JPH02286394A - 感熱記録シート - Google Patents
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Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は感熱記録体に関するものであり、特に、白色度
が高く、高速記録適性に優れた感熱記録体に関するもの
である。
が高く、高速記録適性に優れた感熱記録体に関するもの
である。
通常無色または淡色のロイコ染料と、フェノール類また
は有機酸との加熱発色反応を利用した感熱記録体は、例
えば特公昭43−4160号、特公昭45−14039
号、特公昭48−27736号などに発表され、広く実
用化されている。すなわち、このような感熱記録体は、
単に所定画像に従って加熱するだけで発色画像が形成さ
れるので、記録装置が比較的コンパクトなものにするこ
とができるなどの利点により、各種情報記録材料として
広範囲に使用されている。特に、このような感熱記録体
を用いる感熱ファクシミリ、感熱プリンター等は、その
装置の改良が進み、従来は困難とされていた高速の印字
および画像の形成が可能となっている。このような記録
機器、ハードの分野の高速化に伴い、それに使用される
感熱記録体も、従来よりも大幅な記録感度の向上が要求
されている。この要求を満たす為に多くの提案がなされ
てきたが、それらの多くは塩基性染料前駆体と呈色剤の
組み合わせに、更に熱可融性物質を併用することを含む
ものである。これらの熱可融性物質は増感剤とも呼ばれ
、例えば、■−ヒドロキシー2−ナフトエ酸フェニルエ
ステル(特開昭57−191089号Lp−ベンジルビ
フェニル(特開昭60−82382号)、ベンジルナフ
チルエーテル(特開昭58−87094号)、ジベンジ
ルテレフタレート(特開昭58−98285号)、p−
ベンジルオキシ安息香酸ベンジル(特開昭57−201
691号)、炭酸ジフェニル、炭酸ジトリル(特開昭5
8−136489号)、m−ターフェニル(特開昭57
−89994号)、1.2−ビス(m−トリルオキシ)
エタン(特開昭60−56588号)、1.5−ビス(
p−メトキシフェノキシ)−3−オキサペンタン(特開
昭62−181183号)などを用いることが知られて
いる。
は有機酸との加熱発色反応を利用した感熱記録体は、例
えば特公昭43−4160号、特公昭45−14039
号、特公昭48−27736号などに発表され、広く実
用化されている。すなわち、このような感熱記録体は、
単に所定画像に従って加熱するだけで発色画像が形成さ
れるので、記録装置が比較的コンパクトなものにするこ
とができるなどの利点により、各種情報記録材料として
広範囲に使用されている。特に、このような感熱記録体
を用いる感熱ファクシミリ、感熱プリンター等は、その
装置の改良が進み、従来は困難とされていた高速の印字
および画像の形成が可能となっている。このような記録
機器、ハードの分野の高速化に伴い、それに使用される
感熱記録体も、従来よりも大幅な記録感度の向上が要求
されている。この要求を満たす為に多くの提案がなされ
てきたが、それらの多くは塩基性染料前駆体と呈色剤の
組み合わせに、更に熱可融性物質を併用することを含む
ものである。これらの熱可融性物質は増感剤とも呼ばれ
、例えば、■−ヒドロキシー2−ナフトエ酸フェニルエ
ステル(特開昭57−191089号Lp−ベンジルビ
フェニル(特開昭60−82382号)、ベンジルナフ
チルエーテル(特開昭58−87094号)、ジベンジ
ルテレフタレート(特開昭58−98285号)、p−
ベンジルオキシ安息香酸ベンジル(特開昭57−201
691号)、炭酸ジフェニル、炭酸ジトリル(特開昭5
8−136489号)、m−ターフェニル(特開昭57
−89994号)、1.2−ビス(m−トリルオキシ)
エタン(特開昭60−56588号)、1.5−ビス(
p−メトキシフェノキシ)−3−オキサペンタン(特開
昭62−181183号)などを用いることが知られて
いる。
〔発明が解決しようとする課題]
上記のような従来の熱可融性物質を含む感熱記録体が加
熱されると、まず該熱可融性物質が融解し、それがその
中に染料、呈色剤を溶かしこむことによって、両者が分
子レベルで互いに混合し、発色反応が誘起促進される。
熱されると、まず該熱可融性物質が融解し、それがその
中に染料、呈色剤を溶かしこむことによって、両者が分
子レベルで互いに混合し、発色反応が誘起促進される。
従って、これら熱可融性物質は、適当な融点(好ましく
は80〜120°C)を有しているとともに、染料、前
駆体および呈色剤との相溶性に優れているものでなけれ
ばならない。また、感熱記録体記録表面の白色度を低下
させないためには、これらの熱可融性物質は、水に対し
て極めて難溶性であり、かつ感熱発色層を着色しないも
のであることが望ましく、更に昇華性が少ない等の性質
をもっていることが好ましい。
は80〜120°C)を有しているとともに、染料、前
駆体および呈色剤との相溶性に優れているものでなけれ
ばならない。また、感熱記録体記録表面の白色度を低下
させないためには、これらの熱可融性物質は、水に対し
て極めて難溶性であり、かつ感熱発色層を着色しないも
のであることが望ましく、更に昇華性が少ない等の性質
をもっていることが好ましい。
熱可融性物質の昇華性は、特に、感熱記録体の加熱発色
部が、経時的に粉をふいたようになる現象、いわゆる白
化現象に深く関連していると考えられ、このような欠点
のないことが感熱記録体の実用上、極めて重要である。
部が、経時的に粉をふいたようになる現象、いわゆる白
化現象に深く関連していると考えられ、このような欠点
のないことが感熱記録体の実用上、極めて重要である。
さらに、感熱記録体は、その使用時に、−時的に60℃
から70″Cという比較的高温下に置かれることもしば
しばある・が、この程度の温度では感熱記録層の発色が
低く抑えられていることが望まれている。前述のように
、多数の熱可融性物質の使用が提案されてきたが、上記
の条件を全て満たすものは殆んどなく、従って、これら
の要件を満たす新しい熱可融性物質の開発が求められて
きた。
から70″Cという比較的高温下に置かれることもしば
しばある・が、この程度の温度では感熱記録層の発色が
低く抑えられていることが望まれている。前述のように
、多数の熱可融性物質の使用が提案されてきたが、上記
の条件を全て満たすものは殆んどなく、従って、これら
の要件を満たす新しい熱可融性物質の開発が求められて
きた。
本発明は、染料前駆体および、呈色剤とともに新規な熱
可融性物質を含み、かつ大幅に向上した記録感度と、満
足すべき記録特性を具備した感熱発色層を有する感熱記
録シートを提供しようとするものである。
可融性物質を含み、かつ大幅に向上した記録感度と、満
足すべき記録特性を具備した感熱発色層を有する感熱記
録シートを提供しようとするものである。
前記目的を達成する為に、本発明者らが研究を重ねた結
果達成された本発明の感熱記録シートは、シート状基体
と、このシート状基体の少なくとも一面に形成され、か
つ無色または淡色の染料前駆体と、この染料記録体と加
熱下に反応してこれを発色させる呈色剤とを含む感熱発
色層を有し、前記感熱発色層が、一般式(I): (但し、式中R1は水素原子、アルキル基、アリール基
、またはアラルキル基を表わし、nは1〜5の整数を表
わし、XおよびYはそれぞれ互いに独立に酸素原子また
は硫黄原子を表わす。)で示される芳香族エーテルおよ
びチオエーテル化合物の少なくとも1種からなる熱可融
性物質を含むことを特徴とするものである。
果達成された本発明の感熱記録シートは、シート状基体
と、このシート状基体の少なくとも一面に形成され、か
つ無色または淡色の染料前駆体と、この染料記録体と加
熱下に反応してこれを発色させる呈色剤とを含む感熱発
色層を有し、前記感熱発色層が、一般式(I): (但し、式中R1は水素原子、アルキル基、アリール基
、またはアラルキル基を表わし、nは1〜5の整数を表
わし、XおよびYはそれぞれ互いに独立に酸素原子また
は硫黄原子を表わす。)で示される芳香族エーテルおよ
びチオエーテル化合物の少なくとも1種からなる熱可融
性物質を含むことを特徴とするものである。
上記の特定熱可融性物質を用いると、従来から熱可融性
物質の代表的なものとして提案され(特公昭50−14
531号)、かつ実用化されているステアリン酸アミド
、およびパルミチン酸アミド等の高級脂肪酸アミドに比
較して、感熱記録表面の白色度の低下をきたすことなく
、かつ発色画像の品質を経時的に悪化させる白化という
ような現象を発生することな(、極めて高い記録感度と
熱面1性が得られる。
物質の代表的なものとして提案され(特公昭50−14
531号)、かつ実用化されているステアリン酸アミド
、およびパルミチン酸アミド等の高級脂肪酸アミドに比
較して、感熱記録表面の白色度の低下をきたすことなく
、かつ発色画像の品質を経時的に悪化させる白化という
ような現象を発生することな(、極めて高い記録感度と
熱面1性が得られる。
本発明の感熱記録シートは、シート状基体と、その少な
くとも1面上に形成された感熱記録層とを含むものであ
る。
くとも1面上に形成された感熱記録層とを含むものであ
る。
本発明に用いられるシート状基体は、30〜200g/
rrtの坪量を有することが好ましく、例えば、紙、熱
溶融性重合体、例えばポリエチレン、又はポリプロピレ
ンなどで被覆されたラミネート紙、コーテツド紙、主と
してプラスチック材料から作られる合成紙、およびプラ
スチックフィルムなどから選ぶことができる。
rrtの坪量を有することが好ましく、例えば、紙、熱
溶融性重合体、例えばポリエチレン、又はポリプロピレ
ンなどで被覆されたラミネート紙、コーテツド紙、主と
してプラスチック材料から作られる合成紙、およびプラ
スチックフィルムなどから選ぶことができる。
前記コーテツド紙は、支持体の表面に、感熱発色層に用
いることのできる前記有機、又は無機顔料(感熱発色層
に含まれる顔料と同一であってもよく、異っていてもよ
い)と、この顔料粒子を支持体に結着するためのバイン
ダーとの混合物を塗布したものであってもよい。
いることのできる前記有機、又は無機顔料(感熱発色層
に含まれる顔料と同一であってもよく、異っていてもよ
い)と、この顔料粒子を支持体に結着するためのバイン
ダーとの混合物を塗布したものであってもよい。
本発明に用いられる特定の熱可融性物質(増感剤)が、
それが含まれている感熱発色層の発色感度を向上させる
理由は未だ十分には明確ではないが、この化合物が溶融
状態で粘度が低く、染料、および呈色剤と適当な相溶性
を有することなどがその理由の一部と推定される。また
感熱発色層の白色度を低下させないのは、この熱可融性
物質が水に対して難溶性のためであり、また、白化等の
記録画像品質を悪化させる現象の極めて少ないのは、こ
の熱可融性物質の昇華性が低いためであり、更に感熱発
色層が、適度の熱耐性を有するのは、熱可融性物質が適
当な融点を有するためと考えられる。
それが含まれている感熱発色層の発色感度を向上させる
理由は未だ十分には明確ではないが、この化合物が溶融
状態で粘度が低く、染料、および呈色剤と適当な相溶性
を有することなどがその理由の一部と推定される。また
感熱発色層の白色度を低下させないのは、この熱可融性
物質が水に対して難溶性のためであり、また、白化等の
記録画像品質を悪化させる現象の極めて少ないのは、こ
の熱可融性物質の昇華性が低いためであり、更に感熱発
色層が、適度の熱耐性を有するのは、熱可融性物質が適
当な融点を有するためと考えられる。
本発明に用いられる前記式(1)の化合物の具体的な例
としては、以下の様なものを挙げることができる。
としては、以下の様なものを挙げることができる。
4.4′−ビス(フェニルオキシ)−ジフェニルエーテ
ル、 4.4′−ビス(m−トリルオキシ)−ジフェニルエー
テル、 4.4′−ビス(p−エチルフェニルオキシ)−ジフェ
ニルエーテル、 4.4′−ビス(m−エチルフェニルオキシ)−ジフェ
ニルエーテル、 4.4′−ビス(p−ビフェニルオキシ)−ジフェニル
エーテル、 4.4′−ビス(p−ベンジルフェニルオキシ)−ジフ
ェニルエーテル、 4.4′−ビス(3”、4”−ジメチルフェニルオキシ
)−ジフェニルエーテル、 4.4′−ビス(2”、5”−ジメチルフェニルオキシ
)−ジフェニルエーテル、 4.4′−ビス(フェニルオキシ)−ジフェニルチオエ
ーテル、 4.4′−ビス(m−トリルオキシ)−ジフェニルチオ
エーテル、 4.4′−ビス(m−エチルフェニルオキシ)−ジフェ
ニルチオエーテル、 4.4′−ビス(フェニルチオ)−ジフェニルエーテル
、 4.4′−ビス(m−トリルチオ)−ジフェニルエーテ
ル、 4.4′−ビス(o−トリルチオ)−ジフェニルエーテ
ル、 4.4′−ビス(p−トリルチオ)−ジフェニルエーテ
ル、 4.4’−ビス(m−エチルフェニルチオ)−ジフェニ
ルエーテル、 4.4′−ビス(3”、5”−ジメチルフェニルチオ)
−ジフェニルエーテル、 4.4′−ビス(フェニルチオ)−ジフェニルエーテル
、 4.4′−ビス(m−トリルチオ)−ジフェニルチオエ
ーテル、および 4.4′−ビス(m−エチルフェニルチオ)−ジフェニ
ルチオエーテル。
ル、 4.4′−ビス(m−トリルオキシ)−ジフェニルエー
テル、 4.4′−ビス(p−エチルフェニルオキシ)−ジフェ
ニルエーテル、 4.4′−ビス(m−エチルフェニルオキシ)−ジフェ
ニルエーテル、 4.4′−ビス(p−ビフェニルオキシ)−ジフェニル
エーテル、 4.4′−ビス(p−ベンジルフェニルオキシ)−ジフ
ェニルエーテル、 4.4′−ビス(3”、4”−ジメチルフェニルオキシ
)−ジフェニルエーテル、 4.4′−ビス(2”、5”−ジメチルフェニルオキシ
)−ジフェニルエーテル、 4.4′−ビス(フェニルオキシ)−ジフェニルチオエ
ーテル、 4.4′−ビス(m−トリルオキシ)−ジフェニルチオ
エーテル、 4.4′−ビス(m−エチルフェニルオキシ)−ジフェ
ニルチオエーテル、 4.4′−ビス(フェニルチオ)−ジフェニルエーテル
、 4.4′−ビス(m−トリルチオ)−ジフェニルエーテ
ル、 4.4′−ビス(o−トリルチオ)−ジフェニルエーテ
ル、 4.4′−ビス(p−トリルチオ)−ジフェニルエーテ
ル、 4.4’−ビス(m−エチルフェニルチオ)−ジフェニ
ルエーテル、 4.4′−ビス(3”、5”−ジメチルフェニルチオ)
−ジフェニルエーテル、 4.4′−ビス(フェニルチオ)−ジフェニルエーテル
、 4.4′−ビス(m−トリルチオ)−ジフェニルチオエ
ーテル、および 4.4′−ビス(m−エチルフェニルチオ)−ジフェニ
ルチオエーテル。
これら式(I)の化合物は、種々の合成法によって合成
されうるが、最も簡便には、下に示すいわゆる旧1ma
nn反応で、容易に、がっ高収率で合成することができ
る。
されうるが、最も簡便には、下に示すいわゆる旧1ma
nn反応で、容易に、がっ高収率で合成することができ
る。
〔上記反応式中、R1は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、またはアラルキル基を表わし、nは1〜5の整数
を表わし、XおよびYは、それぞれ互いに独立に、酸素
原子または硫黄原子を表わしまた、Zはハロゲン原子、
好ましくは臭素原子を示す。〕 熱可融性物質は染料前駆体(ロイコ染料)および呈色剤
とともに感熱発色層に含まれる。また、本発明の所望の
効果を阻害しない範囲内で、他の増感剤を併用してもよ
い。本発明の熱可融性物質の含有量は、呈色剤重量に対
して10〜1000重量%であることが好ましく、50
〜300重量%であることが、より好ましい。
ル基、またはアラルキル基を表わし、nは1〜5の整数
を表わし、XおよびYは、それぞれ互いに独立に、酸素
原子または硫黄原子を表わしまた、Zはハロゲン原子、
好ましくは臭素原子を示す。〕 熱可融性物質は染料前駆体(ロイコ染料)および呈色剤
とともに感熱発色層に含まれる。また、本発明の所望の
効果を阻害しない範囲内で、他の増感剤を併用してもよ
い。本発明の熱可融性物質の含有量は、呈色剤重量に対
して10〜1000重量%であることが好ましく、50
〜300重量%であることが、より好ましい。
本発明の感熱発色層は、主にロイコ染料などの染料前駆
体と、フェノール類又は有機酸よりなる呈色剤、を含み
、更に本発明の熱可融性物質を含むものである。又、感
熱発色層は、無機顔料を含んでいることが好ましく、更
に必要に応じて、ワックス類を含んでいてよい。更に、
感熱発色層は、上記成分をシート状基体に固着する為の
バインダーを含んでいる。感熱発色層中の染料前駆体の
含有率は、一般に5〜20重量%であり、また呈色剤の
含有率は、一般に10〜40重量%である。また、バイ
ンダーの含有率は一般に5〜20重量%であり、白色顔
料、およびワックス類が含まれるときは、その含有率は
、−Sに、それぞれ、10〜50重量%、および5〜3
0重量%程度である。
体と、フェノール類又は有機酸よりなる呈色剤、を含み
、更に本発明の熱可融性物質を含むものである。又、感
熱発色層は、無機顔料を含んでいることが好ましく、更
に必要に応じて、ワックス類を含んでいてよい。更に、
感熱発色層は、上記成分をシート状基体に固着する為の
バインダーを含んでいる。感熱発色層中の染料前駆体の
含有率は、一般に5〜20重量%であり、また呈色剤の
含有率は、一般に10〜40重量%である。また、バイ
ンダーの含有率は一般に5〜20重量%であり、白色顔
料、およびワックス類が含まれるときは、その含有率は
、−Sに、それぞれ、10〜50重量%、および5〜3
0重量%程度である。
本発明に用いられる染料前駆体としては、従来知られて
いるものから選ぶことができ、例えば以下のものがあげ
られる。
いるものから選ぶことができ、例えば以下のものがあげ
られる。
クリスタルバイオレットラクトン、3−(N−エチル−
N−イソペンチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−ジエチルアミン−6−メチル−
7−(〇−又はp−ジメチルアニリノ)フルオラン、3
−(N−エチル−p−)ルイジノ)−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−(N−シクロヘキシ
ン−N−メチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(0−クロロアニ
リノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(m−ト
リフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチル
アミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−6−メチルフルオラン、および3−シクロ
へキシルアミノ−6−クロロフルオラン。
N−イソペンチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−ジエチルアミン−6−メチル−
7−(〇−又はp−ジメチルアニリノ)フルオラン、3
−(N−エチル−p−)ルイジノ)−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−(N−シクロヘキシ
ン−N−メチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(0−クロロアニ
リノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(m−ト
リフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチル
アミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−6−メチルフルオラン、および3−シクロ
へキシルアミノ−6−クロロフルオラン。
これらの染料はその2種以上を混合して用いてもさしつ
かえない。
かえない。
フェノール類又は、有機酸からなる呈色剤としては、同
じ〈従来知られているものでよく、その例として下記化
合物が挙げられる。
じ〈従来知られているものでよく、その例として下記化
合物が挙げられる。
ビスフェノールA1p−ヒドロキシ安息香酸ヘンシル(
特開昭52−140483号)、ビスフェノールS、4
−ヒドロキシ−4′−イソプロピルオキシジフェニルス
ルホン(特開昭60−13852号)、工。
特開昭52−140483号)、ビスフェノールS、4
−ヒドロキシ−4′−イソプロピルオキシジフェニルス
ルホン(特開昭60−13852号)、工。
■−ジ(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、l
、7−ジ(ヒドロキシフェニルチオ)−3゜5−ジオキ
サへブタン(特開昭59−52694号)。
、7−ジ(ヒドロキシフェニルチオ)−3゜5−ジオキ
サへブタン(特開昭59−52694号)。
ここで本発明の熱可融性物質と併用することのできる他
の増感剤としては、熱可融性を機化合物が用いられるが
、これらについてはすでに代表的例を記載した。
の増感剤としては、熱可融性を機化合物が用いられるが
、これらについてはすでに代表的例を記載した。
又、感熱発色層中に用いられる有機又は無機の顔料とし
ては、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン
、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、ク
レー、焼成りレー、タルク、表面処理された炭酸カルシ
ウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリスチレン
樹脂等の有機系の微粉末などを挙げることができる。
ては、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン
、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、ク
レー、焼成りレー、タルク、表面処理された炭酸カルシ
ウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリスチレン
樹脂等の有機系の微粉末などを挙げることができる。
更に本発明の感熱発色層は、種々のワックス類を必要に
応じて含有していてもよい。それらは、パラフィン、ア
ミド系ワックス、ビスイミド系ワックス、高級脂肪酸の
金属塩など既知のものから選ぶことができる。又、前記
バインダーとしては、例えば種々の分子量のポリビニル
アルコール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース
、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリ
ル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド
/アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド/ア
クリル酸エステル/メタクリル酸3元共重合体、スチレ
ン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリル
アミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水
溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチ
レン/ブタジェン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアク
リル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポ
リブチルメタクリレート、エチレン/酢酸ビニル共重合
体、およびスチレン/ブタジェン/アクリル系共重合体
等のラテックスの少なくとも1種からなるものを用いる
ことができる。
応じて含有していてもよい。それらは、パラフィン、ア
ミド系ワックス、ビスイミド系ワックス、高級脂肪酸の
金属塩など既知のものから選ぶことができる。又、前記
バインダーとしては、例えば種々の分子量のポリビニル
アルコール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース
、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリ
ル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド
/アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド/ア
クリル酸エステル/メタクリル酸3元共重合体、スチレ
ン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリル
アミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水
溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチ
レン/ブタジェン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアク
リル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポ
リブチルメタクリレート、エチレン/酢酸ビニル共重合
体、およびスチレン/ブタジェン/アクリル系共重合体
等のラテックスの少なくとも1種からなるものを用いる
ことができる。
本発明の感熱記録シートは下記の方法により製造するこ
とができる。
とができる。
上記所要材料を適宜混合して染料液を調製し、これを紙
、コーテツド紙、熱溶融性重合体ラミネート紙、主にプ
ラスチックから作られる合成紙、或は、プラスチックフ
ィルムなどからシート状基体の少なくとも1面上に塗布
し、乾燥する。染料液の塗布量は、塗料層が乾燥した状
態で1〜10g/rrrであることが好ましく、2〜7
g/n(であることがより好ましい。このようにして、
得られた本発明の感熱記録体は、高速記録適性に優れ、
白色度も高く、熱耐性もあり、かつ記録画像部における
白化のような好ましくない性質を示さない。
、コーテツド紙、熱溶融性重合体ラミネート紙、主にプ
ラスチックから作られる合成紙、或は、プラスチックフ
ィルムなどからシート状基体の少なくとも1面上に塗布
し、乾燥する。染料液の塗布量は、塗料層が乾燥した状
態で1〜10g/rrrであることが好ましく、2〜7
g/n(であることがより好ましい。このようにして、
得られた本発明の感熱記録体は、高速記録適性に優れ、
白色度も高く、熱耐性もあり、かつ記録画像部における
白化のような好ましくない性質を示さない。
以下に実施例により本発明を具体的に説明する。
なお、と(にことわらない限り〔部〕は重量部をあられ
す。
す。
丘戒■工(4,4’−ビス(m−トリルオキシ)−ジフ
ェニルエーテルの合成) 33.0gのm−クレゾールを、100成のトルエンに
加熱溶解し、この溶液に17.0 gの水酸化カリウム
を加え、クレゾールのカリウム塩を調製した。
ェニルエーテルの合成) 33.0gのm−クレゾールを、100成のトルエンに
加熱溶解し、この溶液に17.0 gの水酸化カリウム
を加え、クレゾールのカリウム塩を調製した。
次に得られた混合物から常圧下でトルエンを完全に留去
し、あわせて生成した水を除去した。この残液に50I
11のピリジンを加え、さらに32.8gの4.4′−
シロモジフェニルエーテルと少量の銅粉を加え、この反
応混合物を加熱還流した。゛この反応を16時間継続さ
せた後、反応混合物を冷却し、反応生成物をエーテル抽
出し、この抽出液からエーテル、ピリジンを留去するこ
とにより褐色固体を得た。この生成物をエチルアルコー
ルより再結晶し、25.6gの白色固体を得た。この白
色固体の融点は108°Cであった。その質量分析、核
磁気共鳴スペクトル測定により、この固体が4,4°′
−ビス(m−トリルオキシ)−ジフェニルエーテルであ
ることを確認した。
し、あわせて生成した水を除去した。この残液に50I
11のピリジンを加え、さらに32.8gの4.4′−
シロモジフェニルエーテルと少量の銅粉を加え、この反
応混合物を加熱還流した。゛この反応を16時間継続さ
せた後、反応混合物を冷却し、反応生成物をエーテル抽
出し、この抽出液からエーテル、ピリジンを留去するこ
とにより褐色固体を得た。この生成物をエチルアルコー
ルより再結晶し、25.6gの白色固体を得た。この白
色固体の融点は108°Cであった。その質量分析、核
磁気共鳴スペクトル測定により、この固体が4,4°′
−ビス(m−トリルオキシ)−ジフェニルエーテルであ
ることを確認した。
金戚班又(4、4’−ジ(フェノキシ)−ジフェニルエ
ーテルの合成) 合成例1と同じ操作を行った。但し、33.0gのm−
クレゾールのかわりに、28.2gのフェノールを用い
た。24.9gの白色固体を得た。その融点は110°
Cであった。質量分析、核磁気共鳴スペクトル測定によ
り、この固体が4.4′−ジ(フェノキシ)−ジフェニ
ルニーテルルであることを確認した。
ーテルの合成) 合成例1と同じ操作を行った。但し、33.0gのm−
クレゾールのかわりに、28.2gのフェノールを用い
た。24.9gの白色固体を得た。その融点は110°
Cであった。質量分析、核磁気共鳴スペクトル測定によ
り、この固体が4.4′−ジ(フェノキシ)−ジフェニ
ルニーテルルであることを確認した。
立爪113 (4、4’−ビス(p−エチルフェノキシ
)ジフェニルエーテルの合成) 合成例1と同じ操作を行った。但し、33.0gのm−
クレゾールのかわりに、36.6gのp−エチルフェノ
ールを用いた。27.8 gの白色固体(融点110“
C)を得た。質量分析、核磁気共鳴スペクトル測定によ
り、この固体が4.4′−ビス(p −エチルフェノキ
シ)−ジフェニルエーテルであることを確認した。
)ジフェニルエーテルの合成) 合成例1と同じ操作を行った。但し、33.0gのm−
クレゾールのかわりに、36.6gのp−エチルフェノ
ールを用いた。27.8 gの白色固体(融点110“
C)を得た。質量分析、核磁気共鳴スペクトル測定によ
り、この固体が4.4′−ビス(p −エチルフェノキ
シ)−ジフェニルエーテルであることを確認した。
金底■土(4,4’−ビス(p−トリルチオ)−ジフェ
ニルエーテルの合成) 合成例1と同一の操作を行った。但し、33.0gのm
−クレゾールのかわりに、37.2gのp−1リルチオ
ールを用いた。29.0gの白色固体(融点100°C
)を得た。質量分析、核磁気共鳴スペクトル測定により
、この固体が4,4′−ビス<p−トリルチオ)−ジフ
ェニルエーテルであることを確認した。
ニルエーテルの合成) 合成例1と同一の操作を行った。但し、33.0gのm
−クレゾールのかわりに、37.2gのp−1リルチオ
ールを用いた。29.0gの白色固体(融点100°C
)を得た。質量分析、核磁気共鳴スペクトル測定により
、この固体が4,4′−ビス<p−トリルチオ)−ジフ
ェニルエーテルであることを確認した。
立爪朋5(4,4’−ビス(3”、4″−ジメチルフェ
ノキシ)−ジフェニルエーテル の合成) 合成例1と同じ操作を行った。但し、33.0 gのm
−クレゾールのかわりに、36.6gの3.4−ジメチ
ルフェノールを用いた。28.4 gの白色固体(融点
99°C)を得た。質量分析、核磁気共鳴スペクトル測
定により、この固体が4.4′−ビス(3”、4”−ジ
メチルフェノキシ)−ジフェニルエーテルであることを
確認した。
ノキシ)−ジフェニルエーテル の合成) 合成例1と同じ操作を行った。但し、33.0 gのm
−クレゾールのかわりに、36.6gの3.4−ジメチ
ルフェノールを用いた。28.4 gの白色固体(融点
99°C)を得た。質量分析、核磁気共鳴スペクトル測
定により、この固体が4.4′−ビス(3”、4”−ジ
メチルフェノキシ)−ジフェニルエーテルであることを
確認した。
ス」1組−土
A0分散液への調製
3−(N−イソペンチル−N−アミノ)2〇−6−メチ
ル−7−アニリツフルオランポリビニルアルコール 1
0%液 10水
70この組成物をサンドグライダ−で平
均粒径IIMまで粉砕した。
ル−7−アニリツフルオランポリビニルアルコール 1
0%液 10水
70この組成物をサンドグライダ−で平
均粒径IIMまで粉砕した。
B0分散液Bの#A製
4.4′−イソプロピリデンビフェノール4.4′−ビ
ス(m−トリルオキシ) −ジフェニルエーテル ポリビニルアルコール 10%液 水 この組成物をサンドグライダ−で平均粒径1−まで粉砕
した。
ス(m−トリルオキシ) −ジフェニルエーテル ポリビニルアルコール 10%液 水 この組成物をサンドグライダ−で平均粒径1−まで粉砕
した。
C0発色層の調製
上記A液40部、上記B液160部、炭酸カルシウム顔
料40部、30%パラフィン分散液20部、および10
%ポリビニルアルコール水溶液180部を混合、攪拌し
、塗布用液とした。この塗布用液を、50g/ポの原紙
に、乾燥後の塗布量が7.0g/%となるように塗布乾
燥して感熱記録紙を作成した。
料40部、30%パラフィン分散液20部、および10
%ポリビニルアルコール水溶液180部を混合、攪拌し
、塗布用液とした。この塗布用液を、50g/ポの原紙
に、乾燥後の塗布量が7.0g/%となるように塗布乾
燥して感熱記録紙を作成した。
上記の感熱記録紙をスーパーカレンダーによって、表面
平滑化処理し、その平滑度計で測定した平滑度が600
〜1000秒になるようにした。この試料について、記
録感度の測定、記録層面未発色部の色濃度の測定、およ
び白化度の測定、試験を下記のように行った。その結果
を第1表に示す。
平滑化処理し、その平滑度計で測定した平滑度が600
〜1000秒になるようにした。この試料について、記
録感度の測定、記録層面未発色部の色濃度の測定、およ
び白化度の測定、試験を下記のように行った。その結果
を第1表に示す。
1隻甜−I
下記事項を除き、実施例1と同様の操作を行った。
A、顔料下塗り紙の調製
焼成りレイ(商品名アンシレックス)85部を、水32
0部に分散し、得られた分散液に、スチレン−ブタジェ
ン共重合エマルジョン(固形分50%)40部と、10
%酸化でんぷん水溶液50部とを混合し、得られた塗布
用液を、坪ff148 g/ボの原紙上に、乾燥後の塗
布量が1− Og / nfになるよう塗布し乾燥して
、顔料下塗り紙を作成した。
0部に分散し、得られた分散液に、スチレン−ブタジェ
ン共重合エマルジョン(固形分50%)40部と、10
%酸化でんぷん水溶液50部とを混合し、得られた塗布
用液を、坪ff148 g/ボの原紙上に、乾燥後の塗
布量が1− Og / nfになるよう塗布し乾燥して
、顔料下塗り紙を作成した。
B、感熱発色層の形成
実施例1記載の分散液A50部と、分散液8200部と
、炭酸カルシウム25部と、30%パラフィン分散液2
0部と、および10%ポリビニルアルコール水溶液18
0部とを混合、攪拌し、塗布用液とした。この塗布用液
を、上記顔料下塗り紙に、乾燥後の塗布量が5.0 g
/イとなるように塗布乾燥し、感熱記録紙を作成した
。
、炭酸カルシウム25部と、30%パラフィン分散液2
0部と、および10%ポリビニルアルコール水溶液18
0部とを混合、攪拌し、塗布用液とした。この塗布用液
を、上記顔料下塗り紙に、乾燥後の塗布量が5.0 g
/イとなるように塗布乾燥し、感熱記録紙を作成した
。
試験結果を第1表に示す。
裏施孤−1
実施例2と同じ操作を行った。但し、感熱発色層の形成
に用いるB?ff[復時に、4,4′−ビス(m−トリ
ルオキシ)−ジフェニルエーテルのかわりに、4,4′
−ビス(p−トリルチオ)−ジフェニルエーテルを用い
た。
に用いるB?ff[復時に、4,4′−ビス(m−トリ
ルオキシ)−ジフェニルエーテルのかわりに、4,4′
−ビス(p−トリルチオ)−ジフェニルエーテルを用い
た。
試験結果を第1表に示す。
止較拠−土
実施例1と同一の操作を行った。但し、B液調製におい
て、4.4′−ビス(m−トリルオキシ)−ジフェニル
エーテルのかわりに、ステアリン酸アミドを用いた。
て、4.4′−ビス(m−トリルオキシ)−ジフェニル
エーテルのかわりに、ステアリン酸アミドを用いた。
試験結果を第1表に示す。
ユ七壓し−L
実施例2と同一の操作を行った。但し、B液調製におい
て、4.4′−ビス(m−)リルオキシ)−ジフェニル
エーテルのかわりに、ステアリン酸アミドを用いた。
て、4.4′−ビス(m−)リルオキシ)−ジフェニル
エーテルのかわりに、ステアリン酸アミドを用いた。
試験結果を第1表に示す。
ル較貫−主
実施例2と同一の操作を行った。但し、B液調製におい
て、4,4′−ビス(m−トリルオキシ)−ジフェニル
エーテルのかわりに、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸
フェニルエステル(融点94”C)を用いた。
て、4,4′−ビス(m−トリルオキシ)−ジフェニル
エーテルのかわりに、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸
フェニルエステル(融点94”C)を用いた。
試験結果を第1表に示す。
止較■−土
実施例2と同じの操作を行った。但し、B液調製におい
て、4,4′−ビス(m−トリルオキシ)−ジフェニル
エーテルのかわりに、X、4−ジフェノキシベンゼン(
融点75℃)を用いた。
て、4,4′−ビス(m−トリルオキシ)−ジフェニル
エーテルのかわりに、X、4−ジフェノキシベンゼン(
融点75℃)を用いた。
試験結果を第1表に示す。
の
記録感度は東洋精機復熱傾斜試験器を用い、温度120
°C1圧力2.5kg/crAで試料を100m5ec
加熱し、その際の発色濃度をマクベス濃度計RD −9
14で測定し、感熱紙の記録感度を代表する値とした。
°C1圧力2.5kg/crAで試料を100m5ec
加熱し、その際の発色濃度をマクベス濃度計RD −9
14で測定し、感熱紙の記録感度を代表する値とした。
記録層面の未発色部(白紙部)の濃度を同濃度計で測定
し、白色度の代表値とした。
し、白色度の代表値とした。
静煎】亘1崖ユ鳳立
上記試験器で温度70°C1圧力2.5 kg / c
rMで試料を5秒間加熱し、その際の発色濃度を上記濃
度計で測定した。これを静的発色濃度(70°C)と呼
び、試料が比較的高温下で、どの程度白地濃度を保てる
かの代表値とした。試料が実際にファクシミリ通信の記
録紙などに用いられる場合、連続印字により周囲温度は
60〜70℃まで上昇することが知られており、上記静
的発色濃度は、このような温度環境下で試料が実用性を
有するかどうかの尺度となる。実用的感熱記録シートに
おいて、静的発色濃度は、0.2以下であることが求め
られている。
rMで試料を5秒間加熱し、その際の発色濃度を上記濃
度計で測定した。これを静的発色濃度(70°C)と呼
び、試料が比較的高温下で、どの程度白地濃度を保てる
かの代表値とした。試料が実際にファクシミリ通信の記
録紙などに用いられる場合、連続印字により周囲温度は
60〜70℃まで上昇することが知られており、上記静
的発色濃度は、このような温度環境下で試料が実用性を
有するかどうかの尺度となる。実用的感熱記録シートに
おいて、静的発色濃度は、0.2以下であることが求め
られている。
1」μW価−
白化の程度は、上記試験機で、温度150’Cで試料を
発色させ、印字部を40’C190%の環境に24時間
放置し、その表面の変化を官能的に評価した。第−表で
Oは発色印字部の変化が認められないことを示し、×は
印字表面が粉をふいたようになる、いわゆる白化が発生
した事を示す。
発色させ、印字部を40’C190%の環境に24時間
放置し、その表面の変化を官能的に評価した。第−表で
Oは発色印字部の変化が認められないことを示し、×は
印字表面が粉をふいたようになる、いわゆる白化が発生
した事を示す。
本発明の感熱記録シートは、その感熱発色層に新規な熱
可融性物質を含ませることによって、高速記録適性に優
れ、白色度も高く、静的発色も小さく、かつ白化のよう
な好ましくない現象を誘起せず、品質面で極めてバラン
スのとれた性質を得ることができる。
可融性物質を含ませることによって、高速記録適性に優
れ、白色度も高く、静的発色も小さく、かつ白化のよう
な好ましくない現象を誘起せず、品質面で極めてバラン
スのとれた性質を得ることができる。
第−表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、シート状基体と、このシート状基体の少なくとも一
面に形成され、かつ無色または淡色の染料前駆体と、こ
の染料前駆体と加熱下に反応してこれを発色させる呈色
剤とを含む感熱発色層を有し、前記感熱発色層が、一般
式( I ): ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (但し、式中R^1は水素原子、アルキル基、アリール
基、またはアラルキル基を表わし、nは1〜5の整数を
表わし、XおよびYはそれぞれ、互いに独立に酸素原子
または硫黄原子を表わす。)で示される芳香族エーテル
およびチオエーテル化合物の少なくとも一種からなる熱
可融性物質を含有していることを特徴とする感熱記録体
。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1107798A JPH02286394A (ja) | 1989-04-28 | 1989-04-28 | 感熱記録シート |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1107798A JPH02286394A (ja) | 1989-04-28 | 1989-04-28 | 感熱記録シート |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02286394A true JPH02286394A (ja) | 1990-11-26 |
Family
ID=14468301
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1107798A Pending JPH02286394A (ja) | 1989-04-28 | 1989-04-28 | 感熱記録シート |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02286394A (ja) |
-
1989
- 1989-04-28 JP JP1107798A patent/JPH02286394A/ja active Pending
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