JPH01186851A - Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アセト酢酸アミドの製造法 - Google Patents
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アセト酢酸アミドの製造法Info
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- JPH01186851A JPH01186851A JP626788A JP626788A JPH01186851A JP H01186851 A JPH01186851 A JP H01186851A JP 626788 A JP626788 A JP 626788A JP 626788 A JP626788 A JP 626788A JP H01186851 A JPH01186851 A JP H01186851A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
Ｎ−（２−とドロキシエチル）アセト酢酸アミドは動物
用飼料添加剤等の原料として用いられているが１本発明
は貯蔵安定性があシ、高純度のＮ−（２−ヒドロキシエ
チル）アセト酢酸アミドを収率よ〈製造する方法に関す
るものである。
用飼料添加剤等の原料として用いられているが１本発明
は貯蔵安定性があシ、高純度のＮ−（２−ヒドロキシエ
チル）アセト酢酸アミドを収率よ〈製造する方法に関す
るものである。
（従来技術およびその問題点）
ジケトンとアミン類を反応させてアセト酢酸アミド類を
製造する場合１反応溶媒にアミン類を先に仕込んでおい
てそこベジケテンを滴下するか。
製造する場合１反応溶媒にアミン類を先に仕込んでおい
てそこベジケテンを滴下するか。
又はアミン類とジケテンをアミン類が若干過剰になるよ
うな比率で同時に仕込むという方法で反応を行なうのが
一般的である。
うな比率で同時に仕込むという方法で反応を行なうのが
一般的である。
しかしＮ−（２−ヒドロキシエチル）アセト酢酸アミド
の製造にこのような方法を用いると目的物トモノエタノ
ールアミンとの逐次反応の為に高純度の目的物が得られ
ないだけでなく、経時的に純度が低下するという問題が
あった。
の製造にこのような方法を用いると目的物トモノエタノ
ールアミンとの逐次反応の為に高純度の目的物が得られ
ないだけでなく、経時的に純度が低下するという問題が
あった。
この欠点を改善する方法として特開昭５８−１３９５１
では反応溶媒としてアルコール類と炭化水素類の混合物
を用い反応の進行と共に生成したＮ−（２−ヒドロキシ
エチル）アセト酢酸アミドを反応系内で晶析させ１反応
後戸別して高純度の目的物を得ている。
では反応溶媒としてアルコール類と炭化水素類の混合物
を用い反応の進行と共に生成したＮ−（２−ヒドロキシ
エチル）アセト酢酸アミドを反応系内で晶析させ１反応
後戸別して高純度の目的物を得ている。
しかしこの方法では目的物ｔ−Ｆ別した後の母液には目
的物が溶解している為母液を何回かりサイクルしたとし
ても収率の低下は免れないという欠点があった。
的物が溶解している為母液を何回かりサイクルしたとし
ても収率の低下は免れないという欠点があった。
Ｃ問題を解決する為の手段）
本発明者は従来の問題点を解決すべく鋭意検討を重ねた
結果、ジケテンとモノエタノールアミンからＮ−（２−
ヒドロキシエチル）アセト酢酸アミドを製造するにあた
シ原料のジケテン、モノエタノールアミン及び目的物で
あるＮ−（２−ヒドロキシエチル）アセト酢酸アミドの
溶解度の大きい溶剤、即ちアセトン、アセトニトリル、
アルコール類を反応溶媒として用い１反応過程において
は常にジケテンが過剰になるようにジケテン及びモノエ
タノールアミンを反応系へ導入し、最終的にはジケテン
とモノエタノールアミンのモル比が１：０．９５〜１：
１になるように反応させると貯蔵安定性があシ、高純度
のＮ−（２−ヒドロキシエチル）アセト酢酸アミドが収
率良く得られることを見い出し本発明を完成するに至っ
た。
結果、ジケテンとモノエタノールアミンからＮ−（２−
ヒドロキシエチル）アセト酢酸アミドを製造するにあた
シ原料のジケテン、モノエタノールアミン及び目的物で
あるＮ−（２−ヒドロキシエチル）アセト酢酸アミドの
溶解度の大きい溶剤、即ちアセトン、アセトニトリル、
アルコール類を反応溶媒として用い１反応過程において
は常にジケテンが過剰になるようにジケテン及びモノエ
タノールアミンを反応系へ導入し、最終的にはジケテン
とモノエタノールアミンのモル比が１：０．９５〜１：
１になるように反応させると貯蔵安定性があシ、高純度
のＮ−（２−ヒドロキシエチル）アセト酢酸アミドが収
率良く得られることを見い出し本発明を完成するに至っ
た。
本発明に用いる溶媒としては原料のジケテン。
モノエタノールアミン及び目的物であるＮ−（２−ヒド
ロキシエチル）アセト酢酸アミドの溶解度の大きなアセ
トン、アセトニトリル又は炭素数１〜４のアルコール類
が挙げられる。この中でも低沸点で目的物と分離しゃす
〈又本発明における反応条件下で副反応の起こシ難いメ
タノール、アセトニトリルの使用が望ましい。
ロキシエチル）アセト酢酸アミドの溶解度の大きなアセ
トン、アセトニトリル又は炭素数１〜４のアルコール類
が挙げられる。この中でも低沸点で目的物と分離しゃす
〈又本発明における反応条件下で副反応の起こシ難いメ
タノール、アセトニトリルの使用が望ましい。
モノエタノールアミン及びＮ−（２−ヒドロキシエチル
）アセト酢酸アミドの溶解度の小さな溶剤１例えばトル
エン、ベンゼン等を溶媒として用いた場合は反応液が二
層に分離し正常な反応が妨げられてモノエタノールアミ
ンと目的物との逐次反応が起こシやすくなシ、好ましく
ない。
）アセト酢酸アミドの溶解度の小さな溶剤１例えばトル
エン、ベンゼン等を溶媒として用いた場合は反応液が二
層に分離し正常な反応が妨げられてモノエタノールアミ
ンと目的物との逐次反応が起こシやすくなシ、好ましく
ない。
溶媒の使用量は通常ジケテンの１パツチ当たりの仕込み
量に対して０．２〜２重量倍が望ましい。
量に対して０．２〜２重量倍が望ましい。
この使用量が多すぎると溶媒自身の反応が起こりやすく
なり又工業的には反応器の容積当シの製造能力が小さく
なるので好ましくない。逆に使用量が少ないとジケテン
の重合が起こるので好ましくない。
なり又工業的には反応器の容積当シの製造能力が小さく
なるので好ましくない。逆に使用量が少ないとジケテン
の重合が起こるので好ましくない。
本発明による方法は予め所定量の溶媒を張込んでおき、
まずジケテンを所定量の５〜１０％先行仕込みし、続い
てジケテンとモノエタノールアミンをほぼ等モル同時に
滴下し、最終的にはジケテンとモノエタノールアミンの
モル比が１：０．９５〜１：１になるように仕込むこと
によって行なわれる。
まずジケテンを所定量の５〜１０％先行仕込みし、続い
てジケテンとモノエタノールアミンをほぼ等モル同時に
滴下し、最終的にはジケテンとモノエタノールアミンの
モル比が１：０．９５〜１：１になるように仕込むこと
によって行なわれる。
即ち反応過程においては常にジケテンが過剰になるよう
にジケテン及びモノエタノールアミンを仕込み、最終的
には等モル又はジケテンが少し過剰になるように仕込む
。
にジケテン及びモノエタノールアミンを仕込み、最終的
には等モル又はジケテンが少し過剰になるように仕込む
。
反応過程において常にジケテンが過剰であれば最終的に
モノエタノールアミンが少し過剰になっても製造直後に
は純度の高い目的物が得られるが。
モノエタノールアミンが少し過剰になっても製造直後に
は純度の高い目的物が得られるが。
経時的な純度低下が大きくなるのでモノエタノールアミ
ンを過剰にすることは好ましくない。
ンを過剰にすることは好ましくない。
ジケテンを最初に全量仕込んでおいてモノエタノールア
ミンを滴下していく方法でも前述の方法と同様の結果が
得られるが工業的規模では反応温度が５０℃を越えると
ジケテンの重合による暴走反応の可能性があり安全上の
問題が６る。
ミンを滴下していく方法でも前述の方法と同様の結果が
得られるが工業的規模では反応温度が５０℃を越えると
ジケテンの重合による暴走反応の可能性があり安全上の
問題が６る。
ジケテンとモノエタノールアミンとの反応は発熱を伴な
りて速やかに反応するので、反応熱の除熱が可能な範囲
で仕込み速度を調節することが肝要である。
りて速やかに反応するので、反応熱の除熱が可能な範囲
で仕込み速度を調節することが肝要である。
反応温度は−４０−５０℃の範囲で行なうことができる
が、工業的には１０〜２０℃の範囲が有利である。
が、工業的には１０〜２０℃の範囲が有利である。
（本発明の効果）
本発明による方法で反応を行なうと反応終了後溶媒を減
圧下で留去するだけで何ら他の精製手段を必要としない
で、貯薦安定性のある高純度のＮ−（２−ヒドロキシエ
チル）アセト酢酸アミドが収率よく得られる。
圧下で留去するだけで何ら他の精製手段を必要としない
で、貯薦安定性のある高純度のＮ−（２−ヒドロキシエ
チル）アセト酢酸アミドが収率よく得られる。
以下例を挙げて本発明の詳細な説明する。
実施例
１０１００Ｏのフラスコにアセトニトリル３００．９を
仕込み温度ｔ−−５〜０℃に保ちながらまずジケテンを
２０９仕込んだ後ジケテンを９５ ＃／ＨＶ 。
仕込み温度ｔ−−５〜０℃に保ちながらまずジケテンを
２０９仕込んだ後ジケテンを９５ ＃／ＨＶ 。
モノエタノールアミンを６９ｇ／Ｈ′ｖの速度で同時に
仕込んだ。Ｊ ＨＶ後レジケテン仕込みを止め、モノエ
タノールアミンは更に同じ速度で９ｇ仕込んだ。（ジケ
テンとモノエタノールアミンの最終的な仕込みモル比は
１：０．９８で６りた。）反応終了後減圧下でアセトニ
トリル全０．５％以下になるまで留去させ６８０．９’
ｉ得た。高速液体クロマトグラフィーで純度を分析した
ところＮ−（２−ヒドロキシエチル）アセト酢酸アミド
の純度は９７．２係であった。このようにして得られた
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アセト酢酸アミドを６０
℃で１４０時間加熱した後に分析したところ純度は９５
．６％に変化していた。
仕込んだ。Ｊ ＨＶ後レジケテン仕込みを止め、モノエ
タノールアミンは更に同じ速度で９ｇ仕込んだ。（ジケ
テンとモノエタノールアミンの最終的な仕込みモル比は
１：０．９８で６りた。）反応終了後減圧下でアセトニ
トリル全０．５％以下になるまで留去させ６８０．９’
ｉ得た。高速液体クロマトグラフィーで純度を分析した
ところＮ−（２−ヒドロキシエチル）アセト酢酸アミド
の純度は９７．２係であった。このようにして得られた
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アセト酢酸アミドを６０
℃で１４０時間加熱した後に分析したところ純度は９５
．６％に変化していた。
比較例１
１０００−のフラスコにアセトニトリル３００ｇを仕込
み温度ｔ−−５〜θ℃に保ちながらまずモノエタノール
アミンを１５．９仕込んだ後ジケテンを９５１／ＨＶ、
−ｖ−／ｚ／／−ル７ミｙヲ６９９７ＨＶの速度で同時
に仕込んだ。ＡＨＶ後モノエタノールアミンの仕込みを
止、め、ジケテンは更に同じ速度でジケテンｔ−１３＃
仕込んだ。（ジケテンとモノエタノールアミンの最終的
な仕込みモル比は０．９８：１であった。）反応終了後
減圧下でアセトニトリルを０．５％以下になるまで留去
させ６８２．９’ｉ得た。高速液体クロマトグラフィー
で純度を分析したところＮ−（２，ヒドロキシエチル）
アセト酢酸アミドの純度は８０．３％であった。このも
のを６０℃で１００時間加熱した後の純度は６５．２％
に低下していた。
み温度ｔ−−５〜θ℃に保ちながらまずモノエタノール
アミンを１５．９仕込んだ後ジケテンを９５１／ＨＶ、
−ｖ−／ｚ／／−ル７ミｙヲ６９９７ＨＶの速度で同時
に仕込んだ。ＡＨＶ後モノエタノールアミンの仕込みを
止、め、ジケテンは更に同じ速度でジケテンｔ−１３＃
仕込んだ。（ジケテンとモノエタノールアミンの最終的
な仕込みモル比は０．９８：１であった。）反応終了後
減圧下でアセトニトリルを０．５％以下になるまで留去
させ６８２．９’ｉ得た。高速液体クロマトグラフィー
で純度を分析したところＮ−（２，ヒドロキシエチル）
アセト酢酸アミドの純度は８０．３％であった。このも
のを６０℃で１００時間加熱した後の純度は６５．２％
に低下していた。
比較例２
最終的なジケテンとモノエタノールアミンの仕込みモル
比が１：１．０２であること以外は実施例と同様の方法
で反応を行ない、アセトニトリルを留去した後６８９Ｉ
を得九。高速液体クロマトグラフィーでＮ−（２−ヒド
ロキシエチル）アセト酢酸アミドの純度を分析したとこ
ろ９６．１％でありた。又６０℃で１４０時間加熱した
後の純度は９２．４％であった。
比が１：１．０２であること以外は実施例と同様の方法
で反応を行ない、アセトニトリルを留去した後６８９Ｉ
を得九。高速液体クロマトグラフィーでＮ−（２−ヒド
ロキシエチル）アセト酢酸アミドの純度を分析したとこ
ろ９６．１％でありた。又６０℃で１４０時間加熱した
後の純度は９２．４％であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）反応溶媒の存在下、ジケテンとモノエタノールアミ
ンを反応させてＮ−（２−ヒドロキシエチル）アセト酢
酸アミドを製造するにあたり、反応過程において常にジ
ケテンが過剰になるようにジケテン及びモノエタノール
アミンを反応系へ導入することを特徴とするＮ−（２−
ヒドロキシエチル）アセト酢酸アミドの製造法 ２）反応溶媒としてアセトン、アセトニトリル又は炭素
数１〜４のアルコールを用いることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の方法 ３）ジケテンとモノエタノールアミンの仕込みモル比が
１：０．９５〜１：１であることを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP626788A JPH01186851A (ja) | 1988-01-14 | 1988-01-14 | Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アセト酢酸アミドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP626788A JPH01186851A (ja) | 1988-01-14 | 1988-01-14 | Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アセト酢酸アミドの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01186851A true JPH01186851A (ja) | 1989-07-26 |
Family
ID=11633661
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP626788A Pending JPH01186851A (ja) | 1988-01-14 | 1988-01-14 | Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アセト酢酸アミドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01186851A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010528141A (ja) * | 2007-05-23 | 2010-08-19 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト | β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物の製造方法 |
-
1988
- 1988-01-14 JP JP626788A patent/JPH01186851A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010528141A (ja) * | 2007-05-23 | 2010-08-19 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト | β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物の製造方法 |
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