JPH02303492A

JPH02303492A - 長鎖高度不飽和脂肪酸グリセリドの濃縮法

Info

Publication number: JPH02303492A
Application number: JP1124194A
Authority: JP
Inventors: Tadashi Funada; 船田　正; Yukihisa Tanaka; 幸久田中; Ron Hashizume; 橋爪　論
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1989-05-19
Filing date: 1989-05-19
Publication date: 1990-12-17

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、長鎖高度不飽和脂肪酸を含有するグリセリド
の濃縮法に関する。

なお本発明において長鎖高度不飽和脂肪酸とは１分子あ
たり１８個以上の炭素原子を有し、３個以上の二重結合
を有する脂肪酸を意味する。

（従来の技術〉長鎖高度不飽和脂肪酸は近年、その生理活性などが注目
されている。特にα−リルン酸（ＡＬＡ、　　Ｃ＋ｅ＋
１）　、エイコサベンクエン酸（Ｅ　Ｐ　Ａ。

ＣＺ（ＩＩ６）　、ドコサヘキサエンＭ　（ＤＪ（Ａ、
　　Ｃｚｚ＋ｈ）などのω−３系列の長鎖高度不飽和脂
肪酸くメチル末端より数えて３つ目のＣ−Ｃ結合が二重
結合の脂肪酸）が注目を浴びている。つまり現代の日本
人を含め欧米型の肉を中心とする食生活ではω−６長鎖
高度不飽和脂肪酸（メチル末端より数えて６つ目のＣ−
Ｃ結合が二重結合の脂肪酸、例えばアラキドン酸（ＡＡ
、　　Ｃｚｏ＋４）　、γ−リルン酸（Ｇ　Ｌ　Ａ、　
　Ｃ＋ｍ＋＋）など）が完全に摂取過多の状態であり、
このω−６脂肪酸とω−３脂肪酸の摂取バランスがくず
れ、様々な成人病（ガン、高血圧、心臓病など）の原因
になっていると報告されている。従って早急に、このバ
ランスの回復が必要となっている。

ヒトの小腸ではグリセリド型の油脂が、エチルエステル
やメチルエステルに比べて圧倒的に吸収が有利であると
報告されている。このような有利な点を利用すると、成
人病に悩む現代人が高濃度の長鎖高度不飽和脂肪酸を効
果的に摂取することが可能になる。

従来より、長鎖高度不飽和脂肪酸の濃縮は、クロマトグ
ラフィーによる方法、低温分別による結晶化法、溶剤を
用いた液々分配法、分別蒸留法、尿素付加法などによっ
て行われてきた。

（発明が解決しようとする課Ｍ）しかし、これらの方法では長鎖高度不飽和脂肪酸を事前
に、エチルエステル化、メチルエステル化などの前処理
を行うことが必須であり、グリセリドとして濃縮するこ
とは殆ど効果が期待できなかった。また、溶剤を用いる
ために、工程が増えたり、収率が非常に低かったり、さ
らに高温状態で処理された長鎖高度不飽和脂肪酸グリセ
リドやエステルの熱による変性などの問題があった。ま
た、魚油を原料にキャンディダ属より得たリパーゼを利
用した長鎖高度不飽和脂肪酸の製造法（特開昭５８−１
６５７９６号）が知られているが、この方法では製造さ
れた長鎖高度不飽和脂肪酸の濃度が低く、高濃度品を得
るには不十分であった。

したがって本発明は、グリセリドの状態の長鎖高度不飽
和脂肪酸を、安定にかつ効果的に濃縮する方法を提供す
ることを目的とする。

このために本発明者らは、各種リパーゼの基質特異性を
検討していく中で、特定のリパーゼが長鎖高度不飽和脂
肪酸とグリセロールのエステル結合には殆ど作用しない
か、あるいは掻くねずかしか作用しないことを見出し、
本発明を完成するに至った。

（課題を解決するための手段）本発明は、長鎖高度不飽和脂肪酸を含有する油脂をリゾ
プス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ）属またはムコール（Ｍｕｃｏ
ｒ）属より得られたリパーゼにより加水分解することを
特徴とする長鎖高度不飽和脂肪酸グリセリドの濃縮法で
ある。

以下に本発明の長鎖高度不飽和脂肪酸グリセリドの濃縮
法について詳述する。

本発明で用いられる長鎖高度不飽和脂肪酸含有油脂とし
ては、エイコサベンクエン酸やドコサヘキサエン酸を多
く含む魚油、鯨油、貝油などの海産生物由来の油脂や、
微生物、植物由来の油脂などが挙げられるが、その起源
については特に限定されるものではない。

本発明に用いられるリゾプスデレマー（Ｒｈｉｚｏｐｕ
ｓｄｅｌｅｍａｒ）またはムコールミーハエ（Ｍｕｃｏ
ｒ　ｍ１ｅｈｅｉ）由来のリパーゼは市販のものを用い
ることができる。

長鎖高度不飽和脂肪酸含有油脂を、上記リゾプス属及び
ムコール属由来のリパーゼにより加水分解する反応は、
リパーゼの活性を発現するに十分な量の水の存在下で行
われる必要があり、その水は、例えば油脂に対して１〜
２００％であり、望ましくは、３０〜６０％程度を用い
る。また前記のリパーゼの使用量はいずれもその活性や
希望する長鎖高度不飽和脂肪酸の濃度により異なるが、
通常、油脂１ｇ当たり、１０〜２，０００ユニツト（ｔ
Ｊ）であり、望ましくは１００〜５００ユニツト程度で
ある。

本発明では、リパーゼの加水分解の程度は反応終了後に
水層を除いて得られる両分の水酸化ナトリウム−エタノ
ール溶液などにより滴定を行って、酸価を測定すること
によって知ることができる。

リパーゼの使用量や反応時間により酸価はさまざまな価
に設定でき、それにより希望の長鎖高度不飽和脂肪酸の
濃度を得ることができる。油脂の種類にもよるが反応の
終了は酸価５０〜１５０程度が適当である。例えば魚油
を用いた場合など酸価１３０程度で反応を終了すること
が望ましい。

本発明の濃縮法によれば、油脂中の構成脂肪酸である長
鎖高度不飽和脂肪酸とグリセロールのエステル結合は前
記のリパーゼにより、殆どあるいは、掻くねすかしか加
水分解されない。その一方で長鎖高度不飽和脂肪酸以外
の構成脂肪酸とのエステル結合は、容易に加水分解され
るため、長鎖高度不飽和脂肪酸以外の脂肪酸は遊離脂肪
酸画分に濃縮される。従って、上記のグリセリド画分と
遊離脂肪酸画分を含む分解反応物から、グリセリド画分
のみを分取すれば長鎖高度不飽和脂肪酸のグリセリドの
濃縮物が得られる。

上記の分解油よりグリセリド画分を分取する方法として
は、通常行われているアルカリ脱酸法、水蒸気蒸留法、
イオン交換樹脂による分取などがあるが、その方法は問
わない。

（発明の効果）本発明の方法によれば、リゾプス属またはムコール属由
来の特定のリパーゼを用いるので、選択的に加水分解さ
れて、長鎖高度不飽和脂肪酸を高濃度に含むグリセリド
を、安定にかつ効果的に濃縮して得ることができる。こ
の長鎖高度不飽和脂肪酸含有グリセリドは、ドコサヘキ
サエン酸やエイコサペンクエン酸を多量に含むので、生
理活性が優れており、成人病の予防および治療に効果が
ある。

（実施例）本発明について以下に実施例を以て具体的に説明する。

実施例１イワシ魚油（構成脂肪酸中の長鎖高度不飽和脂肪１２３
．５％）５０ｇにリゾプスデレマーより得られたリパー
ゼ（タリパーゼ：田辺製薬■製）を魚油１ｇにつき２０
０ユニツトになるように蒸留水５０ｇに溶かして、撹拌
しながら室温で１０時間反応させた。反応終了後、リパ
ーゼを含む水層を除去して、分解油を得た。この分解油
の酸価は」３０であった。

上記の分解油から脂肪酸部分をアルカリ脱酸法により除
いた。長鎖高度不飽和脂肪酸グリセリドの収量は１０．
１　ｇ　、、酸価は０．１、構成脂肪酸中の長鎖高度不
飽和脂肪酸含量は４７．０％であった。

実施例２イワシ魚油５０ｇにムコールミーハエより得られたリパ
ーゼ（アマノーＭ：天野製薬（＋環装）を魚油１ｇにつ
き１００ユニツトになるように蒸留水５０ｇに溶かして
、撹拌しながら室温で８時間反応させた。反応終了後、
リパーゼを含む水層を除去して、分解油を得た。この分
解油の酸価は１２６であった。

上記の分解油から脂肪酸部分をアルカリ脱酸法により除
いた。長鎖高度不飽和脂肪酸グリセリドの収量は１２．
６　ｇ、酸価は０．２、構成脂肪酸中の長鎖高度不飽和
脂肪酸含量は４６．９％であった。

実施例３カツオ頭部より採取したカツオ魚油（以下カツオ魚油と
略す。構成脂肪酸中の長鎖高度不飽和脂肪酸３４．０％
）　１００ｇにリゾプスデレマーより得られたリパーゼ
を魚油１ｇにつき５００ユニツトになるように蒸留水５
０ｇに溶かして、撹拌しながら室温で５時間反応させた
。反応終了後、リパーゼを含む水層を除去して、分解油
を得た。この分解油の酸価は、１３４であった。

上記の分解油から脂肪酸部分をアルカリ脱酸法により除
いた。長鎖高度不飽和脂肪酸グリセリドの収量は２８．
９ｇ、酸価は０．２、構成脂肪酸中の長鎖高度不飽和脂
肪酸含量は５９．２％であった。

実施例４カツオ魚油１００ｇにリゾプスデレマーより得られたリ
パーゼを魚油１ｇにつき１００ユニツトになるように蒸
留水５０ｇに）容かして、撹拌しながら室温で５時間反
応させた。反応終了後、リパーゼを含む水層を除去して
、分解油を得た。この分解油の酸価は１００であった。

上記の分解油から脂肪酸部分をアルカリ脱酸法により除
いた。長鎖高度不飽和脂肪酸グリセリドの収量は３７．
７ｇ、酸価は０．１、構成脂肪酸中の長鎖高度不飽和脂
肪酸含量は４５．４％であった。このように反応終了時
の酸価に変化を与えることにより、希望の長鎖高度不飽
和脂肪酸の含有■を得ることができる。

実施例５牡蛎油（構成脂肪酸中の長鎖高度不飽和脂肪酸４４．９
％）５０ｇにムコールミーハエより得られたリパーゼを
牡蛎油１ｇにつき２００ユニツトになるように蒸留水５
０ｇに溶かして、撹拌しながら室７品で１０時間反応さ
せた。反応終了後、リパーゼを含む水層を除去して、分
解油を得た。この分解油の酸価は１３５であった。

上記の分解油から脂肪酸部分をアルカリ脱酸゛法により
除いた。長鎖高度不飽和脂肪酸グリセリドの収量は１０
．１ｇ、酸価は０．１、構成脂肪酸中の長鎖高度不飽和
脂肪酸含量は８１．３％であった。

比較例１実施例１と同じ魚油５０ｇに、キャンディダシリンドラ
シエより得られたリパーゼを、魚油１ｇにつき２００ユ
ニツトになるように蒸留水５０ｇに溶かして、撹拌しな
がら室温で１０時間反応させた。反応終了後、リパーゼ
を含む水層を除去して、分解油を得た。この分解油の酸
価は１２６であった。

上記の分解油から脂肪酸部分をアルカリ脱酸法により除
いた。長鎖高度不飽和脂肪酸グリセリドの収量は１２．
４　ｇ、酸価は０．２、構成脂肪酸中の長鎖高度不飽和
脂肪酸含量は３４．９％であった。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）長鎖高度不飽和脂肪酸を含有する油脂をリゾプス
（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ）属またはムコール（Ｍｕｃｏｒ）
属より得られたリパーゼにより加水分解することを特徴
とする長鎖高度不飽和脂肪酸グリセリドの濃縮法。