JPH02191945A - 直接ポジカラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を像様露光
の後、かぶり処理を施した後又はかぶり処理を施しなが
ら発色現像処理する事により直接ポジカラー画像を得る
ことのできる直接ポジカラー写真感光材料に関する。

特にイメージワイズに現像抑制剤を放出する化合物と高
活性な造核剤の併用により、高い最大画像濃度と低い最
小画像濃度を迅速かつ安定に与え、色再現性を良化する
技術に関する。

（従来の技術） 反転処理工程又はネガフィルムを必要とせずに、直接ポ
ジ像を得る写真法はよく知られている。

従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を
用いてポジ画像を作成するために用いられる方法は、特
殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、土として
２つのタイプに分けることができる。

１つのタイプは、あらかじめカブラされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーシゴンあるいはバーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ核（潜像）を破壊するこ
とによって現像後直接ポジ画像を得るものである。

もう１つのタイプは、かぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後かぶり処理を施した
後かまたはかぶり処理を施しながら表面現像を行い直接
ポジ画像を得るものである。

また上記の内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロ
ゲン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によ
って粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイプ
のハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、−船釣に感度が高く、高感度を要求される用途に
適しており、本発明はこの後者のタイプに関するもので
ある。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている１１えば、米国特許第２，５９２゜２５０号、同
第２，４６６．９５７号、同第２゜４９７．８７５号、
同第２．５８８，９８２号、同第３，３１７．３２２号
（同２．４９７．　８７５）、同第３，７６１．２６６
号、同第３，７６１．２７６号、同第３，７９６．５７
７号および英国特許第１，１５１．３６３号、同１．　
１５０゜５５３号（同１，０１１，０６２号）各明細書
等に記載されているものがその主なものである。これら
公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的高感度
の写真感光材料を作ることができる。

また、直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、
Ｔ、　Ｈ，ジェームス著［ザ・セオリー・オブ・ザ・フ
ォトグラフィック・プロセス」（↑ｈｅＴｈｅｏｒｙ　
ｏｆ　Ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ　）第４版第７章１８２頁〜１９３頁や米国特許第
３，７６１゜２７６号等に記載されている。

つまり、最初の像様露光によってハロゲン化銀内部に生
じた、いわゆる内部潜像に基因する表面減感作用により
、未露光部のハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的にカ
プリ核を生成させ、次いで通常の、いわゆる表面現像処
理を施す事によって未露光部に写真像（直接ポジ像）が
形成されると信じられている。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、一般にｒ光かぶり法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許１，１５１，３
６３号）と「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤（ｕｎ
ｃ１ｅａＬ３ｎｇ　ａｇｅｎｔ　）を用いる方法とが知
られている。この後者の方法については、例えば「リサ
ーチ・ディスクロージャー」（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）誌第１５１巻Ｎ＋１１５１６２　
（１９７６年１１月発行）の７２〜８７頁に記載されて
いる。

直接ポジカラー画像を形成するには、内部潜像型ハロゲ
ン化銀感光材料をかぶり処理を施した後又はかぶり処理
を施しながら表面発色現像処理を行い、その後漂白、定
着（又は漂白定着）処理して達成できる。漂白・定着処
理の後は通常水洗および／又は安定化処理が施される。

（発明が解決しようとする問題点） 造核剤の存在下では、ランニング処理中などに生ずる現
像液の温度や、ｐＨの変動の影響をうけやすいため最大
画像濃度が一定せず、色再現が不安定であるという問題
を有する。

一方、光かぶり法の場合には、化学的かぶり法はど高ｐ
Ｈ条件を要求される事がなく、酸化を受けにくい低ｐＨ
現像液を用いられるため実用上比較的有利ではあるが、
やはり現像液の温度やｐＨの変動をうけやすく、一定の
性能を得るのが困難である。

このような処理による写真性能の安定性の問題は、補充
液を少なくするか又は補充を行わないでランニング処理
する場合に特に重大である。

また特公昭４５−１２７０９号には光かぶり法で直接ポ
ジ画像を形成する感材にかぶり防止剤としてトリアゾリ
ン−チオン、テトラゾリン−チオン系化合物を添加する
ことが記載されている。しかし、かかる方法を用いても
満足すべき高い最大画像濃度と、速い画像速度、更には
一定した画像の安定性を達成することができなかった。

従来、現像抑制剤放出型カプラーが、カラー写真、特に
撮影用カラーネガ写真フィルムの色再現性及び画像鮮鋭
度を良化することが知られており、例えば、特開昭６０
−１８５９５０号、同６１−２４０２４０号、同６１−
２３１５５３号、同６１−２３８０５７号、同６１−２
３３７４１号、同６１−２３６５５１号や同６１−２３
６５５０号等の明細書に開示されている。これらはいず
れも潜像を主としてハロゲン化銀粒子表面に形成するネ
ガ乳剤に関するものであって、直接ポジ乳剤に関するも
のはなかった。一方近年、これらを直接ポジカラー写真
に適用し、階調や鮮鋭度、などの画質を良化したり、処
理のｐＨ変動に対し安定した画像濃度を得られることが
、特開昭６２−３゜２４９号及び特開昭６３−１４６，
０３５号で開示されている。しかし、これらの効果は十
分満足できるものではなかった。特に、現像時に放出さ
れる現像抑制剤により、現像活性の低下が認められ、特
に低ｐＨ（ｐＨ１２未満）においてその傾向が強く、改
良が求められていた。

したがって本発明の目的は、予めかぶらされていない内
部潜像型ハロゲン化銀感光材料を低ｐＨの発色現像液で
処理して、高い最大発色濃度と低い最小画像濃度を有す
る直接ポジカラー画像を迅速且つ安定に形成する感光材
料を提供することにある。

さらに本発明の目的は画質の良好な直接ポジ画像を与え
るハロゲン化銀感光材料を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀粒子とカラー画像形成カプラーとを含有する写真乳
剤層を少なくともＬ層支持体上に有する直接ポジカラー
写真感光材料において、前記カラー画像形成カプラーが
それ自身実質的に非拡散性であって、しかも発色現像薬
との酸化カップリングによって色素を生成又は放出する
化合物であり、且つ前記感光材料が、下記−最大〔！〕
で示される化合物群から選択される少なくとも１種の現
像抑制剤放出型化合物と、下記−最大〔Ｎ−Ｉ）で示さ
れる少なくとも１種の造核剤とを含有することを特徴と
する直接ポジカラー写真感光材料である。

一般式（１） ％式％ （式中、Ａは現像主薬酸化体との反応により（Ｌｌ）ｖ
−Ｂ−（Ｌｆｆｉ）、−Ｄ　Ｉを放出する基を表わし、
Ｌ、はＡより離脱した後Ｂ　　（Ｌり、、ＤＩを放出す
る基を表わし、Ｂは現像生薬酸化体と反応して（Ｌｔ＞
、　−Ｄ　Ｉを放出する基を表わし、Ｌ。

はＢより離脱した後Ｄ！を放出する基を表わし、ＤＩは
現像抑制剤を表わす、■およびＷは０又はｌを表わす、
） 一般式（Ｎ−１） （式中、Ｚｌは５ないし６員の複素環を形成するに必要
な非金属原子群を表わし、Ｒ１は脂肪族基を表わし、Ｘ
は＝Ｃ−または−Ｎ−を表わす、Ｑｌｌ は４ないし１２員の非芳香族炭化水素環又は非芳香族複
素環を形成するに必要な非金属原子群を表わし、Ｙは電
荷バランスのための対イオンを表わし、ｎは電荷バラン
スをとるに必要な数を表わす。

但し、Ｒ’　、Ｚ’の置換基及びＱの置換基のうち、少
なくとも一つはアルキニル基を含む、）さらに詳しく説
明すると、−最大〔１〕で表わされる化合物が現像時に
ＤＩを放出する反応過程は下記の反応式によって表わさ
れる。

Ｔｏ Ａ　　（Ｌｔ）Ｖ　Ｂ　　　（Ｌｔ）ｗ　ＤＩ（Ｌｔ）
ｖ−Ｂ−（Ｌ、）、−Ｄ　■　−−→Ｂ−（Ｌｍ）、−
Ｄ　ｉ式中、Ａ、Ｌｌ、Ｂ、Ｌｔ　、ＤＩ、ｖおよびＷ
は一般式（１）において説明したのと同じ、′ｆ！味を
表わし、ＴＯは現像主薬酸化体を表わす。

上記反応式において、Ｂ　　（Ｌｚ）−ＤＩより（Ｌり
、−ＤＩを生成する反応が本発明の優れた効果を特徴づ
ける。すなわちこの反応はＴｏとＢ　　（Ｌｓ）−ＤＩ
との二次反応である。つまりその反応速度はおのおのの
濃度に依存する。したがってＴＯが多量に発生している
ところではＢ−（Ｌｍ）、−ｏｘは（Ｌｔ）ｗ　ＤＩ　
　をただちに生成する。それと対照的にＴＯが少量しか
発生していないところではＢ−（Ｌｇ）、−ＤＩは（Ｌ
り。

−ＤＩを遅ぐ生成する。このような反応過程が上記反応
過程と相まってＤＩの作用を効果的に発現する。

次に一般式（１）で示される化合物について詳しく説明
する。

一般式（１）においてＡは詳しくはカプラー残基または
酸化還元基を表わす。

Ａがカプラー残基を表わすとき公知のものが利用できる
０例えばイエローカプラー残基（例えば開鎖ケトメチレ
ン型カプラー）、マゼンタカプラー残基（例えば５−ピ
ラゾロン型、ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロトリア
ゾール型）、シアンカプラー残基（例えばフェノール型
、ナフトール型）、および無呈色カプラー残基（例えば
インダノン型、アセトフェノン型）が挙げられる。また
、米国特許第４．３１５．０７０号、同４．　１８３゜
７５２号、同３，９６１，９５９号または同４゜１７１
．２２３号に記載のへテロ環型のカプラー残基であって
もよい。

一般式（１）においてＡがカプラー残基を表わすときＡ
の好ましい例は下記−最大（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ−２）
、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−５）、（Ｃｐ
−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）または（Ｃｐ−９
）である、これらのカプラーはカップリング速度が大き
く好ましい。

−最大（Ｃｐ−２） 一般式（Ｃｐ−３） ｓｓ 一般式（Ｃｐ−４） 一般式（Ｃｐ−１） −最大（Ｃｐ−５） 一般式（Ｃｐ−８） 一般式（Ｃｐ−６） 一般式（Ｃｐ−９） 一般式（Ｃｐ−７） 上記のなかで一般式（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）または
（Ｃｐ−８）で表わされるカプラー残基を有する一般式
（１）の化合物は、シアンカプラーとともに赤感性乳剤
層もしくはその隣接層（中間層）に用いるカプラーとし
て好ましい例である。

上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。

上式においてＲｓｔ、Ｒｓｔ、ＲＳｌ、Ｒ５４、Ｒｓｓ
、ＲＳ＆、ｆ？ｓ１、Ｒｓｓ、ＲＳｌ、Ｒ１０、Ｒｈｏ
ｓ　ＲｈｔまたはＲｏが耐拡散基を含む場合、それは炭
素数の総数が８ないし４０、好ましくはｌＯなしい３０
になるように選択され、それ以外の場合、炭素数の総数
は１５以下が好ましい、ビス型、テロマー型またはポリ
マー型のカプラーの場合には上記の置換基のいずれかが
二価基を表わし、繰り返し単位などを連結する。この場
合には炭素数の範囲は上記範囲外であってもよい。

以下にＲＳ　Ｉ　”’　Ｒ＆　３、ｄおよびｅについて
詳しく説明する。以下でＲ４１は脂肪族基、芳香族基ま
たは複素環基を表わし、Ｒ４１は芳香族基または複素環
基を表わし、ｎａｚ、Ｒ４４およびＲ４％は水素原子、
脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。

ＲＳｌはＲ４１と同じ意味を表わす、ＲｓｔおよびＲ％
’Ｊは各／？Ｒ４！と同じ意味を表わす。Ｒ５４はＲ４
またはＮ−Ｃ−を表わす。

ＲｓｓはＲ４１と同じ意味を表わす、Ｒ，、およびＲｓ
ｔは各々Ｒ４２基と同じ意味の基、Ｒ４ｔ　０−１Ｒ，
、Ｓ−Ｒ４３０− はＲ，、ＳＯ，Ｎ−１を表わすｅＲ５ｌはＲ４１と同じ
Ｒ４！ 意味の基を表わす、Ｒ３，はＲ４１と同じ意味の基、Ｒ
４ＩＣ０ＮＨ− Ｒ４１Ｓ−、ハロゲン原子またはＲ，、Ｎ−を表わす。

Ｒ４コ ｄは０ないし３を表わす、ｄが複数のとき複数個のＲ８
９は同じ置換基または異なる置換基を表わす。

またそれぞれのＲ５９が２価基となって連結し、環状構
造を形成してもよい、環状構造を形成するための２価基
の例としては ン原子またはＲａ　ｌＮ−を表わす、Ｒ１はＲ４１と同
Ｒ４コ じ意味の基、Ｒ４，Ｃ０ＮＨ−１Ｒ，、ＳＯ，ＮＨ−Ｒ
４ツ ｆは０ないし４の整数、ｇは０ないし２の整数、を各々
表わす、Ｒ，、はＲ４１と同じ意味の基を表わす、Ｒ６
１はＲ４１と同じ意味の基を表わす、　Ｒ＆ｆｆｉはＲ
４１と同じ意味の基、Ｒａ　ＩＣＯＮ　Ｈ−１Ｒａ　ｒ
　ＯＣＲ４１ＳＯ！−１Ｒ４ｓＯＣＯ−１Ｒｎ＊ＯＳｏ
よ一ハロゲン原子、ニトロ、シアノまたはＲａ５ＣＯ−
を表わす、ｅは０ないし４の整数を表わす、複数個のＲ
ｏまたはＲ＆３があるとき各々同じものまたは異なるも
のを表わす。

上記において脂肪族基とは炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。

芳香族基とは炭素数６〜２０、好ましくは置換もしくは
無置換のフェニル基、またはＴＩ換もしくは無置換のナ
フチル基である。

複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜７の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もくしはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の置換もくし
は無置換の複素環基である。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、ＲａｔＯ−５Ｒ４６Ｓ−Ｒ４，Ｏ５Ｏ□−、シアノま
たはニトロが挙げられる。ここでＲ４＆は脂肪族基、芳
香族基、または複素環基を表わし、Ｐｕｔ、Ｒ４ｍおよ
びＲ４９は各々脂肪族基、芳香族基、複素環基または水
素原子を表わす、脂肪族基、芳香族基または複素環基の
意味は前に定義したのと同じ意味である。

次にＲ５１−Ｒｈｓ、ｄおよびｅの好ましい範囲につい
て説明する。

１？ｓ＋は脂肪族基または芳香族基が好ましい。

Ｒｓｘ、ＲＳ３およびＲｓｓは芳香族基が好ましい、　
Ｒ％４はＲ，、Ｃ０ＮＨ−基、またはＲ４ｔ　　Ｎ−基
が好まＲ４コ しいＩ　Ｒ３＆およびＲ８？は脂肪族基、Ｒ４１〇−基
、またはＲ，、Ｓ−基が好ましい、Ｒ２，は脂肪族基ま
たは芳香族基が好ましい、−最大（Ｃｐ−６）において
Ｒ８Ｉは塩素原子、脂肪族基またはＲ，、Ｃ０ＮＨ−基
が好ましい、ｄは１または２が好ましい。

Ｒ４，は芳香族基が好ましい、−最大（Ｃｐ−７）にお
いてＲ８９はＲ４，Ｃ０ＮＨ−基が好ましい、−最大（
Ｃｐ−７）においてｄは１が好ましい。

Ｒ＆ｌは脂肪族基または芳香族基が好ましい。−最大（
Ｃｐ−８）においてｅはＯまたは１が好ましい、Ｒ＆！
とじてはＲ４ｔ　ＯＣＯＮ　Ｈ−基、Ｒ，、Ｃ０ＮＨ−
基、またはＲａ　ｌＳ　Ｏ２Ｎ　Ｈ−基が好ましくこれ
らの置換位置はナフトール環の５位が好ましい。

Ｒ１としてはＲ，、Ｃ０ＮＨ−基、Ｒ，、ＳＯ□ＮＨ−
基、Ｒ４１Ｎ　Ｓ　Ｏを−基、Ｒ４１Ｓｏ！−基、Ｒａ
＋　　ＮＧＯ−基、ニトロ基またはシアノ基が好４ｍ ましい。

一般式（１）においてＡが酸化還元基を表わすとき、Ａ
は詳しくは下記−最大（１１）で表わされるものである
。

一般式（ＩＩ） ＡＩ　Ｐ　　（Ｘ＝Ｙ）−Ｑ　　Ａｔ 式中、ＰおよびＱはそれぞれ独立に酸素原子または置換
もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｎ個のＸおよびＹ
の少なくとも１個は −（Ｌ　Ｉ）７−Ｂ　（Ｌ　、）　ｒＤ　Ｉを置換基と
して有するメチン基を表わし、その他のＸおよびＹは置
換もしくは無置換のメチン基または窒素原子を表わし、
ｎは１ないし３の整数を表わしくｎ個のＸ、ｎ個のＹは
同じものもしくは異なるものを表わす）、Ａ１およびＡ
８はおのおの水素原子またはアルカリにより除去されう
る基を表わす、ここでＰ、Ｘ、Ｙ、Ｑ、ＡＩおよびＡｔ
のいづれか２つの置換基が２価基となって連結し環状構
造を形成する場合も包含される０例えば（Ｘ−Ｙ）、が
ベンゼン環、ピリジン環などを形成する場合である。

ＰおよびＱが置換または無置換のイミノ基を表わすとき
、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換された
イミノ基であるときである。

このときＰおよびＱは下記のように表わされる。

−最大（Ｓ−１）　　　　−最大（Ｓ−２）ここに＊印
はＡ１またはＡｔと結合する位置を表わし、＊＊印は−
（Ｘ−Ｙ−）−、の自由結合手の一方と結合する位置を
表わす。

式中、Ｇで表わされる基は炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の直鎖または分岐、譲状または環状、飽和また
は不飽和、置換または無置換の脂肪族基（例えばメチル
、エチル、ベンジル、フェノキシブチル、イソプロピル
）、炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族基（例
えばフェニル、４−メチルフェニル、ｌ−ナフチル、４
−ドデシルオキシフェニル）、またはへテロ原子として
窒素、イオウもしくは酸素より選ばれる４員ないし７Ｒ
環の複素環基（例えば２−ピリジル、ｌ−フェニル−４
−イミダゾリル、２−フリル、ベンゾチエニル）が好ま
しい例である。

一般式（ｎ）においてＰおよびＱは好ましくはそれぞれ
独立に酸素原子または一般式（Ｓ−１）で表わされる基
である。

Ａ、およびＡ２がアルカリにより除去されうる基（以下
、プレカーサーという）を表わすとき、好ましくはアシ
ル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル
、カルバモイル、イミドイル、オキサシリル、スルホニ
ルなどの加水分解されうる基、米国特許第４，００９，
０２９号に記載の逆マイケル反応を利用した型のプレカ
ーサー基、米国特許第４，３１０，６１２号に記載の環
開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基として利
用する型のプレカーサー、米国特許第３゜６７４．４７
８号、同３，９３２，４８０号もしくは同３，９９３，
６６１号に記載のアニオンが共役系を介して電子移動し
それにより開裂反応を起こさせるプレカーサー、米国特
許４，３３５゜２００号に記載の環開裂後反応したアニ
オンの電子移動により開裂反応を起こさせるプレカーサ
ーまたは米国特許４，３６３．８６５号、同４，４１０
．６１８号に記載のイミドメチル店を利用したプレカー
サーが挙げられる。

一般式（ｎ）において好ましくはＰが酸素原子を表わし
、Ａ２が水素原子を表わすときである。

−最大（ＩＩ）においてさらに好ましくは、ＸおよびＹ
が、置換基として−（Ｌｌ）、−Ｂ＋Ｌり１−ＤＩを有
するメチン基である場合を除いて他のＸおよびＹが置換
もしくは無置換のメチン基であるときである。

一般式（ｎ）において離脱基−（Ｌｌ）−Ｂ（Ｌｔ）、
、−ＤＩを除いた基のなかで特に好ましいものは下記−
最大（■）または（ＩＶ）で表わされる。

−最大（ＩＩＩ） り例えばナフタレン類、ベンゾノルボルネン類、クロマ
ン類、インドール類、ベンゾチオフェン類、キノリン類
、ベンゾフランＬ２．３−ジヒドロベンゾフラン類、イ
ンダン類、またはインデン類などの環構造となり、これ
はさらに１個以上の置換基を有してもよい、これらの縮
合環に置換基を有するときの好ましい置換基の例、およ
びＲ６４が縮合環を形成していないときのＲ＆４の好ま
しい例は以下に挙げるものである。すなわち、Ｒ４１、
ハ式中、＊印は−（Ｌ、）ｖ−Ｂ−（Ｌｘ）、−Ｄｔの
結合する位置を表わし、Ｐ、Ｑ、ＡｔおよびＡｔは一般
式（ＩＩ）において説明したのと同じ意味を表わし、Ｒ
＆４は置換基を表わし、ｑは０，１ないし３の整数を表
わす。ｑが２以上のとき２つ以上のＲｈａは同じでも異
なっていてもよく、また２つのＲ１，４が隣接する炭素
上の置換基であるときにはそれぞれ２価基となって連結
し環状構造を表わす場合も包含する。そのときはベンゼ
ン縮合環となシアノ、Ｒ４，０ＣＯＮ−１Ｒ，、ＯＳ　
Ｏ！−Ｒ４コ ここでＲ４１、Ｒ４３、Ｒ４４およびＲ４Ｓは前に説明
したのと同じ意味である。

れる基は本発明において用いても用いなくてもよい、用
いない方が好ましいが、目的に応じて適宜選択される。

ＬｌおよびＬｔで表わされる基を用いるときにはＬｌお
よびＲ８として以下の公知の連結基などが挙げられる。

（１）へミアセタールの開裂反応を利用する基例えば米
国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−２４９１
４８号および同６０−２４９１４９号に記載があり下記
−最大で表わされる基である。ここに＊印は一般式（１
）において左側に結合する位置を表わし、＊＊印は一般
式（ＩＩ）において右側に結合する位置を表わす。

−最大（Ｔ−１） 挙げられる。

一般式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）において、ＰおよびＱ
は好ましくは酸素原子を表わす。

−最大（Ｉ［［）および（ＩＶ）においてＡＩおよびＡ
！は好ましくは水素原子を表わす。

−最大（１）においてり、およびＬ□で表わさ基を表わ
し、 Ｒ＆５およびＲ１は水素原子または置 換基を表わし、Ｒｈ”ｒは置換基を表わし、ｔは１また
は２を表わす、Ｌが２のとき、２つのＡＳ −Ｗ−Ｃ−は同じものもしくは異なるものを表わすａＬ
ｓおよびＲ１が置換基を表わすときおよびＲ１の代表的
な例は各々Ｒ＆９、Ｒ，、ＣＯが挙げられる。ここでＲ
６９は前に説明したＲ４１と同じ意味の基であり、Ｒ１
゜はＲ４１と同じ意味の基である。Ｒｏ、Ｒ６＆および
Ｒ＆？の各々は２価であり、連結し、環状構造を形成す
る場合も包含される。−最大（Ｔ−１）で表わされる基
の具体例としては以下のような基が挙げられる。

＊　　ＯＣＨ，−＊＊ ＊　　５ＣＨｔ−＊＊ ＊−３ＣＨ−＊＊ 番 ＳＯ□ＣＲ。

ＣＨ，ＣＨ，１ ＣＨ。

（２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記−最大で表わすことがで
きる。

一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌ　ｉ　ｎｋ−Ｅ−＊＊ 式中、＊印は一般式（１）において左側に結合する位置
を表わし、＊＊印は一般式（１）において右側に結合す
る位置を表わし、Ｎｕは求核基を表わし、酸素原子また
はイオウ原子が求核種の例であり、Ｅは求電子基を表わ
し、Ｎｕより求核攻撃を受けて本本印との結合を開裂で
きる基であり、ＬｉｎｋはＮｕとＥとが分子内求核置換
反応することができるように立体的に関係づける連結基
を表わす。

−ａ式（Ｔ−２）で表わされる基の具体例としては例え
ば以下のものである。

しＦｌ　（シｔｌ　３７重 す、具体的には以下のような基が挙げられる。

（３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基 例えば米国特許第４，４０９，３２３号または同４，４
２１，８４５号に記載があり下記−最大で表わされる基
である。

一般式（Ｔ−３） 式中、＊印、＊＊印、Ｗｓ　Ｒｈｏｓ　Ｒｈ＆およびＬ
は（Ｔ−１）について説明しのと同じ意味を表わ（４）
エステルの加水分解による開裂反応を利用する基 例えば西独公開特許第２．６２６，３１５号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。

式中＊印および＊＊印は一般式（Ｔ−１）について説明
したのと同じ意味である。

一般式（Ｔ−４） ＊−０−Ｃ−＊本 一般式（Ｔ−５） Ｉ ＊−３−Ｃ−＊＊ （５）イミノケタノールの開裂反応を利用する基例えば
米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連結基で
あり、以下の一般式で表わされる基である。

一般式（Ｔ−６） 式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ−１）におい
て説明したのと同じ意味であり、ＲｏはＲ＆ｆｆと同じ
意味を表わす、−最大（Ｔ−６）で表わされる基の具体
例としては以下の基が挙げられる。

＊−０−Ｃ−１＊ Ｎ　　ＣｈＨ１３ 一般式（１）においてＢで表わされる基は詳しくはＡ−
（Ｌ、）、より開裂した後カプラーとなる基またはＡ−
（Ｌ、）、より開裂した後酸化還元基となる基である。

カプラーとなる基としては例えばフェノール型カプラー
の場合では水酸基の水素原子を除いた酸素原子において
Ａ−（Ｌｌ）、と結合しているものである。また５−ピ
ラゾロン型カプラーの場合には５−ヒドロキシピラゾー
ルに互変異性した型のヒドロキシル基より水素原子を除
いた酸素原子においてＡ−（Ｌｌ）、と結合しているの
である。

これらの例ではそれぞれＡ−（Ｌｌ）、より＋１ｉｔｔ
ａして初めてフェノール型カプラーまたは５−ピラゾロ
ン型カプラーとなる。それらのカップリング位には＜Ｌ
ｔ）−ＤＩを有するものである。

ＢがＡ−（Ｌｌ）、より開裂してカプラ―となる基を表
わすとき、好ましくは下記−最大（Ｖ）、（Ｖｌ）、（
■）または（■）で表わされる基であ−最大（Ｖ） 一般式（ＶＪ） よい。■−は−Ｃ〇−基、−３Ｏ□−基、酸素原子また
は置換イミノ基を表わし、■、は■！ 一般式（■） 一般式（■） を構成するための非金属原子群を表わし、■、。は水素
原子または置換基を表わす、但し■１および＊ とともに５Ｒないし８員環を形成してもよい。

ｖｌは好ましくはＲ□を表わし、■２はＲ７１％式中、
■、および■２は置換基を表わし、■１、Ｖ４、Ｖ、お
よび■、は窒素原子または置換もしくは無置換のメチン
基を表わし、■、は置換基を表わし、ＸはＯないし４の
整数を表わし、Ｘが複数のとき■、は同じものまたは異
なるものを表わし、２つの■、が連結して環状構造を形
成してもましい例である。ｖＩおよび■よで連結して環
を形成したときの例としてはインデン類、インドール類
、ピラゾール類、またはベンゾチオフェン類が挙げられ
る。

■３、ｖ４、■２、または■、が置換メチン基を表わす
とき好ましい置換基としてはＲｌｌ、ＲｔｓＯ−２Ｒ，
、Ｓ−１またはＲ，、Ｃ０ＮＨ−が挙げられる。

■、の好ましい例としてはハロゲン原子、Ｒ１、Ｒ□Ｃ
０ＮＨ−１Ｒ１＋５ＯｔＮＨ−５Ｒ０〇−キサゾリン−
５−オン類、または Ｒ？１ＣＯ−またはＲｙｓｏｏＣ−が好ましい例である
。複数のＶ、が連結して環状構造を形成するときの例と
してはナフタレン類、キノリン類、オキシインドール類
、ベンゾジアゼピン−２，４−ジオン類、ベンズイミダ
ゾール−２−オン類またはベンゾチオフェン類等が挙げ
られる。

■、が置換イミノ基を表わすとき好ましくはＲフ３Ｎく
である。

しい環構造はインドール類、イミダゾリノン類、１．２
．５−チアジアゾリン−１，１−・ジオキシド類、３−
ピラゾリン−５−オン類、３−イソオＲ，，Ｃ０Ｎ−１
またはＲ□Ｓ−である。

Ｒ’＋３ 前記においてＲ’ｌｌおよびＲ？ｆｆｉは脂肪族基、芳
香族基、または複素環基を表わし、Ｒｆｆ３、Ｒ？４お
よびＲｔｓは水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素
環基を表わす、ここで脂肪族基、芳香族基および複素環
基は前に１４１について説明したのと同じ意味であるが
、但しこれらの基に含まれる総炭素数は好ましくは１０
以下である。

一般式（Ｖ）で表わされる具体的な例としては以下の基
が挙げられる。

−最大（Ｖｌ）で表わされる基の具体的な例としては以
下の基が挙げられる。

では以下の基が挙げられる。

＊ 一般式（■）で表わされる基の具体的な例とし−最大（
■）で表わされる基の具体的な例としては以下の基が挙
げられる。

一般式（目においてＢで表わされる基がＡ−（Ｌｌ）、
より開裂して酸化還元基となる基を表わすとき、好まし
くは下記−最大（ＩＸ）で表わされる基である。

一般式（ＩＸ） ＊　Ｐ　’　　（Ｘ’　””Ｙ’　）下Ｑ’　　Ａｔ’
式中、本印はＡ　　（Ｌｌ）ｖと結合する位置を表わし
、Ａ＃　、　、ＰＩ　、Ｑ＃およびｎ′は一般式（ＩＩ
）において説明したＡ、、Ｐ、Ｑおよびｎとそれぞれ同
じ意味を表わし、ｎ′個のＸ′およびｎ′個のＹ′の少
なくとも１個はＣＬｔルーＤＩを置換基として有するメ
チン基を表わし、その他のＸ′およびＹ′は置換または
無置換のメチン基または窒素原子を表わす、ここでＡ’
　ｚ　、Ｐ　’、Ｑ’　、Ｘ’およびＹ′のいずれか２
つの置換基が２価となって環状構造を形成する場合も包
含される。そのような環構造は例えばベンゼン環または
ピリジン環である。

一般式（ＩＸ）においてＰ′は好ましくは酸素原子を表
わし、Ｑ′は好ましくは酸素原子または下記で表わされ
るものである。ここに＊印は（Ｘ′ｘ　Ｙ　ｊ　）　ｎ
Ｉと結合する結合手を表わし、＊＊印はＡ３と結合する
結合手を表わす。

式中、Ｇは一般式（Ｓ−１）および（Ｓ−２）において
説明したのと同じ意味を表わす。

で表わされる基である。

一般式（ＩＸ）で表わされる基において特に好ましい基
は下記−最大（Ｘ）または（ＸＩ）で表わされるもので
ある。

一般式（Ｘ） −最大（ＸＩ） Ｈ 式中、＊印はＡ−（Ｌ、）、と結合する位置を表わし、
＊＊印は（Ｌ□）、−ＤＩと結合する位置を表わす、Ｒ
，、は−最大（ＩＩＩ）または（ＩＶ）において説明し
たＲ＆４と同じ意味であるが、但しＲフ４に含まれる総
炭素数はｌＯ以下が特に好ましい例である。ｙは０ない
し３を表わし、ｙが複数のとき、Ｒ１１には同じものま
たは異なるものを表わす、また２つのＲ’Ｆ４が連続し
環状構造を形成する場合も包含される。

一般式（Ｉ）においてＤＩで表わされる基は詳しくはテ
トラゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾ
チアジアゾリルチオ基、ベンゾオキサゾリルチオ基、ベ
ンゾトリアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、トリアゾ
リルチオ基、イミダゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ
基、チオエーテル置換トリアゾリル基（例えば米国特許
第４゜５７９．８１６号に記載のある現像抑制剤）また
はオキサゾリルチオ基などでありこれらは適宜、置換基
を有してもよく、好ましい置換基としては以下のものが
挙げられる。すなわち、Ｒ’ｌ？、Ｒ，，０−１Ｒ，，
５−１Ｒ，，０ＣＯ−１ＲｔｙＯ３Ｏｔ−ハロゲン原子
、シアノ、ニトロ、Ｒ，、Ｓｏ□−が挙げられる。ここ
でＲ’ｌ’Ｆは脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
わし、Ｒ？Ｉ、Ｒ’ｔ、およびＲ１１は脂肪族基、芳香
族基、複素環基または水素原子を表わす、−分子中にＲ
？？、Ｒ７１、Ｒ’＋９およびＲ１゜が２個以上あると
きこれらが連結して環（例えばベンゼン環）を形成して
もよい、脂肪族基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜
ｌＯの飽和もしくは不飽和、分岐もしくは直鎖、鎖状も
しくは環状、置換もしくは無置換の脂肪族炭化水素基で
ある。芳香族基とは炭素数６〜２０、好ましくは６〜１
０の置換もしくは無置換のフェニル基または置換もしく
は無置換のナフチル基である。複素環基とは炭素数１〜
１８、好ましくは１〜７の、複素原子として窒素原子、
イオウ原子もしくは酸素原子より選ばれる、飽和もしく
は不飽和の、置換もしくは無置換の複素環基であり、好
ましくは４貝ないし８員環の複素環基である。これらの
脂肪族基、芳香族基および複素環基が置換基を有すると
き、置換基の例としては前記ＤＩの例として挙げた複素
環チオ基または複素環基を有してもよい置換基として列
挙して置換基が挙げられる。

−最大（１）において特に好ましいＤＩは、ＤＩとして
開裂したときは現像抑制性を有する化合物であるが、そ
れが発色現像液中に流れ出した後は、実質的に写真性に
影響を与えない化合物に分解される（もしくは変化する
）性質を有する現像抑制剤である。

例えば米国特許第４．４７７．５６３号、特開昭６０−
２１８６４４号、同６０−２２１７５０号、同６０−２
３３６５０号、または同６１−１１７４３号に記載のあ
る現像抑制剤が挙げられ、好ましくは下記−最大（Ｄ−
１）、（Ｄ−２）、（Ｄ−３）、（Ｄ−４）、（Ｄ−５
）、（Ｄ−６）、（Ｄ−７）、（Ｄ−８）、（Ｄ−９）
、（Ｄ−１０）または（Ｄ−１１）で表わされるもので
ある。

ＬｓＹｉ 式中、＊印は一般式（１）において Ａ−（Ｌυ、　−Ｂ−（Ｌ、ルーと結合する位置を表わ
し、Ｘ、は水素原子または置換基を表わし、ｈは１また
は２を表わし、Ｌ、は現像液中で切断される化学結合を
含む基を表わし、Ｙ、は現像抑ＬｓＹｉ 制作用を発現させる置換基であり脂肪族基、芳香族基ま
たは複素環基を表わす、 上記現像抑制剤はＡ−（Ｌｌ）ＶＢ−（Ｌ、）。

より開裂した後現像抑制作用を示しながら写真層を拡散
し、一部発色現像処理液に流出する。処理液中に流出し
た現像抑制剤は、処理液に一般的に含まれるヒドロキシ
ルイオンまたはヒドロキシルアミンなどと反応してり、
に含まれる化学結合部分において速やかに分解（例えば
エステル結合の加水分解）し、すなわちＹ、で表わされ
る基が開裂し、水溶性の高い現像抑制性の小さい化合物
となり、結局現像抑制作用は実質的に消失する。

Ｘ、は水素原子が好ましい例であるが、置換基を表わし
てもよい。

Ｌ、で表わされる連結基には、現像液中で開裂する化学
結合が含まれる。このような化学結合として、下表に挙
げる例が包含される。これらはそれぞれ発色現像液中の
成分であるヒドロキシイオンもしくはヒドロキシルアミ
ンなどの求核試薬により開裂する。

前表中に示した化学結合様式は現像抑制剤を構成するヘ
テロ環もしくはベンゼン環金環の場合はベンゼン環の部
分と直接もしくはアルキレン基または（および）フェニ
レン基を介在して連結し、他方Ｙ、と直接連結する。ア
ルキレン基またはフェニレン基を介在して連結する場合
、この介在する二価基の部分に、エーテル結合、アミド
結合、カルボニル基、チオエーテル結合、スルホン基、
スルホンアミド結合および尿素結合を含んでもよい。

Ｙ、が脂肪族基を表わすとき炭素数１〜２０、好ましく
は１〜ｌＯの、飽和または不飽和、直情または分岐、鎖
状または環状、！換または無置換の炭化水素基であり、
特に好ましくはｉ￥！換基を有する炭化水素基である。

Ｙ、が芳香族基を表わすとき置換もしくは無置換のフェ
ニル基または置換もしくは無置換のナフチル基である。

Ｙ、が複素環基を表わすとき、ヘテロ原子としてイオウ
原子、酸素原子または窒素原子を含む４員ないし８貝環
の複素Ｒ基である。

複素環としては例えばピリジル基、イミダゾリル基、フ
リル基、テトラヒドロフリル基、ピラゾリル基、オキサ
シリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、フタルイ
ミド基、トリアゾリル基、ジアゾリジニル基、またはジ
アジニル基などが挙げられる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基、および複素環基が置
換基を有するとき置換基としてはハロゲン原子、ニトロ
、炭素数１〜ｌＯのアルコキシ、炭素数６〜１０のアリ
ールオキシ、炭素数１〜１０のアルカンスルホニル、炭
素数６〜１０のアリールスルホニル、炭素数１−１０の
アルカンアミド、アニリノ、ベンズアミド、炭素数１−
１０のアルキルカルバモイル、カルバモイル、ｆｆ１ｆ
ｉ数６〜１０のアリールカルバモイル、炭素数１〜１０
のアルキルスルホンアミド、炭素数６〜１０のアリール
スルホンアミド、炭素数１〜１０のアルキルチオ、炭素
数６〜１０のアリールチオ、フタルイミド基 ２．４−トリアゾリル、ピラゾリル、ベンズトリアゾリ
ル、フリル、ベンズチアゾリル、炭素数１〜１０のアル
キルアミノ、炭素数１〜１０のアルカノイル、ベンゾイ
ル、炭素数１〜１０のアルカノイルオキシ、ベンゾイル
オキシ、炭素数１〜５のパーフルオロアルキル、シアノ
、テトラゾリル、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、
炭素数ｌ〜ｌＯのスルファモイル、炭素数６〜ｌＯのア
リールスルファモイル、モルホリノ、炭素数６〜ＩＯの
アリール、ピロリジニル、ウレイド、ウレタン、Ｒ素数
１〜１０のアルコキシカルボニル、炭素数６〜１０のア
リールオキシカルボニル、イミダゾリジニルまたは炭素
数１〜１０のアルキリデンアミノなどが挙げられる。

一般式（１）において、Ａ、Ｌ＋　、Ｂ、ＬｘおよびＤ
Ｉで表わされる基の任意の２つの一般式（１）で表わさ
れる結合手の他に結合手を持ち連結する場合も本発明は
包含する。この第２の結合手は現像時に切断されなくて
も本発明の効果が得られる。このような結合の例は例え
ば以下のものである。

たない少なくとも１個のエチレン基を含有する非発色性
単量体の１種以上との共重合体である。ここで、単量体
は、２種以上が同時に重合されていてもよい。

一般式（Ｐ−１） ＲＲ ＣＨｔ　−ｃ　＋ＡｓＡｓ下（Ａ　＆汁コーｔＡ、辷ｍ
ＱＱＡ　　　（Ｌ＋）−Ｂ　　Ｌｘ　　　ＤＩ＼−一／ 本発明の一般式（１）で表わされる化合物は、ポリマー
である場合も含まれる。即ち、下記−最大（Ｐ−１）で
表わされる単量体化合物より誘導され、−最大（Ｐ−Ｉ
ｔ）で表わされる繰り返し単位を有する重合体、あるい
は、芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカップリン
グする能力をも一般式（Ｐ−■） ＲＲ ＋ＣＨ，−Ｃ） （Ａｓ’ｒ−ｒ−ｆＡ　ａ−ゴーモＡａ　辷Ｔ−ＱＱ式
中、ＲＲは水素原子、炭素数１〜４個の低級アルキル基
、または塩素原子を表わし、Ａ４は−ＣＯＮＨ−−ＮＨ
ＣＯＮＨ−−ＮＨＣＯＯ−−ＣＯＯ−１−ＳＯ，−１−
ＣＯ−−ＮＨＣＯ−３Ｏ！　Ｎ　ＨＮ　ＨＳ　Ｏ！　−
−ＯＣＯ−１−ＯＣＯＮＨ−１−ＮＨ−又は−〇−を表
わし、Ａ、は−ＣＯＮＨ−又は−ＣＯＯ−を表わし、Ａ
。

は炭素数１〜１０個の無置換もしくは置換アルキレン基
、アラルキレン基または無置換もしくは置換アリーレン
基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐鎖でもよい。

ＱＱは、一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物残基を表わし
、Ａ、Ｌ、　、ＢおよびＬ８のいずれの部位で結合して
いてもよい。

ｌ、ｊ、およびｋは、Ｏまたはｌを表わすが、ｔ、ｊ、
およびｋが同時にＯであることはない。

ここでＡ、で表わされるアルキレン基、アラルキレン基
またはアリーレン基の置換基としてはアリール（例えば
フェニル）、ニトロ、水酸、シアノ、スルホ、アルコキ
シ（例えばメトキシ）、アリールオキシ（例えばフェノ
キシ）、アシルオキシ（例えばアセトキシ）、アシルア
ミノ　（例えばアセチルアミノ）、スルホンアミド（例
えばメタンスルホンアミド）、スルファモイル　（例え
ばメチルスルファモイル）、ハロゲン原子（例えばフッ
素、塩素、臭素など）、カルボキシ、カルバモイル（例
えばメチルカルバモイル）、アルコキシカルボニル（例
えばメトキシカルボニル）、スルホニル（例えばメチル
スルホニル）が挙げられる。この置換基が２つ以上ある
ときは同じでも異ってもよい。

次に、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
およびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステルも
しくはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニルエ
ステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マレ
イン酸誘導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使用
する非発色性エチレン様不飽和単量体は、２種以上を同
時に使用することもできる。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物は、支持体上
に少なくとも３つの異なる分光感度を有する多層多色写
真材料に、主として色再現性良化の目的で適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応して任意にえら
べる。

また、本発明の化合物は、高感度層または中感度層など
任意の層に用いることができ、また赤感性ハロゲン化銀
乳剤層もしくはその隣接層に用いることができる。

本発明の化合物（１３の添加量は化合物の構造や用途に
より異なるが、好ましくは同一層もしくは隣接層に存在
する銀１モルあたりｌＸｌ０−’から０．５モル、特に
好ましくはｌＸｌ０−’から１ｘ　ｔ　ｏ−’モルであ
る。

一般式（１）で表わされる化合物の化合物例や合成法は
例えば以下に示す文献等に記載されている。すなわち、
特開昭６０−１８５９５０号、同６０−２０３９４３号
、同６０−２１３９４４号、同６１−２３３７４１号、
同６１−２３１５５３号、同６１−２４０２４０号、同
６１−２３６５５０号、同６１−２３６５５１号、同６
１−２３８０５７号、同６１−２４９０５２号、同６１
−２５１８４７号、同６１−２５１８４８号または同６
１−２７８８５２号に記載されている。

（化合物例） 以下に、本発明の化合物の具体例を挙げるがこれらに限
定されるわけではない。

ＣＨ３ Ｃ富Ｈｓ （Ｌ）Ｃｓｔｌ＋＋ ＣＯＯＣＨ！ 前記−Ｉ〕で示される造核剤について更に詳しく説明す
ると、Ｚｌで完成される複素環は、例えばキノリニウム
、ベンズイミダゾリウム、ピリジニウム、チアゾリウム
、セレナゾリウム、イミダゾリウム、テトラゾリウム、
インドレニウム、ピロリニウム、アクリジニウム、フェ
ナンスリジニウム、イソキノリニウム、及びナフトピリ
ジニウム核があげられる　Ｚｌは置換基で置換されてい
てもよく、その置換基としては、アルキル、アルケニル
、アラルキル、アリール、アルキニル、ヒドロキシ、ア
ルコキシ、アリールオキシ、ハロゲン原子、アミン、ア
ルキルチオ、アリールチオ、アシルオキシ、アシルアミ
ノ、スルホニル、スルホニルオキシ、スルホニルアミノ
、カルボキシル、アシル、カルバモイル、スルファモイ
ル、スルホ、シアノ、ウレイド、ウレタン、炭酸エステ
ル、ヒドラジン、ヒドラゾン、またはイミノなどがあげ
られる　Ｚ　ｌの置換基としては、例えば上記置換基の
中から少なくとも１個選ばれるが、２個以上の場合は同
じでも異なっていてもよい、また上記置換基はこれらの
置換基でさらに置換されていてもよい。

更にＺｌの置換基として、適当な連結基Ｌｔを介してＺ
ｌで完成される複素環四級アンモニウム基を有してもよ
い、この場合いわゆるダイマーの構造で取る。

ＺＩで完成される複素環骨核として好ましくは、キノリ
ニウム、ベンズイミダゾリウム、ピリジニウム、アクリ
ジニウム、フェナンスリジニウム、ナフトピリジニウム
及びイソキノリニウム核があげられる。更に好ましくは
、キノリニウム、ナフトピリジニウム、ベンズイミダゾ
リウム核であり、最も好ましくはキノリニウム核である
。

Ｒ“の脂肪族基は、好ましくは炭素数１〜１８個の無置
換アルキル基およびアルキル部分の炭素数が１−１８個
の置換アルキル基である。置換基としては、Ｚｌの置換
基として述べたものがあげられる。

Ｒ１として好ましくはアルキニル基であり、特にプロパ
ルギル基が最も好ましい。

Ｑは４ないし１２員の非芳香族炭化水素環又は非芳香族
複素環を形成するに必要な原子群である。

これらの環はＺＩの置換基で述べた基でさらに置換基さ
れていてもよい。

非芳香族炭化水素環としては、Ｘが炭素原子である場合
であって、例えばシクロペンクン、シクロヘキサン、シ
クロヘキセン、シクロへブタン、インダン、テトラリン
等の環があげられる。

非芳香族複素環としては、ヘテロ原子として窒素、酸素
、硫黄、セレンなどを含むものであって、例えば、Ｘが
炭素原子である場合は、テトラヒドロフラン、テトラヒ
ドロピラン、ブチロラクトン、ピロリドン、テトラヒド
ロチオフェン等の環があげられる。またＸが窒素原子で
ある場合は、例えばピロリジン、ピペリジン、ピリドン
、ピペラジン、パーヒドロチアジン、テトラヒドロキノ
リン、インドリン等の環があげられる。

Ｑで形成される環核として好ましいのは、Ｘが炭素原子
の場合であり、特にシクロペンタン、シクロヘキサン、
シクロへブタン、シクロヘキセン、インダン、テトラヒ
ドロビラン、テトラヒドロチオフェン等である。

Ｒ’　、Ｚｌの置換基、及びＱの置換基のうち、少なく
ともひとつが１亥当するアルキニル基としては、これま
でにすでに一部は述べられているが、更に詳しく説明す
ると好ましくは炭素数２〜１８個のもので、例えばエチ
ニル、プロパルギル、２−ブチニル、１−メチルプロパ
ルキル、１．　　ｌ−ジメチルプロパルギル、３−ブチ
ニル、４−ペンチニルである。

更にこれらは、Ｚｌの置換基として述べた基で置換され
ていてもよい。

これらアルキル基としては、プロパルギル基が好ましく
、特にＲ１がプロパルギル基である場合が最も好ましい
。

Ｒ１、Ｑ及びＺｌの置換基の有し得るハロゲン化銀への
吸着促進基としては、Ｘ’　−（Ｌ’）−で表わされる
ものが好ましい。

ここでＸｌはハロゲン化銀への吸着促進基であり、Ｌ４
は二価の連結基である０ｍは０又はｌである　Ｘｌで表
わされるハロゲン化銀への吸着促進基の好ましい例とし
ては、チオアミド、メルカプトまたは５ないし６員の含
窒素へテロ環があげられる。

これらはＺｌの置換基として述べたもので置換されてい
てもよい。チオアミド基としては好ましくは非環式チオ
アミド基（例えばチオウレタン、チオウレイド）である
。

Ｘｌのメルカプト基としては、特にペテロ環メルカプト
基（例えば５−メルカプトテトラゾール、３−メルカプ
ト−１，２，４−トリアゾール）、２−メルカプト−１
，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−１，３，
４−オキサジアゾールなど）が好ましい。

ＸＩで表わされる５ないし６員の含窒素複素環としては
、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せからなるもので、
好ましくはイミノ銀を生成するもので例えばベンゾトリ
アゾールやアミノチアトリアゾールがあげられる。

Ｌ４で表わされる二価の連結基としては、Ｃ１Ｎ５Ｓ、
０のうち少なくとも１種を含む原子又は原子団である。

具体的には、例えばアルキレン、アルケニレン、アルキ
ニレン、アリーレン、−Ｏ−−５−１−ＮＨ−５−Ｎ＝
、−ＣＯ−１−３Ｏ，−（これらの基は置換基をもって
いてもよい）、等の単独またはこれらの組合わせからな
るものである。

ｍ甘せの洲としては、−しＵ−−じＮｔｉ−−ＮＨ５Ｏ
！ＮＨ−−（アルキレン）−Ｃ−ＮＨ−一（アリーレン
）−３Ｏ，ＮＨ−−（アリーレなどが好ましい。

電荷バランスのための対イオンＹとしては、例えば、臭
素イオン、塩素イオン、沃素イオン、ｐ−トルエンスル
ホン酸イオン、エチルスルホン酸イオン、過塩素酸イオ
ン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、チオシアン
イオン、ＢＦ、−イオン、ＢＦ、−イオンなどがあげら
れる。

−最大（Ｎ−１）で示される化合物のうち、好ましくは
ハロゲン化銀への吸着促進基を有するものであり、特に
、吸着促進基ＸＩ　としてチオアミド、アゾール、又は
ヘテロ環メルカプトである場合が更に好ましい。

これらの化合物例およびその合成法は、例えば特開昭　
６３−３０１，９４２号及び同特許に引用された特許又
は文献に記載されている。

−最大（Ｎ−１）で示される化合物の具体例を以下にあ
げるが、本発明はこれらに限定されるわけではない。

（Ｎ−１−１） （Ｎ−１−２） し１１．Ｌ、：ＥＥｕｔｌ （Ｎ−１−６） （Ｎ−１−７） （Ｎ−１−８） （Ｎ−１−３） （Ｎ−１−４） （Ｎ−１−５３ （Ｎ−１−９） （Ｎ−１−１０３ （Ｎ−１−１１） しｉ８しヨしｎ （Ｎ−１−１２） （Ｎ−１−１５） （Ｎ−１−１３３ （Ｎ−１−１６） （Ｎ−１−１４） し１１重しミし■ 本発明において、−最大（Ｎ−１）で示される化合物を
写真感光材料中に含有させるときは、アルコール類（例
えばメタノール、エタノール）、エステル類（例えば酢
酸エチル）、ケトン類（例えばアセトン）などの水に混
和しうる有機溶媒の溶液とするか、水溶性の場合には水
溶液として、親水性コロイド溶液に添加すればよい。

写真乳剤中に添加する場合、その添加は化学熟成の開始
から塗布前までの任意の時期に行ってよいが化学熟成終
了後に行うのが好ましい。

本発明において一般式［Ｎ−１）で示される造核剤はハ
ロゲン化銀乳剤層に溶接する親水性コロイド層中に含有
してもよいが、ハロゲン化銀乳剤層中に含有されるのが
好ましい、その添加量は、実際上用いられるヒロダン化
銀乳剤の特性、造核剤の化学構造及び現像条件によって
異なるので、広い範囲にわたって変化し得るが、ハロゲ
ン化銀乳剤中の１１１モル当り約１×１０−１１モルか
ら約ｌＸｌ０−”モルの範囲が実際上有用で、好ましい
のは恨１モル当り約ｌＸｌ０−’から約ｌＸｌ０−’モ
ルである。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶら
されてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成する
ハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には
、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０，５〜
３　ｇ／ｒｒｆ）塗布し、これに０．０１ないし１０秒
の固定された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現
像液）中で、１８°Ｃで５分間現像したとき通常の写真
濃度測定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量
塗布して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現
像液Ｂ（表面型現像液）中で２０°Ｃで６分間現像した
場合に得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度
を有するものが好ましく、より好ましくは少なくとも１
０倍大きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソーダ（
無水）９０ｇ ハイドロキノン　　　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ
（−水塩）　　　　　　　　５２．５ｇＫＢｒ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５　　ｇＫ夏　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ
水を加えて　　　　　　　　　　　　１２表面現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　　　２．５ｇＬ−アスコ
ルビン酸　　　　　　　　１０　　ｇＮａｌｌＯｚ　　
・４１１ｔ０　　　　　　　　　　　３５　　ｇＫＢｒ
　　　　　　　　　　　　　　　　１　　ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　ｌｉ内内型型乳剤具体例と
しては例えば、米国特許第２．５９２．２５０号に明細
書に記載されているコンバージョン型ハロダン化根乳剤
、米国特許３，７６１，２７６号、同３，８５０．６３
７号、同３，９２３．５１３号、同４，０３５，１８５
号、同４．３９５．４７８号、同４，５０４，５７０号
、特開昭５２−１５６６１４号、同５５−１２７５４９
号、同５３−６０２２２号、同５６−２２６８１号、同
５９−２０８５４０号、同６０−１０７６４１号、同６
１−３１３７号、特開昭６２−２１５２７号、リサーチ
・ディスクロージャー誌Ｎｏ、２３５１０　（１９８３
年１１月発行）Ｐ２Ｓ５に開示されている特許に記載の
コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げることができる
。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／厚み比の値が
５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい、また、これ
ら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混合
から成る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル％以下の塩（
沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２−以下で０．
Ｉ　１ｍ以上が好ましいが、特に好ましいのはｌ−以下
０．１５−以上である６粒子サイズ分布は狭（でも広く
てもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良のため
に粒子数あるいは重置で平均粒子サイズの±４０％以内
、好ましくは±２０％以内に全粒子の９０％以上が入る
ような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散」ハロ
ゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい、また感
光材料が目標とする階調を満足させるために、実質的に
同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズの異な
る２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同一サイ
ズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合または別層
に重Ｎ塗布することができる。さらに２種類以上の多分
散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤と
の組合わせを混合あるいは重層して使用することもでき
る。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｎｏ、１７６４３−ＩＩＩ（１９７８年１２月発
行）Ｐ２３などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌Ｎｏ、１７６４３−ＩＶ　（１９７８年１２月
発行）　Ｐ２３〜２４など′に記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定させる目的でカブリ防止剤または安定
剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例えば
リサーチ・ディスクロージーｔ−７誌Ｎｏ、ｌ７６４３
−ＩＶ　（１９７８年１２月発行）および、Ｈ，Ｊ、Ｂ
ｉｒｒ著’５ｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｉｌｖｅｒ　ｔｌａｌｉｄｅ　［
！ｓ＋ｕｌｓｉｎ”（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）　、１
９７４年刊などに記載されている。

本発明において直接ポジカラー画像を形成するには種々
のカラーカプラーを使用することができる。カラーカプ
ラーは、芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカ
ップリング反応して実質的に非拡散性の色素を生成また
は放出する化合物であって、それ自身実質的に非拡散性
の化合物であることが好ましい、有用なカラーカプラー
の典型例には、ナフトールもしくはフェノール系化合物
、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および
開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある０本発
明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエロ
ーカプラーの具体例は「リサーチ・ディスクロージャー
」誌Ｎｏ、１７６４３　（１９７８年１２月発行）　Ｐ
２５．■−Ｄ項、同Ｎｏ、　１８７１７（１９７９年１
１月発行）および特願昭６１−３２４６２号に記載の化
合物およびそれらに引用された特許に記載されている。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めの、カードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、色カブリ防止剤もしくは混色防
止剤が使用できる。

これらの代表例は特開昭６２−２１５２７２号１８５〜
１９３頁に記載されている。

本発明にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
２−２１５２７２号１２１〜１２５頁に記載のものがあ
げられる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する染剤、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤
、マット剤、電気カブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌Ｎｏ、１７６４３■〜Ｘ■項（１９７８年１２月発
行）Ｐ２５〜２７、および同１Ｂ７１６　　（１９７９
年１１月発行）　ｐ６４７〜６５１に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる、好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ。

１７６４３　Ｖ■項（１９７８年１２月発行）ｐ２８に
記載のものやヨーロッパ特許０．１０２．２５３号や特
開昭６１−９７６５５号に記載の支持体に塗布される。

またリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、１７６４３
ＸＶ項ｐ２Ｂ　〜２９に記載の塗布方法を利用すること
ができる。

本発明は種々のカラー写真感光材料に適用することがで
きる。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができる。またフルカ
ラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハー
ドコピーなどにも適用することができる０本発明はまた
、「リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎｏ、１７１２
３　（１９７８年７月発行）などに記載の三色カプラー
混合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

本発明において前記造核剤の作用をさらに促進するため
、下記の造核促進剤を使用することがで　きる。

造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子又はアン
モニウム基で置換されていてもよいメルカプト基を少な
くとも１つ有する、テトラザインテン類、トリアザイン
デン類及びペンタザインデン類および特開昭６３−１０
６６５６号公報（６〜１６頁）に記載の化合物を添加す
ることができる。

造核促進剤の具体例を以下にあげるが、これらに限定さ
れるわけではない。

（Ａ−１）　　　３−メルカプト−１，２，４−）リア
ゾロ（４，５−ａ　）ピリジン （Ａ−２）　　　３−メルカプト−１，２，４−）リア
ゾロ（４，５−ａ　）とリミジン （Ａ−３）　　　５−メルカプト−１，２，４−１−リ
アゾロ（４，５−ａ　）とリミジン （Ａ−４）　　　？−（２−ジメチルアミンエチル）−
５−メルカプト−１，２，４−１−リアゾロ（１，５−
ａ）ピリミジン （Ａ−５）　　　３−メルカプト−７−メチル−１，２
，４−トリアゾロ（４，５−ａ）ピリミジン （Ａ−６）　　３．６−ジメルカブトー１．２．４−１
−リアゾロ（４，５−ｂ）ピリダジン （Ａ−７）　　　２−メルカプト−５−メチルチオ−１
，３゜４−チアジアゾール （Ａ−８）　　　３−メルカプト−４−メチル−１，２
，４−トリアゾール （Ａ−９）　　　２−（３−ジメチルアミノプロピルチ
オ）−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール塩
酸塩 （Ａ−１０）　　２−（２−モルホリノエチルチオ）−
５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール塩酸塩 造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中に含有させる
ことができるが、感光材料中なかでも内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤層やその他の親水性コロイド層（中間層や保
ｉ！層など）中に含有させるのが好ましい、特に好まし
いのはハロゲン化銀乳剤層中又はその隣接層である。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩が挙げられる。

これらの化合物は目的に応じ２Ｉ！１以上併用すること
もできる。

これらの発色現像液のｐｌ＋は９〜１２であり、好まし
くは９．５〜１１．５である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定固定を経るのが−ｍ的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ−ｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、ｐ２４８　
２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。

（実施例） 以下実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれのみに限定されるものではない。

実施例 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第１層から第１４層を、裏
側に第１５層から第１６層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第１Ｎ塗布側のポリエチレンには酸
化チタンを白色地顔料として、また微量の群青を青み付
は染料と１〜で含む（支持体の表面の角度は　Ｉ、“、
ａ′、ｌ］６系で８８．０、−０．２０、−０．７５で
あった。） （感光層組成） 以丁に成分と塗布ｆｆｉ（ｇ／ｎｆ単位）を示す。なお
ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた
。但し第１４層の乳剤は表面化学増感しないリップマン
乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーシリン層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　・・・ｏ、ｉ。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０，７０第２
層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．７０第３
７１（低感度赤感１ｍ） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布［変動
係数１８％、八面体）・・・０．０４ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０μ
、サイズ分布ｌＯ％、八面体）　　　　　　　　　　　
・・・０．０８ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・
・１．００シアンカプラー　（ＥｘＣ−１，２，３を１
８１８０．２）　　　　　　　　　・・・０．３０退色
防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）・・・０．１８ スティン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　・・・０゜００３
力プラー分ｉ１に媒（Ｃｐａ　−６）　　　・・・０．
０３カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等ｆｆ１）・
・・０．１２ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体）　　・・・０．１４ゼラチン　　　　　　　
　　　　　・・・１，００シアンカプラー（ＥｘＣ−１
，２，３を１：１：０．２）　　　　　　　　　・・・
０．３０退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）・
・・０．１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　・・・０．０３カ
プラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・・０．１
２ 第５ＪＰ！（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．００混色
防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　・・・０．０８混色防
止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・・０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）・・・０．ｌＯ第６
層（低感度緑感層） 緑色増悪色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面体）
　　　　　　・・・０．０４緑色増感色素（ＥｘＳ−４
）で分光増感された塩臭化！Ｉ（塩化銀５モル％、平均
粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布１０％、八面体）・
・・０．０６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．８０マゼ
ンタカプラー・（ＥｘＭ−１，２，３等量）・・・０．
１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−ミ）、２６を等量）・・・０．１
５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０、ｉｉ、１２１３を１０
ニア：’７：１比で）　・・・０．０２５力プラー分散
媒（Ｃｐｄ−６）　　　・・・０．０５カプラー溶媒（
Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・０．１５ 第７Ｊ酪（高感度緑感Ｎ） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面体
） ・・・０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．８０マゼ
ンタカプラー（ＥｘＭ−１，２，３等量）・・・０．１
１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６等量） ・・・０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０Ｓ　１１．１２１３を１
０ニア：７：１比で）　・・・０．０２５力プラー分散
媒（Ｃｐｄ−６）　　　・・・０．０５力プラー分散媒
（Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・０．１５ 第８ＪＩ（中間層） 第５Ｍと同じ 第９Ｊｉ（イエローフィルター層） イエローコロイド［１・０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．０７混色
防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　・・・０．０３混色防
止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・・０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）・・・０．０７第１
ＯＮ（中間層） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感Ｍ） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
ｔＲ（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％、八
面体）　　　　・・・０．０７青色増感色素（ＥｘＳ−
５，６）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀８モル％、
平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１１％、八面体
）・・・０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．８０イエ
ローカプラー（ＥｘＹ−１，２等量）・・・０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　　・・・０．１０ス
テイン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５を ｌ：５比で）　　　　　　　　　　・・・０．００７力
プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　・・・０．０５カプ
ラー溶媒（Ｓｏｌｖ〜２） ・・・０．１０ 第１２層（高感度青感Ｎ） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．Ｂ５ａ、サイズ分布１８％、八
面体） ・・・０．１５ ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ−１、 ・・・０．６０ ２等量） ・・・０．３０ ・・・ｏ、ｉ。

５を ・・・０．００７ ・・・０．０５ ・・・０．１０ 退色防止剤（ＣＰｄ−１４） スティン防止剤（Ｃｐｄ−５，１ １：５比で） カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン ・・・ｌ、００ 紫外線吸収層（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）・・・０．
５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７等量） ・・・０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　・・・０．０２紫
外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等量）・・・０．０
８ イラジエーシッン防止染料 （Ｃｐｄ−１８，１９，２０，２に、２１を１０：１０
：１３：１５：２０比で） ・・・０．０５ 第１４Ｍ（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．　
１μ）　　　　　　　　・・・０．０３ポリビニルアル
コールのアクリル 変性共重合体　　　　　　　　　・・・０．０１ポリメ
チルメタクリレ一ト粒子 （平均粒子サイズ２．４μ）と酸化ケイ素（平均粒子サ
イズ５μ）等量　　　・・・０．０５ゼラチン　　　　
　　　　　　　　・・・１．８０ゼラチン硬化剤（Ｈ−
１、Ｈ−２等量）・・・０．１８ 第１５層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・２．５０紫外
線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６６等量・・・０．５０ 染料（ｃｐａ−ｔａ、１９．２０．２１，２７を等量）
　　　　　　　　　　　・・・０．０６第１６層（裏面
保護層） ポリメチルメタクリレ−１・粒子 （平均粒子サイズ２．４μ）と酸化ケイ素（平均粒子サ
イズ５μ）等量　　　・・・０．０５ゼラチン　　　　
　　　　　　　　・・・２．００ゼラチン硬化剤（）ｉ
ｎ、Ｈ−２等量）・・・０．１４ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝Ｍ銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
７く撹拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し
、平均粒径が０．４０μの八面体臭化銀粒子を得た。こ
の乳剤に恨１モル当たり０１３ｇの３．４−ジメチル−
１，３−チアゾリン２−チオン、６ｍｇのチオ硫酸す１
−リウムと７ｍｇの塩化金酸（４水塩）を順次加え７５
°Ｃで８０分間加熱することにより化学増感処理を行な
った。

こうして得た粒子をコアとして、第１回目と同様な沈澱
環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０、　７μの
八面体単分散コア／シェル臭化恨乳剤を得た。粒子サイ
ズの変動係数は約１０％であった。この乳１４こ２尺１
モル当たり１．５ｍｇの千オ硫酸ナトリウムと１．５ｍ
ｇの塩化金酸（４水塩）を加え６０′Ｃで６０分間加熱
して化学増感処理を行ない内部潜像型ハロゲン化銀乳削
を得た。

各感光層には、造核剤と１７てＮ−トー１を第１表に示
す量、造核促進剤としてＣｐｄ−２２をハロゲン化銀に
対し１０−”重量％用いた。更に各層には乳化分散助剤
としてアルカノールＸＣ（Ｄυ。

ｐｏｒｉ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａｇｅｆ
ａｅ　　Ｆ−１２０（人日本インキ社製）を用いた。ハ
ロゲン化銀及びコロイド銀含有ＭＬこけ安定剤として（
Ｃｐｄ−２３，２４，２５）を用いた。この試料を試料
番号１０又とした。

更に第１表に示すように造核剤を変ψしム・・す、−最
大〔！〕の化合物を赤感層（第３層と第４１）へシアン
カプラーに対し５モル％の量だＵシアンカプラーと共乳
化して添加する以外は、試料１０１と全く同様にして感
光材料１０２〜１２７を作成した。

以下に実施例に用いた化合物を示す。

ｘＳ−１ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−２ ｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ｃＰ　ｄ−１ ｐｄ−２ ｐｄ−６ ｎ＝１００〜１０００ ｐｄ−７ ｐｄ−８ しＵＵし寞■５ ｐｄ−３ ｐｄ−４ ｐｄ ｐｄ−９ ＣＰｄ　　　１１ Ｃｐｄ Ｃｐｄ Ｂ Ｃｐｄ−１７ Ｐｄ−１８ Ｃｐｄ Ｃｐｄ ！４ Ｃｐｄ Ｃｐｄ−１６ しａ１１＊（Ｌ） Ｃｐｄ−２０ Ｃｐｄ−２１ Ｃｐｄ−２２ ｃｏｄ−２３ Ｃｐｄ−２４ Ｃｐｄ−２５ Ｃｐｄ ＸＣ−３ ＸＭ−１ し−１１＋ｔＬＬノ Ｃｐｄ ＸＣ−１ ＸＣ−２ ＸＭ−２ ＸＭ−３ ＥＸＹ−１ Ｃ１ Ｓｏｌｖ−１ジ（２−エチルヘキシル）セバケート ５ｏｌｖ−２）リノニルホスフエート ５ｏｌｖ−３ジ（３−メチルへキシル）フタレート ５ｏｌｖ−４１□リクレジルホスフ、−１−３ｏｌｖ−
５ジブチルフタレート ５ｏｉｖ−６）リオクチルホスフエート５ｏｌｖ　　７
　　ジ（２−エチル／ヘキシル）フタμ＝１＝ Ｈ−１１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）
エタン Ｈ−２４，ｆｉ−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，
５−）リアジンＮａ 塩 試料１０ｉ＝１２７を富士写真フィルム■製ＢＰＮ−５
３グリーンフィルターを通して全面露光（１／１０秒、
ｉｏｃＭｓ　　３２００Ｋ）Ｉ、たのぢ、富士写真フィ
ルム■製５Ｃ−６４し、７ドフイルターを通してウェッ
ジ露光（１／１０秒　１００　ＣＭＳ　　３２００　Ｋ
）を行なった。

その後自動現像機を用いＣ以下に記載の方法で、液の累
積補充量がそのタンク容Ｈの３（αになるまで連続処理
した。

処理工程 発色現像 ；１１定着 水洗（１） 水洗（２） 乾燥 時　　間　　温　度 １３５秒　３８℃ ４０＃３３＃ ４０＃３３＃ ４０＃３３＃ ３０＃８０＃ 母液タンク容量　　補　充　攪 １５１、　　　３００ｍｌ！、、／ｎＫ３−　　　３０
０　　＃ ３＃ ３ｓ　　　３２０　　＃ 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し７、水洗浴
（２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）ぐ導く、いわ
ゆる向流補充方式とした。このとき感光材ｔｉｔに、１
、る漂白定着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち
込み量は３５ｎｘｊ２／ｎ（であり、漂白定着池の持ち
込み量に対する水洗水補充機の倍率は９゜１倍であった
。

各処理液の＆ｌｌ成は、以下の通りであった。

光仏卯像戒 母　液　　　補充液 Ｄ−ツルピント　　　　　　０８１５ｇ　　０．２０　
　ｇナフタレンスルホン酸　　　０．１５ｇ　　０．２
０　　ｇナトリウム・ホルマリン縮合物 エチレンシアミンチＩ−１，５ε　１．５トラキスメチ
レンホスポン酸 ジエチレングリコール　　１２．０ｒｎｌ　１６．０ｒ
ｎｊ２ベンジルアルコール　　　１３゜５ｍ４２　１８
．０ｍｌ臭化カリウム　　　　　　　０．８０ｇペンシ
トリアゾ〜ル　　　０．００３ｇ　　０．００４ｇ亜硫
酸すトリウム　　　　　２．４ｇ３．２　　ｇＮ、　　
Ｎ−ビス（カルボキシ　６．０ｇ　　　　Ｂ。０ｇメチ
ル）ヒドラジン Ｄ−グルコース　　　　　　２．０ｇ　　　　２．４ｇ
トリエタノールアミン　　　６．Ｏｓ　　　　　８．０
ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メ　６゜４ｉｓ　　　　８、
：）Ｇタンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 炭酸カリウム　　　　　　３０，０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチ　１．０ｇ ルベン系） ２５、Ｏｇ １．２ｇ 漂ｎ定置液 母　液　　　補充液 エチレンジアミン４酢酸・　　４．０ｇ　　母液に同じ
２ナトリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・　７０．０ｇＦｅ（Ｉ［１，
）　　・アンモニウ ム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム　　　１８０ｍｊ！（７００ｇ／
ｊり ｐ−トルエンスルフィン酸　２０．０ｇナトリウム 重亜硫酸ナトリウム　　　　２０．０ｇ５−メルカプト
−１，３，０，５ｇ ４−トリアゾール 硝酸アンモニウム　　　　　　１０．ＯｇｐＨ（２５°
Ｃ）　　　　　　　６．２０水洗水 母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライト１Ｆ？−１２０８）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライＩ−ＩＲ−４００）
を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン濃度を３　ｍ　ｇ　／　ｌ以下に処理し
、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／
ｌと硫酸ナトリウム１．５ｇ／ｊ！を添加した。この液
のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

現像定着された各試料のシアン発色現像濃度などを測定
した。その測定結果を第１表に示す。

比較用造核剤 続 ロー 平成１年１１月

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子と
   カラー画像形成カプラーとを含有する写真乳剤層を少な
   くとも１層支持体上に有する直接ポジカラー写真感光材
   料において、前記カラー画像形成カプラーがそれ自身実
   質的に非拡散性であって、しかも発色現像薬との酸化カ
   ップリングによって色素を生成又は放出する化合物であ
   り、且つ前記感光材料が下記一般式〔 I 〕で示される
   化合物群から選択される少なくとも１種の現像抑制剤放
   出型化合物と、下記一般式〔Ｎ− I 〕で示される少な
   くとも１種の造核剤とを含有することを特徴とする直接
   ポジカラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 Ａ−（Ｌ＿１）＿ｖ−Ｂ−（Ｌ＿２）＿ｗ−ＤＩ （式中、Ａは現像主薬酸化体との反応により（Ｌ＿１）
   −Ｂ−（Ｌ＿２）＿ｗ−ＤＩを放出する基を表わし、Ｌ
   ＿１はＡより離脱した後Ｂ−（Ｌ＿２）＿ｗ−ＤＩを放
   出する基を表わし、Ｂは現像主薬酸化体と反応して（Ｌ
   ＿２）＿ｗ−ＤＩを放出する基を表わし、Ｌ＿２はＢよ
   り離脱した後ＤＩを放出する基を表わし、ＤＩは現像抑
   制剤を表わす。ｖ及びｗは０又は１を表わす。） 一般式〔Ｎ− I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚ＾１は５ないし６員の複素環を形成するに必
   要な非金属原子群を表わし、Ｒ＾１は脂肪族基を表わし
   、Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、
   化学式、表等があります▼を表わす。Ｑは４ないし１２
   員の非芳香族炭化水素環又は非芳香族複素環を形成する
   に必要な非金属原子群を表わし、Ｙは電荷バランスのた
   めの対イオンを表わし、ｎは電荷バランスをとるに必要
   な数を表わす。但し、Ｒ＾１、Ｚ＾１の置換基及びＱの
   置換基のうち、少なくとも一つはアルキニル基を含む。 ）