2) groups remain. These groups form the surface of the tube. chemical linkage (grafting) if present in sufficient concentration on or near There is a possibility of using it for The silica filler in silicone is also reactive on the surface. It has a silanol (SiOH) group, which is also used on the rubber surface or its If it is present in sufficient concentration directly below it, it will graft and produce useful binding. Dioctyl phthalate can be used to make people feel the same!・) Presence of plasticizer. plasticity Agents sometimes migrate to the surface (bloom), interfere with surface reactions, and/or or may be leached during treatment with solvents, so that the surface It will become harder, more brittle and more prone to cracking.

しかしながら、銘記しておかなければならないことは、ビニル管は架橋されてい ないので、どのような有機液体でもそれがPVCに対する溶剤であれば、管を溶 かしまたは浸食することになるということである。これは、シリコーンの管とは 対照的なことであって、シリコーンの管は架橋しているので非架橋シリコーンに 対する溶剤である液体中にあっても、膨潤こそすれ溶解することはない。However, it is important to remember that vinyl pipes are not cross-linked. Since no organic liquid can be used as a solvent for PVC, This means that it will become eroded or eroded. This is a silicone tube In contrast, silicone tubing is cross-linked and non-cross-linked silicone. Even if it is in a liquid that is a solvent for it, it will only swell and will not dissolve.

従って、シリコーンは広範囲の溶剤および浸漬条件を用いて、容易にかつ都合よ く、いろいろな結合ないしグラフト剤を含浸させることができる。一方ビニルの 処理に使う溶剤溶液は、注意して選択、使用しなければならない。Therefore, silicones can be easily and conveniently treated using a wide range of solvents and immersion conditions. It can be impregnated with various bonding or grafting agents. On the other hand, vinyl Solvent solutions used for processing must be selected and used with care.

従って、コーティング法ないし処理法によっては、シリコーン、PvCその他の ポリマー材料のどちらにも使えるものがあるが、基体表面の特をの要求条件を念 頭におき、必要に応じてやり方をその表面に合わせるようにしなければならない 。処理法として使えるものの中にも、特定の表面に対してしか使えないものがあ ることであろう。Therefore, depending on the coating method or treatment method, silicone, PvC, etc. There are polymeric materials that can be used with either, but the requirements for the characteristics of the substrate surface must be taken into account. You have to keep that in mind and adapt your methods to that surface if necessary. . Some treatment methods can only be used on specific surfaces. That would be the case.

本発明の方法を評価するために必要な実験の実施に当っては、シリコーンゴムは 、メチレンクロライド又はl。When conducting experiments necessary to evaluate the method of the present invention, silicone rubber is , methylene chloride or l.

1.1−トリクロロエタンのような適当な膨潤性溶剤で膨潤させ、ゴムに選ばれ た連結剤ないし硬化剤を含浸させ、適当な育機溶剤または水溶液から選ばれたポ リマーをコーティングさせた。付着コーティングを得るためには、種々の乾燥/ 加熱硬化法が用いられた。コーティングの溶解または早過ぎる浸食を防止するた めに、選択的にコーティングした試料を同じまたはときによって別の架橋剤ない し硬化剤で後処理し、コーティングが水で膨潤はするが水には不溶であるように することが必要な場合もあろう。1. Swell with a suitable swelling solvent such as 1-trichloroethane to form a rubber. Impregnated with a binder or hardening agent, the pot is selected from a suitable breeding solvent or aqueous solution. Coated with rimmer. To obtain an adherent coating, various drying/ A heat curing method was used. To prevent coating dissolution or premature erosion. For this purpose, selectively coated samples may be coated with the same or sometimes different crosslinkers. and then post-treated with a hardening agent so that the coating is swollen in water but insoluble in water. There may be times when it is necessary to do so.

PVCの処理は、基体の溶解性の点から、より周到に取りかかられた。PVCに 対する一連の溶剤の硬化を比較することにより、最良の溶剤処理用媒体が決定さ れた。The treatment of PVC was approached more carefully from the standpoint of substrate solubility. to PVC The best solvent treatment medium is determined by comparing the curing of a range of solvents against It was.

アルコール類が処理用媒体としては最良であることが判明した。Alcohols have been found to be the best treatment medium.

コーティングされるべきポリマー表面を、湿式化学的(酸、塩基、酸化処理)方 法又は気相(ハロゲン化)方法のいずれかによって前処理して、表面を物理的ま たは化学的に活性化するのが有益であるかも知れない。こうした処理は、管が化 学的結合ないしポリマーコーティング用の溶液により容具に濡れられるようにす る。また、この処理で実際に材料と反応する基を導入し、それによって表面にヒ ドロゲルポリマーが化学的に結合できるようにしたり、結合を助長したりするこ とができる。Wet chemical (acid, base, oxidation) treatment of the polymer surface to be coated. The surface may be pretreated by either physical or gas phase (halogenation) or chemical activation may be beneficial. These treatments Allows the container to be wetted by a chemical bonding or polymer coating solution. Ru. This process also introduces groups that actually react with the material, thereby adding heat to the surface. Drogel polymers can be chemically bonded or encouraged to bond. I can do it.

ロームアンドハース社のコリン(商標Choline; Rohaand )I aas製)のような強い有機塩基がシリコーン表面の前処理法に初めて見込みが あるとされたことがわかっている。強酸(例えば硫酸)または酸化剤(例えば、 次亜塩素酸カルシウム)は、塩基はどを効ではなかった。Choline (trademark: Rohaand) I from Rohm and Haas For the first time, strong organic bases such as AAS (manufactured by AAS) have shown promise as a pretreatment method for silicone surfaces. It is known that there is. Strong acids (e.g. sulfuric acid) or oxidizing agents (e.g. Calcium hypochlorite) had no effect on the base.

ついで、コリン塩基による前処理の有るもの、無いものの一連のコーティングテ ストで、シリコーンゴムの初めの濡れやすさまたはコーティングのしやすさの助 けにはなるが、その後では塩基処理は、満足のいくヒドロゲルでコーティングさ れたシリコーン管をつくるのに、必ずしも必要なものではなかった。A series of coating techniques with and without choline base pretreatment were then applied. The initial wetting or coating properties of the silicone rubber are However, subsequent base treatment results in a satisfactory hydrogel coating. It was not necessarily necessary to make silicone tubes.

シリコーン表面に対する溶剤による膨潤前処理又はブライマー被覆の必要性は立 証されている。Petrarch PS07B(トリメトキシプロピルシリルで 置換されたポリエチレンイミン)ブライマーをそのようにして使うと、極めてな めらかなPvPの付着トップコートが得られ、これは容易に転化して水中で極め てつるつるした濡れた被覆になる。更に、先行技術(1988年にBecton  Dlekinsonに付与された米国特許No、’ 4589873)には、 pvpのジメチルホルムアミド溶液が、溶剤(トルエンまたはキシレン)であら かじめ膨潤させておいたシリコーン管に使って有効であると主張している。これ はやってみるとうまくいかないことが判明した。このやり方では、シリコーン上 にPVPコーティングは全熱できなかったのである。The need for solvent swelling pretreatment or brimer coating on silicone surfaces is eliminated. It is proven. Petrarch PS07B (trimethoxypropylsilyl Brimers (substituted polyethyleneimine) are extremely A smooth PvP adhesion top coat is obtained that is easily converted and remains stable in water. It becomes a slippery wet coating. Furthermore, the prior art (Becton in 1988) U.S. Patent No. 4,589,873) issued to Dlekinson, If the dimethylformamide solution of pvp is a solvent (toluene or xylene) It is claimed to be effective when used on pre-swollen silicone tubes. this When I tried it, it turned out that it didn't work. In this method, on the silicone However, the PVP coating could not be completely heated.

例えば、キシレンで膨潤させたシリコーン管は、PVPK−90の4%DMF溶 液に浸しても濡れなかった。DVP/DMF溶液は、管をその溶液から取り出す と、管から完全にたれ落ちてしまい。管の表面には、液の膜は全く残らなかった のである。(表21例■参照)平衡膨潤量と浸出可能分含率とが、表1に示すよ うに、2バツチのシリコーン管について測定された。この知見に基づき、評価を 行なうべきブライマー溶液が、PVCの溶剤メチレンクロライド又は1.1.1 −トリクロロエタンのいずれかを用いて、調製された。しかしながら、メチレン クロライドはPvCブライマー溶液用としては好適なコーティング用媒体ではな いことが確定した。ブライマー用のを機媒体としては、イソプロパツールおよび メタノールのようなアルコール類がはるかに優れていると断定された。この媒体 ならばビニルを溶解せず、従って可撓性および形状の保持がはるかに良好なこと になる。For example, silicone tubing swollen with xylene was prepared using a 4% DMF solution of PVPK-90. Even when I immersed it in liquid, it didn't get wet. DVP/DMF solution, remove the tube from the solution Then, it completely fell out of the tube. No liquid film remained on the surface of the tube. It is. (See Table 21 Example ■) The equilibrium swelling amount and leachable content are as shown in Table 1. Two batches of silicone tubes were measured. Based on this knowledge, evaluate The brimer solution to be used is PVC solvent methylene chloride or 1.1.1 -trichloroethane. However, methylene Chloride is not a suitable coating medium for PvC Brimer solutions. It was confirmed that something was wrong. The media for the brimer are isopropanol and It was determined that alcohols such as methanol were far superior. this medium If so, it won't dissolve the vinyl and therefore has much better flexibility and shape retention. become.

ビニル管を2−4% PVP/メタノール溶液に浸し、濡れた管を、80−1  ’50℃の空気循環炉内で、80℃で20分間、150℃で5分間、乾燥させる と、水に濡れるつるつるした表面ができあがる。2−4%PVPイソプロパツー ル溶液を使い同様にして乾燥させると、類似した定量的によりつるつるしたコー ティングが得られる。しかしながら、これらの水濡れ性がありつるつるしたコー ティングは、水に濡れている間に、指で軽くこすると容易に取れてしまう。つる つるしたコーティングがなくなってしまった後でも、ビニルの表面はまだ水濡れ 性がよく、水は表面にひろがって膜を形成する。しかし、つるつるした潤滑性は もはや認められない。一方、コーティング溶液中に0.2%PS07Bを含有さ せると、初期の水濡れ性とつるつるの程度とは似たようなものであるが、つるつ るさの度合いは定量的にはるかに耐久性がよく、またこの効果は、コーティング 溶液をメタノールでなくイソプロパツールを基体にした方が、より増進されるよ うである。Soak a vinyl tube in a 2-4% PVP/methanol solution, and replace the wet tube with 80-1 Dry in a circulating air oven at 50°C for 20 minutes at 80°C and 5 minutes at 150°C. This creates a smooth surface that gets wet with water. 2-4% PVP isopropyl A similar quantitatively smoother coat can be obtained by drying the coat solution in a similar manner. ting is obtained. However, these wet and slippery coats Ting can be easily removed by lightly rubbing it with your fingers while it is wet. Vine Even after the hanging coating is gone, the vinyl surface is still wet. Water spreads over the surface and forms a film. However, the smooth lubricity It is no longer acceptable. On the other hand, the coating solution contained 0.2% PS07B. The initial water wettability and smoothness are similar; The degree of roughness is quantitatively much more durable, and this effect also The improvement will be improved if the solution is based on isopropanol rather than methanol. It's good.

表1 メチレンクロライド中におけるシリコーン管の平衡膨潤量および浸出可能 性% 膨潤、% バッチ#1(a)    14L11152.9154.9  −   −    −   −バッチ#2(b)     165.2 1774  −  11 11.5 190.7 187.4 188.0重量減、% バッチ#1      1.0 1.78  1.70 −   −   −    −バッチ#2      2.05 −   2.50 −   2JO− 2,700寸法変化%外径 バッチ#I      N、A、   N、A、   211.9  −    −   −   −バッチ#2     14J  N、A、   211.9   −   −   −  211.9寸法変化、%長さ バッチ$1      −   −  26.0  −   −   −    −(b)シリコーン管の第二バッチ、後硬化なしこのような結果、非処理対照品 により、水中又は水性媒体中でよりつるつるした表面が得られるような、次の諸 工程で構成される処理法が開発された。Table 1 Equilibrium swelling amount and leaching potential of silicone tube in methylene chloride sex% Swelling,% Batch #1 (a) 14L11152.9154.9 - - - Batch #2 (b) 165.2 1774 - 11 11.5 190.7 187.4 188.0 Weight reduction, % Batch #1 1.0 1.78 1.70 − − − − -Batch #2 2.05-2.50-2JO- 2,700 dimensional change% outer diameter Batch #I N, A, N, A, 211.9 - - Batch #2 14J N, A, 211.9 - 211.9 Dimensional change, % length Batch $1 - - 26.0 - - - (b) Second batch of silicone tubes, without post-curing Such results, untreated controls The following properties can be used to obtain a smoother surface in water or in an aqueous medium: A processing method consisting of steps has been developed.

−N−トリメトキシプロピルシリルポリエチレンイミン(PetrarchPS O7B)ブライマーコートの塗布。シリコーンの場合は、メチレンクロライド又 はトリクロロエタ>溶e、ヒ=−ル(P ¥ C)の場合は、イソプロパツール /メタノール又はイソプロパツール溶液。-N-trimethoxypropylsilylpolyethyleneimine (PetrarchPS O7B) Application of brimer coat. In the case of silicone, methylene chloride or If trichloroetha > sol e, heel (P ¥ C), isopropanol /methanol or isopropanol solution.

−局方級ポリアクリル酸、Carbopol 94.0 (B、F、Goodr ich製)の水溶液、又は、ポリ(メチルビニルエーテル/無水マレイン酸)  、Gantrez AN 169 (GAP Carp、製)のジメチルホルム アミド(DMF)溶液もしくは同上の1:1メタノール/イソプロパツール溶液 よりなるタイ・コートの塗布。- Pharmacopoetical grade polyacrylic acid, Carbopol 94.0 (B, F, Goodr (manufactured by ich) or poly(methyl vinyl ether/maleic anhydride) , Gantrez AN 169 (manufactured by GAP Carp) dimethylform Amide (DMF) solution or 1:1 methanol/isopropanol solution as above Application of a tie coat.

− ボリヒニルビロリドン(PVP) 、K−90(GAP C。- Borihynylpyrrolidone (PVP), K-90 (GAP C.

rp、製)の水溶液又は同上のn−プロピルもしくはイソプロピルアルコールの ようなアルコール溶液よりなるつるつるしたコーティングの塗布。rp) or n-propyl or isopropyl alcohol as described above. Application of a slippery coating consisting of an alcoholic solution such as

別法として、シリコーンポリマー装置の処理の際には、上に既述した一連の処理 に対するシリコーンの感受性を増進するために、最初に例えば、Choline   (Rohm & HaaS商標)のような四級有機塩基を使った前処理工程 を最初に実施することができる。Alternatively, when processing silicone polymer devices, the series of treatments already described above may be used. To increase the sensitivity of silicone to e.g. Pretreatment step using quaternary organic bases such as (Rohm & HaaS trademark) can be carried out first.

以上、本発明を概説したが、本発明の詳細は、以下の実施例によってより理解を 深められよう。Although the present invention has been outlined above, the details of the present invention will be better understood with reference to the following examples. Let's deepen.

実施例 本発明の処理法の実例による説明を通じて、断わりない限り、シリコーン及びP VCO管を試料として用いた。Example Throughout the illustrative description of the process of the present invention, silicone and A VCO tube was used as a sample.

1、試料とする個々の管は、長さ15インチに切断し、一端に切り目を入れてそ れぞれの参照番号標識とした。同じ端末に穴を二つ穿孔して、乾燥工程での吊り 下げ用とを入れた長さ16インチのガラス管内に2分間垂直に浸漬させた。つい で管を80℃の空気循環炉内に15分装いた。1. Cut each sample tube to a length of 15 inches, cut a slit in one end, and Each reference number is labeled. Drill two holes in the same end for hanging during the drying process. The sample was immersed vertically for 2 minutes into a 16 inch long glass tube containing a dropper. unintentionally The tube was placed in a circulating air oven at 80° C. for 15 minutes.

3、炉から管を取り出し、数分間かけて室温まで冷却した後、NH,処理溶液に 10秒間浸した。管を再び80”Cの炉内に入れ、乾燥時間を30分とする。3. Remove the tube from the furnace, cool it to room temperature for a few minutes, and then add it to the NH and treatment solution. Soaked for 10 seconds. Place the tube back into the oven at 80''C for a drying time of 30 minutes.

4、炉から取り出し室温まで冷却した後、管をGantreZAN−169溶液 内に10秒間浸した。浸漬がおわると管を80℃の炉内に再び15分間量大てお いた。4. Remove from the furnace and cool to room temperature, then add GantreZAN-169 solution to the tube. immerse it in the water for 10 seconds. When the soaking is finished, the tube is placed again in the oven at 80℃ for 15 minutes. there was.

5、最終工程では、管をポリビニルピロリドン溶液にそっと入れ15秒問おく。5. In the final step, gently place the tube into the polyvinylpyrrolidone solution for 15 seconds.

前記の乾燥手順を実施するのが、乾燥時間は延長して30分間とした。The drying procedure described above was carried out with an extended drying time of 30 minutes.

(N−トリメトキシプロピルシリル ポリエチレンイミン; Petrarch  PS 076 )上述の品の0.2%溶液を調製する。シリコーン管の場合は 、メチレンクロライド又は1,1.1−トリクロロエタンの溶液とし、PVC管 の場合は、メタノール及び/又はイソプロパツールのいずれかの溶液とする。P SO7Bは非使用時には冷蔵し吸湿を防止しなければならない。(N-trimethoxypropylsilyl polyethyleneimine; Petrarch PS 076) Prepare a 0.2% solution of the above items. For silicone tubes , methylene chloride or 1,1,1-trichloroethane solution, PVC tube In this case, use a solution of either methanol and/or isopropanol. P SO7B must be refrigerated when not in use to prevent moisture absorption.

n、NH,処理の溶液 この溶液の組成は次の通りである。蒸留水1.05m1.メタノール6 ml  、水酸化アンモニウム(29,7%NH3)0.9m1 m、  Gantrez  AN−189GAP Corporation製の Gantrez An−1,69を0.25−2.0%DMF溶液にする。好ま しくはメタノールとイソプロパツール1:1の比中の0.25−.0%とするが 、より好ましいのは0.25−1.0%溶液を用いることである。n, NH, treatment solution The composition of this solution is as follows. Distilled water 1.05ml1. 6 ml methanol , ammonium hydroxide (29.7% NH3) 0.9ml m, Gantrez AN-189GAP Corporation Gantrez An-1,69 is made into a 0.25-2.0% DMF solution. Like or 0.25-. in a 1:1 ratio of methanol and isopropanol. It is set to 0%. More preferably, a 0.25-1.0% solution is used.

■、ポリビニルピロリドン溶液 GAF Corporationの別の製品、PVP  K−90を好ましくは 蒸留水中の0.25−5−0%溶液とする。0.25−2゜0%溶液の使用がよ り好まI−い。濃度水準は実験上の要請によって変動する。■, Polyvinylpyrrolidone solution Preferably another product from GAF Corporation, PVP K-90. A 0.25-5-0% solution in distilled water. It is better to use 0.25-2゜0% solution. I like it. Concentration levels will vary depending on experimental requirements.

実施例1−13 非処理の対照シリコーンよりも、よりつるつるした表面を生じさせる処理手順を 一連の処理例で明らかにした。Example 1-13 A treatment procedure that produces a smoother surface than the untreated control silicone. This was clarified through a series of processing examples.

処理工程は次の通りである。The processing steps are as follows.

一四級有機塩基(Choline: Rohm &Haas製)によるシリコー ン前処理 一ブライマー処理、N−)リメトキシブロビルーシリル ポリエチレンイミン  (Petrarch PS 07G )のメチレンクロライド溶液。Silicone using a quaternary organic base (Choline: manufactured by Rohm & Haas) pretreatment - Brimer treatment, N-)rimethoxybrobysilyl polyethyleneimine (Petrarch PS 07G) methylene chloride solution.

−タイコート、局法級ポリアクリル酸、Carbopo! 940(B、F、G oodrich製)の水溶液又はポリ(メチルビニルエーテル/無水マレイン酸 ) 、Gantrez AN−169(GAF Corp。- Tie coat, local grade polyacrylic acid, Carbopo! 940 (B, F, G (manufactured by Oodrich) or poly(methyl vinyl ether/maleic anhydride) ), Gantrez AN-169 (GAF Corp.

ration製)のDMF溶液。ration) DMF solution.

一表面のつるつるコーティング、ポリビニルピロリドン(P V P ) 、K  −90CGAP Corporation製)の水溶液。Smooth coating on one surface, polyvinylpyrrolidone (PVP), K -90CGAP Corporation) aqueous solution.

Porcine 5k1n Te5t を用いて測定した平均力を表2に示す。Porcine 5k1n Te5t Table 2 shows the average force measured using the .

(以下余白) 表2 シリコーン管 ; 処理の変動要因例  18%   PSO76酸/塩 基 0.25%   1.5%PVP  豚皮テストk   Chollne   カイ?−Carbapol   K−90平均力2    10分(a)   x     −x      x     2.35  0.723       −x     −x      x2.750.284    60分    X     −X      X     2.88  0.245    8 0分   X’     −GantrazAN169   X     3. 20  0.35XD!IF溶液        (4,15,2,25)6     30分   x           x   Po1yox VSR3 012,4g   0JO0,3g%水溶液 7    30分   X          X   Po1yox VSR 2,180,94COAG 0.18″A水溶液 8    30分   X     −X      X    3.220. 749    30分   ×  酸(c)     x      −3,6 30,52in      so分   ×  塩基(d)    x            3JD   1.7B11(対照)無処理                        3.03  0J112     火焔処理(sl sulated plasma) 、)ルエン溶液Kratoo、  3JOO ,911selar溶液 13     キシレン中テ30分間膨潤、PVP(X−90)4%DMF溶液      1.33  0.78浸漬5秒、乾燥 (a)処理中熱風ガンで加熱 (b)N4リメトキシシリルブロピル ポリエチレンイミン(Petrarch  PSD7B)の5%メチレンクロライド溶液 (c)メタノール105m1、蒸留水6ml、水111 0.9m1(d)メタ ノール105m1、蒸留水6ml、2L7%NH1水(S水酸化アンモニウム) 0.9ml 例14−H PVCに対する一連の処理で、例1−13で用いた手順と類似した処理手順を実 例で明らかにした。(Margin below) Table 2 Silicone tube; Examples of processing variation factors 18% PSO76 acid/salt Base 0.25% 1.5% PVP Pork Skin Test K Chollne Kai? -Carbapol K-90 average force 2 10 minutes (a) x -x 2.35 0.723 -x -x x2.750.284 60 minutes X -X 2.88 0.245 8 0 minutes X' - GantrazAN169 X 3. 20 0.35XD! IF solution (4, 15, 2, 25) 6 30 minutes x Po1yox VSR3 012.4g 0JO0.3g% aqueous solution 7 30 minutes X Po1yox VSR 2,180,94COAG 0.18″A aqueous solution 8 30 minutes X −X 3.220. 749 30 minutes × Acid (c) × −3,6 30,52in so minutes x base (d) x 3JD 1.7B11 (control) no treatment 3.03 0J112 0J112 Flame treatment (sl sulated plasma),) toluene solution Kratoo, 3JOO , 911 selar solution 13 Swelling in xylene for 30 minutes, PVP (X-90) 4% DMF solution 1.33 0.78 Soak for 5 seconds, dry (a) Heating with hot air gun during processing (b) N4 rimethoxysilylbropyl polyethyleneimine (Petrarch 5% methylene chloride solution of PSD7B) (c) Methanol 105ml, distilled water 6ml, water 111 0.9ml (d) Meth Nol 105ml, distilled water 6ml, 2L 7% NH1 water (S ammonium hydroxide) 0.9ml Example 14-H Perform a procedure similar to that used in Example 1-13 in a series of treatments for PVC. Clarified with an example.

用いられた処理工程は次の通りである。The processing steps used were as follows.

−ブライマー・コート、トリメキシプロピルシリルポリエチレンイミン(Pet rarch PSO7B)のイソプロパツール/メタノール又はイソプロパツー ル溶液。- Brimer coat, trimexypropylsilyl polyethyleneimine (Pet rarch PSO7B) isopropanol/methanol or isopropanazine le solution.

−タイ・コート、ポリ(メチルビニルエーテル/無水マレイン酸) s Gan trez AN−169(GAP Corporation製)のイソプロパツ ール/メタノール1:1混合物溶液。-Tie coat, poly(methyl vinyl ether/maleic anhydride) s Gan Isopropaz of trez AN-169 (manufactured by GAP Corporation) alcohol/methanol 1:1 mixture solution.

−表面のつるつるコーティング、ポリビニルピロリドン(P V P ) 、K  −90(GAP Corporation製)の水溶液。-Smooth coating on the surface, polyvinylpyrrolidone (PVP), K -90 (manufactured by GAP Corporation) aqueous solution.

豚皮テストによって求めた平均力の測定結果は、表3に示した。The measurement results of the average force determined by the pigskin test are shown in Table 3.

ビニル管をPvPのDMF溶液をつかって被覆することを主張しているBect on Dickinsonに付与された米国特許NO,4589873に教示の ある先行技術もまた繰返えされた。Bect advocates coating vinyl pipes with a PvP DMF solution. As taught in U.S. Patent No. 4,589,873 issued to Dickinson on Certain prior art was also repeated.

溶剤DMFがビニル管の表面を迅速に冒し溶解することが明らかにされた。コー ティングされた製品は、そのためあっさりゆがんでしまい、生成されたコーティ ングは、すぐに極めてむらのある劣悪品質のものになってしまう。It has been found that the solvent DMF rapidly attacks and dissolves the surface of vinyl tubing. Cor The coated product will therefore easily warp and the resulting coating will The results quickly become extremely uneven and of poor quality.

また、その後で濡れたコーティングを熱風ガンをつかって乾燥し水の中に入れる と、透き通った表面は濡れてつるつるになるが、直ぐに白く不透明になる。これ は美的価値観からいっておもしろくない体裁といえる。コーティングを室温でま たは比較的低温で(例えば80℃で15ないし30分間)炉内で乾燥すると、水 の中で指の間でこすると濡れたコーティングはあっさり取れてしまい、表面は曇 ってしまう。PVPの4%メタノール溶液をつかってPVCをコーティングする と、管の浸漬を100秒間とし、80℃で30分間乾燥しても、そのコーティン グは水中で迅速に溶解し、指でゆるやかにすりむくと取れてしまい、つるつるで はない管になってしまう。Also, the wet coating is then dried using a hot air gun and placed in water. The transparent surface becomes wet and smooth, but soon turns white and opaque. this From an aesthetic point of view, it can be said that this is an uninteresting appearance. Leave the coating at room temperature. or dried in an oven at a relatively low temperature (e.g. 80°C for 15 to 30 minutes) If you rub it in between your fingers, the wet coating will come off easily and the surface will become cloudy. That's what happens. Coat PVC using a 4% methanol solution of PVP Even if the tube was immersed for 100 seconds and dried at 80°C for 30 minutes, the coating remained. It dissolves quickly in water and can be removed by gently rubbing it with your fingers, leaving it slippery. You end up with an empty tube.

(以下余白) Jio、  Chollna                     Ca rboppl                  平均力iIb、> 1.5   −        ’   −−PVP(K−9のの            1.5  2.41g   −−−−1,5%FVP(TMP>/5 alar      OJj  [31G  −−−−1,5%Elvuld@ 1.73  目5go61/Pi中(勘1) 20  −     14驚ポリエチレンイミン  −    −1,5%El vulde           1.3B   0.76(PEI)  (C )                 80817P1’P(WD21  −        −       −   −  1.5[1vulda          IJ9 1.01g081/P)’P(肋1) 22  −       −        −   −  1.5%EIvm lde         1.5g  1.03goal/PvP(M 2g   −−−−1,,5%EIvulde         1.、$1  0JBgoalハ(Iueel 1701so14ハph>24  −        −        −   −  1.S%EIvulds          1.80 1.408061/Klueel IF(14ecIl/IP υ25  −     DJ4%pl:l         −−L、5℃Iv ulde         1.BS  0.108%l/PvP(絢0υIP A) 26  −    OJ4$PEI         −−1,6%Elvul ds         1.25  DJSgoalノPEx−60QQILl OH/IP7.)n−o、u%Ill:l          −−1,5%E lvulds8flU/に1ueel LF(llsO)1/IPA)     !、15  0.132g−OJj%PEl−−1.5!ゴ:Ivuldaεo ai/に噛オl LFO4eOH/IPA)    1.26  0.61ω  (N−トリメトキシシリルプロピル)ポリエチルイミン(Petrucb 1l S07B) 5%メチレンクロライド溶液(b)NHy処理/1+29.7%N H,水o、h+ 、水lO細1、メタノール6謬1(e) 16%水溶液(ωん 01)m1口1製、FEI 600 )をメタノールで希釈調製した0、84% ポリエチレンイミン溶液テストしたシリコーンおよびPYCのコーティングにつ いて、種々のコーティング成分の評価をおこなった。結果を表4−6に示す。見 出された最良の成分は次のとおりである。(Margin below) Jio, Chollna Ca rboppl Average power iIb,> 1.5 - - PVP (K-9's)     1.5 2.41g          1.5%FVP(TMP>/5 alar    OJj  [31G  ---1,5%Elvuld@ 1.73     5go61/Pi Medium (Hunting 1) 20 - 14 Surprising Polyethyleneimine - -1.5% El vulde 1.3B 0.76 (PEI) (C ) 80817P1'P (WD21 - - 1.5[1vulda] IJ9 1.01g081/P)'P (rib 1) 22 − − 1.5% EIvm lde       1.5g 1.03goal/PvP(M 2g ----1,,5%EIvulde 1. , $1 0JBgoalha(Iueel 1701so14haph>24 -    - - - 1. S%EIvulds 1.80 1.408061/Klueel IF (14ecIl/IP υ25 − DJ4% pl:l −−L, 5℃Iv ulde 1. BS 0.108%l/PvP (Aya0υIP A) 26 - OJ4$PEI - 1,6% Elvul ds       1.25 DJSgoalノPEx-60QQILl OH/IP7. )no,u%Ill:l           --1,5%E lvulds8flU/1ueel LF(llsO)1/IPA) ! , 15 0.132g-OJj%PEI--1.5! Go: Ivuldaεo ai/Nikaiol LFO4eOH/IPA) 1.26 0.61ω (N-trimethoxysilylpropyl)polyethylimine (Petrucb 1l S07B) 5% methylene chloride solution (b) NHy treatment/1+29.7%N H, water o, h+, water lO fine 1, methanol 6yo 1 (e) 16% aqueous solution (ωn 01) 0.84% prepared by diluting m1 mouth 1, FEI 600) with methanol Polyethyleneimine solution tested silicone and PYC coatings Various coating components were evaluated. The results are shown in Table 4-6. look The best ingredients produced are:

−ブライマー、シリコーンに対してはトリクロロ・エタンにPSO7Bを溶解し たもの、 pvcに対してはインプロパツール/メタノール又はイソプロパツー ルにPS07Bを溶解したもの。-For brimers and silicones, dissolve PSO7B in trichloroethane. For PVC, use Improper Tool/Methanol or Isoproper Tool PS07B is dissolved in water.

−タイコート、Gantrez A N 169をメタノール/イソプロパツー ル1:1混合物ら溶解したもの。-Tie coat, Gantrez AN 169 with methanol/isopropate Dissolved from a 1:1 mixture.

−表面のつるつるコーティング、PVP K−90を水に溶解したもの。-Smooth surface coating, made by dissolving PVP K-90 in water.

(以下余白) 表4  評価したブライマー類 シリコーン シランカップリング剤     一連のものの中でポリマーカップ リング剤であるPS 07Bが最良 Ganew−V−220処理は見込みがあるように思われた。(Margin below) Table 4: Evaluated brimers Silicone Silane coupling agent Polymer cup in a series Ring agent PS 07B is the best Ganew-V-220 treatment appeared promising.

オレフィン/          pypの場合と同じ懸垂基。Olefin / Same pendant group as in pyp.

ビニルピロリドン共重合体 Cantrez AN−169のMeOH/     処理は見込みがあるよう に思われた。Vinylpyrrolidone copolymer Cantrez AN-169 MeOH/processing seems promising It seemed to me.

IPA溶液、無水マレイン酸の 半エステルが懸垂 Kraton             火焔処理したシリコンに効く。IPA solution, maleic anhydride half ester suspension Kraton Effective on flame treated silicon.

スチレン/インブレン     5IILIIIlted pljis++a  treatment/スチレン  ブロック共重合体 1’i’c      シラン カブブリング剤    PSO7Bがよく効く 。Styrene/Inbrene 5IILIIIlted pljis++a treatment/styrene block copolymer 1’i’c Silane Cobbing Agent PSO7B works well .

ポリエチレンイミン      対照界よりつるつるしていない。Polyethyleneimine It is less smooth than the control world.

表5  評価したタイ・コート頚 Cantrez AN−169、無水マレイン酸懸垂(2)つるつるcantr ez^N−1,69のメチル半エステルを     最良)1eO)1/IPA に溶解したもの Gantrez ES、前もって無水マレイン酸を    エチル半エステルで あるcantrez半エステル類としたもの           ES 22 5が一連の中では最良であるが、Gantrez169メチル半エステルをtP A/MeOH(50:50)に溶解したものに比し顕著にすべり性が劣る。Table 5 Evaluated tie/coat neck Cantrez AN-169, maleic anhydride suspension (2) smooth cantr Methyl half ester of ez^N-1,69 Best) 1eO) 1/IPA dissolved in Gantrez ES, maleic anhydride in advance with ethyl half ester A certain cantrez half ester ES 22 5 is the best of the series, but Gantrez 169 methyl half ester is The slip properties are significantly inferior to those dissolved in A/MeOH (50:50).

)Iiches Prime 49113               PV P トップコートががなり濡れ性エチレンアクリル酸をNH3水に分散させたも の すべり性の劣ったものになる(a)  PVP トップコート塗装時に加水 分解してマレイン酸になる。) Iiches Prime 49113 PV P The top coat is elastic and wettable. Ethylene acrylic acid is dispersed in NH3 water. (a) Addition of water when applying PVP top coat Decomposes into maleic acid.

!!6 評価したポリマー類 PVP 、ポリビニルピロリドン       最良5elar sエチレン/ ビニルアルコール   PvPと組合わせると、強度は増大する共重合体  が すべり性は低下する。! ! 6. Polymers evaluated PVP, polyvinylpyrrolidone, best 5elar s ethylene/ When combined with vinyl alcohol PvP, the strength of the copolymer increases. The slipperiness decreases.

Gintrez AN−169、無水マレイン酸懸垂   pvpノ5elar と組合せてテストEIvam1da 8061 、ナイロン        H ucelとの組合せでつるつるしたコーティングが得られた に1υeel、ヒドロキシプロピルセルロース  Elvaslde 8061 との組合せでつるつるしたコーティングが得られた PE0X、ポリ(エチルオキサゾリン)     Elvamlde 8061 との組合わせで強度の劣るつるつるしたコーティングが得ら れた。Gintrez AN-169, maleic anhydride suspension pvp no 5elar Test in combination with EIvam1da 8061, nylon H A smooth coating was obtained in combination with ucel. 1υeel, hydroxypropylcellulose Elvaslde 8061 A smooth coating was obtained in combination with PE0X, poly(ethyloxazoline) Elvamlde 8061 A smooth coating with poor strength can be obtained in combination with It was.

Po+yoxsポリエチレンオキサイド     何らの改善も認められないK ynar 461 sポリ沸化ビニリデン     ブライマーなしでコーティ ングしてほとんど対照(シリコーン)と同じ 表7−9に示した材料を用いて、例1−28でつかった手順に従い、更に覆々の 成分の一連の評価をおこなった。おこなった評価の結果をも表7−9に示す。Po+yoxs polyethylene oxide K No improvement observed ynar 461s polyvinylidene fluoride coated without brimer almost same as control (silicone) Using the materials shown in Table 7-9 and following the procedure used in Example 1-28, further A series of evaluations of the ingredients were performed. The results of the evaluation conducted are also shown in Table 7-9.

例29−60 表7−9に示した材料を用い9例1−18で行った手順に従い2種々の成分につ いて更に一連の評価を実施した。Example 29-60 Using the materials shown in Table 7-9, prepare two different ingredients according to the procedure performed in Example 9, 1-18. A series of further evaluations were conducted.

本発明を種々の具体例および実施態様について説明したが1本発明はこれらに限 定されるものではなく、又。Although the present invention has been described with reference to various specific examples and embodiments, the present invention is not limited to these. It is not determined.

特許請求の範囲において、多様な実施方法が可能であると解されるべきである。It should be understood that a wide variety of implementations are possible within the scope of the claims.

(以下余白) 国際調査報告 1両+Rj1.仙atムel”(”6IIN@T5M /+lEQ Q /nn Ef1.1(Margin below) international search report 1 car + Rj1. Senatmuel"("6IIN@T5M/+lEQ Q/nn Ef1.1

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1.ポリマー質表面を有する物品又は装置を処理して、なめらかで耐久性があり 、すべり性のよいコーティングをつくるための次の工程よりなる処理方法(1) 上記物品又は装置のポリマー質表面に対するプライマーコートの塗布 (2)上記表面に対するポリアタリル酸水溶液、ポリ(メチルビニルエーテル/ 無水マレイン酸)のジメチルホルムアミド溶液、ポリ(メチルビニルエーテル/ 無水マレイン酸)のメタノール/イソプロパノール1:1混合物溶液、およびポ リ(メチルビニルエーテル/無水マレィン酸)のメタノールからペンタノールま での低級アルコールから選はれたー以上のアルコール類又はそれらの水との混合 物の溶液から選ばれた溶液よりなるタイコートの塗布、並びに (3)上記表面に対するポリビニルピロリドン溶液よりなるすべり性のよいコー ティングの塗布。 2.特許請求項1.において、該物品がシリコーン、ポリ塩化ビニル、ラテック ス、ポリエステル、ポリウレタン、及び熱可塑性エラストマー類から選ばれたポ リマー質表面を有するものである方法。 3.特許請求項2において、ポリマー質表面がシリコーン、ラテックス、ポリエ ステル、ポリウレタン及び熱可塑性エラストマー類である方法。 4.特許請求項3において、該物品又は装置の表面が、タイコート塗布よりも前 に、四級有機塩基により前処理される方法。 5.特許請求項3において、塗布されるプライマーコートがN−トリメトキシ− プロピルシリルポリエチレンイミンのメチレンクロライド溶液よりなる方法。 6.特許請求項3において、塗布されるタイコートが、ポリアクリル酸水溶液、 ポリ(メチルビエルエーテル/無水マレイン酸)のジメチルホルムアミド溶液、 およびポリ(メチルビニルエーテル/無水マレイン酸)のメタノール/イソプロ パノール1:1混合物の溶液から選ばれた溶液よりなる方法。 7.特許請求項2において,ポリマー質表面がポリ塩化ビニルである方法。 8.特許請求項7において、塗布されるプライマーコートが、N−トリメトキシ プロピルシリルポリエチレンイミンのイソプロパノール又はイソプロパノール/ メタノ−ル混合物の溶液からなる方法。 9.特許請求項7において、塗布されるタイコートがポリ(メチルビニルエーテ ル/無水マレイン酸)のメタノール/イソプロパノール1:1混合物の溶液から なる方法。 10.特許請求項1において、ポリマー質面がシリコーン、ラテックス、ポリエ ステル、ポリウレタン及び熱可塑性エラストマー類であり、塗布されるべきプラ イマーコートがN−トリメトキシプロピルシリルポリエチレンイミンのトリクロ ロエタン溶液であり、塗布されるべきタイコートがポリ(メチルビニルエーテル /無水マレイン酸)のメタノール/イソプロパノール1:1混合物の溶液であり 、また塗布されるべきすべり性のよいコーティングがポリビニルビロリドンの水 溶液である方法。 11.特許請求項1において、ポリマー質表面がポリ塩化ビニルであり、塗布さ れるべきプライマーコートがN−トリメトキシプロピルシリルポリエチレンイミ ンのイソプロパノール/メタノール混合物又は単独のイソプロパノールの溶液で あり、塗布されるべきタイコートがポリ(メチルビニルエーテル/無水マレイン 酸)のメタノール/イソプロパノール1:1混合物の溶液であり、また塗布され るべきすべり性のよりコートがポリビニルピロリドンの水溶液である方法。 12.なめらかで耐久性がありすべり性のよいコーティングを生ずる処理をほど こされたポリマー質表面を有する物品又は装置であって、該物品又は装置のポリ マー質表面に、ポリアクリル酸水溶液、ポリ(メチルビニルエーテル/無水マレ イン酸)のジメチルホルムアミド溶液、およびポリ(メチルビニルエーテル/無 水マレイン酸)のメタノール/イソプロパノール1:1混合物の溶液から選ばれ た溶液からなるプライマーコートを塗布し、該表面にポリビニルピロリドンの溶 液からなるすべり性のよいコーティングを塗布することにより該コーティングが 、形成されたものである物品又は装置。 13.特許請求項5および6の方法に従って処理されたシリコーン、ラテックス 、ポリエステル、ポリウレタン及び熱可塑性エラストマー類の表面を有する物品 又は装置。 14.特許請求項8および9の方法に従って処理されたポリ塩化ビニル表面を有 する物品又は装置。 15.特許請求項10又は11の方法に従って処理されたポリマー質表面を有す る物品又は装置。 16.特許請求項1の方法に従って処理されたポリマー質表面を有する管状形状 の物品又は装置。 17.特許請求項1の方法に従って処理されたポリマー質表面を有する扁平形状 の物品又は装置。 18.特許請求項1の方法に従って処理されたポリマー質表面を有する外科処置 用に適した物品又は装置。 19.特許請求項1の方法に従って処理されたポリマー質表面を有する排液管用 に適した物品又は装置。 20.特許請求項1の方法に従って処理されたポリマー質表面を有し、処理され た表面が蒸気による滅菌の苛酷な条件に不都合なく耐えられる物品又は装置。[Claims] 1. Treat articles or equipment with polymeric surfaces to make them smooth and durable. , a treatment method consisting of the following steps to create a coating with good slipperiness (1) Application of a primer coat to the polymeric surface of the above article or equipment (2) Poly(acrylic acid aqueous solution, poly(methyl vinyl ether)/ dimethylformamide solution of maleic anhydride, poly(methyl vinyl ether/ maleic anhydride) in a 1:1 mixture of methanol/isopropanol, and (methyl vinyl ether/maleic anhydride) from methanol to pentanol. alcohols selected from lower alcohols or their mixtures with water application of a tie coat consisting of a solution selected from the solutions of products; (3) A coating with good slipperiness made of polyvinylpyrrolidone solution on the above surface. Application of ting. 2. Patent claim 1. , the article is made of silicone, polyvinyl chloride, latex. Polyesters, polyesters, polyurethanes, and thermoplastic elastomers. A method in which the material has a limer surface. 3. In patent claim 2, the polymer surface is silicone, latex, polyester. Methods that are Stell, polyurethanes and thermoplastic elastomers. 4. In claim 3, the surface of the article or device is A method in which the method is pretreated with a quaternary organic base. 5. In patent claim 3, the applied primer coat is N-trimethoxy- A method consisting of a methylene chloride solution of propylsilyl polyethyleneimine. 6. In claim 3, the tie coat to be applied is a polyacrylic acid aqueous solution, Dimethylformamide solution of poly(methyl bier ether/maleic anhydride), and poly(methyl vinyl ether/maleic anhydride) methanol/isopropylene A method consisting of a solution selected from a solution of a 1:1 mixture of Panol. 7. The method of claim 2, wherein the polymeric surface is polyvinyl chloride. 8. In claim 7, the applied primer coat is N-trimethoxy. Isopropanol or isopropanol of propylsilyl polyethyleneimine/ A method consisting of a solution of a methanol mixture. 9. In claim 7, the applied tie coat is made of poly(methyl vinyl ether). from a solution of 1:1 methanol/isopropanol mixture of How to become. 10. In patent claim 1, the polymer surface is silicone, latex, polyester. stell, polyurethane and thermoplastic elastomers, and the plastic to be applied. The immer coat is a trichloride of N-trimethoxypropylsilyl polyethyleneimine. Loethane solution and the tie coat to be applied is poly(methyl vinyl ether) / maleic anhydride) in a 1:1 methanol/isopropanol mixture. , also a slippery coating to be applied is polyvinylpyrrolidone water. How to be a solution. 11. In patent claim 1, the polymer surface is polyvinyl chloride, and the coated surface is polyvinyl chloride. The primer coat to be applied is N-trimethoxypropylsilyl polyethyleneimide. of isopropanol/methanol mixture or isopropanol alone. Yes, the tie coat to be applied is poly(methyl vinyl ether/anhydrous maleic) solution of methanol/isopropanol 1:1 mixture of A method in which the slippery coating to be applied is an aqueous solution of polyvinylpyrrolidone. 12. Processed to create a smooth, durable and slippery coating. an article or device having a textured polymeric surface, the article or device having a Polyacrylic acid aqueous solution, poly(methyl vinyl ether/anhydrous male) (indic acid) in dimethylformamide, and poly(methyl vinyl ether/free water (maleic acid) in a 1:1 methanol/isopropanol mixture. A primer coat consisting of a solution of polyvinylpyrrolidone is applied to the surface. By applying a liquid coating with good slipperiness, the coating , an article or device formed by 13. Silicone, latex treated according to the method of claims 5 and 6 , polyester, polyurethane and thermoplastic elastomer surfaces or equipment. 14. having a polyvinyl chloride surface treated according to the method of patent claims 8 and 9. Articles or equipment that 15. having a polymeric surface treated according to the method of claim 10 or 11. article or equipment that 16. A tubular shape with a polymeric surface treated according to the method of claim 1. article or equipment. 17. A flat shape with a polymeric surface treated according to the method of claim 1. article or equipment. 18. A surgical procedure having a polymeric surface treated according to the method of claim 1. article or equipment suitable for a purpose 19. For drain pipes having a polymeric surface treated according to the method of claim 1 article or equipment suitable for 20. having a polymeric surface treated according to the method of claim 1; article or equipment whose surfaces can withstand the harsh conditions of steam sterilization without disadvantage.
JP50330389A 1988-02-19 1989-02-17 Polymer surface coating method and products coated using the method Pending JPH02503890A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15785688A 1988-02-19 1988-02-19
US157,856 1988-02-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH02503890A true JPH02503890A (en) 1990-11-15

Family

ID=22565561

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP50330389A Pending JPH02503890A (en) 1988-02-19 1989-02-17 Polymer surface coating method and products coated using the method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH02503890A (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006102099A (en) * 2004-10-05 2006-04-20 Nippon Sherwood Medical Industries Ltd Tracheotomy tube
WO2013024857A1 (en) * 2011-08-17 2013-02-21 東レ株式会社 Medical device, and method for producing same
WO2013024800A1 (en) * 2011-08-17 2013-02-21 東レ株式会社 Low-moisture-content soft device and method for producing same
WO2013024856A1 (en) * 2011-08-17 2013-02-21 東レ株式会社 Medical device, and method for producing same

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5789954A (en) * 1980-09-17 1982-06-04 Minnesota Mining & Mfg Composite medium for absorbing liquid, liquid absorbing sheet and method of forming picture

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5789954A (en) * 1980-09-17 1982-06-04 Minnesota Mining & Mfg Composite medium for absorbing liquid, liquid absorbing sheet and method of forming picture

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006102099A (en) * 2004-10-05 2006-04-20 Nippon Sherwood Medical Industries Ltd Tracheotomy tube
JP4539974B2 (en) * 2004-10-05 2010-09-08 日本シャーウッド株式会社 Tracheostomy tube
WO2013024857A1 (en) * 2011-08-17 2013-02-21 東レ株式会社 Medical device, and method for producing same
WO2013024800A1 (en) * 2011-08-17 2013-02-21 東レ株式会社 Low-moisture-content soft device and method for producing same
WO2013024856A1 (en) * 2011-08-17 2013-02-21 東レ株式会社 Medical device, and method for producing same
JPWO2013024857A1 (en) * 2011-08-17 2015-03-05 東レ株式会社 Medical device and manufacturing method thereof
JPWO2013024800A1 (en) * 2011-08-17 2015-03-05 東レ株式会社 Low hydrous soft device and manufacturing method thereof
US9377562B2 (en) 2011-08-17 2016-06-28 Toray Industries, Inc. Medical device, and method for producing same
US9778488B2 (en) 2011-08-17 2017-10-03 Toray Industries, Inc. Medical device and method for producing the same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU624812B2 (en) Process for coating polymer surfaces and coated products produced using such process
US4980231A (en) Process for coating polymer surfaces and coated products produced using such process
US4589873A (en) Method of applying a hydrophilic coating to a polymeric substrate and articles prepared thereby
EP0105613B1 (en) Dipped rubber article
JP2566548B2 (en) Surface-modified surgical instruments, instruments, implants, contact lenses and the like
US4548844A (en) Flexible coated article and method of making same
CN104857572B (en) The method and its medical instrument of hydrophilic lubrication coating are prepared on inert polymer material surface
EP1569702B1 (en) Crosslinking agent for coated elastomeric article
JPH04502291A (en) Products with improved slip coating
JPH02277458A (en) Improved glossy coat with hydrophilicity
EP1578850A1 (en) A hydrophilic coating and a method for the preparation thereof
WO1992005697A1 (en) Surface modified surgical instruments, devices, implants, contact lenses and the like
WO2000061205A1 (en) Lubricious coatings for medical devices
EP0315814A2 (en) Methods for forming porous-surfaced polymeric bodies
WO1997030839A9 (en) Readily donned, powder-free elastomeric article
JP2000507997A (en) Aqueous hydrophilic coating composition and articles made therefrom
CA1211008A (en) Method of coating rubber or polymer articles
MXPA05005507A (en) Elastomeric articles with improved damp slip.
JPH02503890A (en) Polymer surface coating method and products coated using the method
WO2006069579A2 (en) A device having a hydrophilic coating comprising p-toluene-sulfonamide and a method for the preparation thereof
JP2568108B2 (en) Antithrombotic medical molded article and method for producing the same
JPS587298B2 (en) Method for manufacturing medical molded products made of vinyl ester synthetic resin with hydrophilic surface
AU3194389A (en) Process for coating polymer surfaces and coated products produced using such process
JPS5932988Y2 (en) Silicone rubber sponge for contact lens polishing