JPH01213333A - 新規重合体及びそれからなる有機非線型光学材料 - Google Patents
新規重合体及びそれからなる有機非線型光学材料Info
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- JPH01213333A JPH01213333A JP3649288A JP3649288A JPH01213333A JP H01213333 A JPH01213333 A JP H01213333A JP 3649288 A JP3649288 A JP 3649288A JP 3649288 A JP3649288 A JP 3649288A JP H01213333 A JPH01213333 A JP H01213333A
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/35—Non-linear optics
- G02F1/355—Non-linear optics characterised by the materials used
- G02F1/361—Organic materials
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は新規重合体及びそれからなる有機非線型光学材
料に関し、詳しくは非線型光学定数が大きく、光素子、
光情報処理、光通信、光測定、光集積回路などの分野に
おいて有用な新規重合体ならびにそれを用いた有機非線
型光学材料に関する。
料に関し、詳しくは非線型光学定数が大きく、光素子、
光情報処理、光通信、光測定、光集積回路などの分野に
おいて有用な新規重合体ならびにそれを用いた有機非線
型光学材料に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕−ｆｆ
ｉに、非線型光学材料は、光の電界の二乗あるいはそれ
以上に比例する非線型的応答を示す材料であって、光高
調波発生、光整流、光混合、光パラメトリック増幅、ポ
ッケルス効果など様々な効果をもたらすことから、近年
、光コンピューターや光エレクトロニクスなどの各種素
材として注目されている。
ｉに、非線型光学材料は、光の電界の二乗あるいはそれ
以上に比例する非線型的応答を示す材料であって、光高
調波発生、光整流、光混合、光パラメトリック増幅、ポ
ッケルス効果など様々な効果をもたらすことから、近年
、光コンピューターや光エレクトロニクスなどの各種素
材として注目されている。
このような非線型光学材料としては、無機系の材料と有
機系の材料とに大別される。このうち有機系の光学材料
として、各種のものが知られているが、近年、高分子化
合物の側鎖に非線型光学活性基を導入することが試みら
れている（特開昭６０−１５２５０９号公報、同６１−
１４８４３３号公報、同６１−１６７９３０号公報など
）。
機系の材料とに大別される。このうち有機系の光学材料
として、各種のものが知られているが、近年、高分子化
合物の側鎖に非線型光学活性基を導入することが試みら
れている（特開昭６０−１５２５０９号公報、同６１−
１４８４３３号公報、同６１−１６７９３０号公報など
）。
しかしながら、それらはいずれもポリスチレン（ＰＳ）
やポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のポリマー
の側鎖に非線型光学活性基を導入したものである。一般
に、非線型光学活性基は一個または複数個の芳香族基や
二重結合鎖を有するものであるため、上記の如きポリマ
ーにこの非線型光学活性基を導入するには、立体構造上
の障害のため著しい制限を受け、その導入率は最高で４
０％程度であり、通常は１０％程度にしか達していない
。
やポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のポリマー
の側鎖に非線型光学活性基を導入したものである。一般
に、非線型光学活性基は一個または複数個の芳香族基や
二重結合鎖を有するものであるため、上記の如きポリマ
ーにこの非線型光学活性基を導入するには、立体構造上
の障害のため著しい制限を受け、その導入率は最高で４
０％程度であり、通常は１０％程度にしか達していない
。
このようなポリマーの非線型光学特性は、導入された非
線型光学活性基の量に強く依存するため、上記ポリマー
では充分な非線型光学特性を期待することができない。
線型光学活性基の量に強く依存するため、上記ポリマー
では充分な非線型光学特性を期待することができない。
本発明者らは、上記従来のポリマーの問題点を解消し、
すぐれた非線型光学特性を有する新たな物質を開発すべ
く鋭意研究を重ねた。
すぐれた非線型光学特性を有する新たな物質を開発すべ
く鋭意研究を重ねた。
（課題を解決する°めの手段〕
その結果、特定の繰返し単位を有する重合体の側鎖に、
種々の非線型光学活性基を高い割合で導入することがで
きることを見出した６本発明はかかる知見に基いて完成
したものである。すなわち本発明は、−最式 〔式中、Ａｒはアリーレン基を示し、Ｒは水素あるいは
炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｍは非線型光学活
性基を示す。〕 で表わされる繰返し単位を有し、かつ重合度が２〜２５
であることを特徴とする新規重合体を提供するとともに
、この新規重合体からなる有機非線型光学材料をも提供
するものである。
種々の非線型光学活性基を高い割合で導入することがで
きることを見出した６本発明はかかる知見に基いて完成
したものである。すなわち本発明は、−最式 〔式中、Ａｒはアリーレン基を示し、Ｒは水素あるいは
炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｍは非線型光学活
性基を示す。〕 で表わされる繰返し単位を有し、かつ重合度が２〜２５
であることを特徴とする新規重合体を提供するとともに
、この新規重合体からなる有機非線型光学材料をも提供
するものである。
本発明の新規重合体は、上記−触式（１）で表わされる
繰返し単位を有するものである。式中、Ａｒはアリーレ
ン基を示す。具体的にはまた、Ｒは水素あるいは炭素数
１〜１０のアルキル基を示すが、このアルキル基として
は特にメチル基およびエチル基が好ましい。更に、Ｍは
非線型光学活性基を示す。ここで非線型光学活性基であ
るＭは、様々な種類のものがあるが、大別して一般式
−Ｄ−Ｅ−Ａ或いは−Ｄ−Ａ ・・・（ａ）及び 一般式 −Ａ’−Ｅ−Ｄ”或いは−Ａ”−Ｄｏ・・ （
ｂ）〔式中、Ｄ及びＤｏは電子供与性基を示し、Ａ及び
Ａ″は電子受容性基を示し、Ｅは二重結合を含む共役鎖
を示す。〕 で表わされるものに分けることができる。この−般式（
ａ）、 （ｔ））において、Ｅは二重結合を含む共役鎖
であるが、具体的には、 式＋ＣＲ１＝ＣＲＬｈ 〔式中、ＲＩ、Ｒ２は水素、メチル基またはエチル基を
示し、Ｘは１〜３の整数を示す。〕あるいは 式−Ｎ ＝ Ｎ− で表わされる基などがあげられる。
繰返し単位を有するものである。式中、Ａｒはアリーレ
ン基を示す。具体的にはまた、Ｒは水素あるいは炭素数
１〜１０のアルキル基を示すが、このアルキル基として
は特にメチル基およびエチル基が好ましい。更に、Ｍは
非線型光学活性基を示す。ここで非線型光学活性基であ
るＭは、様々な種類のものがあるが、大別して一般式
−Ｄ−Ｅ−Ａ或いは−Ｄ−Ａ ・・・（ａ）及び 一般式 −Ａ’−Ｅ−Ｄ”或いは−Ａ”−Ｄｏ・・ （
ｂ）〔式中、Ｄ及びＤｏは電子供与性基を示し、Ａ及び
Ａ″は電子受容性基を示し、Ｅは二重結合を含む共役鎖
を示す。〕 で表わされるものに分けることができる。この−般式（
ａ）、 （ｔ））において、Ｅは二重結合を含む共役鎖
であるが、具体的には、 式＋ＣＲ１＝ＣＲＬｈ 〔式中、ＲＩ、Ｒ２は水素、メチル基またはエチル基を
示し、Ｘは１〜３の整数を示す。〕あるいは 式−Ｎ ＝ Ｎ− で表わされる基などがあげられる。
また、上記一般式（ａ）において、Ｄは電子供与性基を
示すが、例えば の整数を示す。〕で表わされる基。
示すが、例えば の整数を示す。〕で表わされる基。
の整数を示し、Ｒ３はメチル基またはエチル基を示す。
〕で表わされる基 あるいは
と同じ。〕で表わされる基をあげることができる。
なお、これらの式中、芳香環には置換基が導入されてい
てもよい。
てもよい。
上記一般式（ハ）において、Ｄ゛も電子供与性基を示す
が、例えば 同じ。〕で表わされる基。
が、例えば 同じ。〕で表わされる基。
は、メチル基またはエチル基を示す。］で表わされる基
。
。
式
前記と同じ。〕で表わされる基 あるいは式
メチル基またはエチル基を示す。〕で表わされる基をあ
げることができる。なお、これらの式中、芳香環には置
換基が導入されていてもよい。
げることができる。なお、これらの式中、芳香環には置
換基が導入されていてもよい。
一方、上記一般式（ａ）において、Ａは電子受容性基を
示すが、例えば 弐 式 へｒΣＮ −Ｒ’ Ｘ −（式中、Ｒ６は炭素数１〜３
のアルキル基を示し、Ｘ−はＣＩ” 、 Ｂｒ−。
示すが、例えば 弐 式 へｒΣＮ −Ｒ’ Ｘ −（式中、Ｒ６は炭素数１〜３
のアルキル基を示し、Ｘ−はＣＩ” 、 Ｂｒ−。
を示す。〕で表わされる基９式 −Ｎ Ｏｘで表わされ
る基、 式 −Ｎｏで表わされる基。
る基、 式 −Ｎｏで表わされる基。
代
りＮＯ！
で表わされる基をあげ
ることができる。なお、これらの式中、芳香環には置換
基が導入されていてもよい。
基が導入されていてもよい。
また、上記一般式（ｂ）において、Ａ′も電子受容性基
を示すが、例えば の整数を示し、Ｘ−は前記と同じ。〕で表わされる基
あるいは ができる。なお、これらの式中、芳香環には置換基が導
入されていてもよい。
を示すが、例えば の整数を示し、Ｘ−は前記と同じ。〕で表わされる基
あるいは ができる。なお、これらの式中、芳香環には置換基が導
入されていてもよい。
本発明の新規重合体は、前記一般式（１）で表わされる
繰返し単位の側鎖に、上述した如き各種の非線型光学活
性基（Ｍ）を導入したものである。
繰返し単位の側鎖に、上述した如き各種の非線型光学活
性基（Ｍ）を導入したものである。
ここで前記繰返し単位への非線型光学活性基（Ｍ）の導
入率は、必ずしも１００％（即ち、繰返し単位の各々に
非線型光学活性基（Ｍ）が一つずつ導入されたもの）に
限られず、通常は導入率が５０％（即ち、繰返し単位二
個あたり一つの非線型光学活性基（Ｍ）が導入されたも
の）以上のものであれば、本発明の新規重合体に包含さ
れる。
入率は、必ずしも１００％（即ち、繰返し単位の各々に
非線型光学活性基（Ｍ）が一つずつ導入されたもの）に
限られず、通常は導入率が５０％（即ち、繰返し単位二
個あたり一つの非線型光学活性基（Ｍ）が導入されたも
の）以上のものであれば、本発明の新規重合体に包含さ
れる。
また、本発明の新規重合体は、重合度が２〜２５のもの
であるが、好ましくは１６〜２０である。
であるが、好ましくは１６〜２０である。
このような本発明の新規重合体は、各種の方法で製造す
ることができる。例えば、 式 Ｃ１ＣＯ−Ａｒ−ＣＯＣｅ （式中、Ａｒは前
記と同じ。〕で表わされるカルボン酸ジクロリド及び
式（ＨＯＨｚ Ｃ） ３ ＣＲＣ式中、Ｒは前記と同じ
。〕で表わされるトリメチロールアルカンを適当な溶媒
中、第三級アミン等の塩基の存在下で反応させ、次いで
式ＺＣＯＯＨあるいはＺＣＯＣ／！ Ｃ式中、２は任
意の基、好ましくは電子供与性基あるいは電子受容性基
を含むものを示す。〕で表わされるカルボン酸類あるい
はカルボン酸クロリド類を加えて反応させ、さらに得ら
れた生成物に非線型光学活性基（Ｍ）を有する化合物あ
るいは前記カルボン酸類（カルボン酸クロリド類）のＺ
の一部と非線型光学活性基（Ｍ）を形成しうる化合物を
反応させることによって、目的とする本発明の新規重合
体を製造することができる。
ることができる。例えば、 式 Ｃ１ＣＯ−Ａｒ−ＣＯＣｅ （式中、Ａｒは前
記と同じ。〕で表わされるカルボン酸ジクロリド及び
式（ＨＯＨｚ Ｃ） ３ ＣＲＣ式中、Ｒは前記と同じ
。〕で表わされるトリメチロールアルカンを適当な溶媒
中、第三級アミン等の塩基の存在下で反応させ、次いで
式ＺＣＯＯＨあるいはＺＣＯＣ／！ Ｃ式中、２は任
意の基、好ましくは電子供与性基あるいは電子受容性基
を含むものを示す。〕で表わされるカルボン酸類あるい
はカルボン酸クロリド類を加えて反応させ、さらに得ら
れた生成物に非線型光学活性基（Ｍ）を有する化合物あ
るいは前記カルボン酸類（カルボン酸クロリド類）のＺ
の一部と非線型光学活性基（Ｍ）を形成しうる化合物を
反応させることによって、目的とする本発明の新規重合
体を製造することができる。
本発明の新規重合体は、様々な用途に供することができ
るが、特に側鎖に非線型光学活性基（Ｍ）を有している
ため、有機非線型光学材料としてすぐれた性能を発揮す
る。
るが、特に側鎖に非線型光学活性基（Ｍ）を有している
ため、有機非線型光学材料としてすぐれた性能を発揮す
る。
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
参考例
１．１．１−）リメチロールプロパン８．８ｇ（６５ミ
リモル）及びトリエチルアミン１０ｇ（１００ミリモル
）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２００ｄに溶かし、
０°Ｃに冷却した。次いでこれにテレフタル酸クロリド
１０ｇ（５０ミリモル）を溶解したＴＨＦ溶液１００ｄ
を徐々に滴下した。滴下終了後、生じた白色固体を濾別
し、得られた濾液を濃縮して酢酸エチルに溶かし、水で
充分に洗浄し、有機層から溶媒を留去して、白色ガラス
状固体を得た。
リモル）及びトリエチルアミン１０ｇ（１００ミリモル
）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２００ｄに溶かし、
０°Ｃに冷却した。次いでこれにテレフタル酸クロリド
１０ｇ（５０ミリモル）を溶解したＴＨＦ溶液１００ｄ
を徐々に滴下した。滴下終了後、生じた白色固体を濾別
し、得られた濾液を濃縮して酢酸エチルに溶かし、水で
充分に洗浄し、有機層から溶媒を留去して、白色ガラス
状固体を得た。
続いて、これにトルエン１５０ｆｆｉｌ！を入し、シア
ノ酢酸４．７ｇ（５５ミリモル）及びｐ−トルエンスル
ホン酸０．１ｇを加えて、Ｄｅａｎ−５ｔａｒｋ トラ
ップをつけて３時間還流した。室温まで放冷した後、上
澄みのトルエンを除き、残りを酢酸エチルに溶解して、
５％重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、溶媒を留去して
白色ポリマー９．７ｇを得た。
ノ酢酸４．７ｇ（５５ミリモル）及びｐ−トルエンスル
ホン酸０．１ｇを加えて、Ｄｅａｎ−５ｔａｒｋ トラ
ップをつけて３時間還流した。室温まで放冷した後、上
澄みのトルエンを除き、残りを酢酸エチルに溶解して、
５％重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、溶媒を留去して
白色ポリマー９．７ｇを得た。
得られた白色ポリマーについて、ゲルパーミェーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて分子量を測定したと
ころ、その数平均分子量は６０００であった。またこの
白色ポリマーのプロトン核磁気共鳴（ＩＨ−ＮＭＲ）ス
ペクトル〔共鳴周波数６０ＭＨｚ、テトラメチルシラン
（ＴＭＳ）基準。
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて分子量を測定したと
ころ、その数平均分子量は６０００であった。またこの
白色ポリマーのプロトン核磁気共鳴（ＩＨ−ＮＭＲ）ス
ペクトル〔共鳴周波数６０ＭＨｚ、テトラメチルシラン
（ＴＭＳ）基準。
重クロロホルム（ＣＤＣｆ３）溶媒〕の結果を第１図に
示す。なお、ここで得られた白色ポリマーは、次の繰返
し単位を有し、また、このｌ Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒスペクト
ルの帰属は下記の通りであワた。
示す。なお、ここで得られた白色ポリマーは、次の繰返
し単位を有し、また、このｌ Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒスペクト
ルの帰属は下記の通りであワた。
Ｃ＝０
Ｈ２ＣＮ
δ値（ｐｐｍ） 分裂 帰属 積分比 理論比１．０
０ ｍ ａ ３．７ ３１．６５
ｍ ｂ ２．７ ２３．５０ ｓ
ｃ ２．２ ２４．２０ ｍ
ｄ ６．４ ６７．９０ ｓ ｅ
４．０ ４実施例１ 上記参考例で得られた白色ポリマー２ｇおよびＮ−エチ
ルカルバゾール−３−カルボキシアルデヒＦ１．３ｇ（
６ミリモル）をクロロホルム５０ｄに溶かし、ピペリジ
ン０．１ｇを加えて３時間還流した。その後、室温まで
放冷して濃縮後、メタノールより再沈を行い、黄色のパ
ウダー３ｇを得た。
０ ｍ ａ ３．７ ３１．６５
ｍ ｂ ２．７ ２３．５０ ｓ
ｃ ２．２ ２４．２０ ｍ
ｄ ６．４ ６７．９０ ｓ ｅ
４．０ ４実施例１ 上記参考例で得られた白色ポリマー２ｇおよびＮ−エチ
ルカルバゾール−３−カルボキシアルデヒＦ１．３ｇ（
６ミリモル）をクロロホルム５０ｄに溶かし、ピペリジ
ン０．１ｇを加えて３時間還流した。その後、室温まで
放冷して濃縮後、メタノールより再沈を行い、黄色のパ
ウダー３ｇを得た。
この黄色パウダーの可視及び紫外線吸収スペクトルのλ
□８は３９０ｎｍ（クロロホルム溶媒）であり、ＧＰＣ
にて測定した数平均分子量は約８０００であった。また
、この黄色パウダーの’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（共鳴周
波数６０ＭＨ２゜ＴＭＳ基準、ＣＤＣ／！、溶媒）の結
果を第２図に示す。
□８は３９０ｎｍ（クロロホルム溶媒）であり、ＧＰＣ
にて測定した数平均分子量は約８０００であった。また
、この黄色パウダーの’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（共鳴周
波数６０ＭＨ２゜ＴＭＳ基準、ＣＤＣ／！、溶媒）の結
果を第２図に示す。
上記’Ｈ−ＮＭＲスペクトルの積分比から算出した反応
率（非線型光学活性基の導入率）は５４％であった。
率（非線型光学活性基の導入率）は５４％であった。
なお、ここで得られた黄色パウダーは、次の繰返し単位
（Ａ）、（Ｂ）を有し、またこの’Ｈ−ＮＭＲスペクト
ルの帰属は下記の通りであった。
（Ａ）、（Ｂ）を有し、またこの’Ｈ−ＮＭＲスペクト
ルの帰属は下記の通りであった。
Ｃ二〇
−ＣＮ
Ｇ Ｈｚ ＣＨ：１
Ｃ＝Ｏ
ＣＨ，ＣＮ
δ値（ｐｐａ＋） 分裂 帰属 積分比１．９
〜２．０ ｍ ａ ９．３３、６
ｓ ｂ Ｏ，７４，０〜４．６
ｍ ｃ ６．７上記実施例１で得ら
れた黄色パウダーについて、電界誘起第二高調波発生に
よって、波長１，０６μｍにおける各ユニットあたりの
非線型光学定数（正しくは永久双極子モーメントと二次
の非線型光学定数の積μ。β）を求めた。その結果を表
に示す。なお、この測定はＢ、Ｆ、Ｌｅｖｉｎｅら（Ｊ
ｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｎ＋１ｃａｌ Ｐｈｙｓｉ
ｃｓ ６３巻。
〜２．０ ｍ ａ ９．３３、６
ｓ ｂ Ｏ，７４，０〜４．６
ｍ ｃ ６．７上記実施例１で得ら
れた黄色パウダーについて、電界誘起第二高調波発生に
よって、波長１，０６μｍにおける各ユニットあたりの
非線型光学定数（正しくは永久双極子モーメントと二次
の非線型光学定数の積μ。β）を求めた。その結果を表
に示す。なお、この測定はＢ、Ｆ、Ｌｅｖｉｎｅら（Ｊ
ｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｎ＋１ｃａｌ Ｐｈｙｓｉ
ｃｓ ６３巻。
２６６６頁）あるいはに、Ｄ、Ｓｉｎｇｅｒら（Ｊｏｕ
ｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｈｙｓｉｃｓ
７５巻。
ｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｈｙｓｉｃｓ
７５巻。
３５７２頁）に詳述されている方法に基いて行った。
実施例２
上記参考例で得られた白色ポリマー２．３ｇおよびｐ−
ジメチルアミノベンズアルデヒドＩｇ（６，９ミリモル
）をクロロホルム５０ｍ１に溶かし、ピペリジン０．１
ｇを加えて３時間還流した。その後、室温まで放冷して
濃縮後、メタノールより再沈を行い、橙色のパウダー２
．２ｇを得た。
ジメチルアミノベンズアルデヒドＩｇ（６，９ミリモル
）をクロロホルム５０ｍ１に溶かし、ピペリジン０．１
ｇを加えて３時間還流した。その後、室温まで放冷して
濃縮後、メタノールより再沈を行い、橙色のパウダー２
．２ｇを得た。
この橙色パウダーの可視及び紫外線吸収スペクトルのλ
□８は４１０ｎｍ（クロロホルム溶媒）であり、ＧＰＣ
にて測定した数平均分子量は約８０００であった。また
、この橙色パウダーの’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（共鳴周
波数６０ＭＨｚ。
□８は４１０ｎｍ（クロロホルム溶媒）であり、ＧＰＣ
にて測定した数平均分子量は約８０００であった。また
、この橙色パウダーの’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（共鳴周
波数６０ＭＨｚ。
ＴＭＳ基準、ＣＤＣ／！、溶媒）の結果を第３図に示す
。
。
上記’ Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒスペクトルの積分比から算出し
た反応率（非線型光学活性基の導入率）は９３％であっ
た。
た反応率（非線型光学活性基の導入率）は９３％であっ
た。
なお、ここで得られた橙色パウダーは、下記の繰返し単
位（Ｃ）、 （Ｄ）を有し、またこの’Ｈ−ＮＭＲスペ
クトルの帰属は次の通りであった。
位（Ｃ）、 （Ｄ）を有し、またこの’Ｈ−ＮＭＲスペ
クトルの帰属は次の通りであった。
Ｃ＝０
−ＣＮ
Ｃ＝０
■
ＣＨ，ＣＮ
δ値（ｐｐｍ） 分裂 帰属 積分比３、０５
ｓ ｃ ８．４４．４０
ｍ ｄ ５．２上記実施例２で得られ
た橙色パウダーについて、前記実施例１と同様にして、
波長１．０６μｍにおける各ユニットあたりの非線型光
学定数（正しくは永久双極子モーメントと二次の非線型
光学定数の積μ。β）を求めた。その結果を表に示す。
ｓ ｃ ８．４４．４０
ｍ ｄ ５．２上記実施例２で得られ
た橙色パウダーについて、前記実施例１と同様にして、
波長１．０６μｍにおける各ユニットあたりの非線型光
学定数（正しくは永久双極子モーメントと二次の非線型
光学定数の積μ。β）を求めた。その結果を表に示す。
実施例３
上記参考例で得られた白色ポリマー２ｇおよび４−ジメ
チルアミノ桂皮アルデヒドＩｇ（６ミリモル）をジオキ
サン１００ｄに？容かし、ピペリジンＯ，１ｇを加えて
３時間還流した。その後、室温まで放冷して濃縮後、メ
タノールより再沈を行い、赤色のパウダー２，７ｇを得
た。
チルアミノ桂皮アルデヒドＩｇ（６ミリモル）をジオキ
サン１００ｄに？容かし、ピペリジンＯ，１ｇを加えて
３時間還流した。その後、室温まで放冷して濃縮後、メ
タノールより再沈を行い、赤色のパウダー２，７ｇを得
た。
この赤色パウダーの可視及び紫外線吸収スペクトルのλ
ｍａＸは４５０ｎｍ（クロロホルム溶媒）であり、ＧＰ
Ｃにて測定した数平均分子量は約８３００であった。ま
た、この赤色パウダーの’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（共鳴
周波数６０ＭＨｚ。
ｍａＸは４５０ｎｍ（クロロホルム溶媒）であり、ＧＰ
Ｃにて測定した数平均分子量は約８３００であった。ま
た、この赤色パウダーの’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（共鳴
周波数６０ＭＨｚ。
ＴＭＳ基準、ＣＤＣ１ｘ溶媒）の結果を第４図に示す。
上記’Ｈ−ＮＭＲスペクトルの積分比から算出した反応
率（非線型光学活性基の導入率）は８５％であった。
率（非線型光学活性基の導入率）は８５％であった。
なお、ここで得られた赤色パウダーは、次の繰返し単位
（Ｅ）、（Ｆ）を有し、またこの’Ｈ−ＮＭＲスペクト
ルの帰属は下記の通りであった。
（Ｅ）、（Ｆ）を有し、またこの’Ｈ−ＮＭＲスペクト
ルの帰属は下記の通りであった。
Ｃ＝０
−ＣＮ
１”
Ｃ＝０
ＣＨ，ＣＮ
δ値（ｐｐｍ） 分裂 帰属 積分比３．０５
ｓ ｃ ５．８３、６０
ｓ ｄ ０．２４．４０ ｍ
ｅ ４．４６．５５ ｄ
ｆ １．５７．９５ ｍ ｇ
５・１上記実施例３で得られた赤色パウダーにつ
いて、前記実施例１と同様にして、波長１．０６μｍに
おける各ユニットあたりの非線型光学定数（正しくは永
久双極子モーメントと二次の非線型光学定数の積μ。β
）を求めた。その結果を表に示す。
ｓ ｃ ５．８３、６０
ｓ ｄ ０．２４．４０ ｍ
ｅ ４．４６．５５ ｄ
ｆ １．５７．９５ ｍ ｇ
５・１上記実施例３で得られた赤色パウダーにつ
いて、前記実施例１と同様にして、波長１．０６μｍに
おける各ユニットあたりの非線型光学定数（正しくは永
久双極子モーメントと二次の非線型光学定数の積μ。β
）を求めた。その結果を表に示す。
比較例１
２−メチル−４−ニトロアニリン（ＭＮＡ） について
、前記実施例１と同様にして波長１．０６μｍにおける
非線型光学定数（正しくは永久双極子モーメントと二次
の非線型光学定数の積μ。β）を求めた。その結果を表
に示す。
、前記実施例１と同様にして波長１．０６μｍにおける
非線型光学定数（正しくは永久双極子モーメントと二次
の非線型光学定数の積μ。β）を求めた。その結果を表
に示す。
表
〔発明の効果〕
叙上の如（、本発明の新規重合体は非線型光学活性基の
導入率が高く、これまでの有機系の非線型光学材料に比
べてはるかに大きい非線型光学定数を有し、すぐれた非
線型光学効果を発現する。
導入率が高く、これまでの有機系の非線型光学材料に比
べてはるかに大きい非線型光学定数を有し、すぐれた非
線型光学効果を発現する。
また、加工性および製膜性にすぐれているため、その実
用的価値が極めて高い。さらに製膜等にあたって配向を
利用すれば、非線型性自体を任意に制御することも可能
である。
用的価値が極めて高い。さらに製膜等にあたって配向を
利用すれば、非線型性自体を任意に制御することも可能
である。
したがって、本発明の新規重合体は、半導体レーザー用
の高調波発生器をはじめとするレーザー光源や演算素子
、光双安定素子、光変調器、光スィッチなどのデバイス
として、光通信システム。
の高調波発生器をはじめとするレーザー光源や演算素子
、光双安定素子、光変調器、光スィッチなどのデバイス
として、光通信システム。
光情報処理、光計測などの分野に幅広くかつ有効に利用
できる。
できる。
第１図は参考例で得られた白色ポリマーの１Ｈ−ＮＭＲ
スペクトルであり、第２図は実施例１で得られた黄色パ
ウダーの’Ｈ−ＮＭＲスペクトルであり、第３図は実施
例２で得られた橙色パウダーの’ Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒスペ
クトルであり、第４図は実施例３で得られた赤色パウダ
ーの’Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
スペクトルであり、第２図は実施例１で得られた黄色パ
ウダーの’Ｈ−ＮＭＲスペクトルであり、第３図は実施
例２で得られた橙色パウダーの’ Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒスペ
クトルであり、第４図は実施例３で得られた赤色パウダ
ーの’Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
Claims (3)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａｒはアリーレン基を示し、Ｒは水素あるいは
炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｍは非線型光学活
性基を示す。〕 で表わされる繰返し単位を有し、かつ重合度が２〜２５
であることを特徴とする新規重合体。 - （２）非線型光学活性基を示すＭが、一般式−Ｄ−Ｅ−
Ａ、−Ｄ−Ａ、−Ａ’−Ｅ−Ｄ’もしくは−Ａ’−Ｄ’ 〔式中、Ｄ及びＤ’は電子供与性基を示し、Ａ及びＡ’
は電子受容性基を示し、Ｅは二重結合を含む共役鎖を示
す。〕 で表わされる官能基である請求項１記載の新規重合体。 - （３）請求項１あるいは２記載の新規重合体からなる有
機非線型光学材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3649288A JPH01213333A (ja) | 1988-02-20 | 1988-02-20 | 新規重合体及びそれからなる有機非線型光学材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3649288A JPH01213333A (ja) | 1988-02-20 | 1988-02-20 | 新規重合体及びそれからなる有機非線型光学材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01213333A true JPH01213333A (ja) | 1989-08-28 |
Family
ID=12471321
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3649288A Pending JPH01213333A (ja) | 1988-02-20 | 1988-02-20 | 新規重合体及びそれからなる有機非線型光学材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01213333A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0566797A2 (en) * | 1992-04-20 | 1993-10-27 | Tokuyama Corporation | Single crystal of 3-(2-furyl)methacrylic acid anhydride |
-
1988
- 1988-02-20 JP JP3649288A patent/JPH01213333A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0566797A2 (en) * | 1992-04-20 | 1993-10-27 | Tokuyama Corporation | Single crystal of 3-(2-furyl)methacrylic acid anhydride |
| EP0566797A3 (ja) * | 1992-04-20 | 1994-02-02 | Tokuyama Soda Kk |
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