JPH02215518A - Manufacture of nonflammable rebonded foam - Google Patents

Manufacture of nonflammable rebonded foam

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JPH02215518A
JPH02215518A JP1036608A JP3660889A JPH02215518A JP H02215518 A JPH02215518 A JP H02215518A JP 1036608 A JP1036608 A JP 1036608A JP 3660889 A JP3660889 A JP 3660889A JP H02215518 A JPH02215518 A JP H02215518A
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JP
Japan
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expandable graphite
polyurethane foam
foam
thermally
thermally expandable
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Japanese (ja)
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Hiroaki Katano
片野 弘章
Shigeru Yamaguchi
茂 山口
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M D KASEI KK
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Abstract

PURPOSE:To obtain a rebonded foam which is remarkably superior in nonflammability and other physical properties, by compounding a specific quantity of thermally- expandable graphite to a polyurethane foam chip as a nonflammable agent. CONSTITUTION:Thermally-expandable graphite is dispersed evenly into a fixed quantity of a polyurethane foam chip, an urethane adhesive agent is dispersed and mixed evenly therewith with a spray, which is filled out into a mold or in a press by adjusting the same to desired molded product density. Then adhesive molding processing is performed by applying heat or heating steam to the mold or the press for 0.5 to scores of minutes. Generally, a matter whose particle diameter is about 1-1.5cm is used as the polyurethane foam chip. A one-pack or two-pack adhesive agent can be used for the urethane adhesive agent. A matter obtained by washing the graphite with water for drying after treatment of the same with a mixture of thick sulfuric acid and a powerful oxidizing agent is preferable for the thermally-expandable graphite. It is preferable that the matter contains especially fulfate of an alkaline metal or an alkaline earth metal, and pH of water dispersions whose density is 1wt.% is at least 4.5. The thermally-expandable graphite is compounded 15-40pts.wt. based on the 100pts.wt. polyurethane foam chip.

Description

【発明の詳細な説明】 Ea業上の利用分野] 本発明は難燃性リボンデッドフオームの製造方法に係り
、特に極めて難燃性に優れたリボンデッドフオームを工
業的に有利に製造する方法に関する。
Detailed Description of the Invention [Field of Application in the Ea Industry] The present invention relates to a method for manufacturing a flame-retardant ribbon dead foam, and more particularly to a method for industrially advantageously manufacturing a ribbon dead foam with extremely excellent flame retardancy. .

[従来の技術] ポリウレタンフォームの製造及び成形工程においては、
トリム、裁断ロス、補修不能品を含めたスクラップフオ
ームが出るため、従来よりその有効な処理が課題とされ
ている。従来、軟質、半硬質ポリウレタンフォームのス
クラップは粉砕又は裁断してチップ化し、ウレタン系接
着剤でモールド成形品、或いはシートに加工してリボン
デッドフオームとし、ポリウレタンフォームと同様な用
途に使用されている。具体的には、カーペットアンダー
レイ、自動車シートクッシ」ン、ベツド用りッシ」ン材
、防音材等に用いられている。
[Prior art] In the manufacturing and molding process of polyurethane foam,
Scrap forms, including trim, cutting losses, and items that cannot be repaired, are generated, and effective disposal has been a challenge for some time. Conventionally, scraps of soft and semi-rigid polyurethane foam have been crushed or cut into chips and processed into molded products or sheets with urethane adhesive to form ribbon dead foam, which is used for the same purposes as polyurethane foam. . Specifically, it is used in carpet underlays, automobile seat cushions, bed cushioning materials, soundproofing materials, etc.

一方、硬質ポリウレタンからのリボンデッドフオームは
、軟質リボンデッドフオーム7と同様にして製造され、
断熱材等のボード又はモールド成形品に加工して使用さ
れている。
On the other hand, a ribbon dead foam made of rigid polyurethane is manufactured in the same manner as the soft ribbon dead foam 7,
It is used by processing into boards or molded products such as insulation materials.

しかし、軟質、半硬質及び硬質ウレタンと同様にこれら
を再利用してなるリボンデッドフォームについても、自
動車、建材等の用途に使用する場合、各種の規格を満す
難燃性が要求されている。
However, like soft, semi-rigid, and rigid urethane, ribbon dead foam made by reusing these materials is also required to have flame retardancy that meets various standards when used in applications such as automobiles and building materials. .

リボンデッドフオームにおいて、所望する難燃性を得る
には、その原材料となる元のフオームの選択、或いは成
形加工の際に、ポリウレタンフォームチップ、接着剤等
の原料に難燃性を付与し得る材料を添加する必要がある
。難燃性の確保には、原材料となる元のフオームの選択
が重要な要因となるが、成形加工時の難燃剤の添加も良
く行なわれている技術である。
In order to obtain the desired flame retardancy in ribbon dead foam, it is necessary to select the original foam that is the raw material, or to use materials that can impart flame retardancy to raw materials such as polyurethane foam chips and adhesives during molding. need to be added. In order to ensure flame retardancy, the selection of the original foam used as the raw material is an important factor, but adding flame retardants during molding is also a commonly used technique.

従来、リボンデッドフオームの成形加工時に添加される
難燃剤としては、ポリウレタンフォーム製造の際に広く
使われている添加型難燃剤である、トリス(2−クロロ
エチル)ホスフェート、トリス(2−クロロプロピル)
ホスフェート等のハロゲン化リン酸エステル、水酸化ア
ルミニウム、二酸化アンチモン等の金属水酸化物、金属
酸化物等の無機系難燃剤が広く知られている。
Traditionally, flame retardants added during the molding process of ribbon dead foam include tris(2-chloroethyl) phosphate and tris(2-chloropropyl), which are additive flame retardants widely used in polyurethane foam manufacturing.
Inorganic flame retardants such as halogenated phosphoric acid esters such as phosphates, metal hydroxides such as aluminum hydroxide, and antimony dioxide, and metal oxides are widely known.

[発明が解決しようとする課題] 上記従来の難燃剤のうち、ハロゲン化リン酸エステルは
ポリウレタンフォームチップに対する分散性は良いが、
製造されたリボンデッドフオームから揮発し易いという
欠点を有している。また、金属水酸化物、金属酸化物等
の無機系難燃剤はポリウレタンフォームチップに分散し
難いという欠点を有している。
[Problems to be Solved by the Invention] Among the conventional flame retardants mentioned above, halogenated phosphate esters have good dispersibility in polyurethane foam chips, but
It has the disadvantage of being easily volatilized from the produced ribbon dead foam. Furthermore, inorganic flame retardants such as metal hydroxides and metal oxides have the disadvantage of being difficult to disperse in polyurethane foam chips.

本発明は上記従来の問題点を解決し、難燃性の向上効果
に優れると共に、フオーム分散性に優れる非揮発性の難
燃剤を用いて、難燃性に著しく優れ、その他の物性にも
著しく優れたリボンデッドフオームを工業的に有利に製
造する方法を提供することを目的とする。
The present invention solves the above-mentioned conventional problems, and uses a non-volatile flame retardant with excellent flame retardant properties and excellent foam dispersibility. It is an object of the present invention to provide an industrially advantageous method for manufacturing excellent ribbon dead foam.

[課題を解決するための手段] 請求項(1)の難燃性リボンデッドフオームの製造方法
は、ポリウレタンフォームチップをウレタン系接着剤で
接着加工してリボンデッドフオームを製造するにあたり
、難燃剤ヒして熱膨張性黒鉛をポリウレタンフォームチ
ップ100重量部に対し15〜40重量部配合すること
を特徴とする 請求項(2)の難燃性リボンデッドフオームの製造方法
は、請求項(1)の方法において、その熱膨張性黒鉛と
して、アルカリ金属及び/又はアルカリ土類金属の硫酸
塩を含有し、かつ、1重量%濃度の水分散液におけるp
Hが4.5以上のものを使用することを特徴とする。
[Means for Solving the Problems] The method for manufacturing a flame-retardant ribbon dead foam according to claim (1) includes the steps of manufacturing a ribbon dead foam by bonding polyurethane foam chips with a urethane adhesive. The method for producing a flame-retardant ribbon dead foam according to claim (2), characterized in that 15 to 40 parts by weight of thermally expandable graphite is blended with respect to 100 parts by weight of polyurethane foam chips. In the method, the thermally expandable graphite contains an alkali metal and/or alkaline earth metal sulfate, and p in an aqueous dispersion with a concentration of 1% by weight.
It is characterized by using a material with H of 4.5 or more.

以下に本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明に使用されるポリウレタンフォームチップの粒度
は、製造するリボンデッドフオームの特性に合わせて各
種変えられるが、一般には粒径1〜1.5cm程度のポ
リウレタンフォームチップが用いられる0本発明におい
ては、このようなポリウレタンフォームチップに、目的
とするリボンデッドフオームの特性に応じて、綿布等の
布、ウレタンエラストマーチップ、その他の無機物等を
加えることもできる。
The particle size of the polyurethane foam chips used in the present invention can be varied depending on the characteristics of the ribbon dead foam to be manufactured, but polyurethane foam chips with a particle size of about 1 to 1.5 cm are generally used. Depending on the characteristics of the desired ribbon dead foam, cloth such as cotton cloth, urethane elastomer chips, other inorganic materials, etc. can be added to such polyurethane foam chips.

一方、本発明に使用されるウレタン系接着剤としては、
−液性又は二液性接着剤を用いることができる。更に、
目的とするリボンデッドフオームの特性に応じて、発泡
型二液性接着剤を用いることもできる。
On the other hand, the urethane adhesive used in the present invention is
- Liquid or two-component adhesives can be used. Furthermore,
Depending on the desired characteristics of the ribbon dead foam, a foamed two-component adhesive may also be used.

ウレタン系接着剤の原料であるポリイソシアネートとし
ては、脂肪族、脂環式、芳香族、複素環式のポリイソシ
アネート及びそれらのオリゴマー カルボジイミド変性
物、ウレタン変性物、アロファネート変性物、イソシア
ヌレート変性物等を単独で或いは2f!以上混合して用
いることができる。
Polyisocyanates that are raw materials for urethane adhesives include aliphatic, alicyclic, aromatic, and heterocyclic polyisocyanates and their oligomers, carbodiimide-modified products, urethane-modified products, allophanate-modified products, isocyanurate-modified products, etc. alone or 2f! The above can be used in combination.

具体例としては、エチレンジイソシアネート、1.4−
テトラメチレンジイソシアネート、1.6−ヘキサメチ
レンジイソシアネート、1.12−ドデカンジイソシア
ネート等の脂肪族ポリイソシアネート、シクロブタン−
1,3−ジイソシアネート、シクロヘキサン−13−i
び−1,4−ジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート等の脂環式ポリイソシアネート、m−フェニレン
ジイソシアネート、2.4−トリレンジイソシアネート
、2.6−トリレンジイソシアネート、2.4゛−及び
4.4′−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香
族ポリイソシアネート、及びこれらのオリゴマー オリ
ゴマー混合物、カルボジイミド、ウレタン、アロフアネ
ート、ビニレット、及びイソシアヌレート変性物が挙げ
られる0本発明においては、好ましくは、2.4°−及
び4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、及び
、これらのすリボマー混合物、2.4−及び2.8−ト
リレンジイソシアネート、及びこれらのオリゴマー混合
物、及び、これらポリイソシアネートのカルボジイミド
、ウレタン、アロファネート、或いは、イソシアヌレー
ト変性物が用いられる。
Specific examples include ethylene diisocyanate, 1.4-
Aliphatic polyisocyanates such as tetramethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,12-dodecane diisocyanate, cyclobutane-
1,3-diisocyanate, cyclohexane-13-i
and alicyclic polyisocyanates such as 1,4-diisocyanate and isophorone diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, 2.4-tolylene diisocyanate, 2.6-tolylene diisocyanate, 2.4゛- and 4.4′- Examples include aromatic polyisocyanates such as diphenylmethane diisocyanate, oligomers thereof, oligomer mixtures, carbodiimides, urethanes, allophanates, vinylets, and isocyanurate-modified products. '-diphenylmethane diisocyanate and their ribomer mixtures, 2.4- and 2.8-tolylene diisocyanates and their oligomer mixtures, and carbodiimide, urethane, allophanate, or isocyanurate modified products of these polyisocyanates is used.

また、ウレタン系接着剤の原料であるポリオールのうち
、ポリエーテルポリオールとしては、水、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ビスフェノール−A1ペンタエリスリ
トール、メチルグルコシド、ソルビトール、シェークロ
ーズ等の活性水素原子を2個以上有する化合物、又は、
ジェタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカ
ノールアミン類、アンモニア、アニリン、エチレンジア
ミン、ジエチレントリアミン、トリレンジアミン、キシ
リレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、3,5−
ジエチルトリレンジアミン等の活性水素原子を2個以上
有するアミン化合物、及び/又はこれらポリヒドロキシ
化合物、アミン類にプロピレンオキシド(以下rPOJ
と略す、)、エチレンオキシド(以下rEOJと略す、
)等のポリアルキレンオキシドを開環重合して得られる
ポリオール、及びポリテトラメチレングリコール等が挙
げられる。
Among polyols that are raw materials for urethane adhesives, polyether polyols include water, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, bisphenol-A1 pentaerythritol, methyl glucoside, sorbitol, shake rose, etc. A compound having two or more hydrogen atoms, or
Alkanolamines such as jetanolamine and triethanolamine, ammonia, aniline, ethylenediamine, diethylenetriamine, tolylenediamine, xylylenediamine, diaminodiphenylmethane, 3,5-
Amine compounds having two or more active hydrogen atoms such as diethyltolylene diamine, and/or these polyhydroxy compounds, propylene oxide (hereinafter referred to as rPOJ)
), ethylene oxide (hereinafter abbreviated as rEOJ),
), polyols obtained by ring-opening polymerization of polyalkylene oxides, and polytetramethylene glycols.

一方、ポリエステルポリオールとしては、通常、アジピ
ン酸、フタル酸、トリメリット酸等のポリカルボン酸と
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オール、トリメチロールプロパン、グリセリン等の多価
アルコールとを反応させて得られたものが挙げられる。
On the other hand, polyester polyols are usually obtained by reacting polycarboxylic acids such as adipic acid, phthalic acid, and trimellitic acid with polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, trimethylolpropane, and glycerin. There are many things that can be mentioned.

ポリオールとしては、これらの1種を単独で或いは2種
以上を混合して用いることができる。
As the polyol, one type of these can be used alone or two or more types can be used in combination.

本発明で使用されるウレタン系接着剤のうち、−液性接
着剤としては、NCO末端ポリオール変性イソシアネー
トが広く使われる。即ち、前記イソシアネートに、上記
ポリオール、好ましくはポリヒドロキシ化合物、又はそ
れらにポリアルキレンオキシドを付加したポリエーテル
ポリオール、又は上記ポリエステルポリオールを反応し
て得られるNGO含有率5〜30重量%のポリオール変
性イソシアネートが使われる。この場合、必要に応じて
、キシレン、トルエン、ヘキサン、ジクロルメタン、ト
リクロロエチレン等の有機溶剤で希釈して、或いは着色
剤、界面活性剤、有機金属系触媒、可塑剤等の添加剤を
添加して用いることもできる。
Among the urethane adhesives used in the present invention, NCO-terminated polyol-modified isocyanates are widely used as the -liquid adhesive. That is, a polyol-modified isocyanate having an NGO content of 5 to 30% by weight obtained by reacting the isocyanate with the above polyol, preferably a polyhydroxy compound, or a polyether polyol obtained by adding a polyalkylene oxide thereto, or the above polyester polyol. is used. In this case, if necessary, it is used by diluting it with an organic solvent such as xylene, toluene, hexane, dichloromethane, or trichloroethylene, or by adding additives such as a colorant, surfactant, organometallic catalyst, or plasticizer. You can also do that.

二液性接着剤は、前記ポリイソシアネート又はポリオー
ル変性イソシアネートと前記ポリオールの組合せで使用
され、必要に応じて、上記有機溶剤、添加剤、及びトリ
エチレンジアミン、トリエチルアミン、N−メチルモル
ホリン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチル
へキサメチレンジアミン等のアミン化合物、スタナオク
テート、スタナオレート、ジブチル錫ジラウレート等の
有機金属錫、水銀、鉛化合物等の触媒を添加して使用さ
れる。
The two-component adhesive is used in combination of the polyisocyanate or polyol-modified isocyanate and the polyol, and optionally contains the organic solvent, additives, and triethylenediamine, triethylamine, N-methylmorpholine, tetramethylethylenediamine, It is used by adding catalysts such as amine compounds such as tetramethylhexamethylene diamine, organometallic tin such as stannaoctate, stannaolate, and dibutyltin dilaurate, mercury, and lead compounds.

このようなウレタン系接着剤は、前記ポリウレタンフォ
ームチップ100!量部に対して5〜30重量部用いら
れる。ウレタン系接着剤の使用量がポリウレタンフォー
ムチップ100g量部に対して5重量部未満では、十分
な接着加工を行なうことができず、30重量部を超える
と接着剤量が多くなり過ぎて、得られるリボンデッドフ
オームの特性が損なわれる場合がある。
Such a urethane adhesive is the polyurethane foam chip 100! It is used in an amount of 5 to 30 parts by weight. If the amount of urethane adhesive used is less than 5 parts by weight per 100 g of the polyurethane foam chip, sufficient adhesion cannot be achieved, and if it exceeds 30 parts by weight, the amount of adhesive will be too large, resulting in poor yield. The properties of the ribbon dead foam may be impaired.

本発明に使用される熱膨張性黒鉛は、広偽には種々の方
法で製造される多様な組成物を挙げることができるが、
本発明においては、天然黒鉛、熱分解黒鉛、キッシェ黒
鉛等の黒鉛を、濃厚な硫酸と強い酸化剤との混合物で処
理1ノた後、水洗いし、乾燥して得られる熱膨張性黒鉛
を用いるのが好ましい、このような熱膨張性黒鉛は、約
500℃以上に急激に加熱することによりC軸方向に数
10〜数100倍に膨張する性質を有するものである、
特に、本発明で使用される熱膨張性黒鉛は、その特性と
して、100℃で10秒間急激に加熱するときの膨張度
が50〜250 c c / gであることが望ましく
、このような熱膨張性黒鉛は、例えば、93〜99重量
%、特に981i量%の濃硫酸と30〜Boll量%、
特に60重量%の過酸化水素水の混合液中に、約20〜
100メツシユに粉砕した黒鉛を45℃以下で10〜3
0分接触させ、水洗い、乾燥を行なうことにより製造さ
れる。
The thermally expandable graphite used in the present invention can include a wide variety of compositions manufactured by various methods.
In the present invention, thermally expandable graphite obtained by treating natural graphite, pyrolytic graphite, Quiche graphite, etc. with a mixture of concentrated sulfuric acid and a strong oxidizing agent, washing with water, and drying is used. Preferably, such thermally expandable graphite has the property of expanding several tens to hundreds of times in the C-axis direction when rapidly heated to about 500° C. or higher.
In particular, the thermally expandable graphite used in the present invention desirably has a degree of expansion of 50 to 250 c c / g when rapidly heated at 100 ° C. for 10 seconds. For example, 93 to 99% by weight, especially 981% by weight of concentrated sulfuric acid and 30 to 90% by weight,
In particular, in a mixture of 60% by weight hydrogen peroxide, about 20 to
Grind graphite into 100 mesh at 45°C or below.
Manufactured by contacting for 0 minutes, washing with water, and drying.

本発明において、特に好ましい熱膨張性黒鉛は、更に、
Na又はに等のアルカリ金属又はCa、Mg等のアルカ
リ土類金属を含有するものであって、このような熱膨張
性黒鉛は上記濃硫酸と過酸化水素水との混合液による酸
処理後、水洗いを行なった後、或いは、水洗い工程で、
アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物の水溶液
と接触させ、次いで濾別した後乾燥することにより製造
することができる。このようにして得られる熱膨張性黒
鉛中のアルカリ又はアルカリ土類金属は、硫酸塩になっ
ており、該熱膨張性黒鉛の1重量%濃度の水分散液のp
Hが4.5以上であることが好ましい。
In the present invention, particularly preferred thermally expandable graphite further includes:
It contains an alkali metal such as Na or alkaline earth metal such as Ca or Mg, and such thermally expandable graphite is acid-treated with the above-mentioned mixed solution of concentrated sulfuric acid and hydrogen peroxide solution. After washing with water or during the washing process,
It can be produced by contacting with an aqueous solution of an alkali metal or alkaline earth metal hydroxide, followed by filtering and drying. The alkali or alkaline earth metal in the thermally expandable graphite obtained in this way is in the form of sulfate, and the aqueous dispersion of the thermally expandable graphite at a concentration of 1 wt.
It is preferable that H is 4.5 or more.

このような熱膨張性黒鉛の粒度は、難燃化効果及びフオ
ームへの分散性等の面から30〜100メツシユである
ことが好ましい、即ち、熱膨張性黒鉛の粒度がおよそ8
0メツシユより細かくなると、熱膨張性が小さくなる傾
向があり、150メツシユより細かい場合には熱膨張性
が極端に低下し、その結果としてフオームの難燃化効果
が低下する。一方、粒度が大きい場合、例えば20〜3
0メツシュ程度の場合には熱膨張性は十分高いが、リボ
ンデッドフオームへの均一分散が困難になり、望ましい
難燃性が得られないと同時にフオーム原料への分散性が
良くないために作業効率が低下する。従って、本発明で
使用される熱膨張性黒鉛の粒度は、30〜100メツシ
ユのものが望ましく、更に40〜80メツシュ程度に分
粒されたものが最も好ましい。
The particle size of such thermally expandable graphite is preferably 30 to 100 mesh in terms of flame retardant effect and dispersibility into foam, etc. In other words, the particle size of thermally expandable graphite is approximately 8.
If the mesh is finer than 0, the thermal expansivity tends to decrease, and if the mesh is finer than 150, the thermal expandability is extremely reduced, and as a result, the flame retardant effect of the foam is reduced. On the other hand, if the particle size is large, for example 20 to 3
If the mesh is around 0, the thermal expansion property is sufficiently high, but it becomes difficult to uniformly disperse into the ribbon dead foam, and the desired flame retardance cannot be obtained. At the same time, the dispersibility into the foam raw material is not good, resulting in poor work efficiency. decreases. Therefore, the particle size of the thermally expandable graphite used in the present invention is preferably 30 to 100 mesh, and most preferably 40 to 80 mesh.

熱膨張性黒鉛の粒度は、通常、これを製造する際の原料
黒鉛の粒度に左右される。従って、粒度の調整は、原料
黒鉛或いは得られた熱膨張性黒鉛を粉砕するなどの方法
で容易に行なうことができる。
The particle size of thermally expandable graphite usually depends on the particle size of the raw graphite used to produce it. Therefore, the particle size can be easily adjusted by pulverizing the raw graphite or the obtained thermally expandable graphite.

本発明においては、このような熱膨張性黒鉛を、ポリウ
レタンフォームチップ100重量部に対して15〜40
重量部配合する。熱膨張性黒鉛の配合量がポリウレタン
フォームチップ100重量部に対して15重量部未満で
は十分な難燃性の向上効果が得られず、40重量部を超
えるとリボンデッドフオームの接着性、成形性等が損な
われる。
In the present invention, such thermally expandable graphite is added in an amount of 15 to 40 parts by weight per 100 parts by weight of polyurethane foam chips.
Add parts by weight. If the amount of thermally expandable graphite is less than 15 parts by weight per 100 parts by weight of the polyurethane foam chip, sufficient flame retardant improvement effect will not be obtained, and if it exceeds 40 parts by weight, the adhesion and moldability of the ribbon dead foam will deteriorate. etc. are damaged.

本発明の難燃性リボンデッドフオームの製造方法の実施
にあたっては、まず、所定量のポリウレタンフォームチ
ップに熱膨張性黒鉛を均一に分散させ、接着剤をスプレ
ーなどで均一に分散混合し、得られた混合物を成形型内
又はプレス内に、所望とする成形品密度に調整して充填
する0次いで、成形型又はプレスに熱又は加熱蒸気を0
.5〜士数分加えて、接着成形加工を行なう。
In carrying out the method for manufacturing flame-retardant ribbon dead foam of the present invention, first, thermally expandable graphite is uniformly dispersed in a predetermined amount of polyurethane foam chips, and an adhesive is uniformly dispersed and mixed by spraying or the like. Fill the mold or press with the mixture to the desired molded product density.Next, heat or heated steam is applied to the mold or press.
.. Add 5 to 100 minutes and perform adhesive molding.

加熱蒸気を使用する場合、或いは有機溶剤等を使用した
場合には成形型又はプレスより取り出した成形品は乾燥
を行なう必要がある場合もある。
When using heated steam or when using an organic solvent or the like, it may be necessary to dry the molded product taken out from the mold or press.

[作用] 所定量の熱膨張性黒鉛を配合することにより、硬度、強
度等の物性の低下をひき起こすことなく、リボンデッド
フオームの難燃性は大幅に向上される。特に、熱膨張性
黒鉛として、アルカリ金属及び/又はアルカリ土類金属
の硫酸塩を含有し、かつ、1重量%濃度の水分散液にお
けるpHが4.5以上であるものを用いた場合には、そ
の難燃性向上効果は著しく大きい。
[Function] By blending a predetermined amount of thermally expandable graphite, the flame retardance of the ribbon dead foam can be greatly improved without causing a decrease in physical properties such as hardness and strength. In particular, when using thermally expandable graphite that contains an alkali metal and/or alkaline earth metal sulfate and has a pH of 4.5 or more in an aqueous dispersion with a concentration of 1% by weight, , the effect of improving flame retardancy is significantly large.

[実施例] 以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比
較例において、用いた原料の詳細は下記の通りである。
[Examples] The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples below, but the present invention is not limited to the following Examples unless it exceeds the gist thereof. In addition, in Examples and Comparative Examples, details of the raw materials used are as follows.

1亙星上 チップA:易燃性軟買ウレタンフォームチップ(粒径1
〜1.5cm) チップB:難燃性軟質ウレタンフオームチップ(粒径1
〜1.5cm) ウレタン系接着剤二以下に示す配合の一液性湿気硬化型
ボリオール変性イソシアネートジクロルメタン    
  67  重量部CEF     : トリス(2−
クロロエチル)ホスフェート 熱膨張性黒鉛■:硫酸処理品 熱膨張性黒鉛!夏:カリウム処理品 (1重量%濃度の水分散液に招けるpHは7)熱膨張性
黒鉛ill :アンモニア処理品また、得られた難燃性
リボンデッドフオームの物性は下記評価試験方法により
測定した。
1 亙星上 Chip A: Flammable soft urethane foam chip (particle size 1
~1.5cm) Chip B: Flame retardant soft urethane foam chip (particle size 1
~1.5cm) Urethane adhesive 2 One-component moisture-curable polyol-modified isocyanate dichloromethane with the formulation shown below.
67 Parts by weight CEF: Tris (2-
Chloroethyl) phosphate thermally expandable graphite ■: Sulfuric acid treated thermally expandable graphite! Summer: Potassium-treated product (pH of 1% by weight aqueous dispersion is 7) Thermally expandable graphite ill: Ammonia-treated product In addition, the physical properties of the obtained flame-retardant ribbon dead foam were measured by the following evaluation test method. did.

11且碧 硬度    :JIS  K−6401(Kg/200
Φcm) 引張強度  :JIS  K−6402(にg/am2
 ) 燃焼性 距jll:MVSS−302 (燃焼した距離二インチ) 時間:MVSS−302 (燃焼した時間:分) 実施例1〜8、比較例1〜6 第1表及び第2表に示す所定量のポリウレタンフォーム
チップに熱膨張性黒鉛又はCEFを均一に分散させ、接
着剤をスプレーで均一に分散混合し、得られた混合物を
成形型内で、第1表及び第2表に示す成形品密度となる
ようにそれぞれ調整して充填した0次いで、成形型に加
熱蒸気を約5分加えて、接着成形加工を行ない、成形型
より成形品を取り出し、乾燥した。
11 and blue hardness: JIS K-6401 (Kg/200
Φcm) Tensile strength: JIS K-6402 (g/am2
) Flammability Distance: MVSS-302 (Burning distance: 2 inches) Time: MVSS-302 (Burning time: minutes) Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 to 6 Predetermined amounts shown in Tables 1 and 2 Heat-expandable graphite or CEF is uniformly dispersed in polyurethane foam chips, and adhesive is uniformly dispersed and mixed by spraying.The resulting mixture is placed in a mold to achieve the molded product density shown in Tables 1 and 2. Then, heated steam was applied to the mold for about 5 minutes to perform adhesive molding, and the molded product was taken out from the mold and dried.

得られた難燃性リボンデッドフオームの物性を第1表及
び第2表に示す。
The physical properties of the obtained flame-retardant ribbon dead foam are shown in Tables 1 and 2.

第1表 第、2表 第1表及び第2表より、熱膨張性黒鉛を使用することに
より、硬度、引張強度等の物性低下を起こすことなく、
極めて優れた難燃性を付与したリボンデッドフオームを
得ることができることが明らかである。
From Tables 1 and 2, it can be seen that by using thermally expandable graphite, there is no decrease in physical properties such as hardness and tensile strength.
It is clear that it is possible to obtain ribbon dead foams with extremely good flame retardancy.

[発明の効果] 以上詳述した通り、本発明の難燃性リボンデッドフオー
ムの製造方法によれば、所定量の熱膨張性黒鉛を配合す
ることにより、難燃性に著しく優れ、しかも、硬度、機
械的強度等の物性も極めて良好な難燃性リボンデッドフ
オームを工業的に有利に製造することが可能とされる。
[Effects of the Invention] As detailed above, according to the method for producing flame-retardant ribbon dead foam of the present invention, by blending a predetermined amount of thermally expandable graphite, it has excellent flame retardancy, and also has low hardness. It is now possible to industrially advantageously produce a flame-retardant ribbon dead foam having extremely good physical properties such as mechanical strength.

特に、熱膨張性黒鉛として、アルカリ金属及び/又はア
ルカリ土類金属の硫酸塩を含有し、かつ、1重量%濃度
の水分散液におけるp)tが4.5以上である熱膨張性
黒鉛を用いた場合には、難燃性はより向上される。
In particular, as thermally expandable graphite, thermally expandable graphite containing an alkali metal and/or alkaline earth metal sulfate and having p)t of 4.5 or more in an aqueous dispersion having a concentration of 1% by weight is used. When used, flame retardancy is further improved.

代理人  弁理士  重 野  剛Agent: Patent attorney Tsuyoshi Shigeno

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)ポリウレタンフォームチップをウレタン系接着剤
で接着加工してリボンデッドフオームを製造するにあた
り、難燃剤として熱膨張性黒鉛をポリウレタンフォーム
チップ100重量部に対し15〜40重量部配合するこ
とを特徴とする難燃性リボンデッドフォームの製造方法
(1) When manufacturing ribbon dead foam by bonding polyurethane foam chips with a urethane adhesive, 15 to 40 parts by weight of thermally expandable graphite is added as a flame retardant to 100 parts by weight of the polyurethane foam chips. A method for producing flame-retardant ribbon dead foam.
(2)熱膨張性黒鉛が、アルカリ金属及び/又はアルカ
リ土類金属の硫酸塩を含有し、かつ、1重量%濃度の水
分散液におけるpHが4.5以上であることを特徴とす
る特許請求の範囲第1項に記載の難燃性リボンデッドフ
ォームの製造方法。
(2) A patent characterized in that the thermally expandable graphite contains an alkali metal and/or alkaline earth metal sulfate and has a pH of 4.5 or more in an aqueous dispersion with a concentration of 1% by weight. A method for producing a flame-retardant ribbon dead foam according to claim 1.
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