JPH0225941B2 - - Google Patents
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- JPH0225941B2 JPH0225941B2 JP61502343A JP50234386A JPH0225941B2 JP H0225941 B2 JPH0225941 B2 JP H0225941B2 JP 61502343 A JP61502343 A JP 61502343A JP 50234386 A JP50234386 A JP 50234386A JP H0225941 B2 JPH0225941 B2 JP H0225941B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Description
請求の範囲
1 少なくとも1種のポリアミド50〜95重量%
と、マレイン酸無水物から誘導される繰り返し単
位および/または炭素原子が1〜6個のアルキル
基を有する少なくとも1種のアルキルアクリレー
トまたはアルキルメタクリレートから誘導される
繰り返し単位を0.9〜16モル%含む少なくとも1
種のエチレンポリマー5〜50重量%とによつて構
成される組成物において、 上記エチレンポリマーが、エチレン/アルキル
アクリレートまたはアルキルメタクリレートのコ
ーポリマー(A)と、エチレン/マレイン酸無水物/
アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレ
ートのターポリマー(B)との混合物であり、上記(A)
と(B)との重量比(A)/(B)が1/3〜3であることを
特徴とする組成物。
と、マレイン酸無水物から誘導される繰り返し単
位および/または炭素原子が1〜6個のアルキル
基を有する少なくとも1種のアルキルアクリレー
トまたはアルキルメタクリレートから誘導される
繰り返し単位を0.9〜16モル%含む少なくとも1
種のエチレンポリマー5〜50重量%とによつて構
成される組成物において、 上記エチレンポリマーが、エチレン/アルキル
アクリレートまたはアルキルメタクリレートのコ
ーポリマー(A)と、エチレン/マレイン酸無水物/
アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレ
ートのターポリマー(B)との混合物であり、上記(A)
と(B)との重量比(A)/(B)が1/3〜3であることを
特徴とする組成物。
2 上記コーポリマー(A)が、アルキルアクリレー
トまたはアルキルメタクリレートから誘導される
繰り返し単位を3〜20mol%含み且つメルトイン
デツクスが1〜50dg/分であることを特徴とす
る特許請求の範囲1項に記載の組成物。
トまたはアルキルメタクリレートから誘導される
繰り返し単位を3〜20mol%含み且つメルトイン
デツクスが1〜50dg/分であることを特徴とす
る特許請求の範囲1項に記載の組成物。
3 上記ターポリマー(B)が、マレイン酸無水物か
ら誘導される繰り返し単位0.3〜2モル%と、ア
ルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレー
トから誘導される繰り返し単位0.3〜3モル%と
を含み且つメルトインデツクスが1〜50dg/分
であることを特徴とする特許請求の範囲1項また
は2項に記載の組成物。
ら誘導される繰り返し単位0.3〜2モル%と、ア
ルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレー
トから誘導される繰り返し単位0.3〜3モル%と
を含み且つメルトインデツクスが1〜50dg/分
であることを特徴とする特許請求の範囲1項また
は2項に記載の組成物。
4 上記組成物が、上記のポリアミド樹脂、コー
ポリマーおよびターポリマーの総量100重量部に
対して添加物として50重量部以下の少なくとも1
種の無機充填材を含むことを特徴とする特許請求
の範囲1〜3項のいずれか一項に記載の組成物。
ポリマーおよびターポリマーの総量100重量部に
対して添加物として50重量部以下の少なくとも1
種の無機充填材を含むことを特徴とする特許請求
の範囲1〜3項のいずれか一項に記載の組成物。
明細書
本発明は、改良された耐衝撃性を有する多相熱
可塑性組成物および該組成物から製造される物品
に関する。
可塑性組成物および該組成物から製造される物品
に関する。
耐衝撃性が優れたポリアミドおよびエチレンポ
リマーを母材として含む組成物は既に知られてい
る。
リマーを母材として含む組成物は既に知られてい
る。
特に、EP−A−096264号の公報には、耐衝撃
性が高く、 (A) 相対粘度が2.5〜5である熱可塑性ナイロン
と、 (B) (A)に対して5〜60重量%であつて、 a) エチレンを55〜79.5重量%、 b) 少なくとも1種の第1もしくは第2アル
キルクリレートまたはメタクリレートを20〜
45重量%および c) マレイン酸無水物のような酸基を有する
モノマー0.5〜8重量% からなる非架橋ターポリマーとを、 含む材料が記載されている。また、EP−A−
072480号の公報が知られており、それにはポリア
ミドを50〜90重量%と、イオン性エチレン樹脂1
〜45重量%と、エラストマー系エチレンコーポリ
マー0.5〜40重量%とを含む耐衝撃性樹脂が記載
されている。
性が高く、 (A) 相対粘度が2.5〜5である熱可塑性ナイロン
と、 (B) (A)に対して5〜60重量%であつて、 a) エチレンを55〜79.5重量%、 b) 少なくとも1種の第1もしくは第2アル
キルクリレートまたはメタクリレートを20〜
45重量%および c) マレイン酸無水物のような酸基を有する
モノマー0.5〜8重量% からなる非架橋ターポリマーとを、 含む材料が記載されている。また、EP−A−
072480号の公報が知られており、それにはポリア
ミドを50〜90重量%と、イオン性エチレン樹脂1
〜45重量%と、エラストマー系エチレンコーポリ
マー0.5〜40重量%とを含む耐衝撃性樹脂が記載
されている。
最後に、US−A−3373223号の公報には、本質
的にポリオレフイン25〜90重量%と、ポリアミド
5〜70重量%と、エチレンおよびアクリル酸もし
くはメタクリル酸のコーポリマー1〜10重量%と
からなるポリマーの混合物が記載されている。
的にポリオレフイン25〜90重量%と、ポリアミド
5〜70重量%と、エチレンおよびアクリル酸もし
くはメタクリル酸のコーポリマー1〜10重量%と
からなるポリマーの混合物が記載されている。
しかしながら、これらの組成物はポリアミドを
単独で母材に使用した場合よりも改良された耐衝
撃性を示すが、それでもこの程度の改良において
は優れた耐衝撃性を必要とする種々な用途には不
十分である。
単独で母材に使用した場合よりも改良された耐衝
撃性を示すが、それでもこの程度の改良において
は優れた耐衝撃性を必要とする種々な用途には不
十分である。
そこで本発明の目的は、特に低温において、優
れた耐衝撃性を有する多相熱可塑性組成物を得る
ことにある。
れた耐衝撃性を有する多相熱可塑性組成物を得る
ことにある。
本発明の第1の目的は、少なくとも1種のポリ
アミド50〜95重量%と、マレイン酸無水物から誘
導される繰り返し単位および/または炭素原子1
〜6個のアルキル基を有する少なくとも1種のア
ルキルアクリレートもしくはアルキルメタクリレ
ートから誘導される繰り返し単位を0.9〜16mol
%含む少なくとも1種のエチレンポリマー5〜50
重量%とを含む組成物であつて、 上記エチレンポリマーが、エチレン/アルキル
アクリレートもしくはアルキルメタクリレートの
コーポリマー(A)と、エチレン/マレイン酸無水
物/アルキルアクリレートもしくはアルキルメタ
クリレートのターポリマー(B)との混合物として存
在し、かつ、 (A)と(B)の重量比(A)/(B)が1/3〜3の範囲であ
ることを特徴とする組成物を提供することにあ
る。
アミド50〜95重量%と、マレイン酸無水物から誘
導される繰り返し単位および/または炭素原子1
〜6個のアルキル基を有する少なくとも1種のア
ルキルアクリレートもしくはアルキルメタクリレ
ートから誘導される繰り返し単位を0.9〜16mol
%含む少なくとも1種のエチレンポリマー5〜50
重量%とを含む組成物であつて、 上記エチレンポリマーが、エチレン/アルキル
アクリレートもしくはアルキルメタクリレートの
コーポリマー(A)と、エチレン/マレイン酸無水
物/アルキルアクリレートもしくはアルキルメタ
クリレートのターポリマー(B)との混合物として存
在し、かつ、 (A)と(B)の重量比(A)/(B)が1/3〜3の範囲であ
ることを特徴とする組成物を提供することにあ
る。
本発明の好ましい実施例に従えば、コーポリマ
ー(A)は、アルキルアクリレートもしくはアルキル
メタクリレートから誘導される繰り返し単位を3
〜20mol%含み、メルトインデツクス(ASTM
D 1238−73による測定)が1〜50dg/minであ
る。
ー(A)は、アルキルアクリレートもしくはアルキル
メタクリレートから誘導される繰り返し単位を3
〜20mol%含み、メルトインデツクス(ASTM
D 1238−73による測定)が1〜50dg/minであ
る。
本発明の好ましい実施例に従えば、ターポリマ
ー(B)は、マレイン酸無水物から誘導される繰り返
し単位0.3〜2mol%と、アルキルアクリレートも
しくはアルキルメタクリレートから誘導される繰
り返し単位0.3〜3mol%とを含み、メルトインデ
ツクス(ASTM D 1238−73による測定)が1
〜50dg/minである。
ー(B)は、マレイン酸無水物から誘導される繰り返
し単位0.3〜2mol%と、アルキルアクリレートも
しくはアルキルメタクリレートから誘導される繰
り返し単位0.3〜3mol%とを含み、メルトインデ
ツクス(ASTM D 1238−73による測定)が1
〜50dg/minである。
これまでに知れているポリオレフイン化合物を
含むポリアミドを母材とする組成物は、耐衝撃性
は改良されてはいるものの、確実な使用には未だ
満足できないことが指摘されている。出願人は、
上記の定義したコーポリマー25〜75%と上記の定
義したターポリマー75〜25%の混合物としてエチ
レンポリマーを使用すると、特に低温において、
従来の組成物よりも明らかに優れた耐衝撃性が得
られることを発見した。
含むポリアミドを母材とする組成物は、耐衝撃性
は改良されてはいるものの、確実な使用には未だ
満足できないことが指摘されている。出願人は、
上記の定義したコーポリマー25〜75%と上記の定
義したターポリマー75〜25%の混合物としてエチ
レンポリマーを使用すると、特に低温において、
従来の組成物よりも明らかに優れた耐衝撃性が得
られることを発見した。
本発明において、ポリアミド樹脂とは炭素原子
を4〜12個含む飽和ジカルボン酸と炭素原子を4
〜14個を含むジアミンとを等モル量で縮合して製
造する通常の方法により得られるポリアミド樹脂
を示す。カルボキシル基を末端に有するポリアミ
ドよりアミン基を末端に有するポリアミドを過剰
に得るには、カルボン酸に対してジアミンを過剰
に使用するとよい。
を4〜12個含む飽和ジカルボン酸と炭素原子を4
〜14個を含むジアミンとを等モル量で縮合して製
造する通常の方法により得られるポリアミド樹脂
を示す。カルボキシル基を末端に有するポリアミ
ドよりアミン基を末端に有するポリアミドを過剰
に得るには、カルボン酸に対してジアミンを過剰
に使用するとよい。
ポリアミドの例としては、ポリヘキサメチレン
アジパミド(ナイロン66)、ポリヘキサメチレン
セバカミド(ナイロン610)、ポリヘキサメチレン
ドデカノミド(ナイロン612),およびポリ(ラウ
リンラクタム)、ポリ(11−アミノアンデカノン
酸)、ビス−(パラ−アミノサイクロヘキシル)メ
タンドデカノミドのようなラクタムの開環により
得られるポリアミドが挙げられる。本発明におい
て、上記ポリマーまたはポリマー成分の少なくと
も2種を縮合することでポリアミドを調製するこ
ともできる。これらの樹脂は、分子量が少なくと
も5000であり、融点は200℃以上であることが好
ましい。
アジパミド(ナイロン66)、ポリヘキサメチレン
セバカミド(ナイロン610)、ポリヘキサメチレン
ドデカノミド(ナイロン612),およびポリ(ラウ
リンラクタム)、ポリ(11−アミノアンデカノン
酸)、ビス−(パラ−アミノサイクロヘキシル)メ
タンドデカノミドのようなラクタムの開環により
得られるポリアミドが挙げられる。本発明におい
て、上記ポリマーまたはポリマー成分の少なくと
も2種を縮合することでポリアミドを調製するこ
ともできる。これらの樹脂は、分子量が少なくと
も5000であり、融点は200℃以上であることが好
ましい。
該組成物に、安定剤、離型剤、潤滑材、結晶化
促進剤、可塑剤、顔料、着色剤または無機充填材
を添加してもよい。
促進剤、可塑剤、顔料、着色剤または無機充填材
を添加してもよい。
一具体例として、上記組成物に有意量の少なく
とも1種の無機充填材を添加して該組成物を硬質
化することもできる。無機充填材の添加量として
は、ポリアミド樹脂、コーポリマーおよびターポ
リマーの総重量100重量部に対して50重量部以下
が効果的である。無機充填材は、粉末、フアイバ
あるいはフレークとして用いられ、例えば、ガラ
スフアイバ、ガラスビーズ、雲母、タルク、クレ
ー類、アルミン酸塩類、およびカルシウム等のシ
リケート類から選ばれ、または、アルミナ、含水
アルミナ、カーボンブラツク、カーボンもしくは
ボロンのフアイバ、石綿、酸化マグネシウム、水
酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグ
ネシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、
炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、酸化鉄、酸化
アンチモン、酸化亜鉛、二酸化チタン、硫酸バリ
ウム、ベントナイト、珪藻土、カオリン、石英の
ようなシリカおよび長石から選ばれる。
とも1種の無機充填材を添加して該組成物を硬質
化することもできる。無機充填材の添加量として
は、ポリアミド樹脂、コーポリマーおよびターポ
リマーの総重量100重量部に対して50重量部以下
が効果的である。無機充填材は、粉末、フアイバ
あるいはフレークとして用いられ、例えば、ガラ
スフアイバ、ガラスビーズ、雲母、タルク、クレ
ー類、アルミン酸塩類、およびカルシウム等のシ
リケート類から選ばれ、または、アルミナ、含水
アルミナ、カーボンブラツク、カーボンもしくは
ボロンのフアイバ、石綿、酸化マグネシウム、水
酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグ
ネシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、
炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、酸化鉄、酸化
アンチモン、酸化亜鉛、二酸化チタン、硫酸バリ
ウム、ベントナイト、珪藻土、カオリン、石英の
ようなシリカおよび長石から選ばれる。
本発明により提供される組成物は、公知の手段
で、例えば押出や内部ミキサーでの作業のような
溶融体を混合する方法によつて得られる。
で、例えば押出や内部ミキサーでの作業のような
溶融体を混合する方法によつて得られる。
本発明の第2の目的は、上記の組成物の少なく
とも1種から製造される物品を提供することにあ
る。これらの物品は、例えば、フイルム、チユー
ブ、スラブ、フアイバ等の射出成形物または押出
しにより得られる物品を製造する熱可塑性プラス
チツク工業で通常使用される方法によつて得るこ
とができる。
とも1種から製造される物品を提供することにあ
る。これらの物品は、例えば、フイルム、チユー
ブ、スラブ、フアイバ等の射出成形物または押出
しにより得られる物品を製造する熱可塑性プラス
チツク工業で通常使用される方法によつて得るこ
とができる。
本発明の範囲内で得られる多相熱可塑性組成物
は、著しく改良された耐衝撃性を有し、自動車工
業および電子工業、家庭用電化製品または工業用
電化製品、さらにはスポーツ用品の分野で要望さ
れている特性への適用について興味深いものがあ
る。
は、著しく改良された耐衝撃性を有し、自動車工
業および電子工業、家庭用電化製品または工業用
電化製品、さらにはスポーツ用品の分野で要望さ
れている特性への適用について興味深いものがあ
る。
以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものでない。実施例において、シ
ヤルピー衝撃強さ(KJ/m2で表示)で定義した
基準は、ISO R179基準であり、4×6×50mm3
のゲージ(2C型ゲージ)を使用している。また、
部は重量部を示す。
らに限定されるものでない。実施例において、シ
ヤルピー衝撃強さ(KJ/m2で表示)で定義した
基準は、ISO R179基準であり、4×6×50mm3
のゲージ(2C型ゲージ)を使用している。また、
部は重量部を示す。
実施例 1(比較例)
“ウルトラミド(UItramid)B3”の商標でバ
スフ(BASF)社から市販されているポリアミド
6を80部と、メルトインデツクスがほぼ10.5dg/
minでありエチルアクリレートを7.3mol%含むエ
チレン/エチルアクリレートのコーポリマー20部
とを含む第1の標準組成物を作る。
スフ(BASF)社から市販されているポリアミド
6を80部と、メルトインデツクスがほぼ10.5dg/
minでありエチルアクリレートを7.3mol%含むエ
チレン/エチルアクリレートのコーポリマー20部
とを含む第1の標準組成物を作る。
トロエスター(TROESTER)押出機(D=60
mm;L/D=27)により回転速度を25rpm、温度
を275℃として混合する。得られた組成物はジヤ
ケツトの温度が280℃のネツトスタール
(NETSTAL)機に射出する。射出時間は1周期
につき18秒であり、射出成形圧は800バールであ
る。また成形温度は20℃ある。
mm;L/D=27)により回転速度を25rpm、温度
を275℃として混合する。得られた組成物はジヤ
ケツトの温度が280℃のネツトスタール
(NETSTAL)機に射出する。射出時間は1周期
につき18秒であり、射出成形圧は800バールであ
る。また成形温度は20℃ある。
こうして得られた組成物について、第1表に示
すような温度T(℃)におけるシヤルピー衝撃強
度IS(KJ/m2)を第1表に同時に示す。
すような温度T(℃)におけるシヤルピー衝撃強
度IS(KJ/m2)を第1表に同時に示す。
実施例 2(比較例)
実施例1と同様の操作条件に従い、実施例1で
使用したポリアミド6を80部と、メルトインデツ
クスが5.2dg/minでありエチルアクリレート
1.7mol%およびマレイン酸無水物0.8mol%を含
むエチレン/エチルアクリレート/マレイン酸無
水物のターポリマー20部とからなる標準組成物を
調製する。
使用したポリアミド6を80部と、メルトインデツ
クスが5.2dg/minでありエチルアクリレート
1.7mol%およびマレイン酸無水物0.8mol%を含
むエチレン/エチルアクリレート/マレイン酸無
水物のターポリマー20部とからなる標準組成物を
調製する。
こうして得られた組成物について、第1表に示
すような温度T(℃)におけるシヤルピー衝撃強
度IS(KJ/m2)を第1表に同時に示す。
すような温度T(℃)におけるシヤルピー衝撃強
度IS(KJ/m2)を第1表に同時に示す。
実施例 3
実施例1と同様の操作条件に従い、実施例1で
使用したポリアミド6を80部と、実施例1で使用
したコーポリマーおよび実施例2で使用したター
ポリマーの等量ずつからなるポリマー20部とを混
合する。
使用したポリアミド6を80部と、実施例1で使用
したコーポリマーおよび実施例2で使用したター
ポリマーの等量ずつからなるポリマー20部とを混
合する。
こうして得られた組成物について、第1表に示
すような温度T(℃)におけるシヤルピー衝撃強
度IS(KJ/m2)を第1表に同時に示す。
すような温度T(℃)におけるシヤルピー衝撃強
度IS(KJ/m2)を第1表に同時に示す。
実施例 4(比較例)
実施例1と同様の操作条件に従い、商標“ウル
トラミド(UItramid)A3”としてバスフ社から
市販されているポリアミド66を80部と、実施例1
で使用したコーポリマー20部とからなる標準組成
物を調製する。
トラミド(UItramid)A3”としてバスフ社から
市販されているポリアミド66を80部と、実施例1
で使用したコーポリマー20部とからなる標準組成
物を調製する。
こうして得られた組成物について、第1表に示
すような温度T(℃)におけるシヤルピー衝撃強
度IS(KJ/m2)を第1表に同時に示す。
すような温度T(℃)におけるシヤルピー衝撃強
度IS(KJ/m2)を第1表に同時に示す。
実施例 5(比較例)
実施例1と同様の操作条件に従い、実施例4で
使用したポリアミド66を80部と、実施例2で使用
したターポリマー20部とからなる標準組成物を調
製する。
使用したポリアミド66を80部と、実施例2で使用
したターポリマー20部とからなる標準組成物を調
製する。
こうして得られた組成物について、第1表に示
すような温度T(℃)におけるシヤルピー衝撃強
度IS(KJ/m2)を第1表に同時に示す。
すような温度T(℃)におけるシヤルピー衝撃強
度IS(KJ/m2)を第1表に同時に示す。
実施例 6
実施例1と同様の操作条件に従い、実施例4で
使用したポリアミド66を80部と、実施例1で使用
したコーポリマーおよび実施例2で使用したター
ポリマーの等量部づつからなるポリマー20部とを
互いに混合する。
使用したポリアミド66を80部と、実施例1で使用
したコーポリマーおよび実施例2で使用したター
ポリマーの等量部づつからなるポリマー20部とを
互いに混合する。
こうして得られた組成物について、第1表に示
すような温度T(℃)におけるシヤルピー衝撃強
度IS(KJ/m2)を第1表に同時に示す。
すような温度T(℃)におけるシヤルピー衝撃強
度IS(KJ/m2)を第1表に同時に示す。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR85/06105 | 1985-04-23 | ||
FR8506105A FR2580656B1 (fr) | 1985-04-23 | 1985-04-23 | Compositions thermoplastiques multiphases et articles obtenus |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62502690A JPS62502690A (ja) | 1987-10-15 |
JPH0225941B2 true JPH0225941B2 (ja) | 1990-06-06 |
Family
ID=9318535
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61502343A Granted JPS62502690A (ja) | 1985-04-23 | 1986-04-22 | 多相熱可塑性組成物およびそれより製造される物品 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
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EP (1) | EP0218665B1 (ja) |
JP (1) | JPS62502690A (ja) |
AR (1) | AR240334A1 (ja) |
AU (1) | AU584205B2 (ja) |
CA (1) | CA1277058C (ja) |
DE (1) | DE3662105D1 (ja) |
FR (1) | FR2580656B1 (ja) |
GR (1) | GR860999B (ja) |
IL (1) | IL78532A (ja) |
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WO (1) | WO1986006397A1 (ja) |
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1985
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