JPH01245095A - 改良された過塩基化スルホン酸マグネシウム - Google Patents
改良された過塩基化スルホン酸マグネシウムInfo
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は特に輸送手段において使用するための潤滑油に
おいて使用する、改良された過塩基化(overbas
ed)スルホン酸マグネシウム及びそれらを含有する組
成物に関する。
おいて使用する、改良された過塩基化(overbas
ed)スルホン酸マグネシウム及びそれらを含有する組
成物に関する。
スルホン酸マグネシウムは周知の潤滑剤添加物であり、
それらがスルホン酸を中和するのに要するマグネシウム
と比較して化学量論的に過剰のマグネシウムを含有する
とき「過塩基化」と称する。
それらがスルホン酸を中和するのに要するマグネシウム
と比較して化学量論的に過剰のマグネシウムを含有する
とき「過塩基化」と称する。
過塩基化スルホン酸マグネシウムは潤滑油中の洗浄剤(
de tergen ts )として通常用いられる。
de tergen ts )として通常用いられる。
これらは通常代表的に炭化水素溶媒と共の、及び通常促
進剤(ρromoter)の存在下の、油中のスルホン
酸もしくはスルホン酸塩及び過剰のマグネシウム化合物
(例えばマグネシウムアルコキシド、酸化物もしくは水
酸化物)よりなる反応混合物の炭酸化によって製造され
る。製造例は[JS−A−3158009゜GB−A−
1166744,GB−A−1297150,GB−A
−1399Q92゜BP−A−0013808及びEP
−A−0015341に見い出される。
進剤(ρromoter)の存在下の、油中のスルホン
酸もしくはスルホン酸塩及び過剰のマグネシウム化合物
(例えばマグネシウムアルコキシド、酸化物もしくは水
酸化物)よりなる反応混合物の炭酸化によって製造され
る。製造例は[JS−A−3158009゜GB−A−
1166744,GB−A−1297150,GB−A
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−A−0015341に見い出される。
自動車用潤滑油は自動車メーカーによる容認のための、
及び/または工業規格に適合するための漸増苛酷テスト
(increasing 5evere tests)
、通常エンジンテストに合格しなければならない。特に
スラッジテスト及びフェス禁止はより厳しくなってきて
おり、より能力ある分散剤の使用が求められている。油
はまた酸化によって引き起こされる増粘により抵抗性で
あることが要求され、有能な抗酸化剤の使用が求められ
ている。ASTM及びSAEとの関連においてAPIに
よって発展されたサービスステーション油に対するAP
Iエンジンサービスカテゴリー(the API En
gineService Categories)での
SG品質レベルは乗用車に適用するための要求における
この増加した厳格性を反映している。
及び/または工業規格に適合するための漸増苛酷テスト
(increasing 5evere tests)
、通常エンジンテストに合格しなければならない。特に
スラッジテスト及びフェス禁止はより厳しくなってきて
おり、より能力ある分散剤の使用が求められている。油
はまた酸化によって引き起こされる増粘により抵抗性で
あることが要求され、有能な抗酸化剤の使用が求められ
ている。ASTM及びSAEとの関連においてAPIに
よって発展されたサービスステーション油に対するAP
Iエンジンサービスカテゴリー(the API En
gineService Categories)での
SG品質レベルは乗用車に適用するための要求における
この増加した厳格性を反映している。
さらに、燃料経済上潤滑油の効果を改善する要求があり
、このため摩擦調整剤の使用が求められる。ASTM及
びSAEとの関連においてAPIは燃料経済性能を測定
するためのより厳しいエンジンテスト(シーフェンス6
テスト)を発展させたが、これによると潤滑油について
の燃料経済の。
、このため摩擦調整剤の使用が求められる。ASTM及
びSAEとの関連においてAPIは燃料経済性能を測定
するためのより厳しいエンジンテスト(シーフェンス6
テスト)を発展させたが、これによると潤滑油について
の燃料経済の。
いわゆるティア−U (Tier U )レベルを通過
するにはシーフェンス6 (Sequence 6)エ
ンジンテストで用いる標準潤滑油と比較して燃料経済に
おいて最低2.7%の改善を達成しなければならない。
するにはシーフェンス6 (Sequence 6)エ
ンジンテストで用いる標準潤滑油と比較して燃料経済に
おいて最低2.7%の改善を達成しなければならない。
これらのより厳格な基準に適合させるための、潤滑油中
での過塩基化スルホン酸マグネシウムの使用は、濃縮形
態においてまたは最終潤滑剤において添加剤同士の相互
作用の問題を引き起こす可能性があり、望ましくない沈
渣または曇り(haze)生成に帰結する可能性がある
。
での過塩基化スルホン酸マグネシウムの使用は、濃縮形
態においてまたは最終潤滑剤において添加剤同士の相互
作用の問題を引き起こす可能性があり、望ましくない沈
渣または曇り(haze)生成に帰結する可能性がある
。
本発明は相互作用に対する増加した抵抗性を有する過塩
基化スルホン酸マグネシウム:相互作用を減するための
過塩基化スルホン酸マグネシウムの製造に対する修飾:
及び特に高分子量分散剤及び/または摩擦調整剤と組合
せた過塩基化スルホン酸マグネシウムを含有する組成物
に関する。本発明は前述の30品質及びティア−■燃料
経済要求の提案に適合できる、(潤滑剤及びその濃縮物
含有)安定、無沈渣潤滑油組成物を提供することができ
る。
基化スルホン酸マグネシウム:相互作用を減するための
過塩基化スルホン酸マグネシウムの製造に対する修飾:
及び特に高分子量分散剤及び/または摩擦調整剤と組合
せた過塩基化スルホン酸マグネシウムを含有する組成物
に関する。本発明は前述の30品質及びティア−■燃料
経済要求の提案に適合できる、(潤滑剤及びその濃縮物
含有)安定、無沈渣潤滑油組成物を提供することができ
る。
本発明で使用することができる高分子量分散剤は例えば
EP−A−0208560に記載されたような、130
0より大きい数平均分子量(Mn)を有する分散剤を包
含する。摩擦調整剤は周知であって、脂肪酸の部分エス
テル(例えばグリセリルモノオレエート)、種々の直鎖
酸(例えばオレイン酸、ステアリン酸)、リノール酸ダ
イマーの誘導体等の極性物質を包含する。
EP−A−0208560に記載されたような、130
0より大きい数平均分子量(Mn)を有する分散剤を包
含する。摩擦調整剤は周知であって、脂肪酸の部分エス
テル(例えばグリセリルモノオレエート)、種々の直鎖
酸(例えばオレイン酸、ステアリン酸)、リノール酸ダ
イマーの誘導体等の極性物質を包含する。
上述の方法で製造し得る過塩基化スルホン酸マグネシウ
ムを、任意的に一価もしくは多価アルコベールと組合せ
て、油溶性ヒドロカルビル置換(hydrocarby
l−substituted) C4〜C+ oモノ不
飽和ジカルボン酸もしくは酸無水物またはそれらとアミ
ン、アルコール、アミノアルコールもしくは2それらの
混合物との反応産物で処理する。
ムを、任意的に一価もしくは多価アルコベールと組合せ
て、油溶性ヒドロカルビル置換(hydrocarby
l−substituted) C4〜C+ oモノ不
飽和ジカルボン酸もしくは酸無水物またはそれらとアミ
ン、アルコール、アミノアルコールもしくは2それらの
混合物との反応産物で処理する。
そのまま用いられるかアミン、アルコール、アミノアル
コールもしくはそれらの混合物との反応産物として用い
られるかに拘らず、ヒドロカルビル置換C6〜COOモ
ノ不飽和酸もしくは酸無水物は炭化水素のモルあたり1
モル以上のマレイン酸で置換した炭化水素基を有するヒ
ドロカルビルコハク酸もしくは酸無水物であるのが好ま
しい。好ましい炭化水素は少なくとも50の炭素原子を
有する長鎖炭化水素であり、少なくとも900の分子量
を有するポリオレフィンがより好ましい。好ましいポリ
オレフィンはポリイソブチレンであり、以後の便宜のた
めポリイソブテニルコハク酸無水物もしくは酸をPIB
SAと称する。好ましいカテゴリーのPIBSAは数平
均分子1900〜5000(特に好ましい範囲は130
0〜2200である)を有し、より好ましくはポリイソ
ブテンあたり少なくとも1つのサクシン部(succi
nicmoiety)を有する。
コールもしくはそれらの混合物との反応産物として用い
られるかに拘らず、ヒドロカルビル置換C6〜COOモ
ノ不飽和酸もしくは酸無水物は炭化水素のモルあたり1
モル以上のマレイン酸で置換した炭化水素基を有するヒ
ドロカルビルコハク酸もしくは酸無水物であるのが好ま
しい。好ましい炭化水素は少なくとも50の炭素原子を
有する長鎖炭化水素であり、少なくとも900の分子量
を有するポリオレフィンがより好ましい。好ましいポリ
オレフィンはポリイソブチレンであり、以後の便宜のた
めポリイソブテニルコハク酸無水物もしくは酸をPIB
SAと称する。好ましいカテゴリーのPIBSAは数平
均分子1900〜5000(特に好ましい範囲は130
0〜2200である)を有し、より好ましくはポリイソ
ブテンあたり少なくとも1つのサクシン部(succi
nicmoiety)を有する。
PIBSAと前記した成分b)との反応産物を用いる場
合、b)はポリアミン(以後PAMと称する)であるこ
とが好ましい。好ましい群のPAMは炭素数2〜6のア
ルキレン基を有し、分子あたり2〜8の窒、素原子を有
するポリアルキレンアミンである。使用ポリアミンは単
一のポリアルキレンアミンよりなっていてもよく、また
2以上のかがるアミンよりなる市販混合物であってもよ
い。
合、b)はポリアミン(以後PAMと称する)であるこ
とが好ましい。好ましい群のPAMは炭素数2〜6のア
ルキレン基を有し、分子あたり2〜8の窒、素原子を有
するポリアルキレンアミンである。使用ポリアミンは単
一のポリアルキレンアミンよりなっていてもよく、また
2以上のかがるアミンよりなる市販混合物であってもよ
い。
本発明での使用に好ましいPIBSA/PAM反応産物
はポリイソブテン基が900〜2500の数平均重量(
Mn)を有するものであり、かかる産物の好ましい例は
Mn=950.1300及び2200のポリイソブテン
基を含有する。これらの産物は各々ホウ酸化形M (U
S −A −3087936もしくは3254025
に開示)でまたはホウ酸化なしに用いることができる。
はポリイソブテン基が900〜2500の数平均重量(
Mn)を有するものであり、かかる産物の好ましい例は
Mn=950.1300及び2200のポリイソブテン
基を含有する。これらの産物は各々ホウ酸化形M (U
S −A −3087936もしくは3254025
に開示)でまたはホウ酸化なしに用いることができる。
該処理がアルコールを含むとき、アルコールは例えば炭
素数10〜30の一価アルコールであることができ、も
っとも好ましくはイソデカノール、オクタデカノール、
ヘキサデカノールまたはC2゜アルコールである。グリ
コールも用いることができ、エチレングリコールが好ま
しい。
素数10〜30の一価アルコールであることができ、も
っとも好ましくはイソデカノール、オクタデカノール、
ヘキサデカノールまたはC2゜アルコールである。グリ
コールも用いることができ、エチレングリコールが好ま
しい。
本発明の好ましい処理は過塩基化産物の1〜1゜wt%
の量の酸、酸無水物もしくは反応産物を、任量的に過塩
基化産物の1〜10−t%の量のアルコールと共に用い
ることが、各化合物とも2〜5wt%の量で用いるのが
もっとも好ましい。処理は高められた温度、例えば15
0℃で行うのが好ましい。
の量の酸、酸無水物もしくは反応産物を、任量的に過塩
基化産物の1〜10−t%の量のアルコールと共に用い
ることが、各化合物とも2〜5wt%の量で用いるのが
もっとも好ましい。処理は高められた温度、例えば15
0℃で行うのが好ましい。
それについて処理が行われる過塩基化スルホン酸マグネ
シウムは a)油溶性スルホン酸もしくはスルホン酸塩、b)化学
量論量より過剰のマグネシウム化合物、例えばアルコキ
シド、酸化物もしくは水酸化物、C)油、 d) ベンゼン、トルエンもしくはキシレン等の炭化水
素溶媒(トルエンが好ましい溶媒である)、e) ケト
ン、アミン、油溶性カルボン酸、アミン塩、ジケトン等
の促進剤 及び水、低級(C5〜C5)アルカノール等の任意的付
加成分もしくは油溶性アルキルフェノール等の任意的付
加界面活性剤よりなる反応混合物を炭酸化することより
なる方法によって製造することができる。
シウムは a)油溶性スルホン酸もしくはスルホン酸塩、b)化学
量論量より過剰のマグネシウム化合物、例えばアルコキ
シド、酸化物もしくは水酸化物、C)油、 d) ベンゼン、トルエンもしくはキシレン等の炭化水
素溶媒(トルエンが好ましい溶媒である)、e) ケト
ン、アミン、油溶性カルボン酸、アミン塩、ジケトン等
の促進剤 及び水、低級(C5〜C5)アルカノール等の任意的付
加成分もしくは油溶性アルキルフェノール等の任意的付
加界面活性剤よりなる反応混合物を炭酸化することより
なる方法によって製造することができる。
スルホン酸またはスルホン酸塩は天然でも合成でもよく
、合成アルキルアリールスルホン酸及びスルホン酸塩が
好ましい。かかるアルキルアリール部のアルキル置換基
は15以上の炭素原子を有することができ、代表的には
炭素数2〜5のオレフィンから生成したポリオレフィン
である。
、合成アルキルアリールスルホン酸及びスルホン酸塩が
好ましい。かかるアルキルアリール部のアルキル置換基
は15以上の炭素原子を有することができ、代表的には
炭素数2〜5のオレフィンから生成したポリオレフィン
である。
マグネシウム化合物は生成した過塩基化スルホン酸マグ
ネシウムに塩基性(basicity)を与え、従って
スルホン酸と反応するのに要する化学量論量より過剰に
存在しており、生産物中のその品は生産物の総塩基数(
TBN)を規定する。しかしながら、それは炭酸化工程
を介在させた段階に導入することができる。
ネシウムに塩基性(basicity)を与え、従って
スルホン酸と反応するのに要する化学量論量より過剰に
存在しており、生産物中のその品は生産物の総塩基数(
TBN)を規定する。しかしながら、それは炭酸化工程
を介在させた段階に導入することができる。
溶媒は代表的には反応混合物中のマグネシウム1重量部
に対し0.1〜10重量部存在させる。促進剤は代表的
には反応混合物中のマグネシウム1重量部に対し0.0
1〜5重量部存在させる。水は反応混合物中のマグネシ
ウム1重量部に対し0〜2重量部存在させることができ
る。
に対し0.1〜10重量部存在させる。促進剤は代表的
には反応混合物中のマグネシウム1重量部に対し0.0
1〜5重量部存在させる。水は反応混合物中のマグネシ
ウム1重量部に対し0〜2重量部存在させることができ
る。
アルキルフェノール等の付加的界面活性剤は反応混合物
中のマグネシウム1重量部に対し0〜1重量部存在させ
ることができる。
中のマグネシウム1重量部に対し0〜1重量部存在させ
ることができる。
反応混合物はそれを通して二酸化炭素ガスを代表的には
25〜200℃、好ましくは50〜150℃の温度を流
すことによって炭酸化する。
25〜200℃、好ましくは50〜150℃の温度を流
すことによって炭酸化する。
炭酸化後生産物をストリフピングに付して揮発性物質を
除き、濾過して固体を除去するが、これらの操作はいず
れの順序によってもよい。ストリッピング中さらなる炭
酸化を行うことができ、ストリッピングで失われる物質
に置き代えるためにさらなる油を加えることができる。
除き、濾過して固体を除去するが、これらの操作はいず
れの順序によってもよい。ストリッピング中さらなる炭
酸化を行うことができ、ストリッピングで失われる物質
に置き代えるためにさらなる油を加えることができる。
生成産物は本発明の処理に先立って公知の後処理法で後
処理して水許容性(water tolerance)
及び/または安定性及び/または起泡性能及び/または
シール適合性(seel compatibility
)を改善することができる。
処理して水許容性(water tolerance)
及び/または安定性及び/または起泡性能及び/または
シール適合性(seel compatibility
)を改善することができる。
過塩基化スルホン酸マグネシウムは好ましくは少なくと
も300、より好ましくは300〜450、もっとも好
ましくは400の、ASTM 02896で測定した総
塩基数(TBN)を有、する。
も300、より好ましくは300〜450、もっとも好
ましくは400の、ASTM 02896で測定した総
塩基数(TBN)を有、する。
過塩基化スルホン酸マグネシウムは潤滑剤及びそのため
の濃縮物等の油性組成物、特に(i)高分子量無灰分散
剤、好ましくは従来炭酸化における使用のために記載さ
れたタイプの無灰分散剤であって、少なくとも1300
、より好ましくは1500−5000のMnを有するも
の、及び任意的に (ii )摩擦調整剤、好ましくは濃縮物中0.5wt
%より大なる摩擦調整剤のレベルを要求するティア−■
燃料経済要求(前述)に適合するために必要とされるレ
ベルで用いる場合の摩擦調整剤、 (iii )抗酸化剤としての銅化合物、及び/または
(iv )ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛(Zl)
DP)、及び/または (V)他の常用添加剤 を含有する油性組成物において用いることができる。
の濃縮物等の油性組成物、特に(i)高分子量無灰分散
剤、好ましくは従来炭酸化における使用のために記載さ
れたタイプの無灰分散剤であって、少なくとも1300
、より好ましくは1500−5000のMnを有するも
の、及び任意的に (ii )摩擦調整剤、好ましくは濃縮物中0.5wt
%より大なる摩擦調整剤のレベルを要求するティア−■
燃料経済要求(前述)に適合するために必要とされるレ
ベルで用いる場合の摩擦調整剤、 (iii )抗酸化剤としての銅化合物、及び/または
(iv )ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛(Zl)
DP)、及び/または (V)他の常用添加剤 を含有する油性組成物において用いることができる。
過塩基化スルホン酸マグネシウムは代表的にはクランク
室潤滑油として使用のためのかかる組成物の0.01〜
5wt%を占めるが、濃縮物は50w t%までの過塩
基化スルホン酸マグネシウムを含有することができる。
室潤滑油として使用のためのかかる組成物の0.01〜
5wt%を占めるが、濃縮物は50w t%までの過塩
基化スルホン酸マグネシウムを含有することができる。
かかる組成物及び濃縮物が相互作用に与える傾向をかか
る組成物もしくは:a縮物に必要とされる添加剤をブレ
ンドし、ついで高められた温度、代表的には54℃また
は66℃で貯蔵し、曇り/沈渣の出現を観察することに
よってテストすることができる。
る組成物もしくは:a縮物に必要とされる添加剤をブレ
ンドし、ついで高められた温度、代表的には54℃また
は66℃で貯蔵し、曇り/沈渣の出現を観察することに
よってテストすることができる。
潤滑油組成物もしくは濃縮物は少なくとも66℃で3ケ
月後に透明で(clear)実質上曇り及び/または沈
渣がない場合許容し得る程度に安定であるとみなすこと
ができる。本発明組成物は許容される程度に安定な処分
物及びパッケージ(packages)でより厳格なテ
スト制度に適合する手段を提供することができる。
月後に透明で(clear)実質上曇り及び/または沈
渣がない場合許容し得る程度に安定であるとみなすこと
ができる。本発明組成物は許容される程度に安定な処分
物及びパッケージ(packages)でより厳格なテ
スト制度に適合する手段を提供することができる。
該組成物は絶対多量の潤滑油を含有し、潤滑油は鉱物性
潤滑油、合成潤滑油またはそれらの混合物であることが
できる。合成油はポリα−オレフィン、ジエステル油(
例えばジ(2−エチルヘキシル)セバケート(seba
cate) 、アゼレート及びアジペート〕、複合エス
テル油(例えばジカルボン酸、グリセロール及び−塩基
酸もしくは一価アルコールから形成されたもの)及びシ
リコーン油を包含する。
潤滑油、合成潤滑油またはそれらの混合物であることが
できる。合成油はポリα−オレフィン、ジエステル油(
例えばジ(2−エチルヘキシル)セバケート(seba
cate) 、アゼレート及びアジペート〕、複合エス
テル油(例えばジカルボン酸、グリセロール及び−塩基
酸もしくは一価アルコールから形成されたもの)及びシ
リコーン油を包含する。
上記に具体的に掲げた添加剤に加え、組成物は粘度調整
剤(viswsity modifiers) 、腐蝕
抑制剤、他の酸化抑制剤、他の摩擦調整剤、他の分散剤
、消泡剤、抗摩滅剤(anti−wear agent
s) 、流動点降下剤、洗浄剤、錆抑制剤等を含有する
ことができる。
剤(viswsity modifiers) 、腐蝕
抑制剤、他の酸化抑制剤、他の摩擦調整剤、他の分散剤
、消泡剤、抗摩滅剤(anti−wear agent
s) 、流動点降下剤、洗浄剤、錆抑制剤等を含有する
ことができる。
粘度調整剤は潤滑油に高温及び低温操作性を与え、高め
られた温度での剪断安定性を与え、低温での許容し得る
粘性もしくは流動性を与える。
られた温度での剪断安定性を与え、低温での許容し得る
粘性もしくは流動性を与える。
粘度調整剤は一般的にポリエステルを包含する高分子量
炭化水素ポリマーである。粘度調整剤は誘導体化して分
散性付加等の他の性質もしくは機能を含ませることがで
きる。
炭化水素ポリマーである。粘度調整剤は誘導体化して分
散性付加等の他の性質もしくは機能を含ませることがで
きる。
これらの油溶性粘度調整ポリマーは一般にゲル透過クロ
マトグラフィーもしくはゲルオスモメトリー(osmo
+aetry)によって求められる、103〜106、
好ましくは10’〜lO6、例えば20.000〜25
0,000の数平均分子量を有する。
マトグラフィーもしくはゲルオスモメトリー(osmo
+aetry)によって求められる、103〜106、
好ましくは10’〜lO6、例えば20.000〜25
0,000の数平均分子量を有する。
適当な粘度調整剤の代表例はポリイソブチレン、エチレ
ン−プロピレンコポリマー、ポリメタクリレート、メタ
クリレートコポリマー、不飽和ジカルボン酸−ヒニル化
合物コポリマー、スチレンとアクリル酸エステルのイン
ターポリマー(interpolymers)及びスチ
レン/イソプレンコポリマーをはじめとする当分野で公
知のタイプの粘度調整剤を包含する。
ン−プロピレンコポリマー、ポリメタクリレート、メタ
クリレートコポリマー、不飽和ジカルボン酸−ヒニル化
合物コポリマー、スチレンとアクリル酸エステルのイン
ターポリマー(interpolymers)及びスチ
レン/イソプレンコポリマーをはじめとする当分野で公
知のタイプの粘度調整剤を包含する。
抗腐蝕剤ともいわれる腐蝕抑制剤は潤滑油組成物と接触
する金属部分の劣化を減する。腐蝕抑制剤の例はリンイ
オウ化した(phosphosulphurized)
炭化水素、及びリンイオウ化炭化水素とアルカリ土類金
属酸化物もしくは水酸化物との、好ましくはアルキル化
フェノールもしくはアルキルフェノールチオエステルの
存在下及びまた好ましくは二酸化炭素の存在下での反応
によって得られる産物を包含する。リンイオウ化炭化水
素はテルペン、重合油留分であるCz Cbオレフィ
ンポリマー(例えばポリイソブチレン)等の適当な炭化
水素と5〜30wt%のリン硫化物とを150−600
’F (#65.6〜315.6℃)の範囲の温度テA
〜15時間反応させることによって製造される。リンイ
オウ化した炭化水素の中和は米国特許1969324で
教示されたようにして行うことができる。
する金属部分の劣化を減する。腐蝕抑制剤の例はリンイ
オウ化した(phosphosulphurized)
炭化水素、及びリンイオウ化炭化水素とアルカリ土類金
属酸化物もしくは水酸化物との、好ましくはアルキル化
フェノールもしくはアルキルフェノールチオエステルの
存在下及びまた好ましくは二酸化炭素の存在下での反応
によって得られる産物を包含する。リンイオウ化炭化水
素はテルペン、重合油留分であるCz Cbオレフィ
ンポリマー(例えばポリイソブチレン)等の適当な炭化
水素と5〜30wt%のリン硫化物とを150−600
’F (#65.6〜315.6℃)の範囲の温度テA
〜15時間反応させることによって製造される。リンイ
オウ化した炭化水素の中和は米国特許1969324で
教示されたようにして行うことができる。
酸化抑制剤はスラッジ及び金属表面へのワニス様析出物
等の酸化産物によって及び増粘によって認識される、サ
ービス中の鉱油の劣化の傾向を減じる。かかる酸化抑制
剤はZDDPの芳香族アミン、例えばアルキル化ジフェ
ニルアミン、フェニルα−ナフチルアミン;ヒンダード
フェノール5銅化合物;好ましくはcs xC+zのア
ルキル側鎖を有するアルキルフェノールチオエステルの
アルカリ土類金属塩、例えばカルシウムノニルフェノー
ルスルフィド、バリウムt−オクチルフェニルスルフィ
ド;ジオクチルフェニルアミン;フェニルα−ナフチル
アミン;及びリンイオウ化もしくはイオウ化(sulp
hurized)炭化水素を包含する。
等の酸化産物によって及び増粘によって認識される、サ
ービス中の鉱油の劣化の傾向を減じる。かかる酸化抑制
剤はZDDPの芳香族アミン、例えばアルキル化ジフェ
ニルアミン、フェニルα−ナフチルアミン;ヒンダード
フェノール5銅化合物;好ましくはcs xC+zのア
ルキル側鎖を有するアルキルフェノールチオエステルの
アルカリ土類金属塩、例えばカルシウムノニルフェノー
ルスルフィド、バリウムt−オクチルフェニルスルフィ
ド;ジオクチルフェニルアミン;フェニルα−ナフチル
アミン;及びリンイオウ化もしくはイオウ化(sulp
hurized)炭化水素を包含する。
摩擦調整剤は自動変速装置流体(automatic
’transmission fluids)等の潤
滑油組成物に適当な摩擦特性を与えるのに役立つ。
’transmission fluids)等の潤
滑油組成物に適当な摩擦特性を与えるのに役立つ。
適当な摩擦調整剤の代表例は脂肪酸エステル及びアミド
を開示する米国特許3933659、ポリイソブテニル
コハク酸無水物−アミノアルカノールのモリブテン錯体
を開示する米国特許4176074、二量化脂肪酸のグ
リセロールエステルを開示する米国特許4105571
、アルカンホスホン酸塩を開示する米国特許37799
28、ホスホネートとオレアミドの反応産物を開示する
米国特許3778375、S−カルボキシアルキレンヒ
ドロ力ルビルサクシンイミド、S−カルホキシアルキレ
ンヒドロ力ルビルサクシンアミド酸及びそれらの混合物
を開示する米国特許3852205、N−(ヒドロキシ
アルキル)アルケニルサクシンアミド酸もしくはサクシ
ンイミドを開示する米国特許3879306、ジ(低級
アルキル)ホスファイトとエポキシドの反応産物を開示
する米国特許3932290、及びリンイオウ化rl−
(ヒドロキシアルキル)アルケニルサクシンイミドのア
ルキレンオキサイド付加体を開示する米国特許4028
258に見い出される。もっとも好ましい摩擦調整剤は
米国特許4344853に記載されたような、ヒドロカ
ルビル置換コハク酸もしくは酸無水物とチオビスアルカ
ノールとのコハク酸エステルもしくはそれらの金属塩で
ある。
を開示する米国特許3933659、ポリイソブテニル
コハク酸無水物−アミノアルカノールのモリブテン錯体
を開示する米国特許4176074、二量化脂肪酸のグ
リセロールエステルを開示する米国特許4105571
、アルカンホスホン酸塩を開示する米国特許37799
28、ホスホネートとオレアミドの反応産物を開示する
米国特許3778375、S−カルボキシアルキレンヒ
ドロ力ルビルサクシンイミド、S−カルホキシアルキレ
ンヒドロ力ルビルサクシンアミド酸及びそれらの混合物
を開示する米国特許3852205、N−(ヒドロキシ
アルキル)アルケニルサクシンアミド酸もしくはサクシ
ンイミドを開示する米国特許3879306、ジ(低級
アルキル)ホスファイトとエポキシドの反応産物を開示
する米国特許3932290、及びリンイオウ化rl−
(ヒドロキシアルキル)アルケニルサクシンイミドのア
ルキレンオキサイド付加体を開示する米国特許4028
258に見い出される。もっとも好ましい摩擦調整剤は
米国特許4344853に記載されたような、ヒドロカ
ルビル置換コハク酸もしくは酸無水物とチオビスアルカ
ノールとのコハク酸エステルもしくはそれらの金属塩で
ある。
分散剤は使用中の酸化から生ずる油不溶物を流体中懸濁
状態に保ち、もってスラッジの凝集及び金属部分への沈
殿もしくは析出を防止する。本発明で使用する高分子無
灰分散剤は少なくとも1300の数平均分子量を有し、
好ましくはアルケニルサクシンイミド、例えば油溶性ポ
リイソブチレンコハク酸無水物とエチレンアミン等のア
ミンの反応産物(これは任意的にホウ酸化されていても
よい)を包含する。
状態に保ち、もってスラッジの凝集及び金属部分への沈
殿もしくは析出を防止する。本発明で使用する高分子無
灰分散剤は少なくとも1300の数平均分子量を有し、
好ましくはアルケニルサクシンイミド、例えば油溶性ポ
リイソブチレンコハク酸無水物とエチレンアミン等のア
ミンの反応産物(これは任意的にホウ酸化されていても
よい)を包含する。
流動点降下剤は流体が流れるもしくは流す(bepou
red)ことができる温度を低下させる。かかる降下剤
はよく知られている。流体の低温流動性を有効に最適化
するこれらの添加剤の代表例はC。
red)ことができる温度を低下させる。かかる降下剤
はよく知られている。流体の低温流動性を有効に最適化
するこれらの添加剤の代表例はC。
−CI8ジアルキルフマレートービニルアセテードコボ
リマー、ポリメタクリレート及びワックスナフタレンで
ある。起泡コントロールはシリコン油、ポリジメチルシ
ロキサン等のポリシロキサンタイプの消泡剤によってな
される。
リマー、ポリメタクリレート及びワックスナフタレンで
ある。起泡コントロールはシリコン油、ポリジメチルシ
ロキサン等のポリシロキサンタイプの消泡剤によってな
される。
付加的な洗浄剤及び金属錆抑制剤を存在させることがで
き、スルホン酸金属塩、アルキルフェノール、イオウ化
アルキルフェノール、サリチル酸アルキル、ナフチネー
ト(naphthenate)及び他の油溶性モノ及び
ジカルボン酸を包含する。
き、スルホン酸金属塩、アルキルフェノール、イオウ化
アルキルフェノール、サリチル酸アルキル、ナフチネー
ト(naphthenate)及び他の油溶性モノ及び
ジカルボン酸を包含する。
高塩基性(すなわち過塩基化)金属塩、例えば高塩基性
アルカリ及びアルカリ土類金属金属スルホン酸塩(特に
Na、 Ca及びMg塩)はしばしば、単独に及び組合
せて洗浄剤として用いる。カルシウム及びマグネシウム
塩の混合物、及びカルシウム、マグネシウム及びナトリ
ウム塩の混合物が好ましい。
アルカリ及びアルカリ土類金属金属スルホン酸塩(特に
Na、 Ca及びMg塩)はしばしば、単独に及び組合
せて洗浄剤として用いる。カルシウム及びマグネシウム
塩の混合物、及びカルシウム、マグネシウム及びナトリ
ウム塩の混合物が好ましい。
銅及び鉛腐蝕抑制剤及び抗摩滅剤はホウ酸エステル、チ
アジアゾール(例えば2,5−ジメルカプト−1,3,
4−チアジアゾール)及びヘンシトリアゾールを包含す
る。
アジアゾール(例えば2,5−ジメルカプト−1,3,
4−チアジアゾール)及びヘンシトリアゾールを包含す
る。
これらの数多くの添加剤のいくつかは複数の効果を有し
、例えば分散剤−酸化抑制剤となる。このアプローチは
周知であり、さらにここに詳述する必要はない。
、例えば分散剤−酸化抑制剤となる。このアプローチは
周知であり、さらにここに詳述する必要はない。
これらの常用の添加剤を含有する場合の組成物は典型的
にはそれらの正常の付帯機能を与えるのに有効な量、ベ
ース油にブレンドする。かかる添加剤の代表的に有効な
量を以下に示ず:−者u1■−V o l Z
w t%a、i。
にはそれらの正常の付帯機能を与えるのに有効な量、ベ
ース油にブレンドする。かかる添加剤の代表的に有効な
量を以下に示ず:−者u1■−V o l Z
w t%a、i。
粘度調整剤 、01−4 .01−4゜腐
蝕抑制剤 0.01−1 0.01−1.5
酸化抑制剤 0.01−1 0.01−1.
5分散剤 0.1−7 0.1−8流
動点降下剤 0.01−1 .01−1.5
消泡剤 0.001−0.1 .001−0
.15抗摩滅剤 0.001−1 .001
−1.5摩擦調整剤 0.01−1 .0
1−1.5洗浄剤/錆抑制剤 、01−2.5 .
01−3鉱油ベース バランス バランス他
の添加剤を用いる場合、分散剤(上述した濃縮物量で)
及び1以上の他の添加剤の濃厚溶液もしくは分散液から
なる添加剤濃縮物(添加剤混合物からなるこの濃縮物を
ここでは添加剤パッケージという)を調製することが必
要ではないが望ましく、これによっていくつかの添加剤
を同時にベース油に添加して潤滑油組成物を形成させる
ことができる。添加物濃縮物の潤滑油中への溶解は溶媒
によって及び温和な加熱を伴った混合によって容易にな
るが、これらは必須ではない。濃縮物すなわち添加剤パ
ッケージは典形的には分散剤添加剤と任意的な付加添加
剤を適当量含んで添加剤パッケージを予め定めた量のベ
ース潤滑剤と一緒にしたときの最終処方物において目的
とする濃度を与えるように処方する。かくして本発明の
添加剤の組合せを少量のベース油または他の相溶性ある
溶媒に他の望ましい添加剤と共に加えて、活性成分を適
当な比率で代表的には約2.5〜約90、好ましくは約
5〜約75、もっとも好ましくは約8〜約50重量%添
加剤(残余はベース油)の集合量で含有する添加剤パフ
ケージを形成させる。
蝕抑制剤 0.01−1 0.01−1.5
酸化抑制剤 0.01−1 0.01−1.
5分散剤 0.1−7 0.1−8流
動点降下剤 0.01−1 .01−1.5
消泡剤 0.001−0.1 .001−0
.15抗摩滅剤 0.001−1 .001
−1.5摩擦調整剤 0.01−1 .0
1−1.5洗浄剤/錆抑制剤 、01−2.5 .
01−3鉱油ベース バランス バランス他
の添加剤を用いる場合、分散剤(上述した濃縮物量で)
及び1以上の他の添加剤の濃厚溶液もしくは分散液から
なる添加剤濃縮物(添加剤混合物からなるこの濃縮物を
ここでは添加剤パッケージという)を調製することが必
要ではないが望ましく、これによっていくつかの添加剤
を同時にベース油に添加して潤滑油組成物を形成させる
ことができる。添加物濃縮物の潤滑油中への溶解は溶媒
によって及び温和な加熱を伴った混合によって容易にな
るが、これらは必須ではない。濃縮物すなわち添加剤パ
ッケージは典形的には分散剤添加剤と任意的な付加添加
剤を適当量含んで添加剤パッケージを予め定めた量のベ
ース潤滑剤と一緒にしたときの最終処方物において目的
とする濃度を与えるように処方する。かくして本発明の
添加剤の組合せを少量のベース油または他の相溶性ある
溶媒に他の望ましい添加剤と共に加えて、活性成分を適
当な比率で代表的には約2.5〜約90、好ましくは約
5〜約75、もっとも好ましくは約8〜約50重量%添
加剤(残余はベース油)の集合量で含有する添加剤パフ
ケージを形成させる。
最終処方物は典形的には約10−t%の添加剤パッケー
ジを含む(残余はベース油)。
ジを含む(残余はベース油)。
他に注記する場合を除き、ここに述べるすべての重量%
は添加剤の活性成分(a、i、)含量、及び/またはい
ずれかの添加剤パッケージもしくは処方物の総重量(こ
れは各添加剤のa、i、重量と合計油もしくは希釈剤重
量の合計である)に基く。
は添加剤の活性成分(a、i、)含量、及び/またはい
ずれかの添加剤パッケージもしくは処方物の総重量(こ
れは各添加剤のa、i、重量と合計油もしくは希釈剤重
量の合計である)に基く。
以下の実施例及びテスト結果は本発明のある面をより詳
細に示すために単に例示的に掲げられ不ものである。
細に示すために単に例示的に掲げられ不ものである。
1−9び A
過塩基化スルホン酸マグネシウムを
a) アルキルベンゼンスルホン酸、
b) 過剰の酸化マグネシウム、
c) b)のマグネシウム1重量部に対し0.06重
量部のエチレンジアミン、エチレンジアミンはエチレン
ジアミン、水、メタノール及び二酸化炭素を反応させる
ことによって調製されるカルバメート溶液として導入さ
れる。
量部のエチレンジアミン、エチレンジアミンはエチレン
ジアミン、水、メタノール及び二酸化炭素を反応させる
ことによって調製されるカルバメート溶液として導入さ
れる。
d)油
よりなる反応混合物の40〜70℃での炭酸化によって
製造された。
製造された。
炭酸化は限界(breakthrough)まで続け、
生成産物をストリッピング及び濾過後2wt%(生産物
基準)のフマル酸で後処理して4007BNと称される
産物を生成させた。この産物は比較例Aであり、約47
wt%の活性成分を含をする。
生成産物をストリッピング及び濾過後2wt%(生産物
基準)のフマル酸で後処理して4007BNと称される
産物を生成させた。この産物は比較例Aであり、約47
wt%の活性成分を含をする。
比較例Aの産物を単独のもしくはアルコールと組合せた
種々の量のP I BSA及びPIBSA/、PAM物
質で処理して本発明の実施例であって表1に詳細を示す
産物を得た。
種々の量のP I BSA及びPIBSA/、PAM物
質で処理して本発明の実施例であって表1に詳細を示す
産物を得た。
天囚上持果
形成された過塩基化スルホン酸マグネシウムを他の常用
添加剤に加え18.2%のホウ酸化PIBSA/PAM
分散剤(ポリイソブテン部分は約2200の数平均分子
量を有する)、抗酸化剤として120pp−の銅及び摩
擦調整剤として0.75wt%のグリセリルモノオレエ
ートを含有する典形的なサービスステーション油添加剤
パッケージ中にブレンドした。過塩基化スルホン酸マグ
ネシウムはこのパッケージの9.85wt%を占めてい
た。
添加剤に加え18.2%のホウ酸化PIBSA/PAM
分散剤(ポリイソブテン部分は約2200の数平均分子
量を有する)、抗酸化剤として120pp−の銅及び摩
擦調整剤として0.75wt%のグリセリルモノオレエ
ートを含有する典形的なサービスステーション油添加剤
パッケージ中にブレンドした。過塩基化スルホン酸マグ
ネシウムはこのパッケージの9.85wt%を占めてい
た。
パッケージを150″F(66℃)で貯蔵し、−定間隔
で観察することによって評価した。結果を非相溶性が曇
り及び/または沈渣としてあられれるまでの日数として
表1に示す、「+」は示された日数でも非相溶性の徴候
がなかったことを示す。
で観察することによって評価した。結果を非相溶性が曇
り及び/または沈渣としてあられれるまでの日数として
表1に示す、「+」は示された日数でも非相溶性の徴候
がなかったことを示す。
n−
A
7−zl 950 M、W、”PIBSA
/PAM 3χ+2χ 12+エチレングリコー
ル 2 950 M、W、 PIBSA 2χ
73 950M、W、 PIBSA
5χ 184 1300 M、賀、 PIBSA
2χ 105 500 M、W、 PI
BSA/PAM 2χ 106 2200
M、W、 PIBSA 2χ 687 1
300 M、W、 PIBSA 5% 1
78 500 M、W、 PIBSA/PAM
5χ 109 2200 M、W、 PIBSA
5χ 90ネ1 400TBN過塩基化ス
ルホン酸マグネシウム産物の−t% *210回繰返しの平均 傘3 M、W、=数平均分子量 率4 テストは90日後に停止した。
7−zl 950 M、W、”PIBSA
/PAM 3χ+2χ 12+エチレングリコー
ル 2 950 M、W、 PIBSA 2χ
73 950M、W、 PIBSA
5χ 184 1300 M、賀、 PIBSA
2χ 105 500 M、W、 PI
BSA/PAM 2χ 106 2200
M、W、 PIBSA 2χ 687 1
300 M、W、 PIBSA 5% 1
78 500 M、W、 PIBSA/PAM
5χ 109 2200 M、W、 PIBSA
5χ 90ネ1 400TBN過塩基化ス
ルホン酸マグネシウム産物の−t% *210回繰返しの平均 傘3 M、W、=数平均分子量 率4 テストは90日後に停止した。
手続補正書(方式)
1.$件の表示 昭和63年特許1j13g330
754号2、発明の名称 改良された過塩基化スル
ホン酸マグネシウム 3、補正をする者 事件との関係 出願人 4、代理人 5、補正命令の日付 自 発
754号2、発明の名称 改良された過塩基化スル
ホン酸マグネシウム 3、補正をする者 事件との関係 出願人 4、代理人 5、補正命令の日付 自 発
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)少なくとも1300の数平均分子量を有する高分
子量無灰分散剤;及び油溶性ヒドロカルビル置換C_4
〜C_1_0モノ不飽和ジカルボン酸もしくは酸無水物
またはそれとアミン、アルコール、アミノアルコールも
しくはそれらの混合物との反応混合物で処理した過塩基
化スルホン酸マグネシウムを含有する油性組成物。 (2)そのまま用いられるかまたはアミン、アルコール
、アミノアルコールもしくはそれらの混合物との反応産
物として用いられるかに拘らず、ヒドロカルビル置換C
_4〜C_1_0モノ不飽和酸もしくは酸無水物が炭化
水素1モルあたり1モル以上のマレイン酸で置換した少
なくとも50の炭素原子を有する炭化水素基を有するヒ
ドロカルビルコハク酸もしくは酸無水物である請求項(
1)記載の組成物。 (3)炭化水素が900〜5000の数平均分子量を有
するポリイソブチレンである請求項(2)記載の組成物
。 (4)酸無水物もしくは酸とポリアミンとの反応産物を
用いる請求項(3)記載の組成物。 (5)反応産物のポリイソブテン基が900〜2500
の数平均重量(Mn)を有する請求項(4)記載の組成
物。 (6)酸、酸無水物または反応産物を過塩基化産物の1
〜10wt%の量で用いる請求項(1)〜(5)のいず
れかに記載の組成物。 (7)酸、酸無水物または反応産物を過塩基化産物の2
〜5wt%の量で用いる請求項(6)記載の組成物。 (8)過塩基化スルホン酸マグネシウムを1価もしくは
多価アルコールで処理する請求項(1)〜(7)のいず
れかに記載の組成物。 (9)該アルコールが10〜30の炭素原子を有する一
価アルコールまたはグリコールである請求項(8)記載
の組成物。 (10)さらに、 (i)摩擦調整剤、及び/または (ii)抗酸化剤としての銅化合物、及び/または(i
ii)ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛を含有する、
潤滑剤もしくはその濃縮物として使用する請求項(1)
〜(9)のいずれかに記載の組成物。 (11)無灰分散剤が1500−5000の数平均分子
量を有する請求項(10)記載の組成物。 (12)絶対多量の油、0.01〜5wt%の過塩基化
スルホン酸マグネシウム及びAPIシークエンス6テス
トのテイアーII燃料経済要求に適合するのに必要とされ
るレベルでの摩擦調整剤を含有する請求項(10)また
は(11)記載の組成物。 (13)50wt%までの過塩基化スルホン酸マグネシ
ウム及び0.5wt%より大なる量の摩擦調整剤を含有
する濃縮物形態の、請求項(10)または(11)記載
の組成物。(14)カルシウム及びマグネシウムを含有
する請求項(10)〜(13)のいずれかに記載の組成
物。 (15)カルシウム、マグネシウム及びナトリウムを含
有する請求項(14)記載の組成物。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB8730227 | 1987-12-29 | ||
GB878730227A GB8730227D0 (en) | 1987-12-29 | 1987-12-29 | Improved overbased magnesium sulphonate |
GB8806973 | 1988-03-23 | ||
GB888806973A GB8806973D0 (en) | 1988-03-23 | 1988-03-23 | Improved overbased magnesium sulphonate |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01245095A true JPH01245095A (ja) | 1989-09-29 |
Family
ID=26293252
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63330754A Pending JPH01245095A (ja) | 1987-12-29 | 1988-12-27 | 改良された過塩基化スルホン酸マグネシウム |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0323087A1 (ja) |
JP (1) | JPH01245095A (ja) |
BR (1) | BR8806938A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009091576A (ja) * | 2007-10-04 | 2009-04-30 | Infineum Internatl Ltd | 過塩基化金属スルホナート清浄剤 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4941984A (en) * | 1989-07-31 | 1990-07-17 | The Lubrizol Corporation | Lubricating oil compositions and methods for lubricating gasoline-fueled and/or alcohol-fueled, spark-ignited engines |
US7585821B2 (en) * | 2002-08-06 | 2009-09-08 | Infineum International Limited | Modified detergents and lubricating oil compositions containing same |
EP2045313B1 (en) | 2007-10-04 | 2017-05-31 | Infineum International Limited | A lubricating oil composition |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3714042A (en) * | 1969-03-27 | 1973-01-30 | Lubrizol Corp | Treated overbased complexes |
CA1159045A (en) * | 1980-06-09 | 1983-12-20 | David H. Rehrer | Lubricant composition with stabilized metal detergent additive and friction reducing ester component |
US4502970A (en) * | 1982-06-08 | 1985-03-05 | Exxon Research & Engineering Co. | Lubricating oil composition |
DE3676384D1 (de) * | 1985-08-13 | 1991-02-07 | Exxon Chemical Patents Inc | Ueberbasische zusaetze. |
-
1988
- 1988-12-16 EP EP88311966A patent/EP0323087A1/en not_active Ceased
- 1988-12-27 JP JP63330754A patent/JPH01245095A/ja active Pending
- 1988-12-28 BR BR888806938A patent/BR8806938A/pt unknown
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009091576A (ja) * | 2007-10-04 | 2009-04-30 | Infineum Internatl Ltd | 過塩基化金属スルホナート清浄剤 |
JP2015098614A (ja) * | 2007-10-04 | 2015-05-28 | インフィニューム インターナショナル リミテッド | 過塩基化金属スルホナート清浄剤 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0323087A1 (en) | 1989-07-05 |
BR8806938A (pt) | 1989-08-29 |
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