JPH02300173A - 3 or 5-phenylpyrazoles or salts thereof and herbicide - Google Patents

3 or 5-phenylpyrazoles or salts thereof and herbicide

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JPH02300173A
JPH02300173A JP22377488A JP22377488A JPH02300173A JP H02300173 A JPH02300173 A JP H02300173A JP 22377488 A JP22377488 A JP 22377488A JP 22377488 A JP22377488 A JP 22377488A JP H02300173 A JPH02300173 A JP H02300173A
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友三 三浦
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高木 和裕
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勉 馬渕
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梶岡 充
Isao Yanai
柳井 功
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Abstract

NEW MATERIAL:A compound of formula I [R<1> is alkyl; R<2> is H, halogen, CN, formyl, (halogen-substituted) alkyl, (halogen-substituted) acyl, alkoxycarbonyl, aminocarbonylalkyl, NR<4>R<5> (R<4> and R<5> are H, halogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, etc.), etc.; R<3> is H, halogen, CN, alkyl, alkoxycarbonyl; X is halogen; l is 0-4] or a salt thereof. EXAMPLE:3-(2,4-Dichlorophenyl)-4,5-dichloro-1-methyl-1H-pyrazole. USE:A herbicide, which is most effectively applied to weeds until the germination- starting period of the weeds but can also control the weeds in the germination period. PREPARATION:For example, a compound of formula II is reacted with a compound of formula III (R<2-1> and R<3-1> are alkoxycarbonyl) to provide the corresponding compound of formula I.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な3又は5−フェニルピラゾール類又はそ
の塩及び該化合物を有効成分とする除草剤に関するもの
である。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to novel 3- or 5-phenylpyrazoles or salts thereof and herbicides containing the compounds as active ingredients.

本発明の3−フェニルピラゾール類は、一般式(I) l ルl (式中、 R1は低級アルキル基を示し、 z Fi ・水素原子、 ・ハロゲン原子、 ・シアノ基、 ・ホルミル基、 ・ハロゲン原子によって置換されても良い低級アルキル
基、 ・ハロゲン原子によって置換されても良い低級アシル基
、 ・ハロゲン原子によって置換されても良い低級シアノア
ルキル基、 ・低級ヒドロキシアルキル基、 ・低級ホルミルオキシアルキル基、 、低級アルコキシアルキル基1 ・低級アルキルチオアルキル基、 ・低級アルキルスルフィニルアルキル基、・低級アルキ
ルスルホニルアルキル基、・低級ヒドロキシカルボニル
アルキル基、・低級アルコキシカルボニルアルキル基、
・低級ジアルコキシアルキル基、 ・置換基を有しても良いフェノキシアルキル基、 ・シアン基によって置換されても良いシクロアルキル基
、 ・ハロゲン原子によって置換さnても良い低級アルケニ
ル基、 ・ヒドロキシカルボニル基、 ・低級アルコキシカルボニル基、 ・アミノカルボニルアルキル基、 ・−N(凡4)凡S(式中、R4及び凡Sは同一でも異
なっても良く、 ・水素原子、 ・ハロゲン原子によって置換されても良い低級アルキル
基、 ・ハロゲン原子によって置換さねでも良い低級アシル基
、 ・低級アルケニル基、 ・低級アルキニル基、 ・低級アルコキシカルボニル基、 ・水素原子又はハロゲン原子によって置換されても良い
低級アルキル基から選択される同−又は異なっても良い
置換基を有するアミノカルボニル基、 ・低級アルキルスルホニル基又は ・低級アルキルアミノスルホニル基を示す、)、・−C
H=N−0−u@ (式中、R6Vi・水素原子、 ・ハロゲン原子によって置換されても良い低級アルケニ
ル基、 ・ハロケン原子によって置換されても良い低級アルキニ
ル基、 ・置換基を有しても良いベンジル基を示す。)1、−N
=C(R7) m” (式中、R’及ヒR’t[ffJ
 −でも異なっても良く、 ・水素原子、 ・ハロゲン原子、 ・ハロゲン原子によって置換されても良い低級アルキル
基又は ・水素原子又は低級アルキル基から選択さnる同−又は
異なっても良い置換基を有するアミン基を示す。)又は ・−Co−N(R9) RIO(式中、R9及びlもl
Oは同一でも異なっても良く、 ・水素原子、 ・ヒドロキシ基、 ・低級アルキル基、 ・ハロゲン原子、低級アルコキシ基又は)−ロゲン原子
によって置換されても良いフェニル基を示す。) を示し、 R3は ・水素原子、 ・ハロゲン、原子、 ・シアノ基、 ・低級アルキル基又は、 ・低級アルコキシカルボニル基を示し、Xは同−又は異
なっても良いハロゲン原子を示し、 tは0〜4の整数を示す。) で表され、本発明はその塩類をも包含する。
The 3-phenylpyrazoles of the present invention have the following general formula (I) (wherein R1 represents a lower alkyl group, z Fi ・Hydrogen atom, ・Halogen atom, ・Cyano group, ・Formyl group, ・Halogen Lower alkyl group which may be substituted with an atom, ・Lower acyl group which may be substituted with a halogen atom, ・Lower cyanoalkyl group which may be substituted with a halogen atom, ・Lower hydroxyalkyl group, ・Lower formyloxyalkyl group , ,Lower alkoxyalkyl group 1 ・Lower alkylthioalkyl group, ・Lower alkylsulfinylalkyl group, ・Lower alkylsulfonylalkyl group, ・Lower hydroxycarbonylalkyl group, ・Lower alkoxycarbonylalkyl group,
・Lower dialkoxyalkyl group, ・Phenoxyalkyl group that may have a substituent, ・Cycloalkyl group that may be substituted with a cyan group, ・Lower alkenyl group that may be substituted with a halogen atom, ・Hydroxycarbonyl Groups, ・Lower alkoxycarbonyl group, ・Aminocarbonylalkyl group, ・-N(4)S (wherein, R4 and S may be the same or different, and are substituted by a hydrogen atom, ・a halogen atom)・Lower acyl group which may be substituted with a halogen atom, ・Lower alkenyl group, ・Lower alkynyl group, ・Lower alkoxycarbonyl group, ・Lower alkyl group which may be substituted with a hydrogen atom or a halogen atom. An aminocarbonyl group having the same or different substituents selected from: ・lower alkylsulfonyl group or ・lower alkylaminosulfonyl group), ・-C
H=N-0-u@ (in the formula, R6Vi, a hydrogen atom, - a lower alkenyl group which may be substituted with a halogen atom, - a lower alkynyl group which may be substituted with a halogen atom, - a group having a substituent) also indicates a good benzyl group.) 1, -N
=C(R7) m” (wherein, R' and R't[ffJ
- or different substituents selected from hydrogen atoms, halogen atoms, lower alkyl groups optionally substituted by halogen atoms, or hydrogen atoms or lower alkyl groups, which may be the same or different. Indicates an amine group with ) or -Co-N(R9) RIO (wherein R9 and l are also l
O may be the same or different, and represents a phenyl group which may be substituted with a hydrogen atom, a hydroxy group, a lower alkyl group, a halogen atom, a lower alkoxy group or a)-rogen atom. ), R3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a lower alkyl group, or a lower alkoxycarbonyl group, X represents a halogen atom which may be the same or different, and t is 0 Indicates an integer of ~4. ), and the present invention also includes its salts.

上記一般式(1)で表される化合物のうち除草活性等の
点で好ましい化合物としては次のものがあげられる。
Among the compounds represented by the above general formula (1), preferred compounds in terms of herbicidal activity and the like include the following.

■ R1が低級アルキル基を示し、 Bzが ・水素原子、 ・ハロゲン原子、 ・シアノ基、 ・ハロゲン原子によって置換さnても良い低級アルキル
基、 ・低級シアノアルキル基、 ・低級アルコキシアルキル基を示し、 R3がハロゲン原子を示し、 Xが同−又は異なっても良いハロゲン原子を示し、 tが2の整数を示す一般式(1)で表わされる3−フェ
ニルピラゾール類又はその塩類。
■ R1 represents a lower alkyl group, and Bz represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a lower alkyl group which may be substituted with a halogen atom, a lower cyanoalkyl group, or a lower alkoxyalkyl group. , R3 represents a halogen atom, X represents a halogen atom which may be the same or different, and t represents an integer of 2, or a salt thereof.

■、下記の化合物から選択される前記0項記載の3−フ
ェニルピラゾール類又にその塩類。
(2) 3-phenylpyrazoles or salts thereof as described in item 0 above, selected from the following compounds.

(1)3−(2,4−ジクロロフェニル)−4゜5−ジ
クロロ−1−メチル−1H−ピラゾール。
(1) 3-(2,4-dichlorophenyl)-4°5-dichloro-1-methyl-1H-pyrazole.

(2)5−シアノ−4−クロロ−5−(2,4=ジクロ
ロフエニル)−1−メチル−1H−ピラゾール。
(2) 5-cyano-4-chloro-5-(2,4=dichlorophenyl)-1-methyl-1H-pyrazole.

(3)4−クロロ−3−(2,4−ジクロロフェニル)
−5−エテル−1−メチル−1H−ピラゾール。
(3) 4-chloro-3-(2,4-dichlorophenyl)
-5-Ether-1-methyl-1H-pyrazole.

(4)4−クロロ−3−(2,4−ジクロロフェニル)
5−1−プロピル−1−メチル−1H−ピラゾール。
(4) 4-chloro-3-(2,4-dichlorophenyl)
5-1-propyl-1-methyl-1H-pyrazole.

(5)5−1−ブチル−4−クロロ−3−(2゜4−ジ
クロロフェニル)−1−メfk−1H−ピラゾール。
(5) 5-1-butyl-4-chloro-3-(2°4-dichlorophenyl)-1-methfk-1H-pyrazole.

(6)4−クロロ−3−(2,4−ジクロロフェニル)
−5−ジクロロメチル−1−メチル−1H−ピラゾール
(6) 4-chloro-3-(2,4-dichlorophenyl)
-5-dichloromethyl-1-methyl-1H-pyrazole.

(7)4−クロロ−5−(2,4−ジクロロフェニル)
−5−(1−シアノ−1−メチルエチル)−1−メチル
−1H−ピラゾール。
(7) 4-chloro-5-(2,4-dichlorophenyl)
-5-(1-cyano-1-methylethyl)-1-methyl-1H-pyrazole.

(8)4−クロロ−3−(2,4−ジクロロフェニル)
−1−メチル−5−メトキシメチル−1H−ピラゾール
(8) 4-chloro-3-(2,4-dichlorophenyl)
-1-Methyl-5-methoxymethyl-1H-pyrazole.

また、本発明は、 一般式(I′) (式中、 R1は低級アルキル基を示し、 R翼は ・水素原子、 ・ハロゲン原子、 ・シアノ基、 ・ホルミル基、 ・ハロゲン原子によって置換さnても良い低級アルキル
基、 ・ハロゲン原子によって置換されても良い低級アシル基
、 ・ハロゲン原子によって置換されても良い低級シアノア
ルキル基、 ・低級ヒドロキシアルキル基、 ・低級ホルミルオキシアルキル基、 ・低級アルコキシアルキル基、 ・低級アルキルチオアルキル基、 ・低級アルキルスルフィニルアルキル基、・低級アルキ
ルスルホニルアルキル基、・低級ヒドロキシカルボニル
アルキル基、・低級アルコキシカルボニルアルキル基、
・低級ジアルコキシアルキル基、 ・置換基を有しても良いフェノキシアルキル基、 ・シアン基によって置換されても良いシクロアルキル基
、 ・ハロゲン原子によってtmされても良い低級アルケニ
ル基、 ・ヒドロ牟ジカルボニル基、 ・低級アルコキシカルボニル基、 ・アミノカルボニルアルキル基、 ・−N(R4)RI(式中、R4及び1%Iは同一でも
異なっても良く、 ・水素原子、 ・ハロゲン原子によって置換さnても良い低級アルキル
基、 ・ハロゲン原子によって置換されても良い低級アシル基
、 ・低級アルケニル基、 ・低級ア°ルキニル基、 ・低級アルコキシカルボニル基、 ・水素原子又はハロゲン原子によって置換されても良い
低級アルキル基から選択される同−又はi4なっても良
い置換基を有するアミノカルボニル基、 ・低級アルキルスルホニル基又ハ ・低級アルキルアミノスルホニル基を示?、)、・−C
H=N−0−R’ (式中、R6は・水素原子、 ・ハロゲン原子によって置換さnても良い低級アルケニ
ル基、 ・ハロゲン原子によって置換されても良い低級アルキニ
ル基、 ・置換基を有しても良いベンジル基を示す。)、・−N
=C(R7)凡8(式中、R7及びR8は同一でも異な
っても良く、 ・水素原子、 ・ハロゲン原子、 ・ハロゲン原子によって置換されても良い低級アルキル
基又は ・水素原子又は低級アルキル基から選択される同−又は
異なっても良い置換基を有するアミン基を示す。)又は ・−Co−N(R9)Kl” (式中、R9及びl(+
IOは同一でも異なっても良く、 ・水素原子、 ・ヒドロキシ基、 ・低級アルキル基、 ・ハロゲン原子、低級アルコキシ基又はハロゲン原子に
よって置換さrても良いフェニル基を示す。)を示し、 ル3は ・水素原子、 ・ハロゲン原子、 ・シアノ基、 ・低級アルキル基又は ・低級アルコキシカルボニル基を示し、Xは同−又はi
4なっても良いハロゲン原子を示し、 tは0〜4の整数を示す。) で表される5−フェニルピラゾール類又はその塩類に関
するものである。
The present invention also provides a compound of the general formula (I') (wherein R1 represents a lower alkyl group, and the R wing is substituted with a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a formyl group, or a halogen atom)・Lower acyl group that may be substituted with a halogen atom, ・Lower cyanoalkyl group that may be substituted with a halogen atom, ・Lower hydroxyalkyl group, ・Lower formyloxyalkyl group, ・Lower alkoxy Alkyl group, ・Lower alkylthioalkyl group, ・Lower alkylsulfinylalkyl group, ・Lower alkylsulfonylalkyl group, ・Lower hydroxycarbonylalkyl group, ・Lower alkoxycarbonylalkyl group,
・Lower dialkoxyalkyl group, ・Phenoxyalkyl group that may have a substituent, ・Cycloalkyl group that may be substituted with a cyan group, ・Lower alkenyl group that may be substituted with a halogen atom, ・Hydrogenyl group Carbonyl group, ・Lower alkoxycarbonyl group, ・Aminocarbonylalkyl group, ・-N(R4)RI (wherein R4 and 1%I may be the same or different, ・Hydrogen atom, ・N substituted by halogen atom) lower alkyl group which may be substituted with a halogen atom, lower acyl group which may be substituted with a halogen atom, lower alkenyl group, lower alkynyl group, lower alkoxycarbonyl group, which may be substituted with a hydrogen atom or a halogen atom Aminocarbonyl group having an optional substituent selected from lower alkyl groups, ・lower alkylsulfonyl group or iii) lower alkylaminosulfonyl group, ・-C
H=N-0-R' (wherein R6 is a hydrogen atom, a lower alkenyl group which may be substituted with a halogen atom, a lower alkynyl group which may be substituted with a halogen atom, and a substituent-containing ), ・-N
=C(R7) 8 (wherein R7 and R8 may be the same or different, - hydrogen atom, - halogen atom, - lower alkyl group which may be substituted with a halogen atom, or - hydrogen atom or lower alkyl group) represents an amine group having the same or different substituents selected from ) or -Co-N(R9)Kl" (wherein R9 and l(+
IO may be the same or different and represents: - a hydrogen atom, - a hydroxyl group, - a lower alkyl group, - a phenyl group which may be substituted with a halogen atom, a lower alkoxy group or a halogen atom. ), 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a lower alkyl group, or a lower alkoxycarbonyl group, and X represents the same or i
It represents a halogen atom which may be 4, and t represents an integer of 0 to 4. ) It relates to 5-phenylpyrazoles or salts thereof represented by:

上記一般式(■′)で表される化合物のうち好ましい化
合物としては、 RIが低級アルキル基を示し、 R2が ・水素原子、 ・ハロゲン原子、 ・シアノ基、 ・ハロゲン原子によって置換されても良い低級アルキル
基、 ・低級シアノアルキル基、 ・低級アルコキシアルキル基、 R3がハロゲン原子を示し、 tが2の整数を示す5−フェニルピラゾール類又はその
塩類をあげることができる。
Among the compounds represented by the above general formula (■'), preferred compounds include those in which RI represents a lower alkyl group, and R2 is optionally substituted with a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, or a halogen atom. Examples include lower alkyl groups, lower cyanoalkyl groups, lower alkoxyalkyl groups, 5-phenylpyrazoles or salts thereof in which R3 represents a halogen atom and t represents an integer of 2.

更に本発明は前記一般式(I)及び(I′)で表わされ
る3又は5−フェニルピラゾール類又はその塩類を有効
成分として含有する除草剤に関するものである。
Furthermore, the present invention relates to herbicides containing 3- or 5-phenylpyrazoles represented by the above general formulas (I) and (I') or salts thereof as active ingredients.

本発明者等は新規な除草剤を創出すべく、鋭意研究全型
ねた結果、一般式(1)又は(I′)で表される3又は
5−フェニルピラゾール類又はその塩類が文献未記載の
新規化合物であり、且つ低薬量で雑草に対して強い除草
効果を有することを見出し、本発明を完成させたもので
ある。
In order to create a new herbicide, the present inventors conducted extensive research and found that 3- or 5-phenylpyrazoles represented by general formula (1) or (I') or their salts have not been described in any literature. The present invention was completed based on the discovery that the compound is a novel compound and has a strong herbicidal effect on weeds even at a low dose.

本発明の従来技術としては特開昭50−117956号
、同52−91861号、同54−70270号、同5
5−9062号公報等に本発明と類似と思料される化合
物が除草剤として開示されているが、本発明の一般式(
IJ又は(1′)で表される6又は5−フェニルピラゾ
ール類又はその塩類は全く開示されておらず、しかもこ
nらの公報に開示の化合物に比して低薬量で優れた除草
効果を有するものである。
Prior art related to the present invention includes JP-A-50-117956, JP-A-52-91861, JP-A-54-70270, and JP-A-5.
Compounds considered to be similar to the present invention are disclosed as herbicides in Publication No. 5-9062, etc., but the general formula (
6 or 5-phenylpyrazoles represented by IJ or (1') or their salts are not disclosed at all, and moreover, they have superior herbicidal effects at lower doses than the compounds disclosed in these publications. It has the following.

本発明の一般式(工′)で表される5−7工ニルビラゾ
ール誘導体又はその塩類は、本発明の一般式(1)で表
される3−フェニルピラゾール誘導体又はその塩類の構
造異性体である。
The 5-7-enylvirazole derivative represented by the general formula (') of the present invention or its salts is a structural isomer of the 3-phenylpyrazole derivative represented by the general formula (1) of the present invention or its salts. .

本発明の3−フェニルピラゾール類の構造異性体である
5−フェニルピラゾール類は3−フェニルピラゾール類
を製造する際に同時に生成し、適当な分離方法、例えば
再結晶法、カラムクロマトグラフィー等の方法によシ分
離することによシ製造することができる。
5-phenylpyrazoles, which are structural isomers of the 3-phenylpyrazoles of the present invention, are produced simultaneously during the production of 3-phenylpyrazoles, and can be separated using an appropriate separation method, such as recrystallization or column chromatography. It can be manufactured by separating it.

又、本発明の一般式(1)又は(I′)で表される3又
は5−フェニルピラゾール類の塩類としては、例えば塩
酸、硫酸等の鉱酸の塩の他、有機醜、例、t ハバラト
ルエンスルホン酸等の塩を例示することができる。
In addition, the salts of the 3- or 5-phenylpyrazoles represented by the general formula (1) or (I') of the present invention include, for example, salts of mineral acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, as well as salts of organic acids, e.g. Examples include salts such as habalatoluenesulfonic acid.

本発明の一般式(I)で表される3−フェニルピラゾー
ル類の代表的な製造方法を、例えば図式的に示すと下記
のとうり示すことができ、本発明の一般式(I′)で表
される5−フェニルピラゾール類も同時に分離すれば良
い。
A typical method for producing 3-phenylpyrazoles represented by the general formula (I) of the present invention can be shown diagrammatically as shown below. The expressed 5-phenylpyrazoles may also be separated at the same time.

(1)、A法。(1), A method.

X/。X/.

(式中、R1及びxtは前記に同じくし、)L”−1及
びR3−1ij低級アルコキシカルボニル基を示す。) 即ち、一般式(璽−1)で表される化合物と一般式(I
f−1)で表Inる化合物を不活性溶媒及び塩基の存在
下に反応させることによシ一般式(1−1)で表される
5−フェニルピラゾール類を製造することができる。
(In the formula, R1 and xt are the same as above, and L''-1 and R3-1ij represent a lower alkoxycarbonyl group.) That is, a compound represented by the general formula (Seal-1) and a compound represented by the general formula (I
5-phenylpyrazoles represented by the general formula (1-1) can be produced by reacting the compounds shown in f-1) in the presence of an inert solvent and a base.

本反応で使用できる不活性溶媒としては本反応の進行を
著しく阻害しないものであれば良く、飼犬ばベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレ
ン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等の塩
素化炭化水素類、メチルセロソルブ、ジエチルエーテル
等の鎖状エーテル類、ジオキサン、テトラハイドロフラ
ン等の環状エーテル類、アセトニトリル、ベンゾニトリ
ル等のニトリル類の他、スルホラン、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン等を例
示することができるが、本発明はこれらの不活性溶媒に
限定されるものではない。
Inert solvents that can be used in this reaction may be those that do not significantly inhibit the progress of this reaction, such as benzene,
Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride, dichloromethane, chloroform, and carbon tetrachloride, chain ethers such as methyl cellosolve and diethyl ether, and cyclic ethers such as dioxane and tetrahydrofuran. In addition to nitriles such as acetonitrile, benzonitrile, etc., sulfolane, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, dimethyl sulfone, etc. can be exemplified, but the present invention is not limited to these inert solvents.

本発明で使用できる塩基としては、無機塩基又は有機塩
基を使用することができ、好ましくはトリエチルアミン
、ピリジン等の有機三級アミン類の使用が良い。又これ
らの塩基を使用する場合、同時に使用する不活性溶媒で
遁釈して使用しても良い。
As the base that can be used in the present invention, an inorganic base or an organic base can be used, and organic tertiary amines such as triethylamine and pyridine are preferably used. When these bases are used, they may be diluted with an inert solvent used at the same time.

本反応は等モル反応であるので、各反応剤を等モル使用
すれば良いが、一般式(II−1)で表される化合物を
過剰に使用しても良い。
Since this reaction is an equimolar reaction, each reactant may be used in equimolar amounts, but the compound represented by general formula (II-1) may be used in excess.

本反応の反応温度は0℃乃至使用する不活性溶媒の沸点
域の範囲から選択され、好ましくは0℃乃至80℃の範
囲から選択するのが良い。
The reaction temperature of this reaction is selected from the range of 0°C to the boiling point of the inert solvent used, preferably from 0°C to 80°C.

本反応の反応時間は反応量、反応温度により一定しない
が数分乃至48時間の範囲から選択すれば良い。
The reaction time for this reaction varies depending on the reaction amount and reaction temperature, but may be selected from a range of several minutes to 48 hours.

反応終了後、目的物を含む反応液から常法により、例え
ば溶媒抽出法等によシ単離し、必要に応じて再結晶法、
カラムクロマトグラフィー法等により精製することによ
り一般式(I−1)で表される3−フェニルピラゾール
類を製造することかできる。
After the reaction is completed, the target product is isolated from the reaction solution containing the target product by a conventional method, such as a solvent extraction method, and if necessary, a recrystallization method,
3-phenylpyrazoles represented by general formula (I-1) can be produced by purification by column chromatography or the like.

(2)、B法・ 1(,1 (式中、几t、X、Z及び2は前記に同じくし、Bz−
z #′iハロゲン原子、シアノ基、ホルミル基又ハ低
級アルコキシカルボニル基t 示り、 、w=は水素原
子、ハロゲン原子又は低級アルキル基を示す。) 即ち、一般式(1−1)で表される化合物と一般式(n
−2)で表される化合物を不活性溶媒及び塩基の存在下
に反応させることにより一般式(I−2)で表される3
−フェニルピラゾール類を製造することができる。
(2), B method・1(,1 (where t, X, Z and 2 are the same as above, Bz-
z #'i represents a halogen atom, a cyano group, a formyl group, or a lower alkoxycarbonyl group; , w= represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a lower alkyl group. ) That is, the compound represented by the general formula (1-1) and the general formula (n
-2) by reacting the compound represented by formula (I-2) in the presence of an inert solvent and a base.
- Phenylpyrazoles can be produced.

本反応はA法と同様に反応することにより一般式(I−
2)で表される3−フェニルピラゾール類を製造するこ
とができる。
This reaction is carried out in the same manner as in method A, resulting in the general formula (I-
3-phenylpyrazoles represented by 2) can be produced.

(31,C法。(31, C Law.

Xt 五・ (I−3) (式中、31 、Xt及び2は前記に同じ。)即ち、一
般式(1−1)で表さnる化合物と酢酸ビニルを不活性
溶媒及び塩基の存在下に反応させることによシ一般式(
I−3)で表される3−フェニルピラゾール類を製造す
ることができる。
Xt 5. (I-3) (In the formula, 31, Xt and 2 are the same as above.) That is, the compound represented by general formula (1-1) and vinyl acetate are combined in the presence of an inert solvent and a base. By reacting with the general formula (
3-phenylpyrazoles represented by I-3) can be produced.

本反応はA法と同様に反応することにより一般式(1−
5)で表される化合物を製造することができる。
This reaction is carried out using the general formula (1-
A compound represented by 5) can be produced.

(4)、D法。(4), D method.

ム (It−3) (厘−1)                    
      ’ゝt ル1 (IV−1) 1」し凰 (!l/−2) ■も凰 (式中、Kl、XX4.及びZは前記に同じくし、Rト
3及び)Litは低級アルキル基を示す。)即ち、一般
式(1−1)で表される化合物と一般式(II−3)で
麦される化合物を不活性溶媒及び塩基の存在下に反応さ
せ一般式(■−1)で表される化合物とし、該化合物(
IV−1)を単離し又は単離せずして、加水分解反応に
付すことにより一般式(If/−2)で表される化合物
とし、該化合物(F/−2)を単離し又は単離すること
なく、脱炭醗反応することにより一般式(I−4)で表
される3−フェニルピラゾール類を製造することができ
る。又一般式(I−4)で表される3−フェニルピラゾ
ール類を後記のE法−(2)と同様にしてハロゲン化す
ることにより一般式(1−4)で表される3−フェニル
ピラゾール類の4位にハロゲン原子を導入することがで
きる。
Mu (It-3) (Rin-1)
'ゝtru1 (IV-1) 1'' Shio (!l/-2) ■Moo凰 (In the formula, Kl, XX4. and Z are the same as above, Rto3 and) Lit is a lower alkyl group shows. ) That is, a compound represented by general formula (1-1) and a compound represented by general formula (II-3) are reacted in the presence of an inert solvent and a base to form a compound represented by general formula (■-1). The compound (
IV-1), with or without isolation, is subjected to a hydrolysis reaction to obtain a compound represented by the general formula (If/-2), and the compound (F/-2) is isolated or isolated. The 3-phenylpyrazoles represented by the general formula (I-4) can be produced by decarburizing the reaction mixture without any reaction. In addition, 3-phenylpyrazoles represented by general formula (1-4) can be obtained by halogenating 3-phenylpyrazoles represented by general formula (I-4) in the same manner as in method E-(2) described below. A halogen atom can be introduced into the 4th position of the group.

(1)(1−1)→(F/−1)。(1) (1-1) → (F/-1).

本反応で使用できる不活性溶媒としては本反応の進行を
著しく阻害しないものであれば良く、例えばベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレ
ン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等の塩
素化炭化水素類、酢酸エチルエステル等のエステル類、
アセトニトリル等のニトリル類、メチルセロソルブ、ジ
エチルエーテル、ジプロピルエーテル、メチルエチルエ
ーテル等の鎖状エーテル類、ジオキサン、テトラハイド
ロフラン等の環状エーテル類の他、スルホラン、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルスル
ホン等を例示することができるが、本発明はこれらの不
活性溶媒に限定されるものではない。
Inert solvents that can be used in this reaction may be those that do not significantly inhibit the progress of this reaction, such as benzene,
Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride, dichloromethane, chloroform, and carbon tetrachloride, esters such as ethyl acetate,
Nitriles such as acetonitrile, chain ethers such as methyl cellosolve, diethyl ether, dipropyl ether, methyl ethyl ether, cyclic ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, sulfolane, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, dimethyl sulfone, etc. However, the present invention is not limited to these inert solvents.

本発明で使用できる塩基としては、無機塩基又は有機塩
基を使用することができ、好ましくはトリエチルアミン
、ピリジン等の有機三級アミン類の使用が良い。又これ
らの塩基を使用する場合、同時に使用する不活性溶媒で
希釈して使用しても良い。
As the base that can be used in the present invention, an inorganic base or an organic base can be used, and organic tertiary amines such as triethylamine and pyridine are preferably used. When these bases are used, they may be diluted with an inert solvent to be used at the same time.

本反応は等モル反応であるので、各反応剤を等モル使用
すれば良いが、一般式(n−3)で表きれる化合物を過
剰に使用しても良い。
Since this reaction is an equimolar reaction, each reactant may be used in equimolar amounts, but the compound represented by general formula (n-3) may be used in excess.

本反応の反応温度は0℃乃至80℃の範囲から選択され
、好ましくは10℃乃至50℃の範囲から選択するのが
良い。
The reaction temperature of this reaction is selected from the range of 0°C to 80°C, preferably from the range of 10°C to 50°C.

本反応の反応時間は反応量、反応温度等により一定しな
いが数分乃至48時間の範囲から選択すれば良い。
The reaction time for this reaction varies depending on the reaction amount, reaction temperature, etc., but may be selected from a range of several minutes to 48 hours.

反応終了後、目的物を含む反応液から常法により、例え
ば溶媒抽出法等によシ単離し、必要に応じて再結晶法、
カラムクロマトグラフィー法等により精製することによ
シ一般式(F/−1)で表される化合物を製造すること
ができる。
After the reaction is completed, the target product is isolated from the reaction solution containing the target product by a conventional method, such as a solvent extraction method, and if necessary, a recrystallization method,
A compound represented by the general formula (F/-1) can be produced by purification by column chromatography or the like.

(2)(If/−1)→(F/−2)。(2) (If/-1) → (F/-2).

本反応で使用できる不活性溶媒としては本反応の進行を
著しく阻害しないものであれば良く、例えばメタノール
、エタノール、グロバノール、ブタノール等のアルコー
ル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素類、酢酸エチルエステル等のエステル類、アセトニト
リル等のニトリル類、ジエチルエーテル、ジプロピルエ
ーテル、メチルエチルエーテル等Oat状エーテル類、
ジオキサン、テトラハイドロフラン等の環状エーテル類
の他、スルホラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、ジメチルスルホン、水等を例示することが
できるが、本発明はこれらの不活性溶媒に限定されるも
のではない。
Inert solvents that can be used in this reaction may be those that do not significantly inhibit the progress of this reaction, such as alcohols such as methanol, ethanol, globanol, butanol, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, etc. Esters such as acetic acid ethyl ester, nitriles such as acetonitrile, Oat-like ethers such as diethyl ether, dipropyl ether, methyl ethyl ether,
Examples include cyclic ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, as well as sulfolane, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, dimethylsulfone, and water, but the present invention is not limited to these inert solvents.

本発明で使用できる塩基としては、例えば、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基
の他有機塩基を使用することもでき、好ましくは無機塩
基を使用するのが良い。
As the base that can be used in the present invention, in addition to inorganic bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, and sodium carbonate, organic bases can also be used, and inorganic bases are preferably used.

本反応は等モル反応であるので、各反応剤を等モル使用
すれば良いが、塩基を過剰に使用しても良い。
Since this reaction is an equimolar reaction, each reactant may be used in equimolar amounts, but the base may be used in excess.

本反応の反応温度は0℃乃至使用する不活性溶媒の沸点
域の範囲から選択され、好ましくは10℃乃至35℃の
範囲から選択するのが良い。
The reaction temperature of this reaction is selected from the range of 0°C to the boiling point of the inert solvent used, preferably from 10°C to 35°C.

本反応の反応時間は反応量、反応温度等により一定しな
いが数分乃至48時間の範囲から選択すれば良い。
The reaction time for this reaction varies depending on the reaction amount, reaction temperature, etc., but may be selected from a range of several minutes to 48 hours.

反応終了後、目的物を含む反応液から常法により、例え
ば溶媒抽出法等により単離し、必要に応じて再結晶法、
カラムクロマトグラフィー法等により精製することによ
り一般式(■−2)で表される化合物を製造することが
できる。
After the reaction is completed, the target product is isolated from the reaction solution by a conventional method, for example, by a solvent extraction method, and if necessary, a recrystallization method,
The compound represented by the general formula (■-2) can be produced by purification by column chromatography or the like.

(31(IV−2)→(I−4)。(31(IV-2)→(I-4).

本反応で使用できる不活性溶媒としては本反応の進行を
著しく阻害しないものであれば良く、例えばD法−(2
)と同様の溶媒を使用することができる。
The inert solvent that can be used in this reaction may be any inert solvent that does not significantly inhibit the progress of this reaction, such as method D-(2
) can be used.

本反応は溶媒の存在下に加温することにより脱炭酸反応
することができ、反応温度は35℃乃至使用する不活性
溶媒の沸点域の範囲から選択され、好ましくは50℃乃
至150℃の範囲から選択するのが良い。
In this reaction, decarboxylation can be carried out by heating in the presence of a solvent, and the reaction temperature is selected from the range of 35°C to the boiling point of the inert solvent used, preferably from 50°C to 150°C. It is good to choose from.

本反応の反応時間は反応量、反応温度等により一定しな
いが数分乃至48時間の範囲から選択すれば良い。
The reaction time for this reaction varies depending on the reaction amount, reaction temperature, etc., but may be selected from a range of several minutes to 48 hours.

反応終了後、目的物を含む反応液から常法により、例え
ば溶媒抽出法等によシ単離し、必要に応じて再結晶法、
カラムクロマトグラフィー法等により精製することによ
り一般式(1−4)で表される5−フェニルピラゾール
類を製造することができる。又、一般式(1−4)で表
される3−フェニルピラゾール誘導体は、一般式(Il
l/−1)で表される化合物を一般式(■−2)で表さ
れる化合物へ変換する反応に於いて、反応温度を50℃
以上の温度で行えば一般式(!l/−2)で表される化
合物を単mぜずして製造することができる。
After the reaction is completed, the target product is isolated from the reaction solution containing the target product by a conventional method, such as a solvent extraction method, and if necessary, a recrystallization method,
5-phenylpyrazoles represented by general formula (1-4) can be produced by purification by column chromatography or the like. Further, the 3-phenylpyrazole derivative represented by the general formula (1-4) is represented by the general formula (Il
In the reaction for converting the compound represented by l/-1) into the compound represented by general formula (■-2), the reaction temperature was set at 50°C.
If the reaction is carried out at the above temperature, the compound represented by the general formula (!l/-2) can be produced without any process.

(51,E法。(51, E Law.

(4−i) 九1 (!l/−5) X/。(4-i) Ninety-one (!l/-5) X/.

ルー (I−5) (式中、R1、X/、及びZは前記に同じくし、R?4
はハロゲン原子によって置換さnても良い低級アルキル
基又は低級アルコキシカルボニル基を示し、83−1は
)・ロゲン原子を示す。)即ち、一般式(I−1)で表
される化合物と一般式(…−4)で表される化合物を不
活性溶媒及び塩基の存在下に反応させ一般式(■−3)
で表される化合物とし、該化合物(F/−1)を単離せ
ずしてハロゲン化反応に付すことにより一般式(1−5
)で表される3−フェニルピラゾール類を製造すること
ができる。更に、一般式(1−5)で表される3−フェ
ニルピラゾール類を同様にしてハロゲン化することによ
りR?4がノ10ゲン原子によって置換されたシアノア
ルキル基に相当スる3−フェニルピラゾール類を製造す
ることもできる。
Roux (I-5) (wherein R1, X/, and Z are the same as above, and R?4
represents a lower alkyl group or lower alkoxycarbonyl group which may be substituted with a halogen atom, and 83-1 represents a ).rogen atom. ) That is, a compound represented by general formula (I-1) and a compound represented by general formula (...-4) are reacted in the presence of an inert solvent and a base to form general formula (■-3).
By subjecting the compound (F/-1) to a halogenation reaction without isolation, the general formula (1-5
) can be produced. Furthermore, by similarly halogenating 3-phenylpyrazoles represented by general formula (1-5), R? It is also possible to prepare 3-phenylpyrazoles in which 4 corresponds to a cyanoalkyl group substituted by a gen atom.

+11(1−1)→(F/−3)。+11 (1-1) → (F/-3).

本反応はD法−(1)と同様に行うことにより一般式(
F/−3)で表される化合物を製造することができる。
This reaction is carried out in the same manner as Method D-(1), and the general formula (
A compound represented by F/-3) can be produced.

(2)  (F/−3)→(I−5)。(2) (F/-3) → (I-5).

本反応で使用できる不活性溶媒としては本反応の進行を
著しく阻害しないものであれば良く、飼犬ばベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメ
タン、クロロホルム、四塩化炭素等の塩素化炭化水素類
、酢酸エチルエステル等のエステル類、アセトニトリル
等のニトリル類、メチルセロソルブ、ジエチルエーテル
、ジプロピルエーテル、メチルエチルエーテル等の鎖状
エーテル類、ジオキサン、テトラハイドロ7ラン等の環
状エーテル類の他、ピリジン等を例示することができる
が、本発明はこれら9不活性溶媒に限定されるものでは
ない。
Inert solvents that can be used in this reaction may be those that do not significantly inhibit the progress of this reaction, such as benzene,
Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, and carbon tetrachloride, esters such as acetic acid ethyl ester, nitriles such as acetonitrile, methyl cellosolve, diethyl ether, dipropyl ether, Examples include chain ethers such as methyl ethyl ether, cyclic ethers such as dioxane and tetrahydro7ran, and pyridine, but the present invention is not limited to these nine inert solvents.

本発明で使用できるハロゲン化剤としては、例えば塩素
化では塩化チオニル、五塩化リン、三塩化リン、塩化ス
ルフリル、臭素等のハロゲン化剤を例示することができ
、好ましくは塩化スル7リルが良い。
Examples of the halogenating agent that can be used in the present invention include halogenating agents such as thionyl chloride, phosphorus pentachloride, phosphorus trichloride, sulfuryl chloride, and bromine for chlorination, with sulfuryl chloride being preferred. .

本反応のハロゲン化剤の使用量は等モル使用すれば良い
が、過剰に使用するのが好ましい。
The amount of the halogenating agent to be used in this reaction may be equimolar, but it is preferable to use an excess.

本反応の反応温度FiO℃乃至使用する不活性溶媒の沸
点域の範囲から選択され、好ましくは0℃乃至150℃
の範囲から選択するのが良い。
The reaction temperature of this reaction is selected from the range of FiO°C to the boiling point of the inert solvent used, preferably 0°C to 150°C.
It is best to choose from a range of.

本反応の反応時間は反応量、反応温度等により一定しな
いが数分乃至48時間の範囲から選択すれば良い。
The reaction time for this reaction varies depending on the reaction amount, reaction temperature, etc., but may be selected from a range of several minutes to 48 hours.

反応終了後、目的物を含む反応液から常法によシ、例え
ば溶媒抽出法等により単離し、必要に応じて再結晶法、
カラムクロマトグラフィー法等により精製することによ
り一般式(I−5)で表される3−フェニルピラゾール
類を製造することができる。
After the reaction, the target product is isolated from the reaction solution by a conventional method, such as solvent extraction, and if necessary, recrystallization,
3-phenylpyrazoles represented by general formula (I-5) can be produced by purification by column chromatography or the like.

(6)、F法。(6), F method.

ルー (F/−4) (y−s) 一 (I−6) (式中、R1,113−1、夏及びZは前記に同じくし
、’Bag″”IIは低級アルキル基又は低級シクロア
ルキル基を示し、及びi−t+txは低級アルケニル基
又は低級シクロアルケニル基を示す。)即ち、一般式(
1−1)で表される化合物と一般式(n−s)で表され
る化合物を不活性溶媒及び塩基の存在下に反応させ一般
式(!V−4)で表される化合物とし、該化合物(F/
−1)を単離せずして水素添加反応に付すことにより一
般式(V−5)で表される化合物とし、該化合物(■−
5)を単離することなくハロゲン化反応することにより
一般式(I−6)で表される3−フェニルピラゾール類
を製造することができる。
(F/-4) (y-s) -(I-6) (wherein R1,113-1, summer and Z are the same as above, 'Bag''''II is a lower alkyl group or lower cycloalkyl group, and it+tx represents a lower alkenyl group or a lower cycloalkenyl group.) That is, the general formula (
The compound represented by 1-1) and the compound represented by the general formula (ns) are reacted in the presence of an inert solvent and a base to form a compound represented by the general formula (!V-4), and the compound represented by the general formula (!V-4) is obtained. Compound (F/
-1) is subjected to a hydrogenation reaction without isolation to obtain a compound represented by the general formula (V-5), and the compound (■-
3-phenylpyrazoles represented by general formula (I-6) can be produced by subjecting 5) to a halogenation reaction without isolation.

(11(1−1)→(F/−4)。(11(1-1)→(F/-4).

本反応はD法−(1)と同様に行うことにより一般式(
B/−3)で表される化合物を製造することができる。
This reaction is carried out in the same manner as Method D-(1), and the general formula (
A compound represented by B/-3) can be produced.

(2)l−4)→(!V−5)。(2) l-4)→(!V-5).

本反応で使用できる不活性溶媒としてはメタノール、エ
タノール、グロパノール、ブタノール等のアルコール順
、メチルセロソルブ、ジエチルエーテル、シフロビルエ
ーテル、メチルエチルエーテル等の鎖状エーテル類、ジ
オキサン、テトラハイドロフラン等の環状エーテル類、
ギ醗、酢酸等の有機酸類を例示することができる。
Examples of inert solvents that can be used in this reaction include alcohols such as methanol, ethanol, gropanol, and butanol, chain ethers such as methyl cellosolve, diethyl ether, cifrovir ether, and methyl ethyl ether, dioxane, and tetrahydrofuran. cyclic ethers,
Examples include organic acids such as chili pepper and acetic acid.

本接触水素添加法では常圧又は加圧下に反応することが
でき、水素添加触媒としてはラネーニッケル、パラジウ
ム炭素、酸化パラジウム、酸化白金、白金黒等を例示す
ることができる。
In this catalytic hydrogenation method, the reaction can be carried out under normal pressure or increased pressure, and examples of the hydrogenation catalyst include Raney nickel, palladium on carbon, palladium oxide, platinum oxide, and platinum black.

水素添加触媒の使用量はラネーニッケル等を使用する場
合は、一般式(F/−4)で表される化合物の重量に対
して5〜20重量%、白金、パラジウム等の貴金属触媒
を使用する場合は同様にα02〜5重t%の範囲から選
択して使用すれば良い。
The amount of hydrogenation catalyst used is 5 to 20% by weight based on the weight of the compound represented by the general formula (F/-4) when using Raney nickel, etc., and when using a noble metal catalyst such as platinum or palladium. Similarly, α02 to 5% by weight may be selected and used.

本反応の反応温度は0℃乃至150℃の範囲か″ ら選
択でき、好ましくは10℃乃至100℃の範囲から選択
するのが良い。
The reaction temperature of this reaction can be selected from the range of 0°C to 150°C, preferably from the range of 10°C to 100°C.

反応時間は反応量、反応時間等により一定しないが数分
乃至48時間の範囲から選択すれば良い。
The reaction time varies depending on the reaction amount, reaction time, etc., but may be selected from a range of several minutes to 48 hours.

反応終了後、目的物を含む反応液から常法により、例え
ば溶媒抽出等の方法により単離し、必要に応じて再結晶
法、カラムクロマトグラフィー法等により精製し一般式
(F/−5)で表される化合物を製造することができる
After the completion of the reaction, the desired product is isolated from the reaction solution containing the target compound by a conventional method, such as solvent extraction, and if necessary, purified by recrystallization, column chromatography, etc., and is expressed by the general formula (F/-5). The represented compounds can be prepared.

(3)  (F/−5)→(I−6)。(3) (F/-5) → (I-6).

本反応はE法−(3)と同様にして一般式(1−5)で
表される3−フェニルピラゾール類を製造することがで
きる。
This reaction can produce 3-phenylpyrazoles represented by general formula (1-5) in the same manner as Method E-(3).

(7)、G法。(7), G method.

ル1 几。le 1 几.

(I−8) (式中、R1、R3−1、Xノ、 及びZh前記に同じ
<L、R2−6はハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、アルキ
ルスルホニル基、ヒドロキシカルボニル基、アルコキシ
カルボニル基、低級ジアルコキシカルボニル基又はフェ
ノキシ基を示し、mは1〜5の整数を示し、Mはアルカ
リ金jIIQ子を示す。) 即ち、一般式(I−7)で表される3−7エ二ルビラゾ
ール類と一般式(II−6)で表される化合物を不活性
溶媒及び塩基の存在下に反応させることにより一般式(
1−8)で表される3−フェニルピラゾール類を製造す
ることができる。
(I-8) (wherein R1, R3-1, represents a hydroxycarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, a lower dialkoxycarbonyl group, or a phenoxy group, m represents an integer of 1 to 5, and M represents an alkali gold atom. By reacting the 3-7 enylvirazole compound represented by the general formula (II-6) in the presence of an inert solvent and a base, the general formula (
3-phenylpyrazoles represented by 1-8) can be produced.

本反応で使用できる不活性溶媒としては、本反応の進行
を著しく阻害しないものであれば良く、例えばメタノー
ル、エタノール、プロパツール等のアルコール類、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセ
トン、メチルエチルケトン等の脂肪族ケトン類、アセト
ニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、メチルセロ
ンルブ、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル等の鎖
状エーテル類、ジオキサン、テトラハイドロフラン等の
環状エーテル類、スルホラン、ジメチルスルホン、ジメ
チルスルホキシド等を例示することができる。本反応は
これらの不活性溶媒に限定されるものではなく、これら
の不活性溶媒は単独で使用しても良く、混合して使用す
ることもできる。
Inert solvents that can be used in this reaction may be those that do not significantly inhibit the progress of this reaction, such as alcohols such as methanol, ethanol, propatool, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, etc. Aliphatic ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, nitriles such as acetonitrile and benzonitrile, chain ethers such as methyl selon rub, diethyl ether and dipropyl ether, cyclic ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, sulfolane, dimethyl Examples include sulfone and dimethyl sulfoxide. This reaction is not limited to these inert solvents, and these inert solvents may be used alone or in combination.

本反応は等モル反応であるので、等モル使用すれば良い
が、一般式(II−6)で表される化合物を過剰に使用
しても良い。
Since this reaction is an equimolar reaction, equimolar amounts may be used, but the compound represented by general formula (II-6) may be used in excess.

本反応で使用できる塩基としては、無機塩基又は有機塩
基を使用することができ、無機塩基としては、例えばナ
トリウム、カリウム、マグネシウム又はカルシウム等の
アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水醗化物、炭酸塩
若しくはアルコラード等を、有機塩基としては、例えば
トリエチルアミン、ピリジン等を例示することができる
。塩基の使用量は一般式(I−7)で表される3−フェ
ニルピラゾール類に対して等モル乃至過剰モルの範囲か
ら選択して使用すれば良い。
As the base that can be used in this reaction, an inorganic base or an organic base can be used. Examples of the inorganic base include hydroxides and carbonates of alkali metals or alkaline earth metals such as sodium, potassium, magnesium, or calcium. Alternatively, examples of the organic base include triethylamine and pyridine. The amount of the base to be used may be selected from the range of equimolar to excess molar relative to the 3-phenylpyrazoles represented by the general formula (I-7).

反応温度は0℃乃至使用する不活性溶媒の沸点域の範囲
から選択して使用すれば良く、好ましくは0℃乃至15
0℃の範囲から選択して使用すれば良い。
The reaction temperature may be selected from the range of 0°C to the boiling point of the inert solvent used, preferably 0°C to 15°C.
It may be used by selecting from the range of 0°C.

反応時間は反応量、反応温度等によって一定しないが数
分乃至48時間の範囲から選択すれば良い。
The reaction time varies depending on the reaction amount, reaction temperature, etc., but may be selected from a range of several minutes to 48 hours.

反応終了後、目的物を含む反応液から常法により、例え
ば溶媒抽出等の方法によシ単離し、必要に応じて再結晶
法、カラムクロマトグラフィー法等により精製し、一般
式(1−8)で表される3−フェニルピラゾール類を製
造することができる。
After completion of the reaction, the desired product is isolated from the reaction solution containing the desired product by a conventional method, such as solvent extraction, and if necessary, purified by recrystallization, column chromatography, etc. to obtain the general formula (1-8 ) can be produced.

(81,H法・ (I−9) ル1 (l−40) (式中、Kl 、ル3−13.1%m、怠及びZは前記
に同じ<L、R”づは水素原子又は低級アルキル・基を
示す。) 即ち、一般式(1−9)で表される3−フェニルピラゾ
ール類を塩基の存在下、ジメチルスルホキサイド(DM
80)により酸化反応を行い一般式Cl−10)  で
表される3−フェニルピラゾ−ル類とし、該3−フェニ
ルピラゾール類(1−10)を単離し、又は単離せずし
て一般式(1−2)で表される化合物と不活性溶媒及び
塩基の存在下に反応させることにより一般式(I−11
)で表される3−フェニルピラゾール類を製造すること
ができる。又、一般式(I−10)で表される3−フェ
ニルピラゾール類において、I(2−7が低級アルキル
基の場合、E法−(2)と同様にハロゲン化することに
よりピラゾールの5位がノ・ロゲン原子によって置換さ
れた低級アルキルカルボニル基に相当する3−フェニル
ピラゾール類を製造することができる。
(81, H method・ (I-9) 1 (1-40) (wherein, Kl, 3-13.1%m, and Z are the same as above <L, R'' are hydrogen atoms or In other words, 3-phenylpyrazoles represented by the general formula (1-9) are mixed with dimethyl sulfoxide (DM) in the presence of a base.
80) to produce 3-phenylpyrazoles represented by the general formula Cl-10), and the 3-phenylpyrazoles (1-10) are isolated or not isolated to form the 3-phenylpyrazoles represented by the general formula (1-10). -2) with the compound represented by the general formula (I-11) in the presence of an inert solvent and a base.
) can be produced. In addition, in the 3-phenylpyrazoles represented by the general formula (I-10), when I (2-7 is a lower alkyl group), the 5-position of the pyrazole is 3-phenylpyrazoles corresponding to a lower alkylcarbonyl group substituted by a norogen atom can be prepared.

(IJ  (I−9)→(1−10)。(IJ (I-9) → (1-10).

本反応で使用するDM80は反応剤としてのみならず不
活性溶媒としても使用する。したがって過剰に使用すn
ば良い。
DM80 used in this reaction is used not only as a reactant but also as an inert solvent. Therefore, use excessive n
Good.

本反応で使用する塩基としては無機塩基を使用すること
ができ、好ましい無機塩基としては炭酸水素ナトリウム
を例示することができる。
As the base used in this reaction, an inorganic base can be used, and a preferable example of the inorganic base is sodium hydrogen carbonate.

反応温度は10℃乃至180℃の範囲から選択して使用
すれば良く、好ましくは15℃乃至150℃の範囲から
選択して使用すれば良い。
The reaction temperature may be selected from the range of 10°C to 180°C, preferably 15°C to 150°C.

反応時間は反応量、反応温度等によって一定しないが数
分乃至48時間の範囲から選択すれば良い。
The reaction time varies depending on the reaction amount, reaction temperature, etc., but may be selected from a range of several minutes to 48 hours.

反応終了後、目的物を含む反応液から常法により、例え
ば溶媒抽出等の方法によシ単離し、必要に応じて再結晶
法、カラムクロマトグラフィー法等により精製すること
によって一般式(I−10)で表される3−フェニルピ
ラゾール類を製造することができる。
After completion of the reaction, the desired product is isolated from the reaction solution containing the target compound by a conventional method, such as solvent extraction, and if necessary, purified by recrystallization, column chromatography, etc. to obtain the general formula (I- 3-phenylpyrazoles represented by 10) can be produced.

(2)(I−1o)→(1−11)。(2) (I-1o) → (1-11).

本反応で使用できる不活性溶媒としては、本反応の進行
を著しく阻害しないものであれば良く、例えばメタノー
ル、エタノール、グロパノール等のアルコール類、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸
エチルエステル等のエステル類、アセトニトリル、ベン
ゾニトリル等のニトリル類、メチルセロソルブ、ジエチ
ルエーテル、ジプロピルエーテル等の鎖状エーテル類、
ジオキサン、テトラハイドロフラン等の環状エーテル類
、スルホラン、ジメチルスルホン、ジメチルスルホキシ
ド等を例示スることができる。本反応はこれらの不活性
溶媒に限定されるものではなく、これらの不活性溶媒は
単独で使用しても良く、混合して使用することもできる
Inert solvents that can be used in this reaction may be those that do not significantly inhibit the progress of this reaction, such as alcohols such as methanol, ethanol, and gropanol, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, and acetic acid. Esters such as ethyl ester, nitriles such as acetonitrile and benzonitrile, chain ethers such as methyl cellosolve, diethyl ether, dipropyl ether,
Examples include cyclic ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, sulfolane, dimethylsulfone, and dimethylsulfoxide. This reaction is not limited to these inert solvents, and these inert solvents may be used alone or in combination.

本反応で使用できる塩基としては無機塩基を使用するこ
とができ、無機塩基としては、例えばナトリウム、カリ
ウム、マグネシウム又はカルシウム等のアルカリ金属又
はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩若しくはアルコ
ラード等を、有機塩基としては、例えばトリエチルアミ
ン、ピリジン等を例示することができる。塩基の使用量
は一般式・(1−10)で表される5−フェニルピラゾ
ール類に対して等モル乃至過剰モルの範囲から選択して
使用すれば良い。
An inorganic base can be used as the base that can be used in this reaction, and examples of the inorganic base include hydroxides, carbonates, or alcolades of alkali metals or alkaline earth metals such as sodium, potassium, magnesium, or calcium. Examples of the organic base include triethylamine and pyridine. The amount of the base to be used may be selected from the range of equimolar to excess molar relative to the 5-phenylpyrazoles represented by the general formula (1-10).

本反応は等モル反応であるので、等モル使用すれば良い
が、一般式(1−2)で表応れる化合物を過剰に使用し
ても良い。
Since this reaction is an equimolar reaction, equimolar amounts may be used, but the compound represented by the general formula (1-2) may be used in excess.

反応温度は0℃乃至150℃の範囲から選択して使用す
れば良く、好ましくは10℃乃至100℃の範囲から選
択して使用すれば良い。
The reaction temperature may be selected from the range of 0°C to 150°C, preferably 10°C to 100°C.

反応時間は反応量、反応温度等によって一定しないが数
分乃至48時間の範囲から選択すれば良い。
The reaction time varies depending on the reaction amount, reaction temperature, etc., but may be selected from a range of several minutes to 48 hours.

反応終了後、目的物を含む反応液から常法により、例え
ば溶媒抽出等の方法により単離し、必要に応じて再結晶
法、カラムクロマトグラフィー法等により精製し一般式
(I−11)で表される3−フェニルピラゾール類を製
造することが゛できる。
After completion of the reaction, the desired product is isolated from the reaction solution containing the target compound by a conventional method, such as solvent extraction, and if necessary, purified by recrystallization, column chromatography, etc. to obtain the product represented by general formula (I-11). 3-phenylpyrazoles can be produced.

(9)、工法。(9), Construction method.

(I−12)          (I−15)(式中
、kl 、凡3−1及びX1tは前記に同じくし、R=
→は分校した低級シアノアルキル基を示す。)即ち、一
般式(I−42)で表される3−フェニルピラゾール類
を不活性溶媒及び塩基の存在下にアルキルハライドと反
応させることによジアルキル化を行い一般式(I−13
)で表される5−フェニルピラゾール類を製造すること
ができる。
(I-12) (I-15) (In the formula, kl, 3-1 and X1t are the same as above, and R=
→ indicates a branched lower cyanoalkyl group. ) That is, 3-phenylpyrazoles represented by the general formula (I-42) are dialkylated by reacting with an alkyl halide in the presence of an inert solvent and a base to form the general formula (I-13).
) can be produced.

本反応で使用できる不活性溶媒としてはG法と同様の不
活性溶媒を使用することができ、好ましくはジメチルス
ルホキサイド、ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルホ
スホリックトリアミド等を使用するのが良い。
As the inert solvent that can be used in this reaction, the same inert solvent as in Method G can be used, and dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, hexamethylphosphoric triamide, etc. are preferably used.

本発明で使用できる塩基としては水素化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の無機塩基の他、カ
リウムt−ブトキサイド等のアルコラード類を使用する
ことができる。
As the base that can be used in the present invention, in addition to inorganic bases such as sodium hydride, potassium hydroxide, and sodium hydroxide, alcoholades such as potassium t-butoxide can be used.

反応温度は0℃乃至使用する不活性溶媒の沸点域の範囲
から選択すれば良く、好ましくは0℃乃至150℃の範
囲から選択すれば良い。
The reaction temperature may be selected from the range of 0°C to the boiling point of the inert solvent used, preferably from 0°C to 150°C.

反応時間は反応量、反応温度等によシ一定しないが数分
乃至48時間の範囲である。
The reaction time varies depending on the reaction amount, reaction temperature, etc., but is in the range of several minutes to 48 hours.

反応終了後、目的物を含む反応液を常法により、例えば
溶媒抽出等の方法により単離し、必要に応じて再結晶法
、カラムシロマドグラフィー法により精製し目的とする
一般式(I−13)で表される3−フェニルピラゾール
類を製造することができる。
After the reaction is completed, the reaction solution containing the target product is isolated by a conventional method, such as solvent extraction, and if necessary, purified by recrystallization or column chromatography to obtain the target general formula (I-13 ) can be produced.

α1. J法。α1. J method.

ルー (I−15) X/。Roux (I-15) X/.

ル轟 11−五 (I−17) (式中、R1、R2−3,1(t−3、Xt及ヒZ t
j: IIJ 記に同じ。) 即ち、一般式(I−・14)で表される3−7エ二ルビ
ラゾール類を加水分解反応に付して一般式(1−15)
で表される3−フェニルピラゾール類とし、該3−フェ
ニルピラゾール類(1−15)を単離し又は単離せずし
て酸ハロゲン化し、一般式(I−16)で表される3−
フェニルピラゾール類の酸ハライド類とし、該3−フェ
ニルピラゾール類の醗ハライド類(1−16)を単離し
又は単離せずして、不活性溶媒及び塩基の存在下に低級
アルコール類と反応させることにより一般式(1−17
)で表される3−フェニルピラゾール類を製造すること
ができる。
Le Todoroki 11-5 (I-17) (In the formula, R1, R2-3, 1 (t-3, Xt and H Z t
j: Same as IIJ. ) That is, the 3-7 enylvirazole represented by the general formula (I-.14) is subjected to a hydrolysis reaction to form the general formula (1-15).
The 3-phenylpyrazoles (1-15) are isolated or not isolated and acid halogenated to produce 3-phenylpyrazoles represented by the general formula (I-16).
acid halides of phenylpyrazoles, and reacting them with lower alcohols in the presence of an inert solvent and a base, with or without isolation of the 3-phenylpyrazoles acid halides (1-16); The general formula (1-17
) can be produced.

又、一般式(1−10)で表される3−フェニルピラゾ
ール類を常法によって還元することにより、2がヒドロ
キシ基に相当する6−フェニルピラゾール類を製造する
ことができる。
Moreover, 6-phenylpyrazoles in which 2 corresponds to a hydroxy group can be produced by reducing 3-phenylpyrazoles represented by the general formula (1-10) by a conventional method.

(1)(I−14)→(I−15)。(1) (I-14) → (I-15).

本反応は加水分解反応であり、不活性溶媒としては塩酸
、硫酸等の鉱酸を使用し、該鉱酸は加水分解反応の反応
剤として使用することができる。
This reaction is a hydrolysis reaction, and a mineral acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid is used as an inert solvent, and the mineral acid can be used as a reactant for the hydrolysis reaction.

本反応温度は20℃乃至200℃の範囲から選択するこ
とができ、好ましくは50℃乃至150℃の範囲から選
択すれば良い。
The reaction temperature can be selected from the range of 20°C to 200°C, preferably from 50°C to 150°C.

反応時間は反応量、反応温度等によシ一定しないが数分
乃至48時間の範囲である。
The reaction time varies depending on the reaction amount, reaction temperature, etc., but is in the range of several minutes to 48 hours.

反応終了後、目的物を含む反応液を常法によシ、例えば
溶媒抽出等の方法により単離し、必要に応じて再結晶法
、カラムクロマトグラフィー法により精製して目的とす
る一般式(l−15)テ表すれる5−フェニルピラゾー
ル類を製造することができる。
After the reaction is completed, the reaction solution containing the target product is isolated by a conventional method, such as solvent extraction, and if necessary, purified by recrystallization or column chromatography to obtain the target general formula (l -15) 5-phenylpyrazoles represented by Te can be produced.

(2)(1−15)→(I−16)。(2) (1-15) → (I-16).

本反応は酸ハロゲン化反応で、本反応で使用できる不活
性溶媒としては塩化メチレン、ジクロロメタン、クロロ
ホルム、四塩化炭素等のノ・ロゲン化炭化水素類、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水翼類、メチ
ルセロソルブ、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル
等の鎖状エーテル類、ジオキサン、テトラハイドロフラ
ン等の環状エーテル類を使用することができる。
This reaction is an acid halogenation reaction, and inert solvents that can be used in this reaction include halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, dichloromethane, chloroform, and carbon tetrachloride, and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene. Wings, chain ethers such as methyl cellosolve, diethyl ether and dipropyl ether, and cyclic ethers such as dioxane and tetrahydrofuran can be used.

酸ハロゲン化剤としては塩化チオニル、三塩化リン、五
塩化リン等を使用することができる。
As the acid halogenating agent, thionyl chloride, phosphorus trichloride, phosphorus pentachloride, etc. can be used.

酸ハロゲン化剤の使用tは一般式(I−15)で表され
る3−フェニルピラゾール誘導体に対して等モル乃至過
剰に使用すれば良く、好ましくは過剰量使用するのが良
い。
The acid halogenating agent may be used in an equimolar to excess amount relative to the 3-phenylpyrazole derivative represented by the general formula (I-15), preferably in an excess amount.

反応温度は室温乃至使用する不活性溶媒の沸点域から選
択でき、好ましくは30℃乃至150℃の範囲から選択
すれば良い。
The reaction temperature can be selected from room temperature to the boiling point range of the inert solvent used, preferably from 30°C to 150°C.

反応時間は反応量、反応温度等により一定しないが数分
乃至48時間の範囲である。
The reaction time varies depending on the reaction amount, reaction temperature, etc., but is in the range of several minutes to 48 hours.

反応終了後、J法−(1)と同様にすることにより一般
式(I−16)で表される3−フェニルピラゾール類を
製造することができる。
After the reaction is completed, 3-phenylpyrazoles represented by the general formula (I-16) can be produced in the same manner as in Method J-(1).

(31(I−16)→(I−17)。(31(I-16)→(I-17).

本反応はエステル化反応で、本反応で使用できる不活性
溶媒としてはJ法−(2)で使用できる不活性溶媒の他
に、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、
メタノール、エタノール、プロパツール等のアルコール
類を使用することができる。不活性溶媒としてアルコー
ル類を使用する場合、アルコール類はエステル化剤とし
ての働きもするものである。
This reaction is an esterification reaction, and in addition to the inert solvents that can be used in Method J-(2), nitriles such as acetonitrile and benzonitrile,
Alcohols such as methanol, ethanol, and propatool can be used. When alcohols are used as inert solvents, they also act as esterifying agents.

本反応で使用できる塩基としては、無機塩基又は有機塩
基を使用することができ、好ましくはピリジン、4−ジ
メチルアミノピリジン、ジメチルアニリン、1,8−ジ
アザビシクロ〔5゜4、0 ) −7−ウンデセン(D
BU)等の有機塩基の使用が好ましい。
As the base that can be used in this reaction, an inorganic base or an organic base can be used, and preferably pyridine, 4-dimethylaminopyridine, dimethylaniline, 1,8-diazabicyclo[5°4,0)-7-undecene (D
Preference is given to using organic bases such as BU).

反応剤のアルコール類及び塩基の使用tは等モル反応で
あるので等モル使用すれば良く、過剰に使用しても良い
Since the reaction is equimolar, the alcohols and base used as reactants may be used in equimolar amounts, or may be used in excess.

反応温度は室温乃至使用する不活性溶媒の沸点域から選
択でき、好ましくは0℃乃至150℃の範囲から選択す
れば良い。
The reaction temperature can be selected from room temperature to the boiling point range of the inert solvent used, preferably from 0°C to 150°C.

反応時間は反応量、反応温度等により一定しないが数分
乃至48時間の範囲である。
The reaction time varies depending on the reaction amount, reaction temperature, etc., but is in the range of several minutes to 48 hours.

反応終了後、J法−(1)と同様にすることにより一般
式(I−17)で表される3−フェニルピラゾール類を
製造することができる。
After the reaction is completed, 3-phenylpyrazoles represented by general formula (I-17) can be produced in the same manner as in Method J-(1).

0υ、に法・ t ■ (I−19) (I−20) ルム (式中、几I Xl(、m−3、R)3、R4、R’ 
、Xt 及び2は前記に同じ。) 即ち、一般式(I−18)で表される3−フェニルピラ
ゾール類を不活性溶媒及び塩基の存在下に加水分解し、
一般式(1−19)で衷さnる3−フェニルピラゾール
類を製造し、該3−7二二ルビラゾール類(I−19)
を単離し又は単離せずして不活性溶媒の存在下に酸ハロ
ゲン化し、一般式(1−20)で表される3−フェニル
ピラゾール類を製造し、次いで該一般式(1−20)で
表される3−フェニルピラゾール類を一般式(It−7
)で表されるアミン類と不活性溶媒の存在下及び塩基の
存在下若しくは不存在下に反応させることによって一般
式(1−21)で表される3−フェニルピラゾール類を
製造することができる。
0υ, niho・t ■ (I-19) (I-20) Lum (wherein, 几I Xl(, m-3, R)3, R4, R'
, Xt and 2 are the same as above. ) That is, 3-phenylpyrazoles represented by general formula (I-18) are hydrolyzed in the presence of an inert solvent and a base,
3-phenylpyrazoles having general formula (1-19) are produced, and the 3-722ruvirazoles (I-19)
is isolated or not isolated and subjected to acid halogenation in the presence of an inert solvent to produce 3-phenylpyrazoles represented by the general formula (1-20), and then with the general formula (1-20) The 3-phenylpyrazoles represented by the general formula (It-7
) 3-phenylpyrazoles represented by general formula (1-21) can be produced by reacting them with amines represented by formula (1-21) in the presence of an inert solvent and in the presence or absence of a base. .

更に一般式(I−21)で表される3−フェニルピラゾ
ール類R4及びR5が水素原子の場合、五酸化リンによ
り一般式(I−21)で表される5−フェニルピラゾー
ル類を製造することができる。
Furthermore, when the 3-phenylpyrazoles represented by the general formula (I-21) R4 and R5 are hydrogen atoms, the 5-phenylpyrazoles represented by the general formula (I-21) can be produced using phosphorus pentoxide. I can do it.

(1)  (I−18)→(I−19)。(1) (I-18) → (I-19).

本反応は加水分解反応であり、B法−(2)と同様に反
応させることによシ一般式(1−19)で表される5−
フェニルピラゾール類を製造することができる。
This reaction is a hydrolysis reaction, and by reacting in the same manner as in Method B-(2), the 5-
Phenylpyrazoles can be produced.

+21(I−19)→(I−20)。+21 (I-19) → (I-20).

不反応F′i醗ハロゲン化反応であり、J法−(2)と
同様に反応させることにより一般式(i−20)で表さ
れる3−7エニルピラゾール類を製造することができる
This is an unreacted F'i halogenation reaction, and 3-7 enylpyrazoles represented by general formula (i-20) can be produced by reacting in the same manner as in Method J-(2).

(3)(1−20)→(I−21)。(3) (1-20) → (I-21).

本反応はJ法−(3)と同様に反応させることにより一
般式(I−21)で表される3−フェニルピラゾール類
を製造することができる。
In this reaction, 3-phenylpyrazoles represented by general formula (I-21) can be produced by reacting in the same manner as Method J-(3).

又、塩基を使用しない場合、一般式(II−7)で表さ
れるアミン類を過剰に使用すれば良い。
Moreover, when a base is not used, an excess amount of amines represented by general formula (II-7) may be used.

(4)(I−21)→(1−22)。(4) (I-21) → (1-22).

本反応で使用できる不活性溶媒としては塩化メチレン、
ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲ
ン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素類、アセトニトリル、ベンゾニトリル等の
ニトリル類を使用することができる。
Inert solvents that can be used in this reaction include methylene chloride,
Halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, and carbon tetrachloride, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, and nitriles such as acetonitrile and benzonitrile can be used.

五酸化リンの使用量は、一般式(I−21)で表される
3−フェニルピラゾール類に対して約1/3モル乃至過
剰モルの範囲から選択して使用すnは良く、好ましくは
過剰量使用するのが良い。
The amount of phosphorus pentoxide to be used is selected from the range of about 1/3 mole to excess mole relative to the 3-phenylpyrazoles represented by general formula (I-21). It is better to use the amount.

反応温度は0℃乃至使用する不活性溶媒の沸点域から選
択でき、好ましくは0℃乃至150℃の範囲から選択す
nば良い。
The reaction temperature can be selected from the range of 0°C to the boiling point of the inert solvent used, preferably from 0°C to 150°C.

反応時間は反応量、反応温度等により一定しないが数分
乃至48時間の範囲である。
The reaction time varies depending on the reaction amount, reaction temperature, etc., but is in the range of several minutes to 48 hours.

反応終了後、J法−(11と同様にすることにより一般
式(1−22)で表される3−7エニルピラゾール類を
製造することができる。
After the reaction is completed, 3-7 enylpyrazoles represented by the general formula (1-22) can be produced in the same manner as in Method J-(11).

Q2・L法・ (I−23) + (1’−24) t (1−23)、、。ヶフイ、(I−25)十−m−う 
      + (1’−26) (式中、 Kl 、 R2−3、R3−2、X及びtは
前記よ同じ。) 即ち、一般式(1−3)で表される化合物と一般式(n
−a)で表されるヒドラジン類とを不活性溶媒の存在下
に反応させ一般式(I−23)で表される3−フェニル
ピラゾール類及び一般式(I’−24)で表される5−
フェニルピラゾール類とし、該一般式(I−23)で表
される3−フェニルピラゾール類及び一般式(I’−2
4)  で表される5−フェニルピラゾール類をそれぞ
れ単離し又単離せずして不活性溶媒の存在下にハロゲン
化剤によってハロゲン化し、一般式(I−25)で表さ
れる3−フェニルピラゾール類及び一般式(I’−26
)で表される5−フェニルピラゾール類体とし、それぞ
れを単離することにより一般式(1−25)で表される
3−フェニルピラゾール類及び一般式(1’−26)で
表される5−フェニルピラゾール類を製造することがで
きる。
Q2・L method・(I-23) + (1'-24) t (1-23),. Gahui, (I-25) 10-m-u
+ (1'-26) (In the formula, Kl, R2-3, R3-2, X and t are the same as above.) That is, the compound represented by the general formula (1-3) and the general formula (n
3-phenylpyrazoles represented by general formula (I-23) and 5-phenylpyrazoles represented by general formula (I'-24) are reacted with hydrazines represented by -a) in the presence of an inert solvent. −
As phenylpyrazoles, 3-phenylpyrazoles represented by the general formula (I-23) and the general formula (I'-2
4) Isolate each of the 5-phenylpyrazoles represented by the formula (I-25) or halogenate the 5-phenylpyrazoles represented by the general formula (I-25) using a halogenating agent in the presence of an inert solvent. and general formula (I'-26
), and by isolating each, 3-phenylpyrazoles represented by general formula (1-25) and 5-phenylpyrazoles represented by general formula (1'-26) are obtained. - Phenylpyrazoles can be produced.

(1)(1−3)→(I−23)+(I’−24)。(1) (1-3) → (I-23) + (I'-24).

本反応で使用できる不活性溶媒としては、例えばメタノ
ール、エタノール、グロバノール等のアルコール類、塩
化メチレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭
素等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼントルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類、メチルセロソルブ、ジエチ
ルエーテル等の鎖状エーテル類、ジオキサン、テトラハ
イドロフラン等の環状エーテル類、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、水等を例示することができ
る。これらの不活性溶媒は単独で使用しても良く、混合
して使用しても良い。
Examples of inert solvents that can be used in this reaction include alcohols such as methanol, ethanol, and globanol, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, dichloromethane, chloroform, and carbon tetrachloride, and aromatic hydrocarbons such as benzene toluene and xylene. Examples include chain ethers such as methylcellosolve and diethyl ether, cyclic ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, and water. These inert solvents may be used alone or in combination.

本反応で使用する一般式(n−s)で表されるヒドラジ
7類は名種塩の形で使用しても良く、適当な濃度の水溶
液の形で使用しても良い。
The hydrazide 7 represented by the general formula (ns) used in this reaction may be used in the form of a typical salt or in the form of an aqueous solution of an appropriate concentration.

本反応は等モル反応であるので等モル使用すnは良いが
、一般式(n−a)で表されるヒドラジ7類を過剰に使
用することもできる。
Since this reaction is an equimolar reaction, it is good to use equimolar n, but it is also possible to use an excess of the hydrazies 7 represented by the general formula (na).

反応温度は0℃乃至使用する不活性溶媒の沸点域の範囲
から選択すれば良く、好ましくは10℃乃至150℃の
範囲から選択することができる。
The reaction temperature may be selected from the range of 0°C to the boiling point of the inert solvent used, preferably from 10°C to 150°C.

反応時間は反応量、反応温度等により一定しないが数分
乃至48時間の範囲から選択すれば良い。
The reaction time varies depending on the reaction amount, reaction temperature, etc., but may be selected from a range of several minutes to 48 hours.

反応終了後、目的物を含む反応液から常法により、例え
ば溶媒抽出等の操作を行い、再結晶法、カラムクロマト
グラフィー等の方法により一般式(I−23)で表され
る3−フェニルピラゾール類及び一般式(1’−24)
で表さむる5−フェニルピラゾール類を分離精製すれば
良い。
After the reaction is completed, the reaction solution containing the target product is subjected to a conventional method such as solvent extraction, and 3-phenylpyrazole represented by general formula (I-23) is obtained by a method such as recrystallization or column chromatography. Class and general formula (1'-24)
What is necessary is to separate and purify the 5-phenylpyrazoles represented by

又一般式(I−23)で表される5−フェニルピラゾー
ル類及び一般式(I’−24)で表される5−フェニル
ピラゾール類を混合物のまま次の反応に供しても良い。
Further, the 5-phenylpyrazoles represented by the general formula (I-23) and the 5-phenylpyrazoles represented by the general formula (I'-24) may be subjected to the next reaction as a mixture.

(2)(1−23)+(1’−24)→(I−25)+
(1’−26)。
(2) (1-23)+(1'-24)→(I-25)+
(1'-26).

本反応は一般式(1−23)で表づれる3−フェニルピ
ラゾール類及び一般式(1’−24)で表される5−フ
ェニルピラゾール類の単離した化合物をそれぞれ反応し
ても良く、混合物として反応を行い、適当な方法により
それぞれ単離しても良く、反応はE法−(2)と同様に
行うことにL F) 一般式(I−25)で表寧nる3
−7エニルビ2ゾール類及び一般式(1’−26)で表
される5−フェニルピラゾール類を製造することができ
る。
In this reaction, isolated compounds of 3-phenylpyrazoles represented by the general formula (1-23) and 5-phenylpyrazoles represented by the general formula (1'-24) may be reacted, respectively. The reaction may be carried out as a mixture and isolated by an appropriate method, and the reaction may be carried out in the same manner as in Method E-(2).
-7enylbizoles and 5-phenylpyrazoles represented by the general formula (1'-26) can be produced.

(131,M法。(131, M method.

Xt ルー (I−28) (I−29) Xt lも1 (I−52) (式中、ル1 、 )t+3”、R4、R,S、X、を
及びZは前記に同じ。) 即ち、一般式(1−4)で表される化合物と一般式(n
−a)で表されるヒドラジン類を不活性溶媒の存在下に
反応させ、一般式(I−27)で表される3−7エール
ビラゾール類を製造し、得られた3−フェニルピラゾー
ル類(1−27)を不活性溶媒及び塩基の存在下にアセ
チル化反応を行い一般式(1−28)で表される3−フ
ェニルピラゾール類を製造し、次いで得らnた3−7エ
ニルビ2ゾール類(1−28)を不活性溶媒の存在下に
ハロゲン化剤によりハロゲン化し、一般式(I−29)
で表される3−フェニルピラゾール類を製造する。次い
で得られた3−フェニルピラゾール類(I−29)を不
活性溶媒及び脱アセチル化剤の存在下に脱アセチル化さ
せ、一般式(■−30)で表される3−フェニルピラゾ
ール類を製造し、得られた一般式(1−50)で表され
る3 −7sニルピラジールミt不活性溶媒及び塩基の
存在下に一般式(H−9)で表嘔れるハライド類と反応
させて一般式(1−51)で表される3−フェニルピラ
ゾール類を製造する。更に得られた3−フェニルピラゾ
ール類(1−11)を不活性溶媒及び塩基の存在下に一
般式(n−10)で表されるハライド類と反応させて一
般式(I−32)で表される3−フェニルピラゾール類
を製造することができる。
Xt Rou (I-28) (I-29) , a compound represented by general formula (1-4) and general formula (n
3-phenylpyrazoles obtained by reacting hydrazines represented by -a) in the presence of an inert solvent to produce 3-7 aelvirazoles represented by general formula (I-27) (1-27) was subjected to an acetylation reaction in the presence of an inert solvent and a base to produce 3-phenylpyrazoles represented by the general formula (1-28). Sols (1-28) are halogenated with a halogenating agent in the presence of an inert solvent to give the general formula (I-29)
3-phenylpyrazoles represented by the formula are produced. Then, the obtained 3-phenylpyrazoles (I-29) are deacetylated in the presence of an inert solvent and a deacetylating agent to produce 3-phenylpyrazoles represented by the general formula (■-30). The resulting 3-7s nylpyrazylmit represented by the general formula (1-50) was reacted with a halide represented by the general formula (H-9) in the presence of an inert solvent and a base to obtain the general formula ( 3-phenylpyrazoles represented by 1-51) are produced. Furthermore, the obtained 3-phenylpyrazoles (1-11) are reacted with halides represented by the general formula (n-10) in the presence of an inert solvent and a base to obtain the 3-phenylpyrazoles (1-11) represented by the general formula (I-32). 3-phenylpyrazoles can be produced.

(IJ  (1−4)→(I−27)。(IJ (1-4) → (I-27).

本反応はL法−(1)と同様に反応を行うことにより一
般式(1−27)で表される3−フェニルピラゾール類
を製造することができる。
In this reaction, 3-phenylpyrazoles represented by the general formula (1-27) can be produced by carrying out the reaction in the same manner as in Method L-(1).

(2)(1−27)→(I−28)。(2) (1-27) → (I-28).

本反応で使用できる不活性溶媒としては、例えば塩化メ
チレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等
のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、中フラ
ン等の芳香族炭化水素類、アセトニトリル、ベンゾニト
リに’4(Dニトリル類、メチルセロソルブ、ジエチル
エーテル等の鎖状エーテル類、ジオキサン、テトラハイ
ドロフラン等の環状エーテル類等の不活性溶媒を使用す
ることができる。
Examples of inert solvents that can be used in this reaction include halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, dichloromethane, chloroform, and carbon tetrachloride, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and medium furan, acetonitrile, and benzonitrile. (Inert solvents such as D nitriles, chain ethers such as methyl cellosolve and diethyl ether, and cyclic ethers such as dioxane and tetrahydrofuran can be used.

本反応で使用できるアセチル化剤としては、例えば塩化
アセチル、無水酢酸等を使用することができ、無水酢酸
をアセチル化剤として使用する場合は塩基の不存在下で
も反応させることができる。
As the acetylating agent that can be used in this reaction, for example, acetyl chloride, acetic anhydride, etc. can be used, and when acetic anhydride is used as the acetylating agent, the reaction can be carried out even in the absence of a base.

本発明で使用できる塩基としては無機塩基又は有機塩基
を使用することができ、例えば無機塩基としてはナトリ
ウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム等のアルカ
リ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩等を例
示することができ、有機塩基としてはトリエチルアミン
等の有機塩基を例示することができる。
As the base that can be used in the present invention, an inorganic base or an organic base can be used. For example, the inorganic base includes hydroxides, carbonates, etc. of alkali metals or alkaline earth metals such as sodium, potassium, calcium, and magnesium. Examples include organic bases such as triethylamine.

本反応は等モル反応であるのでアセチル化剤及び塩基を
一般式(I−27)で表される3−フェニルピラゾール
類に対してそれぞれ等モル使用すれば良く、過剰に使用
しても良い。
Since this reaction is an equimolar reaction, the acetylating agent and the base may be used in equimolar amounts relative to the 3-phenylpyrazoles represented by the general formula (I-27), or may be used in excess.

反応温度は0℃乃至使用する不活性溶媒の沸点域の範囲
から選択され、好ましくは0℃乃至150℃の範囲で行
われる。
The reaction temperature is selected from the range of 0°C to the boiling point of the inert solvent used, preferably from 0°C to 150°C.

反応時間は反応量、反応温度等により一定しないが数分
乃至48時間の範囲から選択すれは良い。
The reaction time varies depending on the reaction amount, reaction temperature, etc., but may be selected from a range of several minutes to 48 hours.

反応終了後、反応液を常法により、例えば溶媒抽出法等
により目的物を単離し、必要によシ再結晶法、カラムク
ロマトグラフィー法等の方法によシ精製することによっ
て一般式(1−27)で表さnる3−フェニルピラゾー
ル類を製造することができる。
After the reaction is completed, the reaction solution is isolated by a conventional method, such as solvent extraction, and if necessary, purified by recrystallization, column chromatography, etc. to obtain the general formula (1- 27) 3-phenylpyrazoles represented by n can be produced.

(3) (I−2,8)→(1−29)。(3) (I-2, 8) → (1-29).

本ハロゲン化反応はN法−(2)と同様に反応を行うこ
とにより一般式(I−29)で表される3−フェニルピ
ラゾール類を製造することができる。
In this halogenation reaction, 3-phenylpyrazoles represented by general formula (I-29) can be produced by carrying out the reaction in the same manner as in Method N-(2).

(4)(I−29)→(I−30)。(4) (I-29) → (I-30).

本脱アセチル化反応は酸性又は塩基性条件下に行うこと
ができ、酸性条件下では鉱酸を不活性溶媒及び反応剤と
して使用することができ、塩基性条件下では不活性溶媒
としてメタノール、エタノール、グロパノール等のアル
コール類、ジオキサン、テトラハイドロフラン等の環状
エーテル類を使用することができる。
This deacetylation reaction can be carried out under acidic or basic conditions, under acidic conditions mineral acids can be used as inert solvents and reactants, under basic conditions methanol and ethanol can be used as inert solvents. , alcohols such as gropanol, and cyclic ethers such as dioxane and tetrahydrofuran.

本反応で使用できる脱アセチル化剤としては酸又は塩基
を使用することができ、酸としては、例えば塩酸、硫酸
等の鉱酸、塩基としては、例えば水酸化す) IJウム
、水酸化カリウム等の無機塩基を使用することができる
As the deacetylating agent that can be used in this reaction, an acid or a base can be used. Examples of the acid include mineral acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, and examples of the base include hydroxide, potassium hydroxide, etc. Inorganic bases can be used.

酸又は塩基の使用量は一般式(1−29)で表される3
−フェニルピラゾール類に対して等モル乃至過剰に使用
することができ、好ましくは過剰量使用するのが良い。
The amount of acid or base used is 3 expressed by general formula (1-29)
- It can be used in an equimolar to excess amount relative to the phenylpyrazole, and preferably in an excess amount.

反応温度は0℃乃至使用する不活性溶媒の沸点域の範囲
から選択され、好ましくは0℃乃至150℃の範囲で行
われる。
The reaction temperature is selected from the range of 0°C to the boiling point of the inert solvent used, preferably from 0°C to 150°C.

反応時間は反応量、反応温度等により一定しないが数分
乃至48時間の範囲から選択すれば良い。
The reaction time varies depending on the reaction amount, reaction temperature, etc., but may be selected from a range of several minutes to 48 hours.

反応終了後、反応液を常法によシ、例えば溶媒抽出法等
によシ目的物を単離し、必要により再結晶法、カラムク
ロマトグラフィー法等の方法により精製することによっ
て一般式(I−50)で表さnる3−フェニルピラゾー
ル類を製造することができる。
After the reaction is completed, the reaction solution is purified by a conventional method, such as solvent extraction, and the desired product is isolated, and if necessary, purified by recrystallization, column chromatography, etc. to obtain the general formula (I- 50) 3-phenylpyrazoles represented by n can be produced.

(51(1−30)→(I−31)。(51(1-30)→(I-31).

(61(I−51)→(1−32)。(61(I-51)→(1-32).

(5)及び(6)の反応はG法と同様におこなうことに
よ、り一般式(I−31)及び一般式(1−32)で表
される3−フェニルピラゾール類を製造することができ
る。
By performing the reactions (5) and (6) in the same manner as in Method G, 3-phenylpyrazoles represented by general formulas (I-31) and (1-32) can be produced. can.

0勺・N法・ lも凰 (,1−30) (式中、R1、l−L!−3、R7、R8,X及びtは
前記に同じ。) 即ち、一般式(I−30)で表される6−フェニルピラ
ゾール類と一般式(I[−11)で表される化合物を不
活性溶媒及び触媒の存在下に反応させ、一般式(I−5
4)で表される3−フェニルピラゾール類を製造するこ
とができる。
0 勺・N method・lも凰(,1-30) (In the formula, R1, l-L!-3, R7, R8, X and t are the same as above.) That is, general formula (I-30) 6-phenylpyrazoles represented by and the compound represented by the general formula (I[-11) are reacted in the presence of an inert solvent and a catalyst to form the general formula (I-5
3-phenylpyrazoles represented by 4) can be produced.

本反応はL法−(1)と同様に反応を行うことにより一
般式(1−27)で表される3−フェニルピラゾール類
を製造することができる。
In this reaction, 3-phenylpyrazoles represented by the general formula (1-27) can be produced by carrying out the reaction in the same manner as in Method L-(1).

本反応で使用できる不活性溶媒としては、例えば塩化メ
チレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等
のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素類、アセトニトリル、ベンゾニト
リル等のニトリル類、メチルセロンルブ、ジエチルエー
テル等の鎖状エーテル類、ジオキサン、テトラハイドロ
フラン等の環状エーテル類等の不活性溶媒全使用するこ
とができる。
Examples of inert solvents that can be used in this reaction include halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, dichloromethane, chloroform, and carbon tetrachloride, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, and nitriles such as acetonitrile and benzonitrile. All inert solvents can be used, such as chain ethers such as methyl selon, diethyl ether, and cyclic ethers such as dioxane and tetrahydrofuran.

本反応で使用できる触媒としては、例えばパラトルエン
スルホン酸、炭酸カリウム等を使用することができる。
As the catalyst that can be used in this reaction, for example, para-toluenesulfonic acid, potassium carbonate, etc. can be used.

本反応は等モル反応であるので一般式(Il−11)で
表される化合物に対して等モル使用すれば良く、過剰に
使用しても良い。
Since this reaction is an equimolar reaction, it may be used in equimolar amounts relative to the compound represented by general formula (Il-11), or may be used in excess.

反応温度は0℃乃至使用する不活性溶媒の沸点域の範囲
から選択され、好ましくは0℃乃至150℃の範囲で行
われる。
The reaction temperature is selected from the range of 0°C to the boiling point of the inert solvent used, preferably from 0°C to 150°C.

反応時間は反応量、反応温度等により一定しないが数分
乃至48時間の範囲から選択すれば良い。
The reaction time varies depending on the reaction amount, reaction temperature, etc., but may be selected from a range of several minutes to 48 hours.

反応終了後、反応液を常法により、例えば溶媒抽出法等
により目的物を単離し、必要により再結晶法、カラムク
ロマトグラフィー法等の方法により精製することによっ
て一般式(I−27)で表される3−フェニルピラゾー
ル類を製造することができる。
After the reaction is completed, the reaction solution is isolated by a conventional method, such as solvent extraction, and if necessary, purified by a method such as recrystallization or column chromatography to obtain the product represented by general formula (I-27). 3-phenylpyrazoles can be produced.

又、本発明の一般式(I)又は(!′)で表される3又
Fis−フェニルピラゾール類の塩類は、一般式<X>
又は(I′)で表される3又は5−フェニルピラゾール
類を適当な鉱酸、例えば塩酸、硫酸等の鉱酸や有機酸、
例えばパラトルエンスルホン酸等の有機酸等で処理する
ことにより製造することができる。
Further, the salts of the 3-pronged Fis-phenylpyrazoles represented by the general formula (I) or (!') of the present invention are represented by the general formula <X>
or 3 or 5-phenylpyrazoles represented by (I') with a suitable mineral acid, such as hydrochloric acid, sulfuric acid, or an organic acid;
For example, it can be produced by treatment with an organic acid such as para-toluenesulfonic acid.

以下に一般式(1)及び一般式(11)で表される3又
は5−フェニルピラゾール類又はその塩類の代表的な化
合物を第1表及び第2表に例示するが本発明はこれらの
化合物に限定されるものではない。
Typical compounds of 3- or 5-phenylpyrazoles or their salts represented by general formula (1) and general formula (11) are illustrated in Tables 1 and 2 below, and the present invention is directed to these compounds. It is not limited to.

l:Q  −m 工 悶 平 工 ロ ρ −hhh−
工 −− 工 Q 工 Qc、+c、+u  工 QC)  峙 
OQhco   −ロ  −へ  哨  臂  −匍 
 へ  の  傷閣−閾闇l:I:l閣閣闇閣閣閾閣Φ ΦhΦ閣国−N−〇〇ΦΦΦ 一一ΦΦ鴫鴫 Φ −一 − 閣 lJ:l  閣 × × −■ 丙 凄 ≧ ≧ 
〉 Σ冨 22 冨 2 漬 ≧ 〉 〉 ≧ ≧ Σ
 Σ%9   1%    へ   1%    Ps
    1%    F%    Pb    1% 
   h   Fb    Oコ@  の 22 エ エ エ  工  Z 藁 閲 閲 g ×關
   ×   ¥   ×   ¥   關    閣
 HQ   ○   000    Q     (、
)  ○第1表及び第2表中における、油状物のNMR
値を第3表に示。
l:Q -m 工 AGAIN 平 工 RO ρ -hhh-
Engineering -- Engineering Q Engineering Qc, +c, +u Engineering QC)
OQhco -ro -to guard arm -匍
To the wounded kaku-threshold darkness l: I:l kakukaku dark kakaku kaku threshold kaku Φ ΦhΦkakukoku-N-〇〇ΦΦΦ 一一ΦΦ鴫鴫 Φ -1 - 站 lJ:l 站 × × −■ 丙 Awesome ≧ ≧
〉 ΣTomi 22 Tomi 2 Pickled ≧ 〉 〉 ≧ ≧ Σ
Σ%9 1% to 1% Ps
1% F% Pb 1%
h Fb
) ○ NMR of oily substances in Tables 1 and 2
The values are shown in Table 3.

本発明で使用する一般式(III−1) 、 (I[l
−3)及び(Il[−4)で表される化合物は下記に示
す公知の製法によシ製造することができる。
General formula (III-1) used in the present invention, (I[l
The compounds represented by -3) and (Il[-4) can be produced by the known production method shown below.

・一般式(I[l−1)。- General formula (I[l-1).

(■−1)               (1!/−
1)(ff!−1) (式中、R’、X、を及び2は前記に同じ。)即ち、一
般式(■−1)で表される化合物と一般式(V−1)で
表されるヒドラジン誘導体を反応させ一般式(Fl/−
1)で表される化合物とし、該化合物(F/−1)をハ
ロゲン化することによシ一般式Cm−1>で表される化
合物を製造することができる。
(■-1) (1!/-
1) (ff!-1) (In the formula, R', X, and 2 are the same as above.) That is, a compound represented by general formula (■-1) and a compound represented by general formula (V-1) The general formula (Fl/-
A compound represented by the general formula Cm-1> can be produced by halogenating the compound (F/-1).

(M−2)   塩基     (Ill−I[)(式
中、R”=、X、  を及びZti前記に同り。)即チ
、一般式(■−2)で表される化合物と一般式(V−2
)で表される化合物を塩基の存在下に反応させることに
より一般式(■−3)で表される化合物を製造すること
ができる。
(M-2) A base (Ill-I[) (wherein R''=, V-2
) The compound represented by the general formula (■-3) can be produced by reacting the compound represented by the formula (■-3) in the presence of a base.

・一般式(III−4)。- General formula (III-4).

(式中、X、を及び2は前記に同じ。)即ち、一般式(
Vl−2)で表される化合物とアセトニトリルを塩基の
存在下に反応させることにより一般式Cm−4>で表さ
れる化合物を製造することができる。
(In the formula, X, and 2 are the same as above.) That is, the general formula (
A compound represented by the general formula Cm-4> can be produced by reacting the compound represented by Vl-2) with acetonitrile in the presence of a base.

又、一般式Cm−2>で表される化合物は工業製品とし
て容易に入手することができる。
Moreover, the compound represented by the general formula Cm-2> can be easily obtained as an industrial product.

以下に本発明の代表的な実施例を例示するが、本発明は
これらに限定されるものではない。
Typical examples of the present invention are illustrated below, but the present invention is not limited thereto.

実施例1. 5−(2,4−ジクロロフェニル)−1−
メチル−1H−ピラゾールの製造(化合物ム1) 晶3 1−〔1−ブロモー(2,4−ジクロロベンジリデン)
〕−〕2−メチルヒドラジン2.0g7.1ミリモル)
、ベンゼン2−及び酢酸ビニル1〇−の澤1合液中にト
リエチルアミン3dを徐々に滴下した。滴下後、室温で
2時間反応を行った。
Example 1. 5-(2,4-dichlorophenyl)-1-
Production of methyl-1H-pyrazole (compound 1) Crystal 3 1-[1-bromo(2,4-dichlorobenzylidene)
]-]2-Methylhydrazine 2.0g 7.1 mmol)
, triethylamine 3d was gradually added dropwise into a mixed solution of benzene 2- and vinyl acetate 10-. After the dropwise addition, the reaction was carried out at room temperature for 2 hours.

反応終了後、反応液からベンゼン不溶物を濾別し、濾液
を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
にて精製し目的物を油状物として(L67 g得た。
After the reaction was completed, benzene insoluble matter was filtered from the reaction solution, the filtrate was concentrated, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain the desired product as an oil (L67 g).

物性 nD 1.6106(240℃)  収率 42
%実施例λ 4−クロロ−5−(2,4−ジクロロフェ
ニル)−1−メチル−1H−ピラゾールの製造(化合物
42) 1−〔1−ブロモ−(2,4−ジクロロベンジリデン)
〕−〕2−メチルヒドラジ72.0g 7.1ミリモル
)、ベンゼン3〇−及び1,2−ジクロロエチレン4W
tの混合液中にトリエチルアミン4−を徐々に滴下した
。滴下後、室温で50分間反応を行った。反応終了後、
反応液からベンゼン不溶物を濾別し、濾液を濃縮し、残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し目
的物を油状物として1.10g得た。
Physical properties nD 1.6106 (240°C) Yield 42
% Example λ Preparation of 4-chloro-5-(2,4-dichlorophenyl)-1-methyl-1H-pyrazole (compound 42) 1-[1-bromo-(2,4-dichlorobenzylidene)
]-]2-Methylhydrazi 72.0g 7.1 mmol), benzene 30- and 1,2-dichloroethylene 4W
Triethylamine 4- was gradually added dropwise into the mixture of t. After the dropwise addition, the reaction was carried out at room temperature for 50 minutes. After the reaction is complete,
Benzene insoluble matter was filtered off from the reaction solution, the filtrate was concentrated, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 1.10 g of the desired product as an oil.

物性 nD 1.5964(2に6℃)  収率 59
チ実施例五 5−シアノ−3−(2,4−ジクロロフェ
ニル)−1−メチル−IH−ビ27”−にの製造(化合
物層7) 品。
Physical properties nD 1.5964 (2 to 6°C) Yield 59
Example 5 Production of 5-cyano-3-(2,4-dichlorophenyl)-1-methyl-IH-bi27''- (compound layer 7) Product.

1−〔1−ブロモ−(2,4−ジクロロベンジリデン)
〕−〕2−メチルヒドラジン2.0g7.1ミリモル)
、ミンゼン3〇−及び2−クロロアクリロニトリル3W
ltの混合液中にトリエチルアミン2−を徐々に滴下し
た。滴下後、室温で50分間反応を行った。反応終了後
、反応液からベンゼン不溶物を濾別し、濾液を濃縮シ、
残渣をシリカゲルカラムクロマトクラフィーにて精製し
目的物を結晶として1630g得た。
1-[1-bromo-(2,4-dichlorobenzylidene)
]-]2-Methylhydrazine 2.0g 7.1 mmol)
, Minzen 30- and 2-chloroacrylonitrile 3W
Triethylamine 2- was gradually added dropwise into the mixture of lt. After the dropwise addition, the reaction was carried out at room temperature for 50 minutes. After the reaction is completed, the benzene insoluble matter is filtered off from the reaction solution, and the filtrate is concentrated.
The residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 1630 g of the desired product as crystals.

物性 m、p、  13α5℃  収率 73チ実施例
4.4−り0ロー5−シアノ−3−(2゜4−ジクロロ
フェニル) −1−、)’ fルー1H−ビラゾールの
製造(化合物l68) s−yミノカルボニル−4−クロロ−3−(2、4−シ
クoロフェニル)−1−メfk−1H−ピラゾール(L
63 g (2,1ミリモル)をジクロロエタン30−
に溶解し、五酸化リン1gを加え、還流下に5時間反応
を行った。
Physical properties m, p, 13α5°C Yield 73 Example 4. Production of 4-ri0-5-cyano-3-(2゜4-dichlorophenyl)-1-,)'f-1H-virazole (compound 168) syminocarbonyl-4-chloro-3-(2,4-cyclophenyl)-1-mefk-1H-pyrazole (L
63 g (2.1 mmol) in dichloroethane 30-
1 g of phosphorus pentoxide was added thereto, and the reaction was carried out under reflux for 5 hours.

反応終了後、反応液を水中に注ぎ、ジクロロエタン層を
分液し、水洗乾燥後、濃縮し、残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーにて精製し目的物を結晶として0.
28g得た。
After the reaction is complete, the reaction solution is poured into water, the dichloroethane layer is separated, washed with water, dried, concentrated, and the residue is purified by silica gel column chromatography to crystallize the desired product.
28g was obtained.

物性 m、p、  105.6℃  収率 47%実施
例5.5−アセチルー4−クロロ−3−(2゜4−ジク
ロロフェニル)−1−メチル−jH−ピラゾールの製造
(化合物A 12 )4−クロロ−5−(1−クロロエ
チル)−5−(2,4−ジクロロフェニル)−1−メチ
ル−IH−ピラゾールLog(五1ミリモル)をジメチ
ルスルホキシド30g1tに溶解し、炭酸水素す) I
Jウムを大過剰量及び沃化ナトリウムを触媒量加え、8
0℃の反応温度で4時間反応を行った。反応終了後、反
応液を水中に注ぎ、酢酸エチルで目的物を抽出し、抽出
液を水洗乾燥後、濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにで精製し目的物を結晶として067g
得た。
Physical properties m, p, 105.6°C Yield 47% Example 5. Preparation of 5-acetyl-4-chloro-3-(2°4-dichlorophenyl)-1-methyl-jH-pyrazole (compound A 12 ) 4- Dissolve chloro-5-(1-chloroethyl)-5-(2,4-dichlorophenyl)-1-methyl-IH-pyrazole Log (51 mmol) in 30 g 1t of dimethyl sulfoxide and add hydrogen carbonate) I
Add a large excess of Jium and a catalytic amount of sodium iodide, and add 8
The reaction was carried out for 4 hours at a reaction temperature of 0°C. After the reaction was completed, the reaction solution was poured into water, the target product was extracted with ethyl acetate, the extract was washed with water, dried, concentrated, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 067 g of the target product as crystals.
Obtained.

物性 m、p、  109.1℃  収率 71チ実施
例&  N−(4−クロロ−3−(2,4−ジクロロフ
ェニル) −1−y’fルーtH−ビラy−h−s−イ
ル)−N−メチルクロロアセトアミドの製造(化合物ム
13) ■ 晶3 6五8チの水素化ナトリウムα06g(1,5ミリモ次
)をテトラハイドロ7ランtowtに懸濁し、骸懸濁液
に4−クロロ−5−(2,4−ジクロロフェニル)−1
−メチル−5−メチルアミノ−1H−ピラゾールα29
g(1ミリモル)を加え、更に氷冷下にジメチルホルム
7ミ)”10dを徐々に滴下し、更にクロロアセチルク
ロライド(L17g(1,5ミリモル)を滴下した。滴
下後、室温で1時間反応を行った。反応終了後、反応液
を氷水中に注ぎ、目的物を酢酸エチルで抽出し、抽出液
を水洗乾燥後、濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマ
トクラフィーにて精製し目的物を結晶としてQ、29g
得た。
Physical properties m, p, 109.1°C Yield 71 Examples &N-(4-chloro-3-(2,4-dichlorophenyl)-1-y'f-tH-bira-y-h-s-yl) -N-Methylchloroacetamide production (compound 13) ■Crystal 3 06 g (1,5 mm) of sodium hydride α is suspended in 7 towt of tetrahydro, and 4-chloroacetamide is added to the carcass suspension. -5-(2,4-dichlorophenyl)-1
-Methyl-5-methylamino-1H-pyrazole α29
g (1 mmol) was added thereto, and then 7 g (1 mmol) of dimethylform was gradually added dropwise under ice-cooling, and 17 g (1.5 mmol) of chloroacetyl chloride (L) was added dropwise. After the dropwise addition, the reaction was carried out at room temperature for 1 hour. After the reaction was completed, the reaction solution was poured into ice water, the target product was extracted with ethyl acetate, the extract was washed with water, dried, concentrated, and the residue was purified by silica gel column chromatography to crystallize the target product. As Q, 29g
Obtained.

物性 m、p、  117.9℃  収率 79チ実施
例7.5−t−ブチルー5− (2,4−ジクロロフェ
ニル)−1−メチル−IH−ピラゾール(化合物421
 )及び3−1−ブチル−5−(2,4−ジクロロフェ
ニル)−1−メチル−1H−ピラゾールの製造。(化合
物ム2.4〜ジク四ロ安息香酸工チルaog(22,8
ミリモル)をテトラハイドロ7ラン70dに溶解し、水
素化ナトリウム2.15g(57,0ミリモル、6五6
チ油性)を加え、次いでビナコロン五4g(34ミリモ
ル)を水冷下に滴下した。
Physical properties m, p, 117.9°C Yield 79th Example 7.5-t-Butyl-5-(2,4-dichlorophenyl)-1-methyl-IH-pyrazole (compound 421
) and 3-1-butyl-5-(2,4-dichlorophenyl)-1-methyl-1H-pyrazole. (Compound Mu 2.4 ~ dicyclobenzoic acid ethyl aog (22,8
2.15 g (57.0 mmol, 65.6 mmol) of sodium hydride was dissolved in Tetrahydro 70d.
After that, 54 g (34 mmol) of Vinacolone was added dropwise while cooling with water.

滴下後40〜50℃の反応温度で反応を行った。After the dropwise addition, the reaction was carried out at a reaction temperature of 40 to 50°C.

反応終了後、反応液を希塩酸で中和し、目的物をエーテ
ルで抽出した。抽出液を水洗乾燥後、溶媒を減圧下に留
去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにて精製しt−ブチル−(2,4−ジクロロベンソ
イル)メチルケトン&17g(収率51%)を得た。
After the reaction was completed, the reaction solution was neutralized with diluted hydrochloric acid, and the target product was extracted with ether. After washing the extract with water and drying, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the resulting residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 17 g of t-butyl-(2,4-dichlorobenzoyl) methyl ketone (yield 51%). I got it.

得られたt−ブチル−(2,4−ジクロロベンゾイル)
メチルケトン1.Ogをエタノール50−に溶解し、5
5チメチルヒドラジン水溶液t4og(1α7ミリモル
)を加え、40〜50℃の反応温度で反応を行った。反
応終了後、反応液を水中に注ぎ、エーテルで目的物を抽
出し、抽出液を水洗乾燥後、濃縮することによシ5−t
−ブチル−3−(2,4−ジクロロフェニル) −1−
メチル−4H−ビ5ゾール及び3−t−ブチル−5−(
2,4−ジクロロフェニル)−1−メチル−1H−ピラ
ゾールの混合物0.88g(収率85チ)を得た。
Obtained t-butyl-(2,4-dichlorobenzoyl)
Methyl ketone 1. Dissolve Og in ethanol 50-
t4og (1α7 mmol) of 5-thimethylhydrazine aqueous solution was added, and the reaction was carried out at a reaction temperature of 40 to 50°C. After the reaction is completed, the reaction solution is poured into water, the target product is extracted with ether, the extract is washed with water, dried, and concentrated to obtain 5-t.
-butyl-3-(2,4-dichlorophenyl) -1-
Methyl-4H-bi5zole and 3-t-butyl-5-(
0.88 g (yield: 85 g) of a mixture of 2,4-dichlorophenyl)-1-methyl-1H-pyrazole was obtained.

得られた混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
にて精製し目的物をそれぞれ単離した。
The resulting mixture was purified by silica gel column chromatography to isolate each target product.

3−フェニル体 物性 油状物 収率 25% 5−フェニル体 物性 nD t5595(16,7℃
)収率 50% 実施例a  5−1−ブチル−4−クロロ−3−(2,
4−ジクロロフェニル)−1−メチル−1H−ピラゾー
ル(化合物A22)及び3−1−ブチル−4−クロロ−
5−(2,4−ジクロロフェニル)−1−メチル−IH
−ピラゾール(化合物層101)の製造。
3-phenyl physical properties Oil yield 25% 5-phenyl physical properties nD t5595 (16,7℃
) Yield 50% Example a 5-1-butyl-4-chloro-3-(2,
4-dichlorophenyl)-1-methyl-1H-pyrazole (compound A22) and 3-1-butyl-4-chloro-
5-(2,4-dichlorophenyl)-1-methyl-IH
- Production of pyrazole (compound layer 101).

H3CHs H3 5−t−ブチル−5−(2,4−ジクロロフェニル)−
1−メチル−1H−ピラゾール及び3−1−ブチル−5
−(2,4−ジクロロフェニル)−1−メチル−IH−
ピラゾールの混合物r:L6Qg(2,12ミリモル)
をクロロホルム20−に溶解し、水冷下に過剰量の塩化
スルフリルを滴下した。滴下後、室温下で30分間反応
を行った。反応路rvk、反応液を氷水中に注ぎ、クロ
ロホルム層を分取し、水洗乾燥後濃縮し、5−t−ブチ
ル−4−クロロ−3−(2,4−ジクロロフェニル)−
1−メチル−1H−ピラゾール及び5− ’t−ブチル
ー4−クロロー5−(2,4−ジクロロ7エ二ル)−1
−メチル−1H−ピラゾールの混合物を得た。得られた
混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製
し、3−7エ二ル体αj5gを油状物及び5−フェニル
体α4Sgを結晶として得た。
H3CHs H3 5-t-butyl-5-(2,4-dichlorophenyl)-
1-methyl-1H-pyrazole and 3-1-butyl-5
-(2,4-dichlorophenyl)-1-methyl-IH-
Mixture of pyrazoles r: L6Qg (2.12 mmol)
was dissolved in 20% of chloroform, and an excess amount of sulfuryl chloride was added dropwise while cooling with water. After the dropwise addition, the reaction was carried out at room temperature for 30 minutes. Reaction path rvk, pour the reaction solution into ice water, separate the chloroform layer, wash with water, dry and concentrate, 5-t-butyl-4-chloro-3-(2,4-dichlorophenyl)-
1-Methyl-1H-pyrazole and 5-'t-butyl-4-chloro5-(2,4-dichloro7enyl)-1
-Methyl-1H-pyrazole mixture was obtained. The resulting mixture was purified by silica gel column chromatography to obtain 5 g of 3-7 enyl αj as an oil and 5-phenyl α4Sg as crystals.

3−7.=ル体 物性 nD 1.5797(2H3℃
)収率 20% 5−、フェニル体 物性 n D 1.5702(1&
8℃)収率 65チ 実施例9.4−りoo−5−(1−クロロエチル)−5
−(2,4−ジクロロフェニル)−1−メチル−1H−
ピラゾールの製造(化合物A26) 5−(1−クロロビニル)−4−クロロ−3−(2,4
−ジクロロフェニル)−1−メチル−1H−ピラゾール
130g(4,0ミリモル)をテトラハイドロフラン8
0dに溶解し、5チパラジウム炭素を触媒量添加し、接
触還元反応を行った。反応終了後、反応液から触媒を濾
去し、濾液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにて精製し目的物を結晶として0.80g得
た。
3-7. = L body Physical properties nD 1.5797 (2H3℃
) Yield 20% 5-, phenyl physical properties n D 1.5702 (1&
8°C) Yield: 65% Example 9.4-oo-5-(1-chloroethyl)-5
-(2,4-dichlorophenyl)-1-methyl-1H-
Production of pyrazole (compound A26) 5-(1-chlorovinyl)-4-chloro-3-(2,4
130 g (4.0 mmol) of -dichlorophenyl)-1-methyl-1H-pyrazole was added to 8 g of tetrahydrofuran.
A catalytic reduction reaction was carried out by adding a catalytic amount of 5-thipalladium on carbon. After the reaction was completed, the catalyst was filtered off from the reaction solution, the filtrate was concentrated, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 0.80 g of the desired product as crystals.

物性 m、p、  77.5℃  収率 62%実施例
1α 5−ブロモメチル−4−クロロ−3−(2,4−
ジクロロフェニル)−1−メチル−1H−ピラゾールの
製造(化合物A30)虜 晶3 1−〔1−ブロモー(2,4−ジクロロベンジリデン)
〕 −〕2−メチルヒドラジンzOg7.1ミリモル)
をベンゼン50−に懸濁させ、臭化アリルt72g(1
4,2ミリモル)を加え、室温で攪拌下にベンゼン10
−に溶解したトリエチルアミン3−を徐々に滴下した。
Physical properties m, p, 77.5°C Yield 62% Example 1α 5-bromomethyl-4-chloro-3-(2,4-
Production of (dichlorophenyl)-1-methyl-1H-pyrazole (compound A30) captive crystal 3 1-[1-bromo(2,4-dichlorobenzylidene)
] -]2-Methylhydrazine zOg7.1 mmol)
was suspended in 50% of benzene, and 72g of allyl bromide (1
4.2 mmol) was added and 10% of benzene was added under stirring at room temperature.
Triethylamine 3- dissolved in - was gradually added dropwise.

滴下終了後、室温下に2時間反応を行った。After the dropwise addition was completed, the reaction was carried out at room temperature for 2 hours.

反応終了後、反応液からペンゼ/不溶物を濾別し、得ら
れた濾液を濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーで精
製し、5−ブロモメチル−3−(2,4−ジクロロフェ
ニル)−1−メチル−Δ2−ピラゾリンを1.71g(
収率75チ)を得た。得られた5−ブロモメチル−5−
(2,4−ジクロロフェニル)−1−メチル−へ2−ピ
ラゾリンα80g(2,48ミリモル)をクロロホルム
30−に溶解し、該溶液に塩化スルフリル2−を水冷下
に滴下した。滴下後、室温下に30分間反応を行った。
After completion of the reaction, the penze/insoluble matter was filtered from the reaction solution, the obtained filtrate was concentrated, and purified by silica gel chromatography to obtain 5-bromomethyl-3-(2,4-dichlorophenyl)-1-methyl-Δ2. -1.71 g of pyrazoline (
A yield of 75 cm) was obtained. The obtained 5-bromomethyl-5-
80 g (2,48 mmol) of (2,4-dichlorophenyl)-1-methyl-2-pyrazoline α was dissolved in chloroform 30-, and sulfuryl chloride 2- was added dropwise to the solution under water cooling. After the dropwise addition, the reaction was carried out at room temperature for 30 minutes.

反応終了後、反応液を氷水中に注ぎ、クロロホルム層を
分取し、水洗乾燥後、濃縮することによシ目的物を結晶
としてα87g得た。
After the reaction was completed, the reaction solution was poured into ice water, the chloroform layer was separated, washed with water, dried, and concentrated to obtain 87 g of the desired product as crystals.

物性 m、p、  9H1℃   収率 99チ実m例
11.  s−シクロヘキシル、−4−クロロ−3−(
2,4−ジクロロフェニル)−1−メチル−1H−ピラ
ゾールの製造(化合物f55)1−〔1−ブロモ−(2
,4−ジクロロベンジリデン)〕−〕2−メチルヒドラ
ジン5.0g 17.7 ミリモル)、n−ヘキサン6
0ゴ及びビニルシクロヘキセン3.8g(35,2ミリ
モル)の混合液を0℃以下に冷却し、該混合液中にn−
ヘキサン10−で希釈したトリエチルアミン5−を徐々
に滴下した。滴下後、室温で50分間反応し、−夜装置
した。
Physical properties m, p, 9H1°C Yield 99 seeds m Example 11. s-Cyclohexyl, -4-chloro-3-(
Production of 2,4-dichlorophenyl)-1-methyl-1H-pyrazole (compound f55) 1-[1-bromo-(2
, 4-dichlorobenzylidene)]-]2-methylhydrazine 5.0 g 17.7 mmol), n-hexane 6
A mixture of 3.8 g (35.2 mmol) of vinylcyclohexene and vinylcyclohexene was cooled to below 0°C, and n-
Triethylamine 5- diluted with hexane 10- was gradually added dropwise. After the dropwise addition, the mixture was reacted at room temperature for 50 minutes, and then left in the apparatus overnight.

反応終了後、反応液からn−へキサン不溶物を濾別し、
濾液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにて精製し5−(3−シクロヘキセニル)−3−(
2,4−ジクロロフェニル)−1−メチル−Δ2−ピラ
ゾリンを結晶として1.64 g (収率30チン得た
After the reaction is completed, n-hexane insoluble matter is filtered from the reaction solution,
The filtrate was concentrated, and the residue was purified by silica gel column chromatography to give 5-(3-cyclohexenyl)-3-(
1.64 g (yield: 30 tin) of 2,4-dichlorophenyl)-1-methyl-Δ2-pyrazoline was obtained as crystals.

iられた5−(3−シクロヘキセニル)−5−(2,4
−ジクロロフェニル)−1−メチル−lへ2−ピラゾリ
ン1.3sg<4−57ミリモル)をテトラハイドロフ
ラン中に溶解し、5%パラジウム炭素を触媒量添加し、
常圧下に接触還元反応を行った。反応終了後、反応液か
ら触媒を濾去し、濾液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーにて精製し5−シクロヘキシル−
3−(2,4−ジクロロフェニル)−1−メチル−Δ2
−ピ2ゾリンを結晶として(収率79%)1.07g得
た。
5-(3-cyclohexenyl)-5-(2,4
-dichlorophenyl)-1-methyl-2-pyrazoline (1.3 sg<4-57 mmol) was dissolved in tetrahydrofuran, and a catalytic amount of 5% palladium on carbon was added,
Catalytic reduction reaction was carried out under normal pressure. After the reaction, the catalyst was filtered off from the reaction solution, the filtrate was concentrated, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 5-cyclohexyl-
3-(2,4-dichlorophenyl)-1-methyl-Δ2
1.07 g of -pi2zoline was obtained as crystals (yield 79%).

得うした5−シクロヘキシル−3−(2,4−ジクロロ
フェニル)−1−メチル−Δ2−ピラゾリンα77g(
2−48ミリモル)をクロロホルム30−に溶解し、水
冷下に塩化スルフリル2−を滴下した。滴下後、室温下
で50分間反応を行った。反応終了後、反応液を氷水中
に注ぎ、クロロホルム層を分取し、水洗乾燥後、濃縮し
残渣をシリカタルカラムクロマドグ2フイーにて精製し
目的物を結晶としてCL40g得た。
77 g of the obtained 5-cyclohexyl-3-(2,4-dichlorophenyl)-1-methyl-Δ2-pyrazoline α (
2-48 mmol) was dissolved in chloroform (30), and sulfuryl chloride (2) was added dropwise while cooling with water. After the dropwise addition, the reaction was carried out at room temperature for 50 minutes. After the reaction was completed, the reaction solution was poured into ice water, the chloroform layer was separated, washed with water, dried, and concentrated. The residue was purified using Silicatal Column Chromadog 2F to obtain 40 g of CL as the desired product as crystals.

物性 m、p、  IO2,8℃  収率40%実施例
12.5−(1−クロロビニル)−4−クロロ−5−(
2,4−ジクロロフェニル)−1−メチル−1H−ピラ
ゾールの製造(化合物産57) 4−クロロ−5−(2,4−ジクロロフェニル)−5−
(1,2−ジクロロエチル)−1−メチル−IH−ピラ
ゾール[L50g(1,4ミリモル)をテトラハイドロ
ス2ン30−に溶解し、DBUα25g(1,6ミリモ
ル)を加え40〜50℃の反応温度で3時間反応を行っ
た。反応終了後、反応液を水中に注ぎ、目的物を酢酸エ
チルで抽出し、抽出液を水洗乾燥後、濃縮し結晶として
1.30g得た。
Physical properties m, p, IO2, 8°C Yield 40% Example 12.5-(1-chlorovinyl)-4-chloro-5-(
Production of 2,4-dichlorophenyl)-1-methyl-1H-pyrazole (compound product 57) 4-chloro-5-(2,4-dichlorophenyl)-5-
Dissolve 50 g (1,4 mmol) of (1,2-dichloroethyl)-1-methyl-IH-pyrazole [L] in tetrahydrochloride, add 25 g (1,6 mmol) of DBUα, and heat at 40 to 50°C. The reaction was carried out at the reaction temperature for 3 hours. After the reaction was completed, the reaction solution was poured into water, and the target product was extracted with ethyl acetate. The extract was washed with water, dried, and concentrated to obtain 1.30 g of crystals.

物性 m−p、  101.1℃  収率 94チ実施
例15.4−クロロ−5−(2,4−ジクロロフェニル
)−1−メチル−1H−ビラソール−5−カルボン酸の
製造(化合物A60)4−クロロ−5−(2,4−ジク
ロロフェニル)−1−メチル−IH−ピラゾール−5−
カルボン酸メチル1.0 g (五5ミリモル)をエタ
ノール20vtK@屏し、該溶液に20チ水酸化カリウ
ム水溶液を5倍モ、ル加え、40〜50℃の反応温度で
6時間反応を行った。反応終了後、反応溶媒を減圧下に
留去し、残渣に水を加え、酢酸エチルで抽出し、水層を
分液した。更に分液した酢酸エチル層を水洗した水層と
先に分液した水層を合わせ酸性とし、次いで該水層に酢
酸エチルを加え目的物を抽出した。抽出液を水洗乾燥後
、濃縮し結晶としてα90g得た。
Physical properties m-p, 101.1°C Yield 94% Example 15. Production of 4-chloro-5-(2,4-dichlorophenyl)-1-methyl-1H-virazole-5-carboxylic acid (compound A60) 4 -chloro-5-(2,4-dichlorophenyl)-1-methyl-IH-pyrazole-5-
1.0 g (55 mmol) of methyl carboxylate was added to 20 vtK of ethanol, and 5 times molar of an aqueous solution of 20% potassium hydroxide was added to the solution, and the reaction was carried out at a reaction temperature of 40 to 50°C for 6 hours. . After the reaction was completed, the reaction solvent was distilled off under reduced pressure, water was added to the residue, extracted with ethyl acetate, and the aqueous layer was separated. The aqueous layer obtained by washing the separated ethyl acetate layer with water and the previously separated aqueous layer were combined to make them acidic, and then ethyl acetate was added to the aqueous layer to extract the target product. The extract was washed with water, dried, and concentrated to obtain 90 g of α as crystals.

物性 m、p、  1000℃  収率 95%実施例
14.3−(2,4−ジクロロフェニル)−1−メチル
−1H−ピラゾール−4,5−ジカルボン酸メチルの製
造(化合物/に62)晶1 1−〔1−プロモー(2,4−ジクロロベンジリデン)
〕−〕2−メチルヒドラジン2.0g 7.1ミリモル
)、ベンゼン2−及びアセチレンジカルボン酸ジメチル
1−の混合液中にトリエチルアミン2−を徐々に滴下し
た。滴下後、室温で1時間反応を行った。反応終了後、
反応液からベンゼン不溶物を濾別し、濾液を濃縮し、残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し目
的物を油状物として1.68g得た。
Physical properties m, p, 1000°C Yield 95% Example 14. Production of methyl 3-(2,4-dichlorophenyl)-1-methyl-1H-pyrazole-4,5-dicarboxylate (compound/62) Crystal 1 1-[1-promo(2,4-dichlorobenzylidene)
]-] Triethylamine 2- was gradually dropped into a mixed solution of 2-methylhydrazine (2.0 g, 7.1 mmol), benzene 2- and dimethyl acetylenedicarboxylate 1-. After the dropwise addition, the reaction was carried out at room temperature for 1 hour. After the reaction is complete,
Benzene insoluble matter was filtered off from the reaction solution, the filtrate was concentrated, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 1.68 g of the desired product as an oil.

物性 nD 1.5656<22.6℃) 収率 69
チ実施例15.4−クロロ−5(2,4−ジクロロフェ
ニル)−1−メチル−1H−ピラゾール−5−カルボン
酸エチルの製造。(化合物屋CH。
Physical properties nD 1.5656<22.6°C) Yield 69
Example 15. Preparation of ethyl 4-chloro-5(2,4-dichlorophenyl)-1-methyl-1H-pyrazole-5-carboxylate. (Compound store CH.

δH3 3−(2,4−ジクロロフェニル)−5−エトキシカル
ボニル−1−メチル−Δ2−ピ2シリy IZOg (
40ミリモル)ヲクロロホルム100dに溶解し、水冷
下に塩化スルフリル20gを滴下した。滴下後、還流下
に反応を行った。反応終了後、反応液を氷水中に注ぎ、
クロロホルム層を分取し、5チ炭酸水素ナトリウム水溶
液、次いで水で洗浄し、乾燥後濃縮し残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーにて精製し目的物を結晶とし
て9.47g得た。
δH3 3-(2,4-dichlorophenyl)-5-ethoxycarbonyl-1-methyl-Δ2-pi2sily IZOg (
40 mmol) was dissolved in 100 d of chloroform, and 20 g of sulfuryl chloride was added dropwise while cooling with water. After the dropwise addition, the reaction was carried out under reflux. After the reaction is complete, pour the reaction solution into ice water,
The chloroform layer was separated, washed with an aqueous sodium bicarbonate solution and then with water, dried and concentrated, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 9.47 g of the desired product as crystals.

物性 m、p、  10五3℃ 収率 71チ実施例1
6.4−クロロ−3−(2,4−ジクロロフェニル)−
1−メチル−5−メチルアミノ−11−I−ピラゾール
の製造(化合物&66)6五8%の水素化ナトリウム1
42g(11ミリモル)をテトラハイドロフラン110
m1VC濁シ、該懸濁液に5−アミノ−4−クロロ−5
−(2,4−ジクロロフェニル)−1−メチル−1H−
ピラゾール2.77g(10ミリモル)を加え、更に氷
令下にジメチルホルムアミド2 m/を徐々に滴下した
。滴下後、室温で30分間反応を行った。反応終了後、
常法に従って処理し、シリカゲルカラムクロマトクラフ
ィーにて精製し目的物を結晶として1.95 g得た。
Physical properties m, p, 1053℃ Yield 71cm Example 1
6.4-chloro-3-(2,4-dichlorophenyl)-
Preparation of 1-methyl-5-methylamino-11-I-pyrazole (compound &66) 658% sodium hydride 1
42 g (11 mmol) of tetrahydrofuran 110
m1VC suspension, 5-amino-4-chloro-5
-(2,4-dichlorophenyl)-1-methyl-1H-
2.77 g (10 mmol) of pyrazole was added, and 2 m/m of dimethylformamide was gradually added dropwise under cooling. After the dropwise addition, the reaction was carried out at room temperature for 30 minutes. After the reaction is complete,
It was treated according to a conventional method and purified by silica gel column chromatography to obtain 1.95 g of the desired product as crystals.

物性 m、[)、  215.1℃  収率66%実施
例17. 3−(2,4−ジクロロフェニル)−5−ジ
メチルアミノ−1−メチル−11(−ピラゾールの製造
(化合物470) さHs CH3 5−アミノ−3−(2,4−ジクロロフェニル)−1−
メチル−1H−ピラゾール24.2fg(11モル)を
ジメチルスルホキシド5〇−に溶解し、水酸化カリウム
粉末2aogを氷冷下に少量づつ加えた。その後更に沃
化メチル76.4g((15モル)を滴下した。滴下後
70℃の反応温度で5時間反応を行った。反応終了後、
常法に従って処理し、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにて精製し目的物を結晶として19.67g得た。
Physical properties m, [), 215.1°C Yield 66% Example 17. Preparation of 3-(2,4-dichlorophenyl)-5-dimethylamino-1-methyl-11(-pyrazole (compound 470) Hs CH3 5-amino-3-(2,4-dichlorophenyl)-1-
24.2 fg (11 mol) of methyl-1H-pyrazole was dissolved in 50-dimethyl sulfoxide, and 2 aog of potassium hydroxide powder was added little by little under ice-cooling. Thereafter, 76.4 g (15 mol) of methyl iodide was further added dropwise. After the addition, the reaction was carried out at a reaction temperature of 70°C for 5 hours. After the completion of the reaction,
It was treated according to a conventional method and purified by silica gel column chromatography to obtain 19.67 g of the desired product as crystals.

物性 m、p、  69.6C収率 76チ実施例1a
  N−(4−りoロー3−(2+’−ジクロロフェニ
ル)−1−メチル−IH−ピラゾール−5−イル〕アセ
トアミドの製造(化合物A75) t CH。
Physical properties m, p, 69.6C Yield 76C Example 1a
Preparation of N-(4-rho-3-(2+'-dichlorophenyl)-1-methyl-IH-pyrazol-5-yl)acetamide (Compound A75) t CH.

cH。cH.

N−(5−(2,4−ジメチルフェニル)−1−メチル
−1H−ピラゾール−5−イル〕アセトアミド24.9
g(88ミリモル)を四塩化炭素100−に懸濁し、水
冷下に塩化スルフリル11.88g (88ミリモル)
を滴下した。
N-(5-(2,4-dimethylphenyl)-1-methyl-1H-pyrazol-5-yl]acetamide 24.9
g (88 mmol) was suspended in 100-carbon tetrachloride, and 11.88 g (88 mmol) of sulfuryl chloride was suspended under water cooling.
was dripped.

滴下後、室温下で1時間反応を行った。反応終了後、反
応液を氷水中に注ぎ、四塩化炭素層を分取し、水洗乾燥
後、濃縮し残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
にて精製し目的物を結晶として2&3g得念。
After the dropwise addition, the reaction was carried out at room temperature for 1 hour. After the reaction was completed, the reaction solution was poured into ice water, the carbon tetrachloride layer was separated, washed with water, dried, concentrated, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 2 and 3 g of the desired product as crystals.

物性 m、p、  22α8℃  収率 94チ実施f
FQ19.  s−アミノカルボニル−4−クロロ−3
−(2,4−ジクロロフェニル)−1−メチル−1H−
ピラゾールの製造(化合物ムCH。
Physical properties m, p, 22α8℃ Yield 94 samples f
FQ19. s-aminocarbonyl-4-chloro-3
-(2,4-dichlorophenyl)-1-methyl-1H-
Preparation of pyrazole (compound MCH).

δH3 4−クロロ−3−(2,4−ジクロロフェニル)−1−
メチル−1H−ピラゾール−5〜力ルボン111LOg
 (26,2ミリモル)ヲベンゼン100−に溶解し、
過剰量の塩化チオニルを加え、還流下に5時間反応を行
った。反応終了後、溶媒を減圧下に留去することにより
4−クロロ−3−(2,4−ジクロロフェニル)−1−
メチル−1H−ピラゾール−5−カルボン酸クロライド
&06g(収率95チ)を得た。
δH3 4-chloro-3-(2,4-dichlorophenyl)-1-
Methyl-1H-pyrazole-5-111LOg
(26.2 mmol) dissolved in benzene 100-,
An excess amount of thionyl chloride was added, and the reaction was carried out under reflux for 5 hours. After the reaction is complete, the solvent is distilled off under reduced pressure to give 4-chloro-3-(2,4-dichlorophenyl)-1-
06 g (yield: 95 g) of methyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid chloride was obtained.

得られた4−クロロ−3−(2,4−ジクロロフェニル
)−1−メチル−1H−ピラゾール−5−カルボン酸ク
ロライド16gc(4,7ミリモル)をベンゼン10−
に溶解し、該溶液を過剰量の濃アンモニア水中に徐々に
滴下した。滴下終了後、室温下に50分間反応を行った
。反応終了後、反応液を氷水中に注ぎ、酢酸エチルで目
的物を抽出し、抽出液を水洗乾燥後、濃縮し目的物を結
晶としてα88g得た。
16 gc (4.7 mmol) of the obtained 4-chloro-3-(2,4-dichlorophenyl)-1-methyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid chloride was dissolved in benzene 10-
The solution was gradually added dropwise into an excess amount of concentrated ammonia water. After the dropwise addition was completed, the reaction was carried out at room temperature for 50 minutes. After the reaction was completed, the reaction solution was poured into ice water, and the target product was extracted with ethyl acetate. The extract was washed with water, dried, and concentrated to obtain 88 g of the target product as crystals.

物性 m、 p、 199.0℃ 椰   62チ本発
明の一般式(1)又は(11)で表される3又は5−フ
ェニルピラゾール類又はその塩類は、例えばノビエ(タ
イヌビエの俗称、イネ科1年生草、水田の代表的強害草
)、タマガヤツリ(カャツリグサ科1年牛革、水田の害
草)、マツバイ(カヤツリグサ科多年牛革、湿地、水路
、水田に発生、水田の代表的強害草)、ウリカワ(オモ
ダカ科、湿地、溝、水田に発生する多年生害草)、ホタ
ルイ(カヤツリグサ科多年牛革、湿地、溝、水田に発生
)、エンバク(イネ科越年牛革、平地、荒地、畑地に発
生)、ヨモギ(キク科多年牛革、山野、畑地に発生)、
メヒシバ(イネ科1年牛革、畑、樹園地の代表的強害草
)、ギシギシ(タデ科多年牛革、畑地、道端に発生)、
コゴメカヤツリ(カヤツリグサ科1年牛革、畑地、道端
に発生)、アオユビ(ヒエ科1年牛革、空地、畑地、道
端に発生)等の水田、畑、樹園地、湿地等に発生する1
年生草及び多年牛革を防除する作用を有する。
Physical properties m, p, 199.0°C Coconut 62 The 3- or 5-phenylpyrazoles or salts thereof represented by the general formula (1) or (11) of the present invention can be used, for example, in the grass field (common name for Japanese field grass, Poaceae 1) annual grass, typical harmful grass of paddy fields), Cyperus japonica (one-year-old cowhide of Cyperaceae, a harmful grass of rice fields), pine buffalo (perennial cowhide of Cyperaceae family, occurs in wetlands, waterways, and rice fields, a typical harmful grass of paddy fields), Urikawa (Omodaceae, a perennial harmful grass that occurs in wetlands, ditches, and rice fields), Firefly (Cyperaceae, a perennial cowhide, that occurs in wetlands, ditches, and rice fields), Oat (Poaceae, a perennial cowhide, that occurs on flatlands, wastelands, and fields) , Mugwort (Asteraceae perennial cowhide, occurs in mountains and fields, fields),
Poaceae (a typical harmful grass of one-year-old cowhide, fields, and orchards of the Poaceae family), staghorn grass (occurs on perennial cowhide of the Polygonaceae family, fields, and roadsides),
Occurs in rice paddies, fields, orchards, wetlands, etc., including Cyperaceae (Cyperaceae, 1 year old cowhide, occurring in fields, roadsides), Aoyubi (1 year old Copperinae, occurring in cow hides, open fields, fields, roadsides), etc.1
It has the effect of controlling annual grasses and perennial cowhide.

本発明の一般式(1)又は(1つで表される3又は5−
フェニルピラゾール類又はその塩類は出芽前及び出芽後
にある雑草に対して優れた防除効果を示すことから、有
用植物の植え付は予定地に予め処理するとか、有用植物
の植え付は後(有用植物が樹園地の如く既に定植されて
いる場合を含む)、雑草の発生始期までに処理すること
により一層本発明除草剤の有する特徴ある生理活性を効
果的に発現させることができるものである。しかし、本
発明除草剤はこのような態様に於いてのみ使用されねば
ならないというものではなく、例えば本発明除草剤は水
田用除草剤として使用することができるばかりでなく、
一般雑草の除草剤として使用することもでき、例えば刈
り取シ跡、休耕田、畦畔、農道、水路、牧草造成地、墓
地、公園、道路、運動場、建物の周辺空き地、開墾地、
線路、森林等の一般雑草の駆除のために使用することも
できる。この場合、雑草の発生始期までに処理するのが
、経済的にも最も効果的であるが、必ずしもこれに限定
されず、生育期にある雑草をも防除することも可能であ
る。
3 or 5- represented by the general formula (1) or (1) of the present invention
Phenylpyrazoles or their salts have excellent control effects on weeds before and after budding. (including cases where the weeds have already been planted, such as in orchards), the characteristic physiological activity of the herbicide of the present invention can be more effectively expressed by treating the weeds before they begin to emerge. However, the herbicide of the present invention does not have to be used only in this manner; for example, the herbicide of the present invention can not only be used as a herbicide for paddy fields, but also
It can also be used as a herbicide for general weeds, such as mowing remains, fallow fields, ridges, farm roads, waterways, pasture land, cemeteries, parks, roads, playgrounds, vacant land around buildings, cultivated land, etc.
It can also be used to exterminate common weeds on railroad tracks, forests, etc. In this case, it is economically most effective to control weeds before they begin to emerge, but this is not necessarily the only option, and it is also possible to control weeds during the growing season.

本発明の一般式(1)又は(Iりで表される3又は5−
フェニルピラゾール類又はその塩類を除草剤とする場合
、農薬製剤上の常法に従って、使用上の都合の良い形状
に製剤して使用するのが一般的である。
3 or 5- represented by general formula (1) or (I) of the present invention
When phenylpyrazoles or their salts are used as herbicides, they are generally formulated into a form convenient for use according to conventional methods for agricultural chemical formulations.

即ち、本発明の一般式(I)又は(■“)で表される3
又は5−7エニルピラゾール類又はその塩類を有効成分
とする除草剤は、これを適当な不活性な担体K、必要に
応じて補助剤と一緒に、適当な割合に配合して溶解、分
散、懸濁、混合、含湿、吸着若しくは付着させ、適宜の
剤型、例えば懸濁剤、乳剤、水溶剤、液剤、水利剤、粉
剤、粒剤、微粒剤等の剤型に製剤して使用すれば良い。
That is, 3 represented by the general formula (I) or (■“) of the present invention
Alternatively, herbicides containing 5-7 enylpyrazoles or their salts as active ingredients can be dissolved, dispersed, and blended in appropriate proportions together with an appropriate inert carrier K and, if necessary, adjuvants. It can be used by suspending, mixing, moistening, adsorbing or adhering it, and formulating it into an appropriate dosage form such as suspension, emulsion, aqueous solution, solution, irrigation agent, powder, granule, or fine granule. Good.

本発明で使用できる不活性担体としては固体、液体のい
ずれであっても良く、固体の担体になりうる材料として
は、例えばダイズ粉、穀物粉、木粉、樹皮粉、鉱粉、タ
バコ茎粉、クルミ殻粉、ふすま、繊維素粉末、植物エキ
ス抽出後の残渣、粉砕合成樹脂等の合成重合体、粘土類
(2例えば、カオリン、ベントナイト、酸性白土等)、
メルク類(例えば、メルク、ピロフィライト等)、シリ
カ類(例えば、珪藻土、珪砂、雲母、ホワイトカーボン
〔含水微粉珪素、含水珪酸ともいわれる合成高分散珪酸
で、製品によυ珪酸カルシウムを主成分として含むもの
もある。〕)、活性炭、イオウ粉末、軽石、焼成珪藻土
、レンガ粉砕物、フライアッシー、砂、炭酸カルシウム
、燐酸カルシウム等の無機鉱物性粉末、硫安、燐安、硝
安、尿素等の化学肥料、堆肥等を挙げることができる。
The inert carrier that can be used in the present invention may be either solid or liquid, and examples of materials that can be used as solid carriers include soybean flour, cereal flour, wood flour, bark powder, mineral powder, and tobacco stem powder. , walnut shell powder, bran, cellulose powder, residue after extracting plant extracts, synthetic polymers such as crushed synthetic resins, clays (e.g. kaolin, bentonite, acid clay, etc.),
Merck products (e.g. Merck, pyrophyllite, etc.), silicas (e.g. diatomaceous earth, silica sand, mica, white carbon [synthetic highly dispersed silicic acid, also called hydrated fine powder silicon or hydrated silicic acid, depending on the product, containing calcium silicate as the main component) ), activated carbon, sulfur powder, pumice, calcined diatomaceous earth, crushed bricks, fly assy, sand, inorganic mineral powders such as calcium carbonate and calcium phosphate, chemical fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphorus, ammonium nitrate, and urea. , compost, etc.

これらは単独で若しくは2種以上の混合物の形で使用さ
れる。
These may be used alone or in the form of a mixture of two or more.

液体の担体となりうる材料としては、それ自体溶媒能を
有するものの他、溶媒能を有さすとも補助剤の助けによ
り有効成分化合物を分散させ得ることとなるものから選
択され、例えば水、アルコール類(例えばメタノール、
エタノール、イングロパノール、ブタノール、エチレン
グリコール等)、ケトン類(例えばアセトン、メチルエ
チルケト/、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン等)、エーテル類(例えばエチ
ルエーテル、ジプロピルエーテル、ジオキサン、セロソ
ルブ、テトラハィドロフラン等)、脂肪族炭化水素類(
例えばガソリン、鉱油等)、芳香族炭化水素類(例えば
ベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、ア
ルキルナフタレン等)、ハロゲン科炭化水素類(例えば
ジクロロエタン、塩素化ベンゼン、クロロホルム、四塩
化炭素り、エステル類(例えば酢酸エチル、ジイソプロ
ピルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レート等)、アミド類(例えばジメチルホルムアミド、
ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等)、ニ
トリル類(例えばアセトニトリル等)を例示することが
でき、これらは単独で若しくは2種以上の混合物の形で
使用される。
Materials that can serve as liquid carriers are selected from those that themselves have solvent ability, as well as those that have solvent ability but can disperse the active ingredient compound with the help of adjuvants, such as water, alcohols ( For example, methanol,
ethanol, ingropanol, butanol, ethylene glycol, etc.), ketones (e.g., acetone, methyl ethyl keto/, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, etc.), ethers (e.g., ethyl ether, dipropyl ether, dioxane, cellosolve, tetrahydrol), Dorofuran, etc.), aliphatic hydrocarbons (
(e.g. gasoline, mineral oil, etc.), aromatic hydrocarbons (e.g. benzene, toluene, xylene, solvent naphtha, alkylnaphthalene, etc.), halogenated hydrocarbons (e.g. dichloroethane, chlorinated benzene, chloroform, carbon tetrachloride, esters) (e.g. ethyl acetate, diisopropyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, etc.), amides (e.g. dimethylformamide,
(diethylformamide, dimethylacetamide, etc.) and nitriles (eg, acetonitrile, etc.), which may be used alone or in the form of a mixture of two or more.

補助剤として使用されるものとしては次のものを挙げる
ことができ、これらの補助剤は目的に応じて使用され、
ある場合には281以上の補助剤を併用し、ある場合に
は全く補助剤を使用しない場合もある。
The following may be used as adjuvants, and these adjuvants are used depending on the purpose.
In some cases, 281 or more adjuvants are used in combination, and in other cases, no adjuvants are used at all.

有効成分化合物の溶解、分散、可溶化又は/及び湿潤の
目的のために界面活性剤が使用され、例えばポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリールエーテル、ポリオキシエチレン高級脂肪族酸
エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオ
キシエチレ/ンルビタンモノラウレート、ポリオキシエ
チレンソルビタンモノオレエート、アルキルアリールス
ルホン[1、ナフタレンスルホン酸縮合物、リグニンス
ルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル等を挙げるこ
とができる。
Surfactants are used for the purpose of dissolving, dispersing, solubilizing and/or wetting the active ingredient compounds, such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylaryl ether, polyoxyethylene higher aliphatic acid ester, polyoxyethylene Examples include oxyethylene resin acid ester, polyoxyethylene/rubitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, alkylaryl sulfone [1], naphthalene sulfonic acid condensate, lignin sulfonate, higher alcohol sulfate ester, etc. can.

有効成分化合物の分散安定性、粘着及び/又は結合の目
的のため、例えば次に挙げるものを使用することができ
、例えばカゼイン、ゼラチン、 澱粉、アルギン酸、メ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アラビ
アゴム、ポリビニルアルコール、松り油、糠油、ベント
ナイト、リグニンスルホン酸塩等を挙げることができる
For the purpose of dispersion stability, adhesion and/or binding of the active ingredient compounds, the following can be used, for example casein, gelatin, starch, alginic acid, methylcellulose, carboxymethylcellulose, gum arabic, polyvinyl alcohol, Examples include pine oil, bran oil, bentonite, lignin sulfonate, and the like.

固体製品の流動性改良の目的のために次に挙げるものを
使用することもでき、例えばフックス、ステアリン酸塩
、燐酸アルキルエステル等を挙げることができる。
For the purpose of improving the flowability of solid products, the following may also be used, for example Fuchs, stearates, phosphoric acid alkyl esters, etc.

懸濁性製品の解こう剤として例えばナフタリンスルホ/
酸縮合物、縮合燐酸塩等を使用することもできる。
As a peptizer for suspension products, e.g. naphthalene sulfo/
Acid condensates, condensed phosphates, etc. can also be used.

消泡剤として、例えばシリコン油等を添加することもで
きる。
For example, silicone oil or the like can also be added as an antifoaming agent.

有効成分の配合割合は必要に応じて加減し得る。例えば
粉剤或いは粒剤とする場合はα2〜20%(重量)、乳
剤或いは水利剤とする場合は01〜50%(重量)が運
車である。
The blending ratio of active ingredients can be adjusted as necessary. For example, α2 to 20% (by weight) is used as a powder or granule, and 01 to 50% (by weight) is used as an emulsion or irrigation agent.

本発明の一般式(I)又は(■りで表される3又は5−
フェニルピラゾール類又はその塩類を有効成分とする除
草剤は各種雑草を枯殺し若しくは生育を抑制するために
、そのまま又は水等で適宜希釈し若しくは懸濁させた形
で殺草若しくは生育抑制に有効な量を、当該雑草に又は
当該雑草の発生若しくは生育が好ましくない場所に於い
て茎葉又は土壌に適用して使用する。
3 or 5- represented by the general formula (I) or (■) of the present invention
Herbicides containing phenylpyrazoles or their salts as active ingredients are effective for killing or suppressing the growth of various weeds, either as they are or in diluted or suspended form as appropriate with water. The amount is applied to the weeds or to the foliage or soil in areas where the emergence or growth of the weeds is unfavorable.

本発明の一般式(1)又は(I“)で表される5又は5
−フェニルビラゾール類又はその塩類を有効成分とする
除草剤の使用量は種々の因子、例えば目的、対象雑草、
雑草又は作物の発生/生育状況、雑草の発生傾向、天候
、3J境条件、剤型、施用方法、施用場所、施用時期等
によって変動するが、有効成分として1ヘクタール当た
り1g〜10胸の範囲から目的に応じて適宜選択すれば
良い。
5 or 5 represented by general formula (1) or (I") of the present invention
- The amount of herbicides containing phenylvirazoles or their salts as active ingredients depends on various factors, such as purpose, target weeds,
The active ingredient ranges from 1g to 10 breasts per hectare, although it varies depending on the occurrence/growth status of weeds or crops, the tendency of weeds to appear, weather, 3J environmental conditions, dosage form, application method, place of application, time of application, etc. It may be selected appropriately depending on the purpose.

本発明の一般式(I)又は(Io)で表される3又は5
−フェニルピラゾール類又はその塩類を有効成分とする
除草剤を更に防除対象草種、防除適期等の拡大のため、
或いは薬量の低減をはかるため他の除草剤と混合するこ
とも可能である。
3 or 5 represented by general formula (I) or (Io) of the present invention
- Further use of herbicides containing phenylpyrazoles or their salts as active ingredients in order to expand the target grass species and appropriate period for control, etc.
Alternatively, it can be mixed with other herbicides to reduce the dosage.

以下に代表的な試験例及び処方例を示すが木兄8Aはこ
れらに限定されるものではない。尚、処方例中、部とめ
るは重量部金示す。
Typical test examples and prescription examples are shown below, but Kinai 8A is not limited to these. In addition, in the prescription examples, parts indicate parts by weight.

試験例1. 出芽後の水田雑草に対する除草効果。Test example 1. Herbicidal effect on paddy field weeds after emergence.

1万分の1アールポツトに土@をつめ、水田状態にして
、水田雑草であるノビエ、ホタルイの稚子、ミズガヤツ
リ及びウリカワの塊茎1に1葉期になるように調整し友
。これに有効成分(第1表及び第2表記載の化合物)を
1ヘクタール当九り5kfとなるように処理し次。処理
21日後に無処理と比較してそれぞれ除幕効果を調査し
、下記の基準で判定し念。
Fill a 1/10,000th pot with soil, make it into a paddy field, and adjust it so that every paddy field weed (novie), firefly young, tubers of water cypress, and urikawa reach the one-leaf stage. This was treated with active ingredients (compounds listed in Tables 1 and 2) at a concentration of 5 kf/ha. After 21 days of treatment, the unveiling effect was compared with that of no treatment, and the results were judged based on the criteria below.

除草効果の判定基準。Criteria for determining weeding effectiveness.

5・・・95チ以上殺草。5...95 or more weeds killed.

4・・・701以上95チ未満殺草。4...701 or more and less than 95 weeds.

3・・・son以上70%未満殺草。3...son or more but less than 70% weed killing.

2・・・30%以上5〇−未満殺草。2...30% or more and less than 50% weed killing.

1・・・10チ以上5〇−未満殺草。1...Killing more than 10 inches and less than 50 inches.

0・・・10慢未満殺草。0...10 less than arrogance.

薬害の判定基準。Criteria for determining drug damage.

H・・・薬害大(枯死を含む)。H: Severe chemical damage (including withering).

M・・・薬害中@ L・・・薬害率。M...drug damage @ L...Drug damage rate.

N・・・薬害無。N: No drug damage.

結果を第4表に示す。The results are shown in Table 4.

尚、対照化合物Aは特開昭52−91861号公報第5
頁に記載の5−フェニル−5−メチルチオピラゾールk
、Bは同公報第4頁に開示の例1に記載の化合物を、C
は%開昭54−70270号公報に記載の化合物&8を
、そしてDは特開昭55−9062号公報第9頁に開示
の化合物A159の化合物を対照化合物として使用した
In addition, the control compound A is disclosed in JP-A No. 52-91861, No. 5.
5-phenyl-5-methylthiopyrazole k described on page
, B is the compound described in Example 1 disclosed on page 4 of the same publication, C
Compound &8 described in JP-A No. 54-70270 was used as a control compound, and compound A159 disclosed in JP-A No. 55-9062, page 9 of D was used as a control compound.

化合物A      化合物B 化合物C化合物り 試験例2 出芽前の畑地雑草に対する除草効果。Compound A Compound B Compound C compound Test Example 2: Herbicidal effect on field weeds before emergence.

10 tMgX 205X深さ5副のポリエチレン製バ
ットに土@金詰め、畑地雑草であるノビエ、イチビ、オ
ナモミ、オオイヌノフグリ及び畑作作物としてダイス及
びコムギを播種覆土した。
10 tMgX 205X A polyethylene vat with a depth of 5 sides was filled with soil @ gold, and upland weeds such as field weeds, Japanese grasshopper, Japanese grasshopper, and staghorn weed, and field crops such as dice and wheat were sown and covered with soil.

これに有効成分(第1表及び第2表記載の化合物)とし
てヘクタール当几り5に4となるように処理し次。処理
21日後に無処理と比較して、除草効果及びダイス、コ
ムギに対する薬害の程度を調査した。
This was treated with active ingredients (compounds listed in Tables 1 and 2) to give an amount of 5 to 4 per hectare. 21 days after the treatment, the herbicidal effect and the degree of phytotoxicity on dies and wheat were investigated in comparison with no treatment.

除草活性及び薬害の判定基準は試験例1に準じ念。The criteria for determining herbicidal activity and chemical damage were the same as in Test Example 1.

結果を第5表に示す。The results are shown in Table 5.

第  5  表 試験例五 出芽後の畑地雑草に対する除草効果。Table 5 Test Example 5: Herbicidal effect on field weeds after germination.

10cntX20X深さ5備のポリエチレン製バットに
、下記に示すM吾雑草及びコムギ、ダイスの種子全播種
覆土し、各々下記の来期になるまで生官させ、有効成分
(第1表及び第2表記載の化合物)′t−ヘクタール当
たり5−となるように葉剤を処理した。処理21日後に
無処理と比較して、除草効果及びダイス又はコムギに対
する薬害の程度全調査した。
In a 10 cnt x 20 x 5 deep polyethylene vat, all the seeds of M. weeds, wheat, and dice shown below were sown and covered with soil, and each was allowed to grow until the next season, and the active ingredients (listed in Tables 1 and 2) were added. The compound)' was treated with foliar agents at a concentration of 5 per hectare. 21 days after the treatment, the herbicidal effect and the degree of chemical damage to dies or wheat were investigated in comparison with the untreated condition.

供試雑草種及びその来期並びにダイス又はコムギ来期。Test weed species and their next season, as well as dies or wheat next season.

ノビエ            2葉期イチビ    
        2葉期ヨウシュチョウセンアサガオ 
 1葉期オナモミ            1#期ヤエ
ムグラ          2来期コムギ      
      2来期ダイス            1
葉期除草効果及びダイス、コムギの薬害の判定は試験例
1に準じた。
Novie two-leaf stage Ichibi
Two-leaf stage St. japonicus
1st leaf stage Onamia 1# stage Yaemugura 2nd season wheat
2 Next season dice 1
Judgment of leaf stage herbicidal effect and phytotoxicity of dice and wheat was conducted in accordance with Test Example 1.

結果を第6表に示す。The results are shown in Table 6.

第 6 表 処方例を 化合物産1          50部クレー・ホワイ
トカーボンのクレーを 主とする混合物               45部
ポリオ中ジエチレンノニルフェニルエーテル   5部
以上を均一に混合粉砕して水利剤とする。
Prescription examples in Table 6 are as follows: Compound Product 1 50 parts Clay/white carbon mixture mainly consisting of clay 45 parts Diethylene nonylphenyl ether in polio 5 parts or more are uniformly mixed and pulverized to make an irrigation agent.

処方例Z 化付物&7           5部ベントナイト・
クレーの混合物       90部リグニンスルホン
酸カルシウム         5部以上を均一に混合
粉砕し、適量の水を加えて混練し、造粒して粒剤とする
Prescription example Z Chemical compound &7 5 parts bentonite
Clay mixture 90 parts Calcium ligninsulfonate 5 parts or more are uniformly mixed and pulverized, an appropriate amount of water is added, kneaded, and granulated to form granules.

処方例五 化合物412           50部キシレン 
            40部ポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテルとアルキルベンゼンスルホン酸カ
ルシウムとの混合物                
   10部以上を均一に混合溶解して、乳剤とする。
Prescription Example 5 Compound 412 50 parts xylene
40 parts mixture of polyoxyethylene nonylphenyl ether and calcium alkylbenzenesulfonate
At least 10 parts are uniformly mixed and dissolved to form an emulsion.

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、 R^1は低級アルキル基を示し、 R^2は ・水素原子、 ・ハロゲン原子、 ・シアノ基、 ・ホルミル基、 ・ハロゲン原子によって置換されても良い低級アルキル
基、 ・ハロゲン原子によって置換されても良い低級アシル基
、 ・ハロゲン原子によって置換されても良い低級シアノア
ルキル基、 ・低級ヒドロキシアルキル基、 ・低級ホルミルオキシアルキル基、 ・低級アルコキシアルキル基、 ・低級アルキルチオアルキル基、 ・低級アルキルスルフィニルアルキル基、 ・低級アルキルスルホニルアルキル基、 ・低級ヒドロキシカルボニルアルキル基、 ・低級アルコキシカルボニルアルキル基、 ・低級ジアルコキシアルキル基、 ・置換基を有しても良いフェノキシアルキル基、 ・シアノ基によって置換されても良いシクロアルキル基
、 ・ハロゲン原子によって置換されても良い低級アルケニ
ル基、 ・ヒドロキシカルボニル基、 ・低級アルコキシカルボニル基、 ・アミノカルボニルアルキル基、 ・−N(R^4)R^5(式中、R^4及びR^5は同
一でも異なっても良く、 ・水素原子、 ・ハロゲン原子によって置換されても良い低級アルキル
基、 ・ハロゲン原子によって置換されても良い低級アシル基
、 ・低級アルケニル基、 ・低級アルキニル基、 ・低級アルコキシカルボニル基、 ・水素原子又はハロゲン原子によって置換されても良い
低級アルキル基から選択される同一又は異なっても良い
置換基を有するアミノカルボニル基、 ・低級アルキルスルホニル基又は ・低級アルキルアミノスルホニル基を示す。)、 ・−CN=N−O−R^6(式中、R^6は・水素原子
、 ・ハロゲン原子によって置換されても良い低級アルケニ
ル基、 ・ハロゲン原子によって置換されても良い低級アルキニ
ル基、 ・置換基を有しても良いベンジル基を示す。)、 ・−N=C(R^7)R^8(式中、R^7及びR^8
は同一でも異なっても良く、 ・水素原子、 ・ハロゲン原子、 ・ハロゲン原子によって置換されても良い低級アルキル
基又は ・水素原子又は低級アルキル基から選択される同一又は
異なっても良い置換基を有するアミノ基を示す。)又は ・−CO−N(R^9)R^1^0(式中、R^9及び
R^1^0は同一でも異なっても良く、 ・水素原子、 ・ヒドロキシ基、 ・低級アルキル基、 ・ハロゲン原子、低級アルコキシ基又はハロゲン原子に
よって置換されても良いフェニル基を示す。)を示し、 R^3は ・水素原子、 ・ハロゲン原子、 ・シアノ基、 ・低級アルキル基又は、 ・低級アルコキシカルボニル基を示し、 Xは同一又は異なつても良いハロゲン原子 を示し、 lは0〜4の整数を示す。) で表される3−フェニルピラゾール類又はその塩類。
(1) General formula (I) ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) (In the formula, R^1 represents a lower alkyl group, R^2 is - hydrogen atom, - halogen atom, - cyano group , ・Formyl group, ・Lower alkyl group that may be substituted with a halogen atom, ・Lower acyl group that may be substituted with a halogen atom, ・Lower cyanoalkyl group that may be substituted with a halogen atom, ・Lower hydroxyalkyl group , ・Lower formyloxyalkyl group, ・Lower alkoxyalkyl group, ・Lower alkylthioalkyl group, ・Lower alkylsulfinylalkyl group, ・Lower alkylsulfonylalkyl group, ・Lower hydroxycarbonylalkyl group, ・Lower alkoxycarbonylalkyl group, ・Lower Dialkoxyalkyl group, - Phenoxyalkyl group that may have a substituent, - Cycloalkyl group that may be substituted with a cyano group, - Lower alkenyl group that may be substituted with a halogen atom, - Hydroxycarbonyl group, - lower alkoxycarbonyl group, - aminocarbonylalkyl group, -N(R^4)R^5 (wherein R^4 and R^5 may be the same or different, substituted with - hydrogen atom, - halogen atom) Lower alkyl group which may be substituted with a halogen atom, Lower acyl group which may be substituted with a halogen atom, Lower alkenyl group, Lower alkynyl group, Lower alkoxycarbonyl group, Lower alkyl group which may be substituted with a hydrogen atom or a halogen atom. An aminocarbonyl group having the same or different substituents selected from alkyl groups, ・lower alkylsulfonyl group or ・lower alkylaminosulfonyl group), ・-CN=N-O-R^6 (formula In the formula, R^6 represents a hydrogen atom, a lower alkenyl group which may be substituted with a halogen atom, a lower alkynyl group which may be substituted with a halogen atom, or a benzyl group which may have a substituent. ), ・-N=C(R^7)R^8 (where R^7 and R^8
may be the same or different, and have a substituent that may be the same or different selected from ・a hydrogen atom, ・a halogen atom, ・a lower alkyl group which may be substituted by a halogen atom, or ・a hydrogen atom or a lower alkyl group Indicates an amino group. ) or -CO-N(R^9)R^1^0 (in the formula, R^9 and R^1^0 may be the same or different, - hydrogen atom, - hydroxy group, - lower alkyl group) , ・represents a halogen atom, a lower alkoxy group, or a phenyl group that may be substituted by a halogen atom), and R^3 is ・hydrogen atom, ・halogen atom, ・cyano group, ・lower alkyl group, or ・lower represents an alkoxycarbonyl group, X represents a halogen atom which may be the same or different, and l represents an integer of 0 to 4. ) 3-phenylpyrazoles or salts thereof.
(2)R^1が低級アルキル基を示し、 R^2が ・水素原子、 ・ハロゲン原子、 ・シアノ基、 ・ハロゲン原子によって置換されても良い低級アルキル
基、 ・低級シアノアルキル基、 ・低級アルコキシアルキル基を示し、 R^3がハロゲン原子を示し、 Xが同一又は異なっても良いハロゲン原子を示し、 lが2の整数を示す請求項第1項記載の3−フェニルピ
ラゾール類又はその塩類。
(2) R^1 represents a lower alkyl group, and R^2 is - hydrogen atom, - halogen atom, - cyano group, - lower alkyl group which may be substituted with a halogen atom, - lower cyanoalkyl group, - lower 3-phenylpyrazoles or their salts according to claim 1, which represents an alkoxyalkyl group, R^3 represents a halogen atom, X represents a halogen atom which may be the same or different, and l represents an integer of 2. .
(3)下記の化合物から選択される請求項第2項記載の
3−フェニルピラゾール類又はその塩類。 1)3−(2,4−ジクロロフェニル)−4,5−ジク
ロロ−1−メチル−、H−ピラゾール 2)5−シアノ−4−クロロ−3−(2,4−ジクロロ
フェニル)−1−メチル−1H−ピラゾール。 3)4−クロロ−3−(2,4−ジクロロフェニル)−
5−エテル−1−メチル−1H−ピラゾール。 4)4−クロロ−3−(2,4−ジクロロフェニル)5
−i−プロピル−1−メチル−1H−ピラゾール。 5)5−t−ブチル−4−クロロ−3−(2,4−ジク
ロロフェニル)−1−メチル−1H−ピラゾール。 6)4−クロロ−3−(2,4−ジクロロフェニル)−
5−ジクロロメチル−1−メチル−4H−ピラゾール。 7)4−クロロ−3−(2,4−ジクロロフェニル)−
5−(1−シアノ−1−メチルエチル)−1−メチル−
1H−ピラゾール。 8)4−クロロ−3−(2,4−ジクロロフェニル)−
1−メチル−5−メトキシメチル−1H−ピラゾール。
(3) 3-phenylpyrazoles or salts thereof according to claim 2, which are selected from the following compounds. 1) 3-(2,4-dichlorophenyl)-4,5-dichloro-1-methyl-, H-pyrazole 2) 5-cyano-4-chloro-3-(2,4-dichlorophenyl)-1-methyl- 1H-pyrazole. 3) 4-chloro-3-(2,4-dichlorophenyl)-
5-Ether-1-methyl-1H-pyrazole. 4) 4-chloro-3-(2,4-dichlorophenyl)5
-i-propyl-1-methyl-1H-pyrazole. 5) 5-t-butyl-4-chloro-3-(2,4-dichlorophenyl)-1-methyl-1H-pyrazole. 6) 4-chloro-3-(2,4-dichlorophenyl)-
5-dichloromethyl-1-methyl-4H-pyrazole. 7) 4-chloro-3-(2,4-dichlorophenyl)-
5-(1-cyano-1-methylethyl)-1-methyl-
1H-pyrazole. 8) 4-chloro-3-(2,4-dichlorophenyl)-
1-Methyl-5-methoxymethyl-1H-pyrazole.
(4)一般式( I ′) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ′) (式中、 R^1は低級アルキル基を示し、 R^2は ・水素原子、 ・ハロゲン原子、 ・シアノ基、 ・ホルミル基、 ・ハロゲン原子によって置換されても良い低級アルキル
基、 ・ハロゲン原子によって置換されても良い低級アシル基
、 ・ハロゲン原子によって置換されても良い低級シアノア
ルキル基、 ・低級ヒドロキシアルキル基、 ・低級ホルミルオキシアルキル基、 ・低級アルコキシアルキル基、 ・低級アルキルチオアルキル基、 ・低級アルキルスルフィニルアルキル基、 ・低級アルキルスルホニルアルキル基、 ・低級ヒドロキシカルボニルアルキル基、 ・低級アルコキシカルボニルアルキル基、 ・低級ジアルコキシアルキル基、 ・置換基を有しても良いフェノキシアルキル基、 ・シアノ基によって置換されても良いシクロアルキル基
、 ・ハロゲン原子によって置換されても良い低級アルケニ
ル基、 ・ヒドロキシカルボニル基、 ・低級アルコキシカルボニル基、 ・アミノカルボニルアルキル基、 ・−N(R^4)R^5(式中、R^4及びR^5は同
一でも異なっても良く、 ・水素原子、 ・ハロゲン原子によって置換されても良い低級アルキル
基、 ・ハロゲン原子によって置換されても良い低級アシル基
、 ・低級アルケニル基、 ・低級アルキニル基、 ・低級アルコキシカルボニル基、 ・水素原子又はハロゲン原子によって置換されても良い
低級アルキル基から選択される同一又は異なっても良い
置換基を有するアミノカルボニル基、 ・低級アルキルスルホニル基又は ・低級アルキルアミノスルホニル基を示す。)、 ・−CH=N−O−R^6(式中、R^6は・水素原子
、 ・ハロゲン原子によって置換されても良い低級アルケニ
ル基、 ・ハロゲン原子によって置換されても良い低級アルキニ
ル基、 ・置換基を有しても良いベンジル基を示す。)、 ・ −N=C(R^7)R8(式中、R^7及びR^8
は同一でも異なっても良く、 ・水素原子、 ・ハロゲン原子、 ・ハロゲン原子によって置換されても良い低級アルキル
基又は ・水素原子又は低級アルキル基から選択される同一又は
異なっても良い置換基を有するアミノ基を示す。)又は ・−CO−N(R^9)R^1^0(式中、R^9及び
R^1^0は同一でも異なっても良く、 ・水素原子、 ・ヒドロキシ基、 ・低級アルキル基、 ・ハロゲン原子、低級アルコキシ基又はハロゲン原子に
よって置換されても良いフェニル基を示す。)を示し、 R^3は ・水素原子、 ・ハロゲン原子、 ・シアノ基、 ・低級アルキル基又は ・低級アルコキシカルボニル基を示し、 Xは同一又は異なっても良いハロゲン原子を示し、 lは0〜4の整数を示す。) で表される5−フェニルピラゾール類又はその塩類。
(4) General formula (I') ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I') (In the formula, R^1 represents a lower alkyl group, R^2 is ・Hydrogen atom, ・Halogen atom, ・Cyano group, ・Formyl group, ・Lower alkyl group that may be substituted with a halogen atom, ・Lower acyl group that may be substituted with a halogen atom, ・Lower cyanoalkyl group that may be substituted with a halogen atom, ・Lower hydroxy Alkyl group, ・Lower formyloxyalkyl group, ・Lower alkoxyalkyl group, ・Lower alkylthioalkyl group, ・Lower alkylsulfinylalkyl group, ・Lower alkylsulfonylalkyl group, ・Lower hydroxycarbonylalkyl group, ・Lower alkoxycarbonylalkyl group,・Lower dialkoxyalkyl group, ・Phenoxyalkyl group that may have a substituent, ・Cycloalkyl group that may be substituted with a cyano group, ・Lower alkenyl group that may be substituted with a halogen atom, ・Hydroxycarbonyl group , ・Lower alkoxycarbonyl group, ・Aminocarbonylalkyl group, ・-N(R^4)R^5 (wherein, R^4 and R^5 may be the same or different, ・Hydrogen atom, ・Halogen atom Lower alkyl group which may be substituted with, ・Lower acyl group which may be substituted with halogen atom, ・Lower alkenyl group, ・Lower alkynyl group, ・Lower alkoxycarbonyl group, ・Lower acyl group which may be substituted with hydrogen atom or halogen atom. An aminocarbonyl group having the same or different substituents selected from lower alkyl groups, ・lower alkylsulfonyl group or ・lower alkylaminosulfonyl group), ・-CH=N-O-R^6 (In the formula, R^6 is - a hydrogen atom, - a lower alkenyl group that may be substituted with a halogen atom, - a lower alkynyl group that may be substituted with a halogen atom, - a benzyl group that may have a substituent) ), -N=C(R^7)R8 (in the formula, R^7 and R^8
may be the same or different, and have a substituent that may be the same or different selected from ・a hydrogen atom, ・a halogen atom, ・a lower alkyl group which may be substituted by a halogen atom, or ・a hydrogen atom or a lower alkyl group Indicates an amino group. ) or -CO-N(R^9)R^1^0 (in the formula, R^9 and R^1^0 may be the same or different, - hydrogen atom, - hydroxy group, - lower alkyl group) , ・represents a halogen atom, a lower alkoxy group, or a phenyl group that may be substituted with a halogen atom), and R^3 is ・hydrogen atom, ・halogen atom, ・cyano group, ・lower alkyl group, or ・lower alkoxy represents a carbonyl group, X represents a halogen atom which may be the same or different, and l represents an integer of 0 to 4. ) 5-phenylpyrazoles or salts thereof.
(5)R^1が低級アルキル基を示し、 R^2が ・水素原子、 ・ハロゲン原子、 ・シアノ基、 ・ハロゲン原子によって置換されても良い低級アルキル
基、 ・低級シアノアルキル基、 ・低級アルコキシアルキル基を示し、 R^3がハロゲン原子を示し、 lが2の整数を示す特許請求の範囲第4項記載の5−フ
ェニルピラゾール類又はその塩類。
(5) R^1 represents a lower alkyl group, and R^2 is - hydrogen atom, - halogen atom, - cyano group, - lower alkyl group which may be substituted with a halogen atom, - lower cyanoalkyl group, - lower 5-phenylpyrazoles or their salts according to claim 4, which represents an alkoxyalkyl group, R^3 represents a halogen atom, and l represents an integer of 2.
(6)請求項第1項記載の3−フェニルピラゾール類又
はその塩類を有効成分として含有することを特徴とする
除草剤。
(6) A herbicide containing the 3-phenylpyrazoles or salts thereof according to claim 1 as an active ingredient.
(7)請求項第2項記載の3−フェニルピラゾール類又
はその塩類を有効成分として含有することを特徴とする
除草剤。
(7) A herbicide containing the 3-phenylpyrazoles or salts thereof according to claim 2 as an active ingredient.
(8)請求項第3項記載の3−フェニルピラゾール類又
はその塩類を有効成分として含有することを特徴とする
除草剤。
(8) A herbicide containing the 3-phenylpyrazoles or salts thereof according to claim 3 as an active ingredient.
(9)請求項第4項記載の5−フェニルピラゾール類又
はその塩類を有効成分として含有することを特徴とする
除草剤。
(9) A herbicide containing the 5-phenylpyrazoles or salts thereof according to claim 4 as an active ingredient.
(10)請求項第5項記載の5−フェニルピラゾール類
又はその塩類を有効成分として含有することを特徴とす
る除草剤。
(10) A herbicide containing the 5-phenylpyrazoles or salts thereof according to claim 5 as an active ingredient.
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