JPH02294661A - トナー製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は結着樹脂を有する固体粒子の粉砕、分級を効率
よく行い、所定の粒度な有するトナーを得るための製造
方法に関し、特に３０μ以上の粗大粒子に起因する粒状
転写抜けを改良したトナー製造方法に関する。

［従来の技術］ 一般に、粉砕法によるトナーは結着樹脂として、通常ス
チレン系樹脂、スチレンーアクリル樹脂、またはポリエ
ステル系樹脂を用い、着色材または磁性材料、オフセッ
ト防止剤、荷電制御剤等の原料を溶融混練した後、冷却
、粉砕、分級を行うことにより製造される。従来、この
トナーの製造方法としては、微粉砕機と分級機の組合せ
が知られており、その一例としては高圧気流をジェット
ノズルから噴出さ・せ、そのジェット気流中に原料粒子
を巻き込み、粒子の相互衝突又は壁その他の衝突体との
衝突で粉砕を進めるいわゆるジエツトミルを用い、該粉
砕手段１ヶと、分級手段１〜２ヶが結合されて、粉砕に
供されている．第１図は従来行われている粉砕方法の１
例を示すフローチャートである．第１図において、原料
は粉砕物と共に第１分級手段に導入され、第１粗粉と第
１分級粉にわけられる。第１粗粉は粉砕手段を経て粉砕
ざれ、再び第１分級手段へ導入される。

方、第１分級粉は次工程の第２分級手段２に導入され、
分級徹粉と第２分級粉とに分級される．ここで、第２分
級粉は製品として用いられるものである。

〔発明が解決しようとする課題］ しかしながら、この系では、第１分級手段に、原料の粉
体の他、粉砕の過程にある種々の粒径のトナーが、粉砕
手段と分級手段の間を循環して供給されるため、粒度が
非常にブロードとなり、且つ、分級手段と粉砕手段が非
常に負荷の大きい状態で運転されることになる．従って
、分級のまだ十分でない粗粉を多く含んだ第１分級粉が
生じやすくなる．第２分級手段は主に第１分級粉中の徴
粉を除去する工程であるため、第１分級手段で分級出来
なかった粗粉は必然的に最終製品であるトナー中まで含
まれることになる．一般にトナーね径としては体積平均
径７〜２０μ程度のものが用いられているが、本発明に
おける粗粉としては３０μ以上のものをさしている。

このように、粗粉は比較的粒径が大ぎい粗大粒子であり
、嵩高いものであるため、１個当りの帯電量は他のトナ
ー粒子１個よりも高くなる。それゆえ、電子写真法にお
ける現像工程では他のトナー粒子よりも現像されやすい
ものとなる。しかし、転写工程では第２図のごとく感光
体と転写支持体の間にはさまれた状態となり、一見スベ
ーサー粒子的挙動を示し、感光体と支持体の密着性を妨
げ、充分な転写電界を得ることが出来ない。

また前述のととく粗粉は帯電量が高いため、通常の転写
電界を得たとしても、転写支持体への転写が不十分とな
る。このため、転写支持体上に得られた複写画像は、こ
の粗粉の転写不良による直径ｉｏｏμ〜１　ｍｍ前後の
粒状に白く転写抜けしたもの（以後転写抜けと記す）が
多数発生することになる。

本発明の目的は粗粉を極めて減少したトナーを得ること
のできるトナー製造法を提供することにある．また、別
の目的は長時間稼動しても付着物の生成しない工程を有
するトナー製造法を提供することにある。また別の目的
は粒状の転写抜けのでないトナーが得られるトナー製造
法を提供することにある。

［課題を解決するための手段及び作用］本出願人等によ
る新たな分級装置によれば、第３図に示されるごとく少
なくとも３つに分画されてなる多分割分級域に第１分級
粉を導入してコアンダ効果により湾曲線的に降下せしめ
て、粗粉と第２分級粉と微粉に分級せしめる装置である
．この装置を導入することにより、第１分級粉中に含ま
れる粗粉は、どれほど多くても除去可能となり、飛躍的
に転写抜けは改良されることになる．しかし、この工程
を用いても第１分級粉の没入初期は著しく転写抜けは改
良されるが、第１分級粉の処理量が増すにつれ、言い換
えれば、分級装置の稼動時間が長くなるにつれ、第２分
級粉中の粗粉が増加するという問題は残る．この原因は
第３図の分級エッヂ及び排出配管にトナー融着物の付着
が生じ、かつそれが分級中に剥離、離脱し、第２分級粉
中に混入するためであることが判明した。そのため、没
入初期は付着生成物が存在しないため、第２分級粉中に
は粗粉がほとんどないが、分級装置の稼動と共に付看脱
離物が粗粉となって混入比率を増していく。

普通、トナー用結着樹脂はガラス転Ｂ点４０〜７０℃前
後のものが、主に使用される。これは、転写支持体への
トナーの定着性を考慮しているためであり、定着装置を
通過時少ない熱量で転写支持体へトナーが定着するよう
に設計されているためである。このようなガラス転移点
を有する樹脂は軟質の軟化点の低い樹脂に分類ざれるた
めに、それらで構成された粉休が前記分級装置を通過す
ると、分級エッヂや配管で生ずる微少の摩擦熱や衝突熱
によって、容易に該部分において、融着物や付着物を生
じることになる。連続運転時にこれらが付着と剥離を《
り返して、第２分級粉中に粗粉となって混入してくる。

また、該分級装置は本来、このような軟質の樹脂を分級
するように設計されたものではない。多くは、無機物で
ある酸化チタン、カーボン，フエライト，セラミックス
、アルミナ、クレー，タルク、炭酸カルシウムなどであ
り、有機物としては有機顔料などの付着溶融性のない、
硬質の物質を分級することを目的としたものである。そ
のため、前記軟質樹脂を用いる場合、該分級機に右いて
付着物が生成することは半ば不可避な障害と考えなけれ
ばならない。従って、本発明者等は鋭意検討し欠点のな
いトナー製造方法を完成するに到った。

即ち、本発明は、結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有
する組成物を溶融混練し、混線物を冷却固化し、固化物
を粉砕して粉砕原料を生成し、分級エッヂにより少なく
とも３つに分画されてなる多分割分級域に、前記粉砕原
料を導入してコアンダ効果により湾曲線的に降下せしめ
分級を行ないトナーを製造する方法に於いて、該分級エ
ッヂ及び分級エッヂに連続する排出用配管の少なくとも
一部を、フッ素樹脂製にしたことに特徴がある。

本発明に用いられるフッ素樹脂としては樹脂の主鎖又は
側鎖、又は、一つのセグメント中に少なくともフッ素を
含有したものであり、例えばモノマーとしてテトラフル
オルエチレン、トリフル才ロクロルエチレン．フッ化ビ
ニル、フッ化ビニリデン、ジクロルジフルオルエチレン
、ヘキザフル才ロブロビレンなどを単独で又は２種以上
用いて重合せしめたものを用いることが可能である。

そのほか、フッ素化アルキルアクリレートまたはフッ素
化アルキルメタアクリレートの少なくとも一種とアクリ
ル酸エステル、メタアクリル酸エステル、アクリル酸、
メタアクリル酸、スチレンの少なくとも一種からなる共
重合体を用いることも可能である。

なお、本発明における前記フッ素化アルキルアクリレー
ト又はフッ素化アルキルメタアクリレートとしては、具
体的には以下のものを使用することかでざる。

即ち、アクリル酸又はメタアクリル酸の１．１−ジヒド
ロパーフ口口エチル、１．１−ジヒドロバーフ口口プロ
ビル、１．１−ジヒドロバーフ口口ヘキシル、１，１〜
ジヒドロパーフ口口オクチル、１．１−ジヒドロバーフ
口ロデシル，　１．１−ジヒドロバーフ口口ラウリル、
１，１，２．２−テトラヒドロパーフ口口ブチル、１，
１，２．２−テトラヒドロバーフ口口ヘキシル、１，１
，２，２−テトラヒドロバーフ口口オクチル、１，１，
２．２−テトラヒドロバーフ口ロデシル，　１，１．２
．２−テトラヒドロパーフ口口ラウリル、１，１，２．
２−テトラヒドロパーフ口口ステアリル．　２，２，３
．３−テトラフ口口プロビル、２，２，３，３，４．４
−ヘキサフ口ロプチル、１，Ｉ，ω一トリヒドロバーフ
ロロヘキシル、１，１，ω一トリヒドロバーフロロオク
チル、１，１，３，３．３−ヘキサフ口ロー２−プロビ
ル、３−バーフロロノニル−２−アセチルブロビル、３
−バーフロ口ラウリル−２ーアセチルブロビル、Ｎ−バ
ーフロ口へキシルスルホニルーＮ−メチルアミノエチル
、Ｎ−バーフロロヘキシルスルホニルーＮ−ブチルアミ
ノエチル、Ｎ−バーフロ口才クチルスルホニルーＮ−メ
チルアミノエチル、Ｎ−バーフロ口オクチルスルホニル
ーＮ−メチルアミノエチル、トバーフ口口オクチルスル
ポニルーＮ−プチルアミノエチル、Ｎ−バーフロロデシ
ルスルホニルーＮ−メチルアミノエチル、Ｎ−パーフロ
ロデシルスルホニルーＮ一エチルアミノエチル、Ｎ−バ
ーフロロデシルスルホニルーＮ−プチルアミノエチル、
Ｎ−バーフロ口ラウリルスルホニルーＮ−メチルアミノ
エチル、などである。

本発明の結着樹脂としては、以下のものを使用する事が
できるが、例えばボリスチレン、クロロボリスチレン、
ポリーα−メチルスチレン、スチレンーク口口スチレン
共重合体、スチレンープロピレン共重合体、スチレンー
ブタジェン共重合体、スチレンー塩化ビニル共重合体、
スチレンー酢酸ビニル共重合体、スチレンーマレイン酸
共重合体、スチレンーアクリル酸エステル共重合体（ス
チレンーアクリル酸メチル共重合体、スチレンーアクリ
ル酸エチル共重合体、スチレンーアクリル酸ブチル共重
合体、スチレンーアクリル酸才クチル共重合体、スチレ
ンーアクリル酸フェニル共重合体等）、スチレンーメタ
クリル酸エステル共重合体（スチレンーメタクリル酸メ
チル共重合体、スチレンーメタクリル酸エチル共重合体
、スチレンーメタクリル酸ブチル共重合体、スチレンー
メタクリル酸フェニル共重合体等）、スチレンーα−ク
ロルアクリル酸メチル共重合体、スチレンーアクリロニ
トリルーアクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹
脂（スチレン又はスチレン置換体を含むＳ重合体又は共
重合体）、塩化ビニル樹脂、スチレンー酢酸ビニル共重
合体、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エ
ボキシ樹脂、ポリエステル樹脂、低分子量ポリエチレン
、低分子量ボリブロビレン、アイオノマー樹脂、ポリウ
レタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレンー
エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニ
ルブチラール樹脂等がある。本発明の実施上特に好まし
い樹脂としてはスチレンーアクリル酸エステル系樹脂、
ボリエステル樹脂がある。

特に、次式 （式中Ｒはエチレンまたはブロビレン基であり、Ｘ，ｙ
はそれぞれ１以上の整数であり、かつＸ＋ｙの平均値は
２〜１０である。）で代表されるビスフェノール誘導体
もしくは置換体をジオール成分とし、２価以上のカルボ
ン酸又はその酸無水物又はその低級アルキルエステルと
からなるカルボン酸成分、例えばフマル酸、マレイン酸
、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリ
ット酸、ビロメリット酸などとを少なくとも共ｆｉ瓜合
したポリエステル樹脂がシャープな溶融特性を有するの
で特に好ましい。

結着樹脂のガラス転移点としては４０〜７０℃好ましく
は４５〜６７℃より好ましくは４８〜６５℃である。

４０℃以下のガラス転移点ではトナーとした場合、保存
安定性に問題を有し、容易にプロツキングしやすい。ま
た７０℃以上では、転写支持体へのトナーの定着性が悪
くなり、手などによる簡単な摺擦により、剥離してしま
う。

用いられる着色剤としては、染料としては、例えばＣ．
Ｔ．ダイレクトレッド１　，　Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッ
ド４、Ｃ．Ｉアシッドレッド１．Ｃ．Ｉ．ベーシックレ
ッド１，Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３０、ｃ■．ダイレ
クトブルー１，Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２、Ｃ．Ｉ．
アシッドブル−９、Ｃ．Ｉ．アシッドブル−１５、Ｃ．
１ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー５、
ＣＩ，モーダントブル−７等がある。

顔料としては、ナフトールイエローＳ１バンザイエロー
Ｇ、パーマネントイエローＮＣＧ　，パーマネントオレ
ンジＧＴＲ　，ピラゾロンオレンジ、ベンジジンオレン
ジＧ１パーマネントレッド４Ｒ、ウオッチングレッドカ
ルシウム塩、ブリリアントカーミン３Ｂ，ファーストバ
イオレットＢ１メチルバイオレットレーキ、フタロシア
ニンブルーファーストスカイブルー、インダンスレンブ
ルー８Ｃ等がある。

好ましくは顔料としてはジスアゾイエロー、不溶性アゾ
、銅フタ口シアニン、染料としては塩基性染料、油溶性
染粕が適している。

特に好ましくはＣ．Ｉ．ビグメントイエロー１７、Ｃ．
Ｉ　ビグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉビグメントイエロ
ーｌ３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ビ
グメントイエローｌ２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、
Ｃ．１ビグメントレッド３，Ｃ．Ｉ．ビグメントレッド
２、Ｃ．Ｉ．ビグメントレッド６，Ｃ．Ｉ．ビグメント
レッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル−１５、ｃ．ｒ．ビ
グメントブル−１６又は下記で示される構造式（１）を
有する、銅フタ口シアニン頷料などである。

染料としてはＣ．Ｉ．ソルベントレッド４９、Ｃ．Ｉ．
ソルベントレッド５２，　Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１
０９、Ｃ．Ｉ．ペイシックレツド１２，　Ｃ．Ｉ．ペイ
シックレツド１　，　Ｃ．Ｉ．ペイシックレツド３ｂな
どである。

本発明において、粉砕原料として、特にカラートナー用
原料を用いる場合下記の特性をトナーが有することは必
須である。

カラー複写画像の品質を高める適度な光沢性と混色性を
有し、定着ロールに対する耐オフセット性を保持するた
めには、９０℃．１００℃における見掛け粘度が、それ
ぞれ１０’〜ｌ０６ボイズ、５ｘ１０’〜５　Ｘ　１０
’ボイズにあることが必要である。

９０℃及び１００℃の粘度は該領域にあることが肝要で
あり、その領域の以上でも以下でも混色性と耐オフセッ
ト性の両者を満足せしめるζとはでぎない。

また、Ｍｌ値は２．５〜１２．０の範囲のものを用いる
ことが必要である。

本発明における見掛け粘度測定の測定はフローテスター
ＣＦＴ−５００型（島津製作所製）を用いて行なう。試
料は６０ｍａｓｈバス品を約１．０〜１，５ｇ秤量する
。これを成形器を使用し、ＩＯＯｋｇ／ｃｍ”の加重で
１分間加圧する。

温度約２０〜３０℃、湿度３０〜７０％ＲＨでフローテ
スター測定を行い、温度一見掛け粘度曲線を得る。

得られたスムース曲線より、９０℃，１００℃の見掛け
粘度を求めそれを該試料の温度に対する見掛け粘度とす
る。

ＲＡＴＥ　ＴＥＭＰ　　　　　　　６．Ｏ　Ｄ／Ｍ　（
ｔ：　１分）ＳＥＴ　　ＴＥＭＰ　　　　　　　　　　
　７０．Ｏ　　ＤＥＧ　　（ｔ）ＭＡＸ　　ＴＥＭＰ　
　　　　　　　　　　　２００．Ｏ　　ＤＥＧＩＮＴＥ
ＲＶＡＬ　　　　　　　　　　　　　３．Ｏ　　ＤＥＧ
ＰＲＥ｝ＩＥＡＴ　　　　　　　３００．Ｏ　ＳＥＣ　
（秒）ＬＯＡＤ　　　　　　　　　　　　　　２０．０
　　κＧＦ　　（ｋｇ）ＤＩＥ（ＤＩ＾）　　　　　　
　　　　　１．０ＭＭ　　　（ａｒｍ）ＤＩＥ（ＬＥＮ
Ｇ）　　　　　　　　　　　１．Ｏ　　ＭＭＰＬＵＮＧ
ＥＲ　　　　　　　　　　　　ｌ．Ｑ　　ＣＭ’　　（
　ｃｏ＋”）また、Ｍｌ測定の測定はメルトインデクサ
ーＬ２０３型（宝工業製）を用いて行なう。試料はトナ
ーを約５ｇ秤量する。これを押出し機に入れ、温度を１
２５℃に設定し３２５ｇの荷重を加えて、５分間予熱し
、その後２分間の押出し量を測定する。これを１０分間
の押出し量に換算した値をＭｌ値とする． ［実施例］ 以下実施例をもって本発明を詳細に説明する。

五里１ トナーの処方としてブロボキシ化ビスフエノ−ルとフマ
ル酸を縮合して得られたポリエステル樹脂１００重正部
に対し、下記の処方量の着色剤及び荷電制御剤を用いた
。

その製造方法は、上記の各処方量を充分ヘンシェルミキ
サーにより予ｍ混合を行い、３木ロールミルで少なくと
も２回以上溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて約
１〜２ｍｍ程度に粗粉砕し粉砕原料とした。次いで第４
図に基づくフローチャートに従フて粉砕．分級を行なっ
た。

第１分級手段，粉砕手段としては、ディバージョンセバ
レーター（日本二エーマチック製）、及びＩ型ジェット
粉砕機（日木ニューマチック製）を用い、第２分級手段
としては、第５図のようなポリテトラフルオ口エチレン
製の分級エツヂ及び排出用配管を用いた３分割分級機を
用いて分級を行ないトナーを得た． ここで３分割分級機の原理を第３図を用い簡単に説明す
ると、側壁は２２．　２３．　２４で示される形状を有
し、下部壁は２５で示される形状を有し、側壁２３と下
部壁２５にはそれぞれナイフエツヂ型の分級エッヂ１７
，　１８を具備し、この分級エッヂ１７．　１８により
、分級ゾーンは３分画されている。側壁２２下の部分に
分級室に開口する第１分級粉供給ノズルｌ６を設け、該
ノズルの底部接線の延長方向に対して下方に折り曲げて
長楕円弧を描いたコアンダブロック２６を設ける．分級
室上部壁２７は、分級室下部方向にナイフエッヂ型の人
気エッヂｌ９を具備し、更に分級室上部には分級室に開
口する人気管１４．　１５を設けてある．また、人気管
１４，　Ｉｓにはダンバの如き第１，第２気体導入調節
手段２０．　２１，及び静圧計２８．　２９を設けてあ
る．分級エツヂ１７，ｌ８及び入気エッヂｌ９の位置は
、被分級処理原料の種類により、又所望の粒径により異
なる。また、分級室底面にはそれぞれの分画域に対応さ
せて、室内に開口する排出用配管ＩＩ，　１２．　１３
を設けてある。排出用配管１）．　１２．　１３には、
それぞれバルブ手段の如き開閉手段を設けてもよい。

第１分級粉供給ノズル１６は直角筒部と角錘筒部とから
成り、直角筒部の内径と角錘筒部の最も狭まった箇所の
内径の比を２０：１乃至１；１、好ましくはｌＯ：１か
６２＝１に設定すると、良好な導入速度が得られる。

以上のように横成してなる多分割分級域での分級操作は
例えば次のようにして行う。すなわち、排出用配管１）
，　１２．　１３の少なくとも１つを介して分級域内を
減圧し、分級域内に開口する第１分級粉供給ノズルｌ６
中を該減圧によって流動する気流によって第１分級粉を
供給ノズル１６を介して分級域に供給する。

併給された第１分級粉はコアンダ効果により、即ち、コ
アンダブロック２６の作用と、その際流入する気体の作
用とにより湾曲線３０を描いて移動し、それぞれの粒径
の大小に応じて、大きい粒子（粗粉）は気流の外側、す
なわち分級エツヂ１８の外側の分画、中間の粒子（第２
分級粉）は分級エツヂ１８と１７の間の分画、小さい粒
子（微粉）は分級エッヂ１７の内側の分画に分割され、
大きい粒子は排出用配管ｌ１より、中間の粒子は排出用
配管１２より、小さい粒子は排出泪配管ｌ３よりそれぞ
れ排出される。

このようにして、約１０００ｋｇのトナーを時速３０ｋ
ｇ／Ｈで処理した．最終分級処理によって得られた平均
粒径８μのシアントナーを用い、第６図のようなＯＰＣ
感光ドラムを有したカラー電子写真装置を用いて、複写
試験を行なった． 得られた画像は原稿を忠実に再現する良好なものであっ
た．さらに、２万枚耐刷試験を行なったが粒状の転写抜
けは全くみられず初期とかわらない好ましいものであっ
た． このトナーを５０ｇ秤量し、５００メッシュの篩で篩分
けし篩上に残存する３０μ以上の粒子の量を測定したが
ほとんど篩上に残存するものがみえなかった。

また、このトナーの９０℃，及び１００℃の見掛け粘度
は、ソレ｛’ｈｌ．２　ＸＩＧ’　ホイス，　２．３　
ＸＩＯ’ポイズであり、Ｍｌ値は４．５であった。

匿蚊朋 第５図において、フッ素樹脂製のものを用いずに実施例
と同様にトナーを製造し、画像評価を行なった。

約１３００ｋｇを時速：＋ｏｋｇ／Ｈで処理し、２時間
ごとにトナーを５０ｇサンプリングし、５００メッシュ
の篩で篩分けし３０μ以上の粒子の量を測定したところ
、６時間後までは、まったく篩上の残存物はみられなか
ったが、１２時間後では篩上にかなりの粗粉が散見され
約０．３　ｇ残存していた。２０時間後では、明らかに
１２時間後の時よりも粗粉は増加しており、その篩上の
残存量は０．７８ｇときわめて多かった。この２０時間
後のトナーを用い実施例と同様に複写試験を行なった所
、１００μ〜５００μ前後の白く、粒状に転写抜けした
ものが数多く出現し、見苦しい実用に耐えない画像であ
った。

［発明の効果］ 本発明は、粗粉を著しく減少したトナーを得ることがで
き、その製造工程においては長時間稼動しても付着物の
生成はなく、また粒状の転写抜けのないトナー画像を得
ることかでざる。

【図面の簡単な説明】

第１図は従来行われている粉砕方法の一例を示すフロー
チャートであり、第２図は転写工程において粗粉トナー
が混入した場合と混入しない場合の感光体と転写支持体
間の状態を示す図であり、第３図は３分割分級機の断面
図であり、第４図は本発明の概要を示すフローチャート
であり、第５図はフッ素樹脂製のエッヂ、部材及び配管
を用いた３分割分級機の概略説明図であり、第６図はｏ
ｐｃ　Ｂ光ドラムを有したカラー電子写真装置の一例を
示す図である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有する組成物
   を溶融混練し、混練物を冷却固化し、固化物を粉砕して
   粉砕原料を生成し、分級エッヂにより少なくとも３つに
   分画されてなる多分割分級域に、前記粉砕原料を導入し
   てコアンダ効果により湾曲線的に降下せしめ分級を行な
   いトナーを製造する方法において、該分級エッヂ及び分
   級エッヂに連続する排出用配管の少なくとも一部をフッ
   素樹脂製にしたことを特徴とするトナー製造法。
2. （２）結着樹脂のガラス転移点が４０〜７０℃の範囲に
   ある請求項（１）記載のトナー製造法。
3. （３）該トナーの９０℃、１００℃の見掛け粘度がそれ
   ぞれ１０＾４〜１０＾６ポイズ、５×１０＾３〜５×１
   ０＾５ポイズの範囲にあり、ＭＩ値が２．５〜１２．０
   の範囲にある請求項（１）又は（２）記載のトナー製造
   法。