JPH02306427A - Polyurethane resin binder for magnetic recording medium - Google Patents

Polyurethane resin binder for magnetic recording medium

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JPH02306427A
JPH02306427A JP1126233A JP12623389A JPH02306427A JP H02306427 A JPH02306427 A JP H02306427A JP 1126233 A JP1126233 A JP 1126233A JP 12623389 A JP12623389 A JP 12623389A JP H02306427 A JPH02306427 A JP H02306427A
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JP
Japan
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polyurethane resin
parts
active hydrogen
magnetic
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Masato Endo
正人 遠藤
Shin Konishi
小西 伸
Sumiichi Yamazaki
純市 山崎
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Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
Original Assignee
Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To improve durability, traveling stability, etc., by using CHDM as the diol of a polycarbonate polyol component at the weight of a specific range in a polyurethane resin and simultaneously using an active hydrogen compd. having a hydrophilic polar group. CONSTITUTION:The poly(cyclohexane-1,4-dimethanol carbonate)polyol is used at 20 to 80wt.% as the constituting component of the polycarbonate polyol. The active hydrogen compd. contg. at least >=1 kind of a COOM group, OH group, SO3M group, P=O(OM')2 group, tertiary amino group (where M is hydrogen or alkaline metal, M' is hydrogen, alkaline metal or hydrocarbon group) in one molecule is used as the hydrophilic polar group-contg. active hydrogen compd. Further, a compd. of <=1,000mol.wt. contg. >=2 pieces of hydroxyl groups or amino groups in one molecule is used as a chain extender. The durability at the time of high-speed long-term traveling or long-term preservation is improved in this way.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、磁気記録媒体用バインダーに関する、更に詳
細には非磁性支持体上に形成される磁性層のバインダー
が特定のポリウレタン樹脂バインダーからなる分散特性
、電磁変換特性等に優れ、かつ走行耐久性及び長期保存
耐久性に優れ次磁気記録媒体用バインダーに関するもの
である。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to a binder for magnetic recording media, and more particularly, the present invention relates to a binder for magnetic recording media, and more particularly, to a magnetic layer formed on a non-magnetic support, the binder has dispersion properties of a specific polyurethane resin binder. This invention relates to a binder for magnetic recording media which has excellent electromagnetic conversion characteristics, etc., and excellent running durability and long-term storage durability.

従来の技術 一般に、オーデオ機器、ビデオ機器、コンピューター等
に用いる磁気記録媒体(具体的には、オーデオテープ、
ビデオテープ、フロッピーディスクおよびコンピュータ
ー用データーテープ等にもちいられる)は、ポリエステ
ルフィルム等の非磁性の支持体上に磁性粉とバインダー
等を含む磁性塗料を塗布、乾燥して磁性層を形成するこ
とによって得られる。
2. Description of the Related Art In general, magnetic recording media (specifically audio tapes, etc.) used in audio equipment, video equipment, computers, etc.
(used for video tapes, floppy disks, computer data tapes, etc.) is produced by coating a magnetic paint containing magnetic powder and a binder on a non-magnetic support such as polyester film and drying it to form a magnetic layer. can get.

このような磁気記録媒体の磁気層を形成するためのパイ
ンダニとしては、一般に塩化ビニル樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリエステル樹脂、ニトロセルロース樹脂、エポ
キシ樹脂等が使われている。
Vinyl chloride resin, polyurethane resin, polyester resin, nitrocellulose resin, epoxy resin, etc. are generally used as the pine mite for forming the magnetic layer of such a magnetic recording medium.

近年、オーデオテープ、ビデオテープ、コンピューター
用のデーターテープ勢の磁気記録媒体の用途拡大に伴い
、要求性能も多岐に渡っているが、特に磁気記録媒体の
高信頼性への要望が増大している。
In recent years, with the expansion of uses for magnetic recording media such as audio tapes, video tapes, and data tapes for computers, the required performance has become diverse, and in particular, the demand for high reliability of magnetic recording media has increased. .

詳細には鮮明な音、画像を記録再生するための高密度記
録化と高速長時間走行或いは高温高湿条件下での長時間
走行、かつ誓期間、保鼻に 、耐えうる特性等が特に求
められている。高密、度 。
Specifically, high-density recording for recording and reproducing clear sound and images, characteristics that can withstand long-term high-speed running or long-term running under high-temperature, high-humidity conditions, and durability and nasal maintenance are particularly required. It is being High density, degree.

化の方策として、磁性粉の微粒子化、高磁力化が図られ
るとともK、磁性層中における磁性粉の充填密度、いわ
ゆるバッキングデンシティを増大させる傾向が強くなっ
ている。このような磁性粉の微粒子化による比表面積の
増大や電磁力比による凝集力の増大に伴い、分散が困難
となり従来のバインダーでは満足のいく分散性や表面性
が得られず、磁性粉のバッキングデンシティを増大させ
ることも困難なものとりつている。
As a measure to improve this, there is a growing tendency to make the magnetic powder particles finer and to increase the magnetic force, and to increase the packing density of the magnetic powder in the magnetic layer, the so-called backing density. As the specific surface area increases due to the finer particles of magnetic powder and the cohesive force increases due to the electromagnetic force ratio, dispersion becomes difficult, and conventional binders cannot obtain satisfactory dispersibility and surface properties. It is also difficult to increase the density.

一方、磁気記録媒体は記録再生時に磁気ヘッド、ロール
等、と激[2く接触す□るため磁性層の摩耗脱落を生じ
、それにより再生出力低下、変動、雑音発生、ドロップ
ア、ウドの増大を来たしたり、摩擦係数の増大・脱落粉
によるロールの汚れ等による走行性不良、テープ鳴き、
磁気ヘッドの目づまりなどを起゛こすことがある。更に
、高温高湿条件下での使用や長期□間保存中に磁性層が
劣化し、磁性層脱落、磁性層の粘着等が発生し、その改
善が要望されている。
On the other hand, magnetic recording media come into intense contact with magnetic heads, rolls, etc. during recording and playback, which causes the magnetic layer to wear off and fall off, resulting in decreased playback output, fluctuations, noise generation, and increases in drop-outs and clouds. tape noise, poor running performance due to an increase in the coefficient of friction, dirt on the roll due to falling powder, etc.
This may cause the magnetic head to become clogged. Furthermore, the magnetic layer deteriorates during use under high temperature and high humidity conditions or during long-term storage, resulting in the magnetic layer falling off, adhesion of the magnetic layer, etc., and improvements are desired.

te、バインダーの引っかき、摩耗、温度、湿度等に対
する耐久性を向上させた高耐久性を有するバインダーシ
ステムにすることで磁気記録媒体の高速長時間走行或は
長期保存時の耐久性を向上させたポリウレタン樹脂が提
案されてきているが、しかしながら、今までのバインダ
ーを用いる磁気記録媒体の耐久性、はある程度向上する
が満足できるレベルに達せず、かつ分散性の点で劣るた
め微粒子化された磁性粉や高磁化量を有する磁性粉のバ
インダーとし、ては性能不十分のためその改善が要望さ
れていた。
By using a highly durable binder system that improves the binder's durability against scratches, abrasion, temperature, humidity, etc., we have improved the durability of magnetic recording media during high-speed long-term running or long-term storage. Polyurethane resins have been proposed, but although they improve the durability of magnetic recording media using conventional binders to some extent, they do not reach a satisfactory level, and they are inferior in terms of dispersibility. As a binder for powder or magnetic powder with high magnetization, its performance is insufficient, and improvements have been desired.

発明が解決しようとする録題 このようK、高耐久性を有するバインダーで、かつ微粒
子化した磁性粉にたいしても十分な分散性を示すバイン
ダーは開発されておらず、磁気記録媒体において所定の
耐久性、磁気特性、電磁変換特性を確保することが要望
されており。
Problem to be Solved by the Invention A binder with high durability and sufficient dispersibility even for finely divided magnetic powder has not been developed, and it is difficult to achieve a certain level of durability in magnetic recording media. , magnetic properties, and electromagnetic conversion properties are required.

更に高速長時間走行或いは、高温高温時条件下での長時
間走行、かつ長期間保存に耐えうる特性に優れ、かつ磁
性粉の分散性や磁性層の表面性を大幅に改良した磁気記
録媒体用バインダーの改良が要望されてい几。
Furthermore, it has excellent characteristics that allow it to run at high speeds for long periods of time, to run for long periods of time under high-temperature conditions, and to withstand long-term storage, and has greatly improved dispersibility of magnetic powder and surface properties of the magnetic layer. Improvements to the binder have been requested.

本発明者等は、鋭意研究検討を重ねた結果、親水性極性
基金導入した特定の構造を有するポリウレタン樹脂をバ
インダーとしたときに、耐人件に優れ、かつ磁性粉の分
散性や磁性層の表面性を大幅に改良した磁気記録媒体が
得られることを見出し、本発明に至った、 課題を解決するための手段 即ち本発明は、 磁気記録媒体用バインダーとして用いるポリカーボネー
トポリオール、親水性極性基含有活性水素化合物、鎖延
長剤、有機ジイソシアネートを反応せしめて々るポリウ
レタン樹脂バインダーにおいて A)該ポリカーボネートポリオールが構成成分として、
ポリ (シクロヘキサン−1,4−ジメタノールカーボ
ネート)ポリオールを20〜80重量%使用してがるも
のでちり B)該親水性極性基含有活性水素化合物として、1分子
中にCOOM基、OH基、503M基、P=0(OM’
)2基、三級アミノ基(但し、Mは、水素またはアルカ
リ金属、M′は、水素、アルカリ金属または・炭化水素
基)を少くとも1種以上含有する活性水素化合物であり
、 C)該鎖延長剤として、1分子中に水酸基またはアミノ
基を2個以上含有する分子量1000以下の化合物であ
る ことを特徴とするバインダーである。
As a result of extensive research and consideration, the present inventors have found that when a polyurethane resin with a specific structure in which a hydrophilic polar base is introduced is used as a binder, it has excellent personnel resistance, and improves the dispersibility of magnetic powder and the surface of the magnetic layer. It was discovered that a magnetic recording medium with significantly improved properties could be obtained, leading to the present invention.Means for solving the problem, that is, the present invention, is to provide a polycarbonate polyol used as a binder for magnetic recording media, a hydrophilic polar group-containing active In a polyurethane resin binder made by reacting a hydrogen compound, a chain extender, and an organic diisocyanate, A) the polycarbonate polyol is a constituent component;
B) The hydrophilic polar group-containing active hydrogen compound contains a COOM group, an OH group, and a 503M group in one molecule. , P=0(OM'
) is an active hydrogen compound containing at least one type of di- or tertiary amino group (where M is hydrogen or an alkali metal, and M' is hydrogen, an alkali metal, or a hydrocarbon group); The binder is characterized by being a compound having a molecular weight of 1000 or less and containing two or more hydroxyl groups or amino groups in one molecule as a chain extender.

本発明のポリウレタン樹脂を構成するポリカーボネート
ポリオールは、多価アルコールとエチレンカーボネート
の脱エタノール縮合反応で見られる。
The polycarbonate polyol constituting the polyurethane resin of the present invention is obtained by the deethanol condensation reaction of polyhydric alcohol and ethylene carbonate.

本発明のポリカーボネートポリオールは、シクロヘキサ
ン−1,4−ジメタツール(CHDM)からなる数平均
分子量500〜3000のポリ(シクロヘキサン−1,
4−ジメタノールカーボネート)ポリオールを20〜8
0重量%含有し、他のカーボネートポリオールは、ジオ
ールとして1.6−ヘキサンジオール、ジエチレンクI
Jコール、プロピレングリコール、1.4−フクンジオ
ール、3−メチル−1,5−ペンタンジオ−y、1 、
 5− ベンタンジオール、ネオペンチルクリコール、
1,8−オクタンジオール、1.9−ノナンジオール、
1,10−デカンジオ−ル等の脂肪族ジオールがあり、
好ましいジオールは、1.6−ヘキサンジオールである
。これらとエチレンカーボネートとの反応で得られる数
平均分子量500〜3000のポリカーボネートジオー
ルが用いられる。
The polycarbonate polyol of the present invention has a number average molecular weight of 500 to 3000 and is composed of cyclohexane-1,4-dimetatool (CHDM).
4-dimethanol carbonate) polyol from 20 to 8
Other carbonate polyols include 1,6-hexanediol and diethylene diol as diols.
J col, propylene glycol, 1,4-fucundiol, 3-methyl-1,5-pentanedio-y, 1,
5-bentanediol, neopentyl glycol,
1,8-octanediol, 1,9-nonanediol,
There are aliphatic diols such as 1,10-decane diol,
A preferred diol is 1,6-hexanediol. A polycarbonate diol having a number average molecular weight of 500 to 3,000 obtained by reacting these with ethylene carbonate is used.

このような他のポリカーボネートジオールとしては、ジ
オール成分を単独で、あるいは2種類以上併用すること
ができる。
As such other polycarbonate diols, the diol components can be used alone or in combination of two or more types.

本発明で使用されるポリカーボネートジオールは、2種
以上のポリカーボネートジオールを使用してもよく、ま
た、CHDMとCHD M以外のジオールとの共重合物
でCHDMとして20〜80重量%含有するものでもよ
い。CHDMから成るポリカーボネートジオールのポリ
オール中に含有する割合は、20〜80重量%であり、
この場合20重量%より少〈力ると、満足できる耐久性
が得られず、80重量%より多くなると得られる樹脂の
Tg(ガラス転移点)が高くなり硬くて脆く、走行性に
は好ましくない。好ましい範囲は30〜70重量%であ
る。
The polycarbonate diol used in the present invention may be two or more types of polycarbonate diols, or may be a copolymer of CHDM and a diol other than CHDM, containing 20 to 80% by weight as CHDM. . The proportion of polycarbonate diol consisting of CHDM in the polyol is 20 to 80% by weight,
In this case, if it is less than 20% by weight, satisfactory durability cannot be obtained, and if it is more than 80% by weight, the resulting resin will have a high Tg (glass transition point) and become hard and brittle, which is not favorable for running properties. . The preferred range is 30-70% by weight.

〜8一 本発明に使用するポリカーボネートジオールは、数平均
分子量が500〜3000で、好ましくは、数平均分子
t700〜2500である。この場合、ポリカーボネー
トジオールの数平均分子量が500よシ小さくなると、
得られるポリウレタン樹脂のウレタン基濃度が大きくh
りすぎて樹脂の柔軟性が乏しくなり、かつ溶剤に対する
溶解性が悪く磁気記録媒体のバインダーとして用いるに
は余り好ましくない。また、ポリカーボネートジオール
の数平均分子量3000より大きくなると、得られるポ
リウレタン樹脂のウレタン基濃度が小さくなりすぎて樹
脂の耐摩耗性及び耐熱性が低下し、それをバインダーと
してもちいた磁気記録媒体は耐摩耗性及び耐熱性が低下
し、高耐久性のバインダーとして用いるには、  余り
好ましくない。
-81 The polycarbonate diol used in the present invention has a number average molecular weight of 500 to 3,000, preferably a number average molecular weight of 700 to 2,500. In this case, when the number average molecular weight of the polycarbonate diol becomes smaller than 500,
The resulting polyurethane resin has a high urethane group concentration.
If it is too thick, the resin will have poor flexibility and poor solubility in solvents, making it unsuitable for use as a binder for magnetic recording media. Furthermore, if the number average molecular weight of the polycarbonate diol exceeds 3000, the urethane group concentration of the resulting polyurethane resin becomes too low, resulting in a decrease in the abrasion resistance and heat resistance of the resin, and magnetic recording media using it as a binder have a high abrasion resistance. The properties and heat resistance decrease, making it unsuitable for use as a highly durable binder.

本発明で使用される親水性極性基含有化合物としては、
COOM基、OH基、803M基、p=。
As the hydrophilic polar group-containing compound used in the present invention,
COOM group, OH group, 803M group, p=.

(OM′)2基、三級アミノ基(但しMは、水素または
アルカリ金属、M′は水素、アルカリ金属または炭化水
素基)等の親水性極性基を1種または225!以上含有
する化合物で、分子内に上に挙けた親、水性極性基を1
個以上含有するジオール、ジアミノ、またはアミノアル
コールである。これら親水性極性基を含有するジオール
、ジアミノまたはアミノアルコールは併用されるポリエ
ステルジオール、ポリエステルアミドジオール等の原料
としての多価アルコールの一部またはジカルメン酸の一
部として用いてポリオール鎖に親水性極性基を側鎖の形
で導入してもよい。
(OM') 2 groups, tertiary amino group (M is hydrogen or alkali metal, M' is hydrogen, alkali metal, or hydrocarbon group) or 225! A compound containing the above-mentioned parent, aqueous polar group in the molecule with 1
It is a diol, diamino, or amino alcohol containing more than one diol, diamino, or amino alcohol. Diols, diamino, or amino alcohols containing these hydrophilic polar groups are used as part of polyhydric alcohols or dicarmenic acids as raw materials for polyester diols, polyester amide diols, etc., which are used in combination to impart hydrophilic polarity to the polyol chain. The groups may also be introduced in the form of side chains.

本発明における親水性極性基の含有量は、COOM基で
は、0.001 m mol/g 〜0.50 m m
ol/g 。
The content of hydrophilic polar groups in the present invention is 0.001 mmol/g to 0.50 mmol/g for COOM groups.
ol/g.

OH基では0.01 mmol/g 〜1.0 mmo
l/g 、  803M基では0.001 m mol
/g 〜i、 Om mol/g 、 P =O(OM
’)2基では0.001 m mol/g 〜1.0 
m mol/g 、三級アミノ基では0.01. m 
mol/g 〜3.0 m mol/gの各々の範囲で
ある。各々この範囲を越えて多くなると、ポリウレタン
樹脂の粘度が大となることがあり、磁性塗料が凝集しや
すくなったり、分散性に悪影響を及ぼすばかりか、溶媒
の選択性を生じるようKなる。また、耐久性が得られな
くなる。
0.01 mmol/g to 1.0 mmo for OH group
l/g, 0.001 mmol for 803M group
/g ~i, Om mol/g, P = O(OM
') 0.001 m mol/g to 1.0 for 2 units
m mol/g, 0.01 for tertiary amino group. m
Each range is from mol/g to 3.0 mmol/g. If the amount exceeds this range, the viscosity of the polyurethane resin may increase, making the magnetic paint more likely to aggregate, having a negative effect on dispersibility, and causing solvent selectivity. Moreover, durability cannot be obtained.

逆K、各々この範囲より少くなると、強磁性粉末の分散
が不良となり、磁性粒子の高い充填性を得ることができ
ない。また満足な表面性状が得られない。
If the inverse K is less than this range, the ferromagnetic powder will be poorly dispersed, making it impossible to obtain high packing properties of the magnetic particles. Moreover, a satisfactory surface quality cannot be obtained.

本発明で用いられるCOOM基を有する活性水素化合物
の例としては、COOM基含有グリコールとして、2,
2−ジメチロールプロピオン酸、2.2−ジメチロール
酪酸、及び2.2−ジメチロール吉草酸、その他、ジア
ミノと酸無水物の反応生成吻で、例えば、インホロンジ
アミノ(IPDA)/無水フタル酸=2/1(モル比)
の反応で得られるカルボキシル基を有する化合物を挙げ
ることができる。
Examples of COOM group-containing active hydrogen compounds used in the present invention include COOM group-containing glycols such as 2,
2-dimethylolpropionic acid, 2.2-dimethylolbutyric acid, 2.2-dimethylolvaleric acid, and other reaction products of diamino and acid anhydride, for example, inphorondiamino (IPDA)/phthalic anhydride = 2 /1 (molar ratio)
Compounds having a carboxyl group obtained by the reaction can be mentioned.

OH基を有する活性水素化合物の例としては、1個の2
級OH基含有グリコールとして、グリセリン、グリセリ
ンのエチレンオキサイド付加物、1.2.6−ヘキサン
ジオコル及びジェタノールアミノのプロピレンオキサイ
ド付加物があり、分子内に3級OH基を有するグリコー
ルとして、1,2.3−ヒドロキシ−2−メチルプロパ
ン、1,3.5−ヒドロキシ−3−メチルペンタン、1
,2,3.6−ヒドロキシ−2゜3−ジメチルへキサン
等の単体もしくは混合物、その他、N−ヒドロキシエチ
ルエチレンジアミノ、1,3−ジアミノ−2−プロパツ
ール等を挙げることができる。
An example of an active hydrogen compound having an OH group is one 2
Glycols containing a tertiary OH group include glycerin, an ethylene oxide adduct of glycerin, a propylene oxide adduct of 1,2,6-hexanediocol, and jetanolamino; , 2.3-hydroxy-2-methylpropane, 1,3.5-hydroxy-3-methylpentane, 1
, 2,3,6-hydroxy-2<3-dimethylhexane alone or as a mixture; in addition, N-hydroxyethylethylenediamino, 1,3-diamino-2-propanol, and the like can be mentioned.

503M基を有する活性水素化合物の例としては、1.
4−7’タンジオール−2−スルホン酸ナトリウム、1
.4−ブタンジオール−2−スルホン駿カリウム等の5
03M基含有グリコール、5−ナトリウムスルホイソフ
タル酸、5−カリウムスルホイソフタル酸、ナトリウム
スルホコハク酸及びそのアルキルエステル等の503M
基含有ジカルボン酸及びエステルを挙げることができる
Examples of active hydrogen compounds having a 503M group include 1.
Sodium 4-7'tanediol-2-sulfonate, 1
.. 5 such as 4-butanediol-2-sulfone potassium
03M group-containing glycols, 5-sodium sulfoisophthalic acid, 5-potassium sulfoisophthalic acid, sodium sulfosuccinic acid and alkyl esters thereof, etc.
Mention may be made of group-containing dicarboxylic acids and esters.

P=O(OM’)2基を有す活性水素化合物の例として
は、2.3−ジヒドロキシブロビルーフェニルホスフオ
ン酸ナトリウム、2,3−ジヒドロキシプロピルーフェ
ニルホスフオン蒙ナトリ=12− ラム、ビス(2−ヒドロキシエチル)ホスフオン酸カリ
ウム、ビス (4−ヒドロキシブチル)ホスフオン酸ナ
トリウム等を挙げることができる。
Examples of active hydrogen compounds having two P=O(OM') groups include sodium 2,3-dihydroxybrobylphenylphosphonate, sodium 2,3-dihydroxypropylphenylphosphonate, Potassium bis(2-hydroxyethyl)phosphonate, sodium bis(4-hydroxybutyl)phosphonate, and the like can be mentioned.

三級アミノ基を有する活性水素化合物の例としては、N
−メチルジェタノールアミノ、N。
Examples of active hydrogen compounds having a tertiary amino group include N
-Methyljetanolamino, N.

N−ジェタノールアニリン、N、N−ジブロバノールア
ニリン、3−ジエチルアミノ−1,2プロパンジオール
等があげられる。
Examples include N-jetanolaniline, N,N-dibrobanolaniline, 3-diethylamino-1,2propanediol, and the like.

本発明で使用される鎖延長剤(C)としては、分子内に
水酸基あるいはアミノ基1−2個以上有する分子量10
00以下の化合物で、例えばエチレングリコール、1,
3−プロピレングリコール、1.2−プロピレングリコ
ール、1.47”タンジオール、1,5−ベンタンジオ
ール、1,6−ヘキサンジオコール、3−Jfシル−,
5−ベンタンジオール、ネオペンチルクリコール、1.
8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、ジエ
チレングリコール、シクロヘキサン−1,4−グリコー
ル、CHDMあるいはビスフェノールAのエチレンオキ
サイドま几はプロピレンオキサイド付加物等のグリコー
ル、ヘキサメチレンジアミノ、キシレンジアミノ、IP
DAモノエタノールアミノ、N、N’−ジメチルエチレ
ンシアばン等のジアミノまたはアミノアルコール等が挙
げられ、他に特開昭61−107531にしめされるイ
ソシアネート基と反応しウレア結合を生成する水、尿素
も鎖延長剤として使うことができる。これら前記の化合
物は単独またはこれらの混合物の形で使うことができる
The chain extender (C) used in the present invention has a molecular weight of 10 or more and has 1-2 or more hydroxyl groups or amino groups in the molecule.
00 or less, such as ethylene glycol, 1,
3-propylene glycol, 1.2-propylene glycol, 1.47"tanediol, 1,5-bentanediol, 1,6-hexanediol, 3-Jf sil-,
5-bentanediol, neopentyl glycol, 1.
8-octanediol, 1,9-nonanediol, diethylene glycol, cyclohexane-1,4-glycol, CHDM or bisphenol A with ethylene oxide or glycols such as propylene oxide adducts, hexamethylene diamino, xylene diamino, IP
Examples include diamino or amino alcohols such as DA monoethanolamino, N,N'-dimethylethylenecyabane, and water that reacts with isocyanate groups to form urea bonds as shown in JP-A No. 61-107531; Urea can also be used as a chain extender. These above-mentioned compounds can be used alone or in the form of mixtures thereof.

本発明で用いられる有機ジイソシアネートとしては2.
4−トリレンジイソシアネート、2゜6− ) リ1/
ンジイソシアネート、キシレン−1゜4−ジイソシアネ
ート、キシレン−1,3−ジイソシアネート、4.4′
−ジフェニルメタンジイソシアネート、4.4’−ジフ
ェニルエーテルジイソシアネート、2−ニトロジフェニ
ル−4゜4′−ジイソシアネート、2.2’−ジフェニ
ルプロパン−4,4′−ジイソシアネー)、  3. 
3’−ジメチルジフェニルメタン−4,4′−ジイソシ
アネ=14− −)、4.4’−ジフェニルプロパンジイソシアネート
、m−フェニレンジイソシアネート、p−フェニレンジ
イソシアネート、ナフチレン−1,4−ジイソシアネー
ト、ナフチレン−1゜5−ジイソシアネート、3.3′
−ジメトキシジフェニル−4,4′−ジイソシアネート
等の芳香族ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジインシアネート、リジンジ
イソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、イソホロ
/ジイソシアオー) (I PD I)水添化ト1)レ
ンジイソシアネート、水添化ジフェニルメタンジイソシ
アネート、シクロヘキサンジイソシアナート等の脂環族
ジイソシアネート等を挙げることができる。これらの有
機ジイソシアナートは、芳香族、脂肪族、脂環族のいず
れでもよいが、希望する樹脂物性に応じて選択される。
Examples of organic diisocyanates used in the present invention include 2.
4-Tolylene diisocyanate, 2゜6-) Li1/
xylene diisocyanate, xylene-1゜4-diisocyanate, xylene-1,3-diisocyanate, 4.4'
-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 2-nitrodiphenyl-4°4'-diisocyanate, 2,2'-diphenylpropane-4,4'-diisocyanate), 3.
3'-dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate=14--), 4,4'-diphenylpropane diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, naphthylene-1,4-diisocyanate, naphthylene-1°5 -diisocyanate, 3.3'
- Aromatic diisocyanates such as dimethoxydiphenyl-4,4'-diisocyanate, aliphatic diisocyanates such as tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, isophoro/diisocyanate) (I PD I) Hydrogenated diisocyanate , hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, alicyclic diisocyanate such as cyclohexane diisocyanate, and the like. These organic diisocyanates may be aromatic, aliphatic, or alicyclic, and are selected depending on the desired physical properties of the resin.

より好ましくは脂環族ジイソシアナートが選択される。More preferably, alicyclic diisocyanates are selected.

これら各成分のモル比は、水酸基末端ポリカーボネート
ポリオール(2)、COOM基、OH基、一8O3基、
P=O(OM’)2基、N基(Mは水素またはアルカリ
金属1M′は水素、アルカリ金属ま念は炭化水素基)等
の親水性極性基−を1種または2種以上含有するジオー
ル、ジアミノまたはアミノアルコール等の化合物Q3)
、および鎖延長剤(C)の全モル数と、有機ジイソシア
ネートのモル数比R(インシアネートート基/水酸基)
は0、80〜1.05、好ましくは0.85〜1.00
として製造される、このように毛て得られるバインダー
は、線状で両末端に水酸基を有し、数平均分子量200
00〜130000好ましくは、30000〜6000
0であるポリウレタン樹脂である。この場合分子量が2
000より小さくなると分散性に優れているが、樹脂の
塗膜形成能が不十分とがり、耐久性と表面滑性の点で劣
るようになる。
The molar ratios of these components are: hydroxyl group-terminated polycarbonate polyol (2), COOM group, OH group, -8O3 group,
Diol containing one or more hydrophilic polar groups such as P=O(OM') 2 groups, N group (M is hydrogen or an alkali metal, 1M' is hydrogen, and an alkali metal is a hydrocarbon group) , diamino or amino alcohol etc. Q3)
, and the total number of moles of the chain extender (C) and the molar ratio R of the organic diisocyanate (incyanate group/hydroxyl group)
is 0.80-1.05, preferably 0.85-1.00
The binder thus obtained is linear, has hydroxyl groups at both ends, and has a number average molecular weight of 200.
00-130000 preferably 30000-6000
It is a polyurethane resin with a In this case, the molecular weight is 2
If it is less than 000, the dispersibility is excellent, but the coating film-forming ability of the resin is insufficiently sharp, resulting in poor durability and surface smoothness.

分子量が130000より大きくなると分散性が落ちる
とともに、粘度が大きくなるので塗料製造上、混合、移
送、塗布の工程において作業性が劣るようになる。
When the molecular weight exceeds 130,000, the dispersibility decreases and the viscosity increases, resulting in poor workability in the steps of mixing, transporting, and coating in paint production.

本発明に係るポリウレタン樹脂を製造する際にけ、例え
ば、溶融状態で反応せしめるバルク重合(固形反応)法
、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケ
トン(MIBK)、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤
、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤、セロソ
ルブ、カルピトール等として知られるグリコールエーテ
ル系、セロソルブアセテート等の酢酸グリコールエーテ
ル系、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド等
のアミド系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素系溶剤、メタノール、エタノール、インプロパツール
等のアルコール系溶剤等の単独ま几は混合溶剤中に各成
分を溶解せしめた状態で反応させる溶液重合法等を用い
ることができる。
When producing the polyurethane resin according to the present invention, for example, bulk polymerization (solid reaction) method in which the reaction is carried out in a molten state, ketone solvents such as methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK), and cyclohexanone, ethyl acetate, Ester solvents such as butyl acetate, ether solvents such as dioxane and tetrahydrofuran, glycol ethers known as cellosolve and calpitol, acetic acid glycol ethers such as cellosolve acetate, amide solvents such as dimethylacetamide and dimethylformamide, toluene, When using aromatic hydrocarbon solvents such as xylene, alcohol solvents such as methanol, ethanol, and impropatul alone, it is possible to use a solution polymerization method in which each component is dissolved in a mixed solvent and then reacted. can.

また、必要に応じて触媒および安定剤を用いることがで
きる。触媒としては例えばトリエチルアミノ、トリエチ
レンジアミノ等の含窒素化合物、ジブチル錫ジラウレー
)  (DBTDL入オクチル酸錫、ステアリン酸亜鉛
等の有機金属化金物等が挙げられる。安定剤としては、
置換ベンゾトリアゾール類等の紫外線吸収剤、フェノー
ル誘導体等の酸化防止剤、および加水分解防止剤等を加
えることができる。
Further, a catalyst and a stabilizer can be used as necessary. Examples of catalysts include nitrogen-containing compounds such as triethylamino and triethylenediamino, organometallic metals such as dibutyltin dilaureate (tin octylate containing DBTDL), and zinc stearate.As stabilizers,
Ultraviolet absorbers such as substituted benzotriazoles, antioxidants such as phenol derivatives, hydrolysis inhibitors, and the like can be added.

また、本発明のポリウレタン樹脂と共に、必要ならば磁
気記録媒体のバインダーとして通常用いられている他の
ポリウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共軍合体
、ポリブチルブチラール系樹脂、繊維素系樹脂、ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂及びフェノキシ樹脂、アクリ
ロニ) IJシル−タジェン共重合体等の熱硬化性樹脂
又は、反応型樹脂および不飽和プレポリマー、例えばウ
レタンアクリルタイプ、ポリエステルアクリルタイプ、
または多官能モノマーとして、ウレタンアクリルタイプ
、リン酸ニスデルアクリルタイプ、アリールタイプ、等
の電子線または紫外線硬化型樹脂を併用することができ
る。
In addition to the polyurethane resin of the present invention, if necessary, other polyurethane resins commonly used as binders for magnetic recording media, vinyl chloride-vinyl acetate-based composites, polybutyl butyral-based resins, cellulose-based resins, polyesters, etc. resins, epoxy resins and phenoxy resins, acrylonitrile) thermosetting resins such as IJ sil-tadiene copolymers, or reactive resins and unsaturated prepolymers, such as urethane acrylic types, polyester acrylic types,
Alternatively, as a polyfunctional monomer, an electron beam or ultraviolet curable resin such as a urethane acrylic type, Nisdel phosphate acrylic type, or aryl type can be used in combination.

本発明で用いられる磁性粉としては、たとえばγ−Fe
2O3、Co含有2−− Fe2O3、等の酸化鉄磁性
粉、CrO2、六方晶系バリニウムフェライト微粒子、
及びFe、 N4%Co、 Fe −Ni−Co合金、
Fe −Mn −Zn合金等Fe 、、 Ni 、Co
を主成分とするメタル磁性粉等各種の強磁性粉があげら
れる。
As the magnetic powder used in the present invention, for example, γ-Fe
Iron oxide magnetic powder such as 2O3, Co-containing 2--Fe2O3, CrO2, hexagonal barinium ferrite fine particles,
and Fe, N4%Co, Fe-Ni-Co alloy,
Fe-Mn-Zn alloy etc. Fe, Ni, Co
Various ferromagnetic powders such as metal magnetic powders whose main ingredients include

本発明に係るポリウレタン樹脂は、磁気記録媒体以外に
、塗料、接着剤、シーリング剤、防水剤、床材、人工皮
革、繊維処理剤、弾性繊維、クッション材、シート、ベ
ルト、フィルム、四−ル、ギヤー、ソリッドタイヤ、防
振材、チューブ、バッキング材、靴底(マイクロセルラ
ー)等に利用することができる。
In addition to magnetic recording media, the polyurethane resin of the present invention can be used in paints, adhesives, sealants, waterproofing agents, flooring materials, artificial leather, fiber treatment agents, elastic fibers, cushioning materials, sheets, belts, films, and It can be used for gears, solid tires, vibration isolators, tubes, backing materials, shoe soles (microcellular), etc.

作用 このように、樹脂中に親水性極性基を含有させるととも
に、シクロヘキサン−1,4−ジメタツールから成るポ
リカーボネートポリオールを使゛用したポリウレタン樹
脂をバインダーとすることKより、高速長時間走行或は
高温高温条件下での長時間走行、かつ長時間保存に耐え
うる耐久性に優れ、さらに磁性粉の分散性や磁性層の表
面性を大幅に改良することができる。
Function As described above, by containing a hydrophilic polar group in the resin and using a polyurethane resin as a binder using a polycarbonate polyol consisting of cyclohexane-1,4-dimetatool, it is possible to run at high speeds for long periods of time or at high temperatures. It has excellent durability and can withstand long-term running under high-temperature conditions and long-term storage, and can also significantly improve the dispersibility of magnetic powder and the surface properties of the magnetic layer.

−19−、 実施例 次に、本発明について実施例により更に詳細に説明する
が、本発明がこれら実施例に限定されるものではない。
-19-, Examples Next, the present invention will be explained in more detail by Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

なお、実施例における「部」および「チ」は、断わりの
かい限り「重量部」および「重量%」である。
In addition, "parts" and "chi" in the examples are "parts by weight" and "wt%" unless otherwise specified.

実施例1 温度計、かく社ん機、コンデンサーを備え九反応容器に
、CHDMから成るポリカーボネートポリオール(CH
DM−PCD)数平均分子量(Mn)2000を400
部、1.6−ヘキサ/グリコールから成るポリカーボネ
ートポリオール(IHG−PCD)継平均分子量200
0を16000部、CHDM 144部、ジメチロール
プロピオン酸(DMPA)18部。
Example 1 Polycarbonate polyol (CH
DM-PCD) number average molecular weight (Mn) 2000 to 400
Polycarbonate polyol (IHG-PCD) consisting of 1.6-hex/glycol, joint average molecular weight 200
16,000 parts of 0, 144 parts of CHDM, and 18 parts of dimethylolpropionic acid (DMPA).

シクロヘキサノン1100部及びウレタン化触媒として
DBTDLto、4部加え50°Cで混合したのちIP
DI t−464部(R=0.98)t−加え80℃に
て反応させた。時間と共に粘度が上昇するので適時シク
ロヘキサノン、MEKにて希釈し、全MEK量2460
部、全シクロヘキサノン量369〇20一 部(シクロヘキサノン/MEK=3/2 重量比)とし
、透明な淡黄色液体を得た。このポリウレタン樹脂(P
U−1)溶液は固形分30.2 %、粘度a000eP
/25℃で、数平均分子量は30000であ−)元。
After adding 1100 parts of cyclohexanone and 4 parts of DBTDLto as a urethanization catalyst and mixing at 50°C, IP
464 parts of DI (R=0.98) was added and reacted at 80°C. The viscosity increases with time, so dilute with cyclohexanone and MEK as needed to reduce the total amount of MEK to 2460.
The total amount of cyclohexanone was 369.20 parts (cyclohexanone/MEK=3/2 weight ratio), and a transparent pale yellow liquid was obtained. This polyurethane resin (P
U-1) The solution has a solid content of 30.2% and a viscosity of a000eP.
/25°C, the number average molecular weight is 30,000.

実施例2 実施例1と同様の方法で、CHDM−PCD(Mn=2
000)を1000部、 HG−PCD(Mn =20
00)を940部使用し、S 0sNa基を0.4 m
 mol/g含有−jルl、  4−7’タンジオール
−2−スルホン酸ナトリウムと1.6−ヘキサンジオー
ルから成るポリカーボネートポリオール(HG−PCD
−8)(Mn=2000)を60s1.4−ブタンジオ
ールを90部、シクロヘキサン1100部、DBTDL
O14部使用し、R= 0.98となるようにジフェニ
ルメタンジイソシアネートを491部加えて反応させ、
実施例1と同様にシクロヘキサノン/M’  EKの重
量比が372、固形分30%となるよう合成し次。最終
的K、固形分30.1%、粘度3200eP/25℃の
ポリウレタン樹脂(PU−2)溶液を得九。
Example 2 CHDM-PCD (Mn=2
000), 1000 copies of HG-PCD (Mn = 20
00) was used, and 0.4 m of S 0sNa group was used.
Polycarbonate polyol (HG-PCD) consisting of sodium 4-7'tanediol-2-sulfonate and 1,6-hexanediol containing mol/g
-8) (Mn=2000) in 60s 1,4-butanediol 90 parts, cyclohexane 1100 parts, DBTDL
Using 14 parts of O, 491 parts of diphenylmethane diisocyanate was added so that R = 0.98, and the reaction was carried out.
Similar to Example 1, cyclohexanone/M'EK was synthesized so that the weight ratio was 372 and the solid content was 30%. A polyurethane resin (PU-2) solution with a final K, solid content of 30.1%, and viscosity of 3200 eP/25° C. was obtained.

実施例3 ′  実施例1に於て、CHDM−PCD(Mn=20
00)を1400部、HG −PCD (Mn = 2
000)を540部使用し、DMPAを18部、HG−
PCD−8(Mn=2000)を60部使用すること以
外はIPDI、CHDM、DBTDL、シクロヘキサノ
ン、MEK等は実施例1と同様に使用し反応を行い、固
形分29.8%、粘度2850cP/25℃のポリウレ
タン樹脂(PU−3>溶液を得た。
Example 3 'In Example 1, CHDM-PCD (Mn=20
00), 1400 copies of HG-PCD (Mn = 2
000), 18 parts of DMPA, HG-
The reaction was carried out using IPDI, CHDM, DBTDL, cyclohexanone, MEK, etc. in the same manner as in Example 1, except that 60 parts of PCD-8 (Mn = 2000) was used, and the solid content was 29.8% and the viscosity was 2850 cP/25. A solution of polyurethane resin (PU-3) at ℃ was obtained.

実施例4 実施例1に於てCHDM−PCD(Mn=1000)を
500部、HG−POD S (Mu = 1000)
を500部、CHDMを144部S DMPAを11部
使用すること以外はIPD1.DBTDL、  シクロ
ヘキサノン、MEK等は実施例1と同様に使用し反応を
行い、固形分30.3%、粘度3500cP/25℃の
ポリウレタン樹脂(PU−4)溶液を得た。
Example 4 In Example 1, 500 copies of CHDM-PCD (Mn = 1000) and HG-POD S (Mu = 1000)
IPD1. except that 500 parts of CHDM, 144 parts of SDMPA were used, and 11 parts of SDMPA were used. DBTDL, cyclohexanone, MEK, etc. were used in the same manner as in Example 1, and a reaction was carried out to obtain a polyurethane resin (PU-4) solution with a solid content of 30.3% and a viscosity of 3500 cP/25°C.

実施例5 実施例1においてCHDM −PCD(Mn=7QO)
を1000部、HG−PCD(Mn=1000)を70
0部、CHDMf:tsa部、N−メチルジェタノール
アミノを65部使用し、IPDI、DBTDL、シクロ
ヘキサノン、MEK等は実施例1と同様に使用して合成
し、固形分29.4%、粘度2300cP/25℃のポ
リウレタン樹脂(PU−5)溶液を得次。
Example 5 CHDM-PCD (Mn=7QO) in Example 1
1000 copies, 70 copies of HG-PCD (Mn=1000)
Synthesized using 0 part, CHDMf: tsa part, 65 parts of N-methyljetanol amino, and using IPDI, DBTDL, cyclohexanone, MEK, etc. in the same manner as in Example 1, solid content 29.4%, viscosity 2300 cP. Next, a polyurethane resin (PU-5) solution at 25°C was obtained.

実施例6 実施例1に於てCHDM  PCD(Mn =2500
)を1000部、HG  PCD(Mn=1000)を
1000部、CHDMを101部、3−ジエチルアミノ
−1゜2−プロパンダリコールを80部使用し、IPD
I。
Example 6 In Example 1, CHDM PCD (Mn = 2500
), 1000 parts of HG PCD (Mn=1000), 101 parts of CHDM, 80 parts of 3-diethylamino-1°2-propandalicol, and IPD
I.

DBTDL、シクロヘキサノン、MEK等は実施例1と
同様に使用して合成し、固形分30.5%、粘度380
0cP/25℃のポリウレタン樹脂(PU −6)溶液
を得た。
DBTDL, cyclohexanone, MEK, etc. were used and synthesized in the same manner as in Example 1, and the solid content was 30.5% and the viscosity was 380.
A polyurethane resin (PU-6) solution at 0 cP/25°C was obtained.

実施例7 CHDMおよび1,6−ヘキサンゲリコールヲ各々50
チ含有するポリカーボネートポリオール(Mn=200
0)を1940部、S 03Naを0.4m mol/
g含有し、かつこれと同じボリカーボネートボリオール
を60部、CHDMを58部、DMPAを16部使用し
、IPDI%DBTDL、シクロヘキサノン、MEK等
は実施例1と同様に使用して合成し、固形分30.1 
%、粘度3400cP/25℃のポリウレタン樹脂(P
U −7)溶液を得友。
Example 7 50 each of CHDM and 1,6-hexane gelicol
polycarbonate polyol (Mn=200
0), 1940 parts of S03Na, 0.4 m mol/
The synthesis was carried out using 60 parts of the same polycarbonate polyol, 58 parts of CHDM, and 16 parts of DMPA, and using IPDI% DBTDL, cyclohexanone, MEK, etc. in the same manner as in Example 1. minute 30.1
%, viscosity 3400cP/25℃ polyurethane resin (P
U-7) Obtain the solution.

実施例8 CHDMおよび1,6−ヘキサ/グリコールを各々50
%含有するポリカーボネートポリオール(Mn=200
0)t 1940部、S OaNaを0.4m yno
l/g含有し、かつこれと同じポリカーボネートポリオ
ールを60部、CHDMt−58部、DMPAを18部
、N−メチルジェタノールアミノを65部使用し、IP
D1.DBTDL、シクロヘキサノン、MEK等は実施
例1と同様に使用して合成し、固形分29.9%、粘度
2100eP/25℃のポリウレタン樹脂(PU−8)
溶液を得た。
Example 8 CHDM and 1,6-hex/glycol at 50% each
% containing polycarbonate polyol (Mn=200
0)t 1940 parts, S OaNa 0.4m yno
l/g and using 60 parts of the same polycarbonate polyol, 58 parts of CHDMt, 18 parts of DMPA, and 65 parts of N-methyljetanol amino, IP
D1. DBTDL, cyclohexanone, MEK, etc. were used and synthesized in the same manner as in Example 1, and a polyurethane resin (PU-8) with a solid content of 29.9% and a viscosity of 2100eP/25°C was obtained.
A solution was obtained.

実施例9 実施例1に於てCHDM−PCD(Mn=2500)を
1000部、HG−PCD (Mn=1000)を10
00部、CI(DM?101m、2. 3  ’/ヒ)
’ ljキシ7’oヒルーフェニルホスホン酸ナトリウ
ムを80部使゛用し、IPDI、DBTDL、シクロヘ
キサノン、MEK等は実施例1と同様に使用して合成し
、固形分30.5%、粘度3800cP/25°Cのポ
リウレタン樹脂(PU−9)溶液を得た。
Example 9 In Example 1, 1000 parts of CHDM-PCD (Mn=2500) and 10 parts of HG-PCD (Mn=1000) were added.
00 part, CI (DM?101m, 2.3'/hi)
Synthesis was carried out using 80 parts of sodium lj-7'o-hyphenylphosphonate and using IPDI, DBTDL, cyclohexanone, MEK, etc. in the same manner as in Example 1, and the solid content was 30.5% and the viscosity was 3800 cP. /25°C polyurethane resin (PU-9) solution was obtained.

比較例1 ポリカーボネートポリオールとしてKG−PCD(Mn
=2000)2000部を使用し、CHDMを144部
用いて、R= 0.98となるようにIPDIを使用し
て反応させ、溶剤組成を実施例1と同じにして、固形分
30.5 %、粘度2700 cP/25℃のポリウレ
タン樹脂(比較−1)溶液を得た。
Comparative Example 1 KG-PCD (Mn
= 2000) using 2000 parts, using 144 parts of CHDM, reacting using IPDI so that R = 0.98, the solvent composition was the same as Example 1, and the solid content was 30.5%. , a polyurethane resin (comparison-1) solution having a viscosity of 2700 cP/25°C was obtained.

比較例2 比較例1に於て、CHDM  PCD(Mn=2000
)を200部、HG−PCD(Mn= 2000)を1
800部使用すること以外は実施例1と同様の原料を用
いて合成して、固形分29.7%、粘度3000cp/
25℃のポリウレタン樹脂(比較−2)溶液を得た。
Comparative Example 2 In Comparative Example 1, CHDM PCD (Mn=2000
), 200 copies of HG-PCD (Mn = 2000), 1
It was synthesized using the same raw materials as in Example 1 except that 800 parts were used, and the solid content was 29.7% and the viscosity was 3000 cp/
A polyurethane resin (comparison-2) solution at 25°C was obtained.

クリヤフィルムの耐久性評価 実施例及び比較例で得た各々の樹脂を使用し試験を行っ
九。
Tests were conducted using each resin obtained in the clear film durability evaluation examples and comparative examples.

クリアフィルム作成;樹脂100部に対してポリイソシ
アナート (コロネートL:日本ポリウレタン工業製商
品名)10部加え(各々固形分換算)、離型紙上にナイ
フコータを用い、乾燥膜厚100μとがるように塗布、
60℃×15分間処理後、120℃×30分間処理後、
25℃×3日間硬化乾燥させ耐久性評価の試料とした。
Clear film creation: Add 10 parts of polyisocyanate (Coronate L: trade name manufactured by Nippon Polyurethane Industries) to 100 parts of resin (each solid content equivalent), and use a knife coater on release paper to obtain a dry film thickness of 100 μm. applied to,
After processing at 60°C for 15 minutes, after processing at 120°C for 30 minutes,
It was cured and dried at 25° C. for 3 days to provide a sample for durability evaluation.

耐久性試験;クリアフィルムをJIS 4号ダンベルで
カットした試験片を70℃X95SRHの恒温恒湿槽に
入れ、5週間放置し、JIS K−6301の試験方法
に従って、フィルム物性の保持率を求めた。結果を表1
に示す。
Durability test: A test piece of clear film cut with a JIS No. 4 dumbbell was placed in a constant temperature and humidity chamber at 70°C x 95SRH and left for 5 weeks, and the retention rate of the film's physical properties was determined according to the test method of JIS K-6301. . Table 1 shows the results.
Shown below.

保持率: (試験後TB <hるいはEB)/試験後T
B (あるいはKB))X100 以下余白 26一 表  1 表1の註 TB;破断時強度(Kg/cj )、 EB ;破断時
伸び帳)磁性塗料及び磁性層の評価 応用例1 実施例1で得られ几ポリウレタン樹脂(PU−1)ヲも
ちいて、下記の配合割合の組成物を卓上サレドグライン
ドミル(五十嵐機械KK製)で8時間分散させ得られた
磁気塗料を厚さ12μmのポリエチレンテレフタレート
フィルム上ニ乾燥後厚さ5μmになるように塗布し乾燥
し、各々の光沢度を見た(第3表)。また8時間分散し
て得た磁気塗料にポリイソシアネートとしてコロネー)
−L(日本ポリウレタン工業製)を硬化剤として樹脂分
換算でポリウレタン樹脂囚の″ 10wt%加え、更に
1時間混合してから、厚さ12μmのポリエチレンテレ
フタレートフィルム上に乾燥後厚さ5μmになるように
2000ガウスの磁場を印加し9つ塗布してから、60
℃1日放置し磁気テープを得た。結果を表2に示す。
Retention rate: (TB after test <h or EB)/T after test
B (or KB)) Using a polyurethane resin (PU-1), a composition with the following blending ratio was dispersed for 8 hours using a tabletop Saledo grind mill (manufactured by Igarashi Kikai KK), and the resulting magnetic paint was applied onto a 12 μm thick polyethylene terephthalate film. After drying, the coating was coated to a thickness of 5 μm and dried, and the glossiness of each coating was examined (Table 3). In addition, the magnetic paint obtained by dispersing for 8 hours is colonized as polyisocyanate).
-L (manufactured by Nippon Polyurethane Industries) was added as a curing agent to 10 wt% of the polyurethane resin in terms of resin content, mixed for an additional hour, and then placed on a 12 μm thick polyethylene terephthalate film to a thickness of 5 μm after drying. After applying a magnetic field of 2000 Gauss and applying 9 coats, 60
C. for 1 day to obtain a magnetic tape. The results are shown in Table 2.

磁気記録媒体用配合組成物 Co −r−Fe203100部 ポリウレタン樹脂(PU−1)(樹脂分)25部トルエ
ン         110部 M EK           110部シクロヘキサ
ノン     70部 応用例2〜8、比較例1〜2 応用例1で用いたポリウレタン樹脂(PU−1”)の代
わりに実施例PU−2〜8及び比較例1〜2で得たポリ
ウレタン樹脂(比較−1)〜(比較−2)を用いて、応
用例1と同様の処方で分散性、磁気テープ特性を評価し
た。結果を表2に示す。
Compound composition for magnetic recording media Co -r-Fe 203 100 parts Polyurethane resin (PU-1) (resin content) 25 parts Toluene 110 parts M EK 110 parts Cyclohexanone 70 parts Application examples 2 to 8, Comparative examples 1 to 2 Application example 1 Application example 1 The dispersibility and magnetic tape characteristics were evaluated using the same formulation as above.The results are shown in Table 2.

光沢度:得られた磁気テープの表面を光沢針を用いて入
射角60度反射角60度における反射率を見た 走行動摩擦変動=60℃X 95 %RHX 4週間中
での走行試験における動摩擦係数の変化を表面性測定機
(新東科学機器製HEIDON−14)にて測定した。
Glossiness: Using a glossy needle on the surface of the obtained magnetic tape, we looked at the reflectance at an incident angle of 60 degrees and a reflection angle of 60 degrees.Friction variation during running = 60°C x 95% RHX Dynamic friction coefficient in a running test within 4 weeks The change in surface properties was measured using a surface property measuring device (HEIDON-14 manufactured by Shinto Scientific Instruments).

耐久性=60℃X95%RHX4週間保存後のベースと
の密着性低下量及びソックスレー抽出試験によるバイン
ダーの劣化(抽出量)をみた。
Durability = 60° C. x 95% RH

表  2 表2の註 ◎:変化率5チ未満 ○:変化率5%以上1oチ未満 △:変変化率10坦 表1、表2の結果から明らかなように、ポリカーボネー
トポリオールとしてCHDMから成るポリカーボネート
を使用して製造されたポリウレタン樹脂および、これを
磁性層のバインダーとした磁気記録媒体は、分散性が優
れ、耐久性および走行安定性に優れている。
Table 2 Notes for Table 2 ◎: Change rate less than 5 inches ○: Change rate 5% or more and less than 1 degree △: Change rate 10 flat As is clear from the results in Tables 1 and 2, polycarbonate made of CHDM as the polycarbonate polyol A polyurethane resin produced using the same and a magnetic recording medium using the polyurethane resin as a binder for a magnetic layer have excellent dispersibility, durability, and running stability.

発明の効果 以上の説明から明らかなように、本発明におけるポリウ
レタン樹脂は、カーボネートポリオール成分のジオール
としてCHD Mを20〜80重貴チ使用し、同時に親
水性極性基を有す、る活性水素化合物を用いることによ
り、磁性粉に対する分散性を向上させることができ、こ
れを磁性層のバインダーとして用いると、磁気記録媒体
、の耐久性、走行安定性等を極めて優れたものとするこ
とができる。
Effects of the Invention As is clear from the above explanation, the polyurethane resin of the present invention uses CHDM 20 to 80% as the diol of the carbonate polyol component, and at the same time is an active hydrogen compound having a hydrophilic polar group. By using this, it is possible to improve the dispersibility of the magnetic powder, and when this is used as a binder for the magnetic layer, the durability, running stability, etc. of the magnetic recording medium can be made extremely excellent.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 磁気記録媒体用バインダーとして用いるポリカーボネー
トポリオール、親水性極性基含有活性水素化合物、鎖延
長剤、有機ジイソシアネートを反応せしめてなるポリウ
レタン樹脂バインダーにおいて A)該ポリカーボネートポリオールが構成成分として、
ポリ(シクロヘキサン−1,4−ジメタノールカーボネ
ート)ポリオールを20〜80重量%使用してなるもの
であり、 B)該親水性極性基含有活性水素化合物として、1分子
中にCOOM基、OH基、SO_3M基、P=O(OM
′)_2基、三級アミノ基(但し、Mは、水素またはア
ルカリ金属、M′は、水素、アルカリ金属または炭化水
素基)を少くとも1種以上含有する活性水素化合物であ
り、 C)該鎖延長剤として、1分子中に水酸基またはアミノ
基を2個以上含有する分子量1000以下の化合物であ
る ことを特徴とするバインダー。
[Scope of Claims] A polyurethane resin binder prepared by reacting a polycarbonate polyol, a hydrophilic polar group-containing active hydrogen compound, a chain extender, and an organic diisocyanate for use as a binder for magnetic recording media, A) the polycarbonate polyol as a constituent component;
B) The hydrophilic polar group-containing active hydrogen compound contains a COOM group, an OH group, SO_3M group, P=O(OM
')_2 group, an active hydrogen compound containing at least one tertiary amino group (where M is hydrogen or an alkali metal, M' is a hydrogen, alkali metal or hydrocarbon group), and C) A binder characterized in that it is a compound having a molecular weight of 1000 or less and containing two or more hydroxyl groups or amino groups in one molecule as a chain extender.
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