JPH02144545A - 電子写真感光体 - Google Patents
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
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- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
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- G03G5/051—Organic non-macromolecular compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
〈産業上の利用分野〉
この発明は電子写真感光体に関し、より詳細には、感光
層、表面保護層等を積層して構成された電子写真感光体
に関するものである。 〈従来の技術〉 いわゆるカールソンプロセスを利用した、複写機などの
画像形成装置においては、導電性を有する基材上に、単
層または複層の感光層、表面保護層等を積層した電子写
真感光体が用いられる。また、」−2感光層、表面保護
層としては、材料の選択幅が広く、生産性に優れ、機能
設計の自由度が大きい、結着樹脂を含有する有機の層が
好ましく使用される。 電子写真感光体は、画像形成プロセス時に電気的、光学
的、熱的、機械的な衝撃を繰返し受けるので、各層中に
含まれる結着樹脂、電荷発生材料、電荷輸送材料等が酸
化されたり、光劣化したりするのを防止するため、酸化
防止剤、光安定剤等の添加剤を、前記各層の何れかに添
加することが行われている。 電子写真感光体用の添加剤としては、添加剤固有の機能
に優れているだけでなく、電子写真感光体の感光特性等
に悪影響を与えないことなどの性能が要求され、これら
の性能をある程度具備する添加剤が種々提案されている
。 例えば酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール類、
バラフェニレンジアミン類、ハイドロキノン類、有機硫
黄化合物類、有機燐化合物類(特開昭03−18354
号公報参照)、特定構造を有するヒンダードフェノール
類(特開昭83−44682号公報参照)等が好ましい
ものとして挙げられる。また、光安定剤としては、ヒン
ダードアミン類が、電子写真感光体に好ましいものとし
て知られている。 これらの添加剤は単独で使用されることは少なく、ヒン
ダードフェノール類とヒンダードアミン類のように、異
なった種類の添加剤が複数種併用される場合が多い。 〈発明が解決しようとする課題〉 ところが、特にヒンダードフェノール類とヒンダードア
ミン類との併用系においては、その組み合わせ如何によ
っては、例えば下記反応によりヒンダードフェノール類
の水酸基が失われて、酸化防止剤としての機能を喪失す
るなど、両添加剤の機能が相殺される場合があった。 ある。 く課題を解決するための手段および作用〉上記課題を解
決するための、本発明に係る電子写真感光体(以下「本
発明感光体」という)は、結着樹脂を含有する層のうち
の少なくとも一層に、ヒンダードアミン類と、下記一般
式(1)〜制の各式で表わされる化合物よりなる群から
選ばれた少なくとも一種のヒンダードフェノール類とを
含有することを特徴としている。 また、上記反応により生成したキノン構造は、画像形成
プロセス時に発生ずるキャリヤを捕捉して、却って電子
写真感光体の感光特性に悪影響を及ぼす虞があった。 この発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであって
、その目的とするところは、感光特性に悪影響を与える
ことなく、しかも、耐酸化性、光安定性に優れた電子写
真感光体を提供することに上記構成からなる、本発明感
光体においては、一般式(I)ないし一般式■で表わさ
れる特定構造を有するヒンダードフェノール類(以下[
特定ヒンダードフェノール、Jという)を、ヒンダード
アミン類と組み合わせることにより、両者の機能を相殺
させず、層中において共に十分に発揮させることができ
るので、耐酸化性、光安定性を改善することができる。 また、この併用系は感光体の感光特性に悪影響を与える
ことがない。 本発明感光体が、上記のような顕著な効果を奏する理由
は、現在のところ詳らかでない。周知のように、酸化防
止剤、光安定剤等の複数の添加剤の組み合わせと、各添
加剤の機能の相乗作用、相殺作用については、未解明な
点が極めて多い。したがって、前記構成からなる本発明
感光体が、前述
層、表面保護層等を積層して構成された電子写真感光体
に関するものである。 〈従来の技術〉 いわゆるカールソンプロセスを利用した、複写機などの
画像形成装置においては、導電性を有する基材上に、単
層または複層の感光層、表面保護層等を積層した電子写
真感光体が用いられる。また、」−2感光層、表面保護
層としては、材料の選択幅が広く、生産性に優れ、機能
設計の自由度が大きい、結着樹脂を含有する有機の層が
好ましく使用される。 電子写真感光体は、画像形成プロセス時に電気的、光学
的、熱的、機械的な衝撃を繰返し受けるので、各層中に
含まれる結着樹脂、電荷発生材料、電荷輸送材料等が酸
化されたり、光劣化したりするのを防止するため、酸化
防止剤、光安定剤等の添加剤を、前記各層の何れかに添
加することが行われている。 電子写真感光体用の添加剤としては、添加剤固有の機能
に優れているだけでなく、電子写真感光体の感光特性等
に悪影響を与えないことなどの性能が要求され、これら
の性能をある程度具備する添加剤が種々提案されている
。 例えば酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール類、
バラフェニレンジアミン類、ハイドロキノン類、有機硫
黄化合物類、有機燐化合物類(特開昭03−18354
号公報参照)、特定構造を有するヒンダードフェノール
類(特開昭83−44682号公報参照)等が好ましい
ものとして挙げられる。また、光安定剤としては、ヒン
ダードアミン類が、電子写真感光体に好ましいものとし
て知られている。 これらの添加剤は単独で使用されることは少なく、ヒン
ダードフェノール類とヒンダードアミン類のように、異
なった種類の添加剤が複数種併用される場合が多い。 〈発明が解決しようとする課題〉 ところが、特にヒンダードフェノール類とヒンダードア
ミン類との併用系においては、その組み合わせ如何によ
っては、例えば下記反応によりヒンダードフェノール類
の水酸基が失われて、酸化防止剤としての機能を喪失す
るなど、両添加剤の機能が相殺される場合があった。 ある。 く課題を解決するための手段および作用〉上記課題を解
決するための、本発明に係る電子写真感光体(以下「本
発明感光体」という)は、結着樹脂を含有する層のうち
の少なくとも一層に、ヒンダードアミン類と、下記一般
式(1)〜制の各式で表わされる化合物よりなる群から
選ばれた少なくとも一種のヒンダードフェノール類とを
含有することを特徴としている。 また、上記反応により生成したキノン構造は、画像形成
プロセス時に発生ずるキャリヤを捕捉して、却って電子
写真感光体の感光特性に悪影響を及ぼす虞があった。 この発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであって
、その目的とするところは、感光特性に悪影響を与える
ことなく、しかも、耐酸化性、光安定性に優れた電子写
真感光体を提供することに上記構成からなる、本発明感
光体においては、一般式(I)ないし一般式■で表わさ
れる特定構造を有するヒンダードフェノール類(以下[
特定ヒンダードフェノール、Jという)を、ヒンダード
アミン類と組み合わせることにより、両者の機能を相殺
させず、層中において共に十分に発揮させることができ
るので、耐酸化性、光安定性を改善することができる。 また、この併用系は感光体の感光特性に悪影響を与える
ことがない。 本発明感光体が、上記のような顕著な効果を奏する理由
は、現在のところ詳らかでない。周知のように、酸化防
止剤、光安定剤等の複数の添加剤の組み合わせと、各添
加剤の機能の相乗作用、相殺作用については、未解明な
点が極めて多い。したがって、前記構成からなる本発明
感光体が、前述
【7た顕著な効果を奏し得ることは、当
業者にとっても全く予期し得なかったことであり、その
理由の解明も、現在のところ全く不可能である。 以下に、本発明の詳細な説明する。 本発明感光体は、従来公知の種々の層構成の感光体に適
用することができ、上記特定ヒンダードフェノールおよ
びヒンダードアミン類が含有される、結着樹脂を含む層
とは、例えば次のごとき、電子写真感光体の層を意味す
る。 ■ 半導体材料からなる感光層」二、または有機感光層
上に形成された表面保設層。 ■ 電荷発生材料と電荷輸送材料とを含有する単層型の
有機感光層。 ■ 電荷発生層と電荷輸送層とからなる積層型の有機感
光層の何れかの層。 ■ 半導体材料からなる電荷発生層と有機の電荷輸送層
とが積層された複合型の感光層における該電荷輸送層。 上記層に、特定ヒンダードフェノールと共に含有される
ヒンダードアミン類としては、光安定剤用として従来公
知の種々の化合物を使用できるが、特に、下記一般弐M
ないし一般式■で表わされる化合物が好ましく用いられ
る。 CH2−C00R12 aH2−C(X)R15 前記各層に含まれる結着樹脂としては、熱硬化性シリコ
ーン樹脂;エポキシ樹脂;ポリウレタン樹脂;硬化性ア
クリル樹脂;アルキッド樹脂;不飽和ポリエステル樹脂
;ジアリルフタレート樹脂;フェノール樹脂;尿素樹脂
;ベンゾグアナミン樹脂;メラミン樹脂;スチレン系重
合体;アクリル系重合体;スチレン−アクリル系共重合
体;ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩
素化ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノマー等の
オレフィン系重合体;ポリ塩化ビニル;塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体;ポリ酢酸ビニル:飽和ポリエステル
;ポリアミド;熱可塑性ポリウレタン樹脂;ポリカーボ
ネート;ボリアリレート;ポリスルホン;ケトン樹脂;
ポリビニルブチラール樹脂;ポリエーテル樹脂が例示さ
れる。 特定ヒンダードフェノールおよびヒンダードアミン類は
、各層の物性、感光体の感光特性等に悪影響を及ぼさな
い範囲内で、通常の酸化防止剤、光安定剤と同程度の割
合で含有させることができるが、結着樹脂の固形分10
0重量部に対する特定ヒンダードフェノールの含有量は
0.01〜50重量部の範囲内、ヒンダードアミン類の
含有量は0.01〜30重量部の範囲内であることが好
ましい。特定ヒンダードフェノールの含有量が0.01
重量部未満、または、ヒンダードアミン類の含有量が0
.01ff142に部未満では、電子写真感光体の耐酸
化性および光安定性が共に十分でなく、特定ヒンダード
フェノールの含有量が50重量部を超え、または、ヒン
ダードアミン類の含有量が30重量部を超えると、残留
電位、半減露光量等の感光特性、耐摩耗性等の物性など
に悪影響を及ぼすからである。 また、特定ヒンダードフェノールとヒンダードアミン類
との含有比率は、特定ヒンダードフェノール/ヒンダー
ドアミン−0,5〜5000の範囲内であることが好ま
しい。 また、上記各層中には、ターフェニル、ハロナフトキノ
ン類、アセナフチレン等従来公知の増感剤; 9− (
N、N−ジフェニルヒドラジノ)フルオレン、9−カル
バゾリルイミノフルオレン等のフルオレン系化合物;紫
外線吸収剤等の劣化防止剤:可塑剤など、前記特定ヒン
ダードフェノールおよび上2ダートアミン類以外の種々
の添加剤を含有させることができる。 なお、本発明感光体は、添加剤以外の構成については、
従来と同様の材料を用い、従来同様の構成とすることが
できる。 まず、導電性基材について述べる。 導電性基材は、電子写真感光体が組み込まれる画像形成
装置の機構、構造に対応してシート状あるいはドラム状
など、適宜の形状に形成される。 また、上記導電性基祠は、全体を金属などの導電性材料
で構成しても良く、基祠自体は導電性を有しない構造材
料で形成し、その表面に導電性を付与しても良い。 なお、前者の構造を有する導電性基材において使用され
る導電性材料としては、表面がアルマイト処理された、
または未処理のアルミニウム、銅、スズ、白金、金、銀
、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタ
ン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼
、真鍮等の金属材料が好ま(2い。 一方、後者の構造としては、合成樹脂製基材またはガラ
ス基材の表面に、上記例示の金属や、ヨウ化アルミニウ
ム、酸化スズ、酸化インジウム等の導電性材料からなる
薄膜が、真空蒸着法または湿式めっき法などの公知の膜
形成方法によって積層された構造、」−2合成樹脂成形
品やガラス基材の表面に上記金属材料等のフィルムがラ
ミネートされた構造、上記合成樹脂成形品やガラス基材
の表面に、導電性を付与する物質が注入された構造が例
示される。 なお、導電性基材は、必要に応じて、シランカップリン
グ剤やチタンカップリング剤などの表面処理剤で表面処
理を施し、感光層との密着性を高めても良い。 次に、導電性基村上に形成される感光層について述べる
。 感光層は、前述したように、半導体材料や有機材料、ま
たはこれらの複き材料からなる構成のものが使用できる
。 複合型感光層において電荷発生層として用いられると共
に、単独でも感光層を形成し得る半導体材料としては、
例えばα−き、α−kszus、α−6eAsTe等の
アモルファスカルコゲン化物やアモルファスシリコン(
α−9L)が挙げられる。上記半導体材料からなる感光
層または電荷発生層は、真空蒸着法、グロー放電分解法
等の公知の薄膜形成方法によって形成することができる
。 積層型の有機感光層における電荷発生層および単層型の
有機感光層に使用される、有機または無機の電荷発生材
料としては、例えば前記半導体材料の粉末;zTlOl
CdS等のn−vt族機微結晶ビリリウム塩;アゾ系化
合物;ビスアゾ系化合物;フタロシアニン系化合物:ア
ンサンスロン系化合物;ペリレン系化合物;インジゴ系
化合物;トリフェニルメタン系化合物:スレン系化合物
;トルイジン系化合物;ピラゾリン系化合物;キナクリ
ドン系化合物;ピロロビロール系化合物が挙げられる。 そして1.L配化合物の中でも、フタロシアニン系化合
物に属する、α型、β型、γ型など種々の結晶型を有す
るアルミニウムフタロシアニン、銅フタロシアニン、メ
タルフリーフタロシアニン、チタニルフタロシアニン等
が好ましく用いられ、特に、上記メタルフリーフタロシ
アニンおよび/またはチタニルフタロシアニンがより好
ましく用いられる。なお、上記電荷発生材料は、それぞ
れ単独で用いられる他、複数種を併用することもできる
。 積層型の有機感光層または複合型の感光層における電荷
輸送層、単層型の有機感光層に使用される電荷輸送材料
としては、例えばテトラシアノエチレン、 2.4.7
−ドリニトロー9−フルオレノン等のフルオレノン系化
合物;ジニトロアントラセン等のニトロ化化合物;無水
コハク酸;無水マレイン酸;ジブロモ無水マレイン酸;
トリフェニルメタン系化合物;2,5−ジ(4−ジメチ
ルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール等
のオキサジアゾール系化合物;9−(4−ジエチルアミ
ノスチリル)アントラセン等のスチリル系化合物;ポリ
−N−ビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物;
1−フェニル−3−(p−ジメチルアミノフェニル)ピ
ラゾリン等のピラゾリン系化合物、 4.4’、4”−
トリス(N、N−ジフェニルアミノ)トリフェニルアミ
ン等のアミン誘導体;1.l−ビス(4−ジエチルアミ
ノフェニル)−4,4−ジフェニル−1,3−ブタジェ
ン等の共役不飽和化合物; 4− (N、N−ジエチル
アミノ)ベンズアルデヒド−N、N−ジフェニルヒドラ
ゾン等のヒドラゾン系化合物;インドール系化合物、オ
キサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チア
ゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾー
ル系化合物、ピラゾール系化合物、ピラゾリン系化合物
、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物;縮合多
環族化合物が挙げられる。 上記電荷輸送材料も単独で、あるいは、複数種併用して
用いることができる。なお、上記電荷輸送材料の中でも
、前記ポリ−N−ビニルカルバゾール等の先導電性を有
する高分子材料は、感光層の結石樹脂としても使用する
ことができる。 !41層型の有機感光層における、結着樹脂100重量
部に対する電荷発生材料の含有割合は、2〜20重量部
の範囲内、特に3〜15重量部の範囲内であることが好
ましく、一方、結着樹脂100正二部に対する電荷輸送
材料の含有割合は、40〜200重量部の範囲内、特に
50〜100重量部の範囲内であることが好ましい。電
荷発生材料が2重量部未満、または、電荷輸送材料が4
00正二未満では、感光体の感度が不充分になったり残
留電位が大きくなったりするからであり、電荷発生材料
が20重量部を超え、または、電荷輸送材料が200重
量部を超えると、感光体の耐摩耗性が十分に得られなく
なるからである。 上記単層型感光層は、適宜の厚みに形成できるが、通常
は、lO〜50卯、特に15〜25μ鐵の範囲内に形成
されることが好ましい。 一方、積層型の有機感光層を構成する層のうち、電荷発
生層における、結着樹脂100重量部に対する電荷発生
材料の含有割合は、5〜500重量部の範囲内、特に1
0〜250重量部の範囲内であることが好ましい。電荷
発生材料が5重量部未満では電荷発生能が小さ過ぎ、5
00重量部を超えると隣接する他の層や基材との密着性
が低下するからである。 上記電荷発生層の膜厚は、0.01〜3μm1特に0.
1〜2μ囚の範囲内であることが好ましい。 また、積層型の有機感光層および複合型感光層を構成す
る層のうち、電荷輸送層における、結着樹脂100重量
部に対する電荷輸送材料の含有割合は、10〜500重
量部の範囲内、特に25〜200重量部の範囲内である
ことが好ましい。電荷輸送材料が10重量部未満では電
荷輸送能が十分でなく、500重量部を超えると電荷輸
送層の機械的強度が低下するからである。 上記電荷輸送層の膜厚は、2〜100μ■、特に5〜3
0μ−の範囲内であることが好ましい。 次に、表面保護層について述べる。 表面保護層は、前記例示の結着樹脂を主成分とし、その
他必要に応じて、導電性付与剤;ベンゾフェノン系紫外
線吸収剤等の添加剤を適宜量含有させることができる。 上記表面保護層の膜厚は、o、1−toμl、特に2〜
5μlの範囲内であることが好ましい。 以上に説明した、単層型や積層型の有機感光層、複合型
感光層のうちの電荷輸送層、および表面保護層などの有
機の層は、前述した各成分を含有する各雇用の塗布液を
調整し、これら塗布液を、前述した層構成を形成し得る
ように、各層毎に順次導電性基村上に塗布し、乾燥また
は硬化させることで積層形成することができる。 なお、上記塗布液の調製に際しては、使用される結着樹
脂等の種類に応じ゛C種々の溶剤を使用することかでき
る。上記溶剤としては、n−へキサン、オクタン、シク
ロヘキサン等の脂肪族炭化水素;ベンゼン、キシレン、
トルエン等の芳香族炭化水素;ジクロロメタン、四塩化
炭素、クロロベンゼン、塩化メチレン等のハロゲン化炭
化水素;メチルアルコール、エチルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、アリルアルコール、シクロペンタノ
ール、ベンジルアルコール、フルフリルアルコール、ジ
アセトンアルコール等のアルコール類;ジメチルエーテ
ル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレン
グリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエ
チルエーテル、ジエチレングリコールジメチルニーデル
等のエーテル類;アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;
酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類;ジメチルホル
ムアミド;ジメチルスルホキシド等、種々の溶剤が挙げ
られ、これらが一種または二種以上混合して用いられる
。また、上記塗布液を調整する際、分散性、塗工性等を
向上させるため、界面活性剤やレベリング剤等を併用し
ても良い。 また、L記塗布液は従来慣用の方法、例えばミキサー、
ボールミル、ペイントシェーカー、サンドミル、アトラ
イター、超音波分散機等を用いて調製することができる
。 〈実施例〉 以下に、実施例に基づき、本発明をより詳細に説明する
。 実施例1 ボリアリレート(ユニチカ社製、商品名u−ioo )
100重量部、4−(N、N−ジエチルアミノ)ベンズ
アルデヒド−N、N−ジフェニルヒドラゾン100重量
部および塩化メチレン(CH2(Jz ) 900重量
部からなる電荷輸送層用塗布液を調製し、この塗布液を
外径78mmX長さ340關のアルミニウム管上に塗布
した後、100℃で30分間加熱乾燥させて、膜厚20
戸の電荷輸送層を形成した。 次に、上記電荷輸送層上に、2,7−ジブロモアンサン
スロン(ic1社製)80iIffilt部、メタルフ
リ−フタロシアニン(BASF社製)20重量部、ポリ
酢酸ビニル(日本合成化学社製、商品名YS−N)50
重量部およびジアセトンアルコール2000重量部から
なる電荷発生層用塗布液を塗布し、上記と同様の条件で
乾丈・貞させて、膜厚0.5μsの電荷発生層を形成し
た。 そして、メチルトリメトキシシラン80重量%とグリシ
ドギシメチルトリメトキシシラン20重量%との混合物
(東芝シリコーン社製、商品名トスガード510 )
100重量部、導電性付与剤(アンチモンドープ酸化ス
ズ微粉末、住友セメント社製)50重は部、トリエチル
アミン1重量部、イソプロピルアルコール300重量部
、前記一般式圓において、R1,R2が共にt−ブチル
基であるヒンダードフェノール(アデカ・アーガス化学
社製、商品名14AI?K AO−20) 10重量部
、および、前記一般式Mにおいて、R6−R9,Rρが
何れもメチル基、R11が−CI2H2,基であるヒン
ダードアミン類(三共社製、商品名Cl0−440 )
10重量部からなる表面保護層用塗布液を上記電荷発
生層上に塗布し、110℃で1時間加熱硬化させて、膜
厚2.5μmのシリコーン樹脂製表面保護層を形成し、
積層型感光層をHするドラム型の電子写真感光体を作製
した。 実施例2 表面保護層用塗布液中のヒンダードフェノール類として
、前記一般式[111において、R1がt−ブチル基、
R2がメチル基である化合物(アデカ・アーガス化学社
製、商品名MAI?K AO−80) 10重量部を用
いたこと以外は、前記実施例1と同様にして、電子写真
感光体を作製した。 実施例3 表面保護層用塗布液中のヒンダードフェノール類として
、前記一般式(財)において、R,、R2が共にt−ブ
チル基、R3−R5が何れもメチル基である化合物(ア
デカ・アーガス化学社製、商品名MARK AO−33
0> 10重量部を用いたこと以外は、前記実施例1と
同様にして、電子写真感光体を作製した。 実施例4 表面保護層用塗布液中のヒンダードフェノール類として
、前記一般弐Hにおいて、R,、R2が共にt−ブチル
基、m−2、nx18である化合物(アデカ・アーガス
化学社製、商品名MARK AO−50)10重量部を
用いたこと以外は、前記実施例1と同様にして、電子写
真感光体を作製した。 実施例5 表面保護層用塗布液中のヒンダードアミン類として、前
記一般式(資)において、R6〜RIOが何れもメチル
基である化合物(三共社製、商品名すノールLS−76
5) 10重量部を用いたこと以外は、前記実施例3と
同様にして、電子写真感光体を作製1゜た。 実施例6 表面保護層用塗布液中のヒンダードアミン類として、前
記一般式■において、R12〜R15が何れも一般式(
al (但し式(9中、R6−R9は何れもメチル基、
RlOは水素原子)で表わされる基である化合物(アデ
カ・アーガス化学社製、商品名MAl?に1、A−57
) 10重量部を用いたこと以外は、前記実施例4と同
様にして、電子写真感光体を作製した。 実施例7 表面保護層用塗布液中のヒンダードアミン類として、前
記一般式」において、R6〜Rhoが何れもメチル基で
ある化合物(アデカ・アーガス化学社製、商品名MAI
?K L^−63) 10重量部を用いたこと以外は、
前記実施例4と同様にして、電子写真感光体を作製した
。 比較例1 表面保護層用塗布液中のヒンダードフェノール類として
、下式■で表わされる化合物(吉富製薬社製、商品名ヨ
シソックスBIIT ) 10重量部を用いたこと以外
は、前記実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製
した。 比較例2 表面保護層用塗布液中にヒンダードフェノール類および
ヒンダードアミン類を配合しなかったこと以外は、前記
実施例1、と同様にして、電子写真感光体を作製した。 比較例3 表面保護層用塗布液中にヒンダードアミン類を配合しな
かったこと以外は、前記比較例1と同様にして、電子写
真感光体を作製した。 比較例4 表面保護層用塗布液中にヒンダードフェノール類を配合
しなかったこと以外は、前記実施例5と同様にして、電
子写真感光体を作製した。 実施例8 前記実施例1の電荷発生層用塗布液と同配合の液中に、
実施例3で用いたヒンダードフェノール類(アデカ・ア
ーガス化学社製、商品名MAIrK AO−330)
Sff1m部、および、ヒンダードアミン類(三共社製
、商品名Cl0−440 ’) 5重量部を配合した電
荷発生層用塗布液を調製し、この塗布液を実施例1のも
のと同様に形成した電荷輸送層上に塗缶し、同様の条件
で乾燥させて、膜厚0,5塵の電荷発生層を形成した。 そして、ヒンダードフェノール類およびヒンダードアミ
ン類を配合しなかったこと以外は前記実施例1と同様の
表面保護層用塗布液を、上記電荷発生層上に塗布し、同
様の条件で硬化させて、膜厚2.5μ農のシリコーン樹
脂製表面保護層を形成し、複層型感光層を有するドラム
型の電子写真感光体を作製した。 比較例5 電荷発生層用塗布液中のヒンダードフェノール類として
、前記一般式α℃の化合物(吉富製薬社製。 商品名ヨシッノクスBIT ) 5重量部、ヒンダード
アミン類として、ポリ ([8−(1,1,3,3−テ
トラメチルブチル)イミノ−1,3,5−トリアジン−
2,4−ジイル] [(2,2,8,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジル)イミノ]へキサメチレン[(2,
2,6,8−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]
)(チバガイギー社’JJ、 商品名clIIMAss
ORB 9441.D) 5重量部を、ツレぞれ用いた
こと以外は、前記実施例8と同様にして、電子写真感光
体を作製した。 実施例9 前記実施例1の電荷輸送層用塗布液と同配合の液中に、
実施例3で用いたヒンダードフェノール類(アデカパア
ーガス化学社製、商品名MARK AO−330) 1
0重二部、および、ヒンダードアミン類(王共社製、商
品名Cl0−440 ) 10重量部を配合した電荷輸
送層用塗布液を調製し、この塗布液を外?、178m+
1x長さ340關のアルミニウム管上に塗布した後、1
00℃で30分間加熱乾燥させて、膜厚20μmの電6
1j輸送層を形成した。 次に、上記電荷輸送層上に、実施例】、と同様の電荷発
生層用塗布液を塗布し、同様の条件で乾燥させて、膜厚
0.5μmの電荷発生層を形成した。 そして、前記実施例8ど同様の表面保護層用塗布液を上
記γ11荷発生層士に塗布し、同様の条件で硬化させて
、膜厚2.5pのシリコーン樹脂製表面保護層を形成し
、複層型感光層を有するドラム型の電子写真感光体を作
製した。 上記各実施例および各比較例で作製1.た電子写真感光
体について、下記の各試験を行った。 」二記各電子写真感光体を、静電複写試験装置(ジエン
チック社製、ジエンチックシンシア30M型機)に装填
し、その表面を正に帯?lXさせて、表面電位V+ s
、p、(V)をn1定シタ。 半減露光量、残留電位測定 上記帯電状態の各電子写真感光体を、上記静電複写試験
装置の露光光源であるハロゲンランプを用いて、露光強
度0.92+aW/ aA S露光時間(10msec
。 の条件で露光し、前記表面電位V+ S、p、が1/2
となるまでの時間を求め、半減露光iE1/2(μJ/
C這)を算出した。 また、上記露光開始時から0.4秒経過後の表面電位を
、残留電位V r、p、(V)として測定した。 繰返し露光後の表面電位変化4p1定 上記各電子写真感光体を複写機(三田工業社製。 DC−111型機)に装填して500枚の複写処理を行
った後、表面電位を、繰返し露光後の表面電位v2s、
p、(V)として測定した。 また、前記V、 S、p、値とV2s、p、値との差を
、表面電位変化値ΔV (V)として算出した。 光照射後の表面電位変化測定 上記各電子写真感光体を、白色蛍光燈を用いて1000
Lux 、 10分間の条件で光照射し、30秒間静置
した後、各電子写真感光体の表面電位を、光照射1後の
表面電位VPとしてlP1定した。また、前記VIS、
p、値とVP値との差を、光照射後の表面電位変化値Δ
V P mとして算出した。 外観 上記各電子写真感光体の外観を目視により観察した。 以上の結果を表に示す。 (以下余白)前記表
の結果より、ヒンダードフェノール類とヒンダードアミ
ン類とを表面保護層に含有させた系(実施例1〜7.比
較例1)においては、何れのものも、初期表面電位、半
減露光量、残留電位については、はぼ同程度の結果が得
られたが、特定ヒンダードフェノール以外のヒンダード
フェノール類をヒンダードアミン類と併用すると(比較
例1)、両者を全く含有させなかった場合(比較例2)
と同じく、繰返し、露光後の表面電位、および、光照射
後の表面電位に著しい低下が見られた。 また、表面保護層にヒンダードフェノール類のみ含有さ
せた場合(比較例3)には光照射後の表面電位が大きく
低下し、表面保護層にヒンダードアミン類のみ含有させ
た場合(比較例4)には、繰返I7露光後の表面電位が
大きく低下した。これに対し、実施例1〜7の電子写真
感光体は、何れも、繰返し露光後の表面電位ならびに光
照射後の表面電位の低下が小さく、耐酸化性および光安
定性に優れたものであることが判明した。 ヒンダードフェノール類とヒンダードアミン類とを電荷
発生層に含有させた系(実施例8.比較例5)において
は、特定ヒンダードフェノール以外のヒンダードフェノ
ール類をヒンダードアミン類と併用すると(比較例5)
、残留電位が高く、半減露光量が大きいなど、感光特性
が悪化し、また、繰返し露光後の表面電位の低下が大き
くなったが、実施例8の電子写真感光体は、残留電位、
半減露光量等の感光特性に優れる上、繰返し露光後の表
面電位ならびに光照射後の表面電位の低下が小さく、耐
酸化性および光安定性に優れたものであることが判明し
た。 また、ヒンダードフェノール類とヒンダードアミン類と
を電荷輸送層に含有させた実施例9の電子写真感光体に
ついても、残留電位、半減露光量等の感光特性に優れる
上、繰返17露先後の表面電位ならびに光照射後の表面
電位の低下が小さく、耐酸化性および光安定性に優れた
ものであることが判明した。 なお、電子写真感光体の外観については、何れも異状が
認められなかった。 また、上記実施例1〜9の電子写真感光体は、何れも、
ヒンダードアミン類として、塗布液中においてほぼ中性
を示す、前記一般式M−61の化合物を用いているので
、塗布液中において強い塩基性を示す一般のヒンダード
アミン類を用いた比較fMJ 5における塗布液に比べ
て、電荷発生材料等の分散質の分散性が良く、均一な層
を形成することができた。 〈発明の効果〉 以上のように、本発明に係る電子写真感光体によれば、
結着樹脂を含有する層が、特定ヒンダードフェノールと
、ヒンダードアミン類とを含有しているので、感光特性
に悪影響を与えることなく、しかも、耐酸化性、光安定
性を共に改善することが可能となる。
業者にとっても全く予期し得なかったことであり、その
理由の解明も、現在のところ全く不可能である。 以下に、本発明の詳細な説明する。 本発明感光体は、従来公知の種々の層構成の感光体に適
用することができ、上記特定ヒンダードフェノールおよ
びヒンダードアミン類が含有される、結着樹脂を含む層
とは、例えば次のごとき、電子写真感光体の層を意味す
る。 ■ 半導体材料からなる感光層」二、または有機感光層
上に形成された表面保設層。 ■ 電荷発生材料と電荷輸送材料とを含有する単層型の
有機感光層。 ■ 電荷発生層と電荷輸送層とからなる積層型の有機感
光層の何れかの層。 ■ 半導体材料からなる電荷発生層と有機の電荷輸送層
とが積層された複合型の感光層における該電荷輸送層。 上記層に、特定ヒンダードフェノールと共に含有される
ヒンダードアミン類としては、光安定剤用として従来公
知の種々の化合物を使用できるが、特に、下記一般弐M
ないし一般式■で表わされる化合物が好ましく用いられ
る。 CH2−C00R12 aH2−C(X)R15 前記各層に含まれる結着樹脂としては、熱硬化性シリコ
ーン樹脂;エポキシ樹脂;ポリウレタン樹脂;硬化性ア
クリル樹脂;アルキッド樹脂;不飽和ポリエステル樹脂
;ジアリルフタレート樹脂;フェノール樹脂;尿素樹脂
;ベンゾグアナミン樹脂;メラミン樹脂;スチレン系重
合体;アクリル系重合体;スチレン−アクリル系共重合
体;ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩
素化ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノマー等の
オレフィン系重合体;ポリ塩化ビニル;塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体;ポリ酢酸ビニル:飽和ポリエステル
;ポリアミド;熱可塑性ポリウレタン樹脂;ポリカーボ
ネート;ボリアリレート;ポリスルホン;ケトン樹脂;
ポリビニルブチラール樹脂;ポリエーテル樹脂が例示さ
れる。 特定ヒンダードフェノールおよびヒンダードアミン類は
、各層の物性、感光体の感光特性等に悪影響を及ぼさな
い範囲内で、通常の酸化防止剤、光安定剤と同程度の割
合で含有させることができるが、結着樹脂の固形分10
0重量部に対する特定ヒンダードフェノールの含有量は
0.01〜50重量部の範囲内、ヒンダードアミン類の
含有量は0.01〜30重量部の範囲内であることが好
ましい。特定ヒンダードフェノールの含有量が0.01
重量部未満、または、ヒンダードアミン類の含有量が0
.01ff142に部未満では、電子写真感光体の耐酸
化性および光安定性が共に十分でなく、特定ヒンダード
フェノールの含有量が50重量部を超え、または、ヒン
ダードアミン類の含有量が30重量部を超えると、残留
電位、半減露光量等の感光特性、耐摩耗性等の物性など
に悪影響を及ぼすからである。 また、特定ヒンダードフェノールとヒンダードアミン類
との含有比率は、特定ヒンダードフェノール/ヒンダー
ドアミン−0,5〜5000の範囲内であることが好ま
しい。 また、上記各層中には、ターフェニル、ハロナフトキノ
ン類、アセナフチレン等従来公知の増感剤; 9− (
N、N−ジフェニルヒドラジノ)フルオレン、9−カル
バゾリルイミノフルオレン等のフルオレン系化合物;紫
外線吸収剤等の劣化防止剤:可塑剤など、前記特定ヒン
ダードフェノールおよび上2ダートアミン類以外の種々
の添加剤を含有させることができる。 なお、本発明感光体は、添加剤以外の構成については、
従来と同様の材料を用い、従来同様の構成とすることが
できる。 まず、導電性基材について述べる。 導電性基材は、電子写真感光体が組み込まれる画像形成
装置の機構、構造に対応してシート状あるいはドラム状
など、適宜の形状に形成される。 また、上記導電性基祠は、全体を金属などの導電性材料
で構成しても良く、基祠自体は導電性を有しない構造材
料で形成し、その表面に導電性を付与しても良い。 なお、前者の構造を有する導電性基材において使用され
る導電性材料としては、表面がアルマイト処理された、
または未処理のアルミニウム、銅、スズ、白金、金、銀
、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタ
ン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼
、真鍮等の金属材料が好ま(2い。 一方、後者の構造としては、合成樹脂製基材またはガラ
ス基材の表面に、上記例示の金属や、ヨウ化アルミニウ
ム、酸化スズ、酸化インジウム等の導電性材料からなる
薄膜が、真空蒸着法または湿式めっき法などの公知の膜
形成方法によって積層された構造、」−2合成樹脂成形
品やガラス基材の表面に上記金属材料等のフィルムがラ
ミネートされた構造、上記合成樹脂成形品やガラス基材
の表面に、導電性を付与する物質が注入された構造が例
示される。 なお、導電性基材は、必要に応じて、シランカップリン
グ剤やチタンカップリング剤などの表面処理剤で表面処
理を施し、感光層との密着性を高めても良い。 次に、導電性基村上に形成される感光層について述べる
。 感光層は、前述したように、半導体材料や有機材料、ま
たはこれらの複き材料からなる構成のものが使用できる
。 複合型感光層において電荷発生層として用いられると共
に、単独でも感光層を形成し得る半導体材料としては、
例えばα−き、α−kszus、α−6eAsTe等の
アモルファスカルコゲン化物やアモルファスシリコン(
α−9L)が挙げられる。上記半導体材料からなる感光
層または電荷発生層は、真空蒸着法、グロー放電分解法
等の公知の薄膜形成方法によって形成することができる
。 積層型の有機感光層における電荷発生層および単層型の
有機感光層に使用される、有機または無機の電荷発生材
料としては、例えば前記半導体材料の粉末;zTlOl
CdS等のn−vt族機微結晶ビリリウム塩;アゾ系化
合物;ビスアゾ系化合物;フタロシアニン系化合物:ア
ンサンスロン系化合物;ペリレン系化合物;インジゴ系
化合物;トリフェニルメタン系化合物:スレン系化合物
;トルイジン系化合物;ピラゾリン系化合物;キナクリ
ドン系化合物;ピロロビロール系化合物が挙げられる。 そして1.L配化合物の中でも、フタロシアニン系化合
物に属する、α型、β型、γ型など種々の結晶型を有す
るアルミニウムフタロシアニン、銅フタロシアニン、メ
タルフリーフタロシアニン、チタニルフタロシアニン等
が好ましく用いられ、特に、上記メタルフリーフタロシ
アニンおよび/またはチタニルフタロシアニンがより好
ましく用いられる。なお、上記電荷発生材料は、それぞ
れ単独で用いられる他、複数種を併用することもできる
。 積層型の有機感光層または複合型の感光層における電荷
輸送層、単層型の有機感光層に使用される電荷輸送材料
としては、例えばテトラシアノエチレン、 2.4.7
−ドリニトロー9−フルオレノン等のフルオレノン系化
合物;ジニトロアントラセン等のニトロ化化合物;無水
コハク酸;無水マレイン酸;ジブロモ無水マレイン酸;
トリフェニルメタン系化合物;2,5−ジ(4−ジメチ
ルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール等
のオキサジアゾール系化合物;9−(4−ジエチルアミ
ノスチリル)アントラセン等のスチリル系化合物;ポリ
−N−ビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物;
1−フェニル−3−(p−ジメチルアミノフェニル)ピ
ラゾリン等のピラゾリン系化合物、 4.4’、4”−
トリス(N、N−ジフェニルアミノ)トリフェニルアミ
ン等のアミン誘導体;1.l−ビス(4−ジエチルアミ
ノフェニル)−4,4−ジフェニル−1,3−ブタジェ
ン等の共役不飽和化合物; 4− (N、N−ジエチル
アミノ)ベンズアルデヒド−N、N−ジフェニルヒドラ
ゾン等のヒドラゾン系化合物;インドール系化合物、オ
キサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チア
ゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾー
ル系化合物、ピラゾール系化合物、ピラゾリン系化合物
、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物;縮合多
環族化合物が挙げられる。 上記電荷輸送材料も単独で、あるいは、複数種併用して
用いることができる。なお、上記電荷輸送材料の中でも
、前記ポリ−N−ビニルカルバゾール等の先導電性を有
する高分子材料は、感光層の結石樹脂としても使用する
ことができる。 !41層型の有機感光層における、結着樹脂100重量
部に対する電荷発生材料の含有割合は、2〜20重量部
の範囲内、特に3〜15重量部の範囲内であることが好
ましく、一方、結着樹脂100正二部に対する電荷輸送
材料の含有割合は、40〜200重量部の範囲内、特に
50〜100重量部の範囲内であることが好ましい。電
荷発生材料が2重量部未満、または、電荷輸送材料が4
00正二未満では、感光体の感度が不充分になったり残
留電位が大きくなったりするからであり、電荷発生材料
が20重量部を超え、または、電荷輸送材料が200重
量部を超えると、感光体の耐摩耗性が十分に得られなく
なるからである。 上記単層型感光層は、適宜の厚みに形成できるが、通常
は、lO〜50卯、特に15〜25μ鐵の範囲内に形成
されることが好ましい。 一方、積層型の有機感光層を構成する層のうち、電荷発
生層における、結着樹脂100重量部に対する電荷発生
材料の含有割合は、5〜500重量部の範囲内、特に1
0〜250重量部の範囲内であることが好ましい。電荷
発生材料が5重量部未満では電荷発生能が小さ過ぎ、5
00重量部を超えると隣接する他の層や基材との密着性
が低下するからである。 上記電荷発生層の膜厚は、0.01〜3μm1特に0.
1〜2μ囚の範囲内であることが好ましい。 また、積層型の有機感光層および複合型感光層を構成す
る層のうち、電荷輸送層における、結着樹脂100重量
部に対する電荷輸送材料の含有割合は、10〜500重
量部の範囲内、特に25〜200重量部の範囲内である
ことが好ましい。電荷輸送材料が10重量部未満では電
荷輸送能が十分でなく、500重量部を超えると電荷輸
送層の機械的強度が低下するからである。 上記電荷輸送層の膜厚は、2〜100μ■、特に5〜3
0μ−の範囲内であることが好ましい。 次に、表面保護層について述べる。 表面保護層は、前記例示の結着樹脂を主成分とし、その
他必要に応じて、導電性付与剤;ベンゾフェノン系紫外
線吸収剤等の添加剤を適宜量含有させることができる。 上記表面保護層の膜厚は、o、1−toμl、特に2〜
5μlの範囲内であることが好ましい。 以上に説明した、単層型や積層型の有機感光層、複合型
感光層のうちの電荷輸送層、および表面保護層などの有
機の層は、前述した各成分を含有する各雇用の塗布液を
調整し、これら塗布液を、前述した層構成を形成し得る
ように、各層毎に順次導電性基村上に塗布し、乾燥また
は硬化させることで積層形成することができる。 なお、上記塗布液の調製に際しては、使用される結着樹
脂等の種類に応じ゛C種々の溶剤を使用することかでき
る。上記溶剤としては、n−へキサン、オクタン、シク
ロヘキサン等の脂肪族炭化水素;ベンゼン、キシレン、
トルエン等の芳香族炭化水素;ジクロロメタン、四塩化
炭素、クロロベンゼン、塩化メチレン等のハロゲン化炭
化水素;メチルアルコール、エチルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、アリルアルコール、シクロペンタノ
ール、ベンジルアルコール、フルフリルアルコール、ジ
アセトンアルコール等のアルコール類;ジメチルエーテ
ル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレン
グリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエ
チルエーテル、ジエチレングリコールジメチルニーデル
等のエーテル類;アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;
酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類;ジメチルホル
ムアミド;ジメチルスルホキシド等、種々の溶剤が挙げ
られ、これらが一種または二種以上混合して用いられる
。また、上記塗布液を調整する際、分散性、塗工性等を
向上させるため、界面活性剤やレベリング剤等を併用し
ても良い。 また、L記塗布液は従来慣用の方法、例えばミキサー、
ボールミル、ペイントシェーカー、サンドミル、アトラ
イター、超音波分散機等を用いて調製することができる
。 〈実施例〉 以下に、実施例に基づき、本発明をより詳細に説明する
。 実施例1 ボリアリレート(ユニチカ社製、商品名u−ioo )
100重量部、4−(N、N−ジエチルアミノ)ベンズ
アルデヒド−N、N−ジフェニルヒドラゾン100重量
部および塩化メチレン(CH2(Jz ) 900重量
部からなる電荷輸送層用塗布液を調製し、この塗布液を
外径78mmX長さ340關のアルミニウム管上に塗布
した後、100℃で30分間加熱乾燥させて、膜厚20
戸の電荷輸送層を形成した。 次に、上記電荷輸送層上に、2,7−ジブロモアンサン
スロン(ic1社製)80iIffilt部、メタルフ
リ−フタロシアニン(BASF社製)20重量部、ポリ
酢酸ビニル(日本合成化学社製、商品名YS−N)50
重量部およびジアセトンアルコール2000重量部から
なる電荷発生層用塗布液を塗布し、上記と同様の条件で
乾丈・貞させて、膜厚0.5μsの電荷発生層を形成し
た。 そして、メチルトリメトキシシラン80重量%とグリシ
ドギシメチルトリメトキシシラン20重量%との混合物
(東芝シリコーン社製、商品名トスガード510 )
100重量部、導電性付与剤(アンチモンドープ酸化ス
ズ微粉末、住友セメント社製)50重は部、トリエチル
アミン1重量部、イソプロピルアルコール300重量部
、前記一般式圓において、R1,R2が共にt−ブチル
基であるヒンダードフェノール(アデカ・アーガス化学
社製、商品名14AI?K AO−20) 10重量部
、および、前記一般式Mにおいて、R6−R9,Rρが
何れもメチル基、R11が−CI2H2,基であるヒン
ダードアミン類(三共社製、商品名Cl0−440 )
10重量部からなる表面保護層用塗布液を上記電荷発
生層上に塗布し、110℃で1時間加熱硬化させて、膜
厚2.5μmのシリコーン樹脂製表面保護層を形成し、
積層型感光層をHするドラム型の電子写真感光体を作製
した。 実施例2 表面保護層用塗布液中のヒンダードフェノール類として
、前記一般式[111において、R1がt−ブチル基、
R2がメチル基である化合物(アデカ・アーガス化学社
製、商品名MAI?K AO−80) 10重量部を用
いたこと以外は、前記実施例1と同様にして、電子写真
感光体を作製した。 実施例3 表面保護層用塗布液中のヒンダードフェノール類として
、前記一般式(財)において、R,、R2が共にt−ブ
チル基、R3−R5が何れもメチル基である化合物(ア
デカ・アーガス化学社製、商品名MARK AO−33
0> 10重量部を用いたこと以外は、前記実施例1と
同様にして、電子写真感光体を作製した。 実施例4 表面保護層用塗布液中のヒンダードフェノール類として
、前記一般弐Hにおいて、R,、R2が共にt−ブチル
基、m−2、nx18である化合物(アデカ・アーガス
化学社製、商品名MARK AO−50)10重量部を
用いたこと以外は、前記実施例1と同様にして、電子写
真感光体を作製した。 実施例5 表面保護層用塗布液中のヒンダードアミン類として、前
記一般式(資)において、R6〜RIOが何れもメチル
基である化合物(三共社製、商品名すノールLS−76
5) 10重量部を用いたこと以外は、前記実施例3と
同様にして、電子写真感光体を作製1゜た。 実施例6 表面保護層用塗布液中のヒンダードアミン類として、前
記一般式■において、R12〜R15が何れも一般式(
al (但し式(9中、R6−R9は何れもメチル基、
RlOは水素原子)で表わされる基である化合物(アデ
カ・アーガス化学社製、商品名MAl?に1、A−57
) 10重量部を用いたこと以外は、前記実施例4と同
様にして、電子写真感光体を作製した。 実施例7 表面保護層用塗布液中のヒンダードアミン類として、前
記一般式」において、R6〜Rhoが何れもメチル基で
ある化合物(アデカ・アーガス化学社製、商品名MAI
?K L^−63) 10重量部を用いたこと以外は、
前記実施例4と同様にして、電子写真感光体を作製した
。 比較例1 表面保護層用塗布液中のヒンダードフェノール類として
、下式■で表わされる化合物(吉富製薬社製、商品名ヨ
シソックスBIIT ) 10重量部を用いたこと以外
は、前記実施例1と同様にして、電子写真感光体を作製
した。 比較例2 表面保護層用塗布液中にヒンダードフェノール類および
ヒンダードアミン類を配合しなかったこと以外は、前記
実施例1、と同様にして、電子写真感光体を作製した。 比較例3 表面保護層用塗布液中にヒンダードアミン類を配合しな
かったこと以外は、前記比較例1と同様にして、電子写
真感光体を作製した。 比較例4 表面保護層用塗布液中にヒンダードフェノール類を配合
しなかったこと以外は、前記実施例5と同様にして、電
子写真感光体を作製した。 実施例8 前記実施例1の電荷発生層用塗布液と同配合の液中に、
実施例3で用いたヒンダードフェノール類(アデカ・ア
ーガス化学社製、商品名MAIrK AO−330)
Sff1m部、および、ヒンダードアミン類(三共社製
、商品名Cl0−440 ’) 5重量部を配合した電
荷発生層用塗布液を調製し、この塗布液を実施例1のも
のと同様に形成した電荷輸送層上に塗缶し、同様の条件
で乾燥させて、膜厚0,5塵の電荷発生層を形成した。 そして、ヒンダードフェノール類およびヒンダードアミ
ン類を配合しなかったこと以外は前記実施例1と同様の
表面保護層用塗布液を、上記電荷発生層上に塗布し、同
様の条件で硬化させて、膜厚2.5μ農のシリコーン樹
脂製表面保護層を形成し、複層型感光層を有するドラム
型の電子写真感光体を作製した。 比較例5 電荷発生層用塗布液中のヒンダードフェノール類として
、前記一般式α℃の化合物(吉富製薬社製。 商品名ヨシッノクスBIT ) 5重量部、ヒンダード
アミン類として、ポリ ([8−(1,1,3,3−テ
トラメチルブチル)イミノ−1,3,5−トリアジン−
2,4−ジイル] [(2,2,8,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジル)イミノ]へキサメチレン[(2,
2,6,8−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]
)(チバガイギー社’JJ、 商品名clIIMAss
ORB 9441.D) 5重量部を、ツレぞれ用いた
こと以外は、前記実施例8と同様にして、電子写真感光
体を作製した。 実施例9 前記実施例1の電荷輸送層用塗布液と同配合の液中に、
実施例3で用いたヒンダードフェノール類(アデカパア
ーガス化学社製、商品名MARK AO−330) 1
0重二部、および、ヒンダードアミン類(王共社製、商
品名Cl0−440 ) 10重量部を配合した電荷輸
送層用塗布液を調製し、この塗布液を外?、178m+
1x長さ340關のアルミニウム管上に塗布した後、1
00℃で30分間加熱乾燥させて、膜厚20μmの電6
1j輸送層を形成した。 次に、上記電荷輸送層上に、実施例】、と同様の電荷発
生層用塗布液を塗布し、同様の条件で乾燥させて、膜厚
0.5μmの電荷発生層を形成した。 そして、前記実施例8ど同様の表面保護層用塗布液を上
記γ11荷発生層士に塗布し、同様の条件で硬化させて
、膜厚2.5pのシリコーン樹脂製表面保護層を形成し
、複層型感光層を有するドラム型の電子写真感光体を作
製した。 上記各実施例および各比較例で作製1.た電子写真感光
体について、下記の各試験を行った。 」二記各電子写真感光体を、静電複写試験装置(ジエン
チック社製、ジエンチックシンシア30M型機)に装填
し、その表面を正に帯?lXさせて、表面電位V+ s
、p、(V)をn1定シタ。 半減露光量、残留電位測定 上記帯電状態の各電子写真感光体を、上記静電複写試験
装置の露光光源であるハロゲンランプを用いて、露光強
度0.92+aW/ aA S露光時間(10msec
。 の条件で露光し、前記表面電位V+ S、p、が1/2
となるまでの時間を求め、半減露光iE1/2(μJ/
C這)を算出した。 また、上記露光開始時から0.4秒経過後の表面電位を
、残留電位V r、p、(V)として測定した。 繰返し露光後の表面電位変化4p1定 上記各電子写真感光体を複写機(三田工業社製。 DC−111型機)に装填して500枚の複写処理を行
った後、表面電位を、繰返し露光後の表面電位v2s、
p、(V)として測定した。 また、前記V、 S、p、値とV2s、p、値との差を
、表面電位変化値ΔV (V)として算出した。 光照射後の表面電位変化測定 上記各電子写真感光体を、白色蛍光燈を用いて1000
Lux 、 10分間の条件で光照射し、30秒間静置
した後、各電子写真感光体の表面電位を、光照射1後の
表面電位VPとしてlP1定した。また、前記VIS、
p、値とVP値との差を、光照射後の表面電位変化値Δ
V P mとして算出した。 外観 上記各電子写真感光体の外観を目視により観察した。 以上の結果を表に示す。 (以下余白)前記表
の結果より、ヒンダードフェノール類とヒンダードアミ
ン類とを表面保護層に含有させた系(実施例1〜7.比
較例1)においては、何れのものも、初期表面電位、半
減露光量、残留電位については、はぼ同程度の結果が得
られたが、特定ヒンダードフェノール以外のヒンダード
フェノール類をヒンダードアミン類と併用すると(比較
例1)、両者を全く含有させなかった場合(比較例2)
と同じく、繰返し、露光後の表面電位、および、光照射
後の表面電位に著しい低下が見られた。 また、表面保護層にヒンダードフェノール類のみ含有さ
せた場合(比較例3)には光照射後の表面電位が大きく
低下し、表面保護層にヒンダードアミン類のみ含有させ
た場合(比較例4)には、繰返I7露光後の表面電位が
大きく低下した。これに対し、実施例1〜7の電子写真
感光体は、何れも、繰返し露光後の表面電位ならびに光
照射後の表面電位の低下が小さく、耐酸化性および光安
定性に優れたものであることが判明した。 ヒンダードフェノール類とヒンダードアミン類とを電荷
発生層に含有させた系(実施例8.比較例5)において
は、特定ヒンダードフェノール以外のヒンダードフェノ
ール類をヒンダードアミン類と併用すると(比較例5)
、残留電位が高く、半減露光量が大きいなど、感光特性
が悪化し、また、繰返し露光後の表面電位の低下が大き
くなったが、実施例8の電子写真感光体は、残留電位、
半減露光量等の感光特性に優れる上、繰返し露光後の表
面電位ならびに光照射後の表面電位の低下が小さく、耐
酸化性および光安定性に優れたものであることが判明し
た。 また、ヒンダードフェノール類とヒンダードアミン類と
を電荷輸送層に含有させた実施例9の電子写真感光体に
ついても、残留電位、半減露光量等の感光特性に優れる
上、繰返17露先後の表面電位ならびに光照射後の表面
電位の低下が小さく、耐酸化性および光安定性に優れた
ものであることが判明した。 なお、電子写真感光体の外観については、何れも異状が
認められなかった。 また、上記実施例1〜9の電子写真感光体は、何れも、
ヒンダードアミン類として、塗布液中においてほぼ中性
を示す、前記一般式M−61の化合物を用いているので
、塗布液中において強い塩基性を示す一般のヒンダード
アミン類を用いた比較fMJ 5における塗布液に比べ
て、電荷発生材料等の分散質の分散性が良く、均一な層
を形成することができた。 〈発明の効果〉 以上のように、本発明に係る電子写真感光体によれば、
結着樹脂を含有する層が、特定ヒンダードフェノールと
、ヒンダードアミン類とを含有しているので、感光特性
に悪影響を与えることなく、しかも、耐酸化性、光安定
性を共に改善することが可能となる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、結着樹脂を含有する層のうちの少なく とも一層に、ヒンダードアミン類と、下 記一般式( I )〜(IV)の各式で表わされる化合物よ
りなる群から選ばれた少なくとも一 種のヒンダードフェノール類とを含有す ることを特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼…( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼…(II) ▲数式、化学式、表等があります▼…(III) 但し、上記式( I )〜(IV)中R_1、R_2は、メ
チル基およびt−ブチル基から なる群より選ばれた同一または異な る基を表わし、R_3〜R_5は、メチ ル基、エチル基、メトキシ基および エトキシ基からなる群より選ばれた 同一または異なる基を表わす。mは 1または2、nは1〜18の整数を表 わす。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63299219A JP2730744B2 (ja) | 1988-11-25 | 1988-11-25 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63299219A JP2730744B2 (ja) | 1988-11-25 | 1988-11-25 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02144545A true JPH02144545A (ja) | 1990-06-04 |
JP2730744B2 JP2730744B2 (ja) | 1998-03-25 |
Family
ID=17869698
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63299219A Expired - Lifetime JP2730744B2 (ja) | 1988-11-25 | 1988-11-25 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2730744B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1039525A (ja) * | 1996-07-26 | 1998-02-13 | Konica Corp | 電子写真感光体 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6444451A (en) * | 1987-08-12 | 1989-02-16 | Konishiroku Photo Ind | Electrophotographic sensitive body |
-
1988
- 1988-11-25 JP JP63299219A patent/JP2730744B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6444451A (en) * | 1987-08-12 | 1989-02-16 | Konishiroku Photo Ind | Electrophotographic sensitive body |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1039525A (ja) * | 1996-07-26 | 1998-02-13 | Konica Corp | 電子写真感光体 |
Also Published As
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---|---|
JP2730744B2 (ja) | 1998-03-25 |
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