JPH01170607A

JPH01170607A - 改質剤および改質方法

Info

Publication number: JPH01170607A
Application number: JP33042987A
Authority: JP
Inventors: Nobuo Hisada; 伸夫久田; Nobuyuki Okinaga; 信幸沖永
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1987-12-25
Filing date: 1987-12-25
Publication date: 1989-07-05
Anticipated expiration: 2010-10-25
Also published as: JPH0798845B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は改質剤および改質方法に関する。

［従来の技術］従来、重合体たとえば（メタ）アクリロニトリル（アク
リロニトリルおよび／またはメタクリロニトリルを略記
。以下、同様の表現を用いる）ａ（メタ）アクリル酸ま
たはその塩もしくはエステル、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、スチレンなどのエチレン性不飽和単量体の重合体
の改質剤に使用されるノニオン性親水基含有不飽和化合
物として芳香族環含有アルコールのアルキレンオキシド
付加物と（メタ）アクリル酸とのエステルなどが公知で
ある。

［発明が解決しようとする問題点コしかしながらこれらによって得られる重合体はその表面
の親水性が必ずしも十分ではなく、また乳化重合に使用
されて得られるエマルションより作製されるフィルムの
耐水性および接着性が必ずしも十分ではないという問題
点がある。

［問題点を解決するための手段］本発明者らは重合体の表面に優れた親水性を付与し、ま
た乳化重合に使用されて得られるエマルションより作製
されるフィルムにすぐれた耐水性および接着性を付与す
る改質剤および改質方法について鋭意検討を重ねた結果
本発明に到達した。

すなわち本発明は一般式％式％（２（１）（式中、Ｚはアルキル基、アルカリール基またはアラル
キル基で置換されていてもよいアリール基、またはアリ
ール基で置換されていてもよい炭素数１〜２４の直鎖ま
たは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基である。Ｒ
は水素原子またはメチル基である。Ａはアリール基で置
換されていてもよい炭素数２〜４のアルキレン基である
。ａ、　ｂおよびＣは０または１〜５０の整数である。

）で示されるノニオン性親水基含有不飽和化合物からな
ることを特徴とする改質剤（第１発明）および塊状重合
、溶液重合、懸濁重合または乳化重合により過硫酸塩、
パーオキシド化合物、アゾ系化合物およびレドックス開
始剤からなる群より選ばれる開始剤および必要により乳
化剤を用いてエチレン性不飽和単量体の重合体を製造す
る際にノニオン性親水基含有単量体を用いて改質を行う
方法において、ノニオン性親水基含有単量体として一般
式％式％）（式中、Ｚはアルキル基、アルカリール基またはアラル
キル基で置換されていてもよいアリール基、またはアリ
ール基で置換されていてもよい炭素数１〜２４の直鎖ま
たは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基である。Ｒ
は水素原子またはメチル基である。Ａはアリール基で置
換されていてもよい炭素数２〜４のアルキレン基である
。ａ、ｓ　ｂおよびＣは０または１〜５０の整数である
。）で示されるノニオン性親水基含有不飽和化合物を用
いることを特徴とする改質方法（第２発明）である。

本発明において改質剤には重合体の改質を目的として使
用されるもののみならず、他の目的で（たとえば乳化重
合用乳化剤として）使用され結果的に重合体の改質が行
われるものも包含される。

一般式（１）において、Ｚのアルキル基、アルカリール
基またはアラルキル基で置換されていてもよいアリール
基としてはフェニル基、ｏ−１ｍ−１ｐ−または混合フ
レジイル基、キシレノイル基、プロピルフェニル基、イ
ソプロピルフェニル基、ブチルフェニル基〜５ｅｅ−ブ
チルフェニル基、ｔ−ブチルフェニル基、ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル基、ｔ−アミルフェニル基、オクチルフェニ
ル基、２−エチルへキシルフェニル基、ジオクチルフェ
ニル基、ノニルフェニル基、ジノニルフェニル基、ドデ
シルフェニル基、メチルジフェニル基、トリメチルジフ
ェニル基、スチレン化フェニル基、スチレン化りレゾイ
ル基、スチレン化キシレノイル基、ベンジル化フェニル
基などが挙げられる。

アリール基で置換されていてもよい炭素数１〜２４の直
鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基として
はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基、５ｅＣ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル
基、ｔ−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデ
シル基、トリデシル基、ミリスチル基、ステアリル基、
オレイル基、セチル基、ベンジル基、フェネチル基など
が挙げられる。

Ａのアリール基で置換されていてもよい炭素数２〜４の
アルキレン基において、アルキレン基としてはエチレン
基、プロピレン基、ブチレン基などが、アリール基置換
アルキレン基としてはスチレンからのフェニル置換エチ
レン基、α−メチルスチレンからのフェニル置換メチル
エチレン基などが挙げられる。これらのうち好ましいも
のは炭素数２〜４のアルキレン基であり、とくに好まし
いものは炭素数２または３のアルキレン基である。

これらのアルキレン基は酸素原子と共にオキシアルキレ
ン鎖−（ＡＯ）ａ−１−（ＡＯ）ｂ−および、−（ＡＯ
）ｃ−を形成するが、このような重合鎖中のオキシアル
キレン鎖は同種のものでもよくまた異種のもの（この場
合の結合形式としてはブロック、ランダムなと）でもよ
い。オキシアルキレン基のうちで好ましいものはオキシ
エチレン基およびオキシエチレン基とオキシプロピレン
基との併用基（ブロック、ランダム）である。

オキシアルキレン基−（ＡＯ）ａ−１−（ＡＯ）ｂ−お
よび、−（ＡＯ）ａ−がいずれかのオキシアルキレン鎖
中にオキシエチレン鎖を含む場合、上記オキシアルキレ
ン鎖中のオキシエチレン鎖の含量は通常１０〜１００重
量％、好ましくは３０〜８０重量％である。

一般式（１）で示される化合物の具体例としては表−１
のものが挙げられる。

以下において、Ｅはエチレンオキシド、Ｐはプロピレン
オキシド、ｐｌａＥｓは１０１０モル、ＥＯ５モルをこ
の順に付加したブロック付加物、Ｐ／Ｅ１ｏ１５はＰ０
１０モルとＥ０５モルの混合物を付加したランダム形の
付加物を示し、以下同様の記載を用いる。

表−１注１）Ｍｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基、Ｂｚはベン
ジル基、ＢＰはビフェニル基、Ｓｔはスチリル基を示す
。

一般式（１）で示される化合物は低級または高級アルコ
ールおよび／またはアルキルフェノール、アルキルアリ
ールフェノールまたはフェニルアルキルフェノールある
いはこれらのアルキレンオキシド付加物と（メタ）アク
リル酸グリシジルとを三フッ化ホウ素エーテル錯塩、四
塩化スズなどの触媒の存在下反応させ、必要により、さ
らに常法にてアルキレンオキシドを付加（この際に、ア
ルキレンオキシドの付加モル数により一部エステル交換
反応を伴う場合がある。）する方法等ことよって製造す
ることができる。

とくに、ｂが１〜５０の整数である場合には、上記（メ
タ）アクリル酸グリシジルに代えて（メタ）アクリル酸
のアルキレンオキシド付加物のグ刀シジルエーテルを用
いて以下同様の方法などによって製造することができる
。

本発明の改質剤を用いて改質を行う重合体としては、た
とえば次のようなエチレン性不飽和単量体の重合体が挙
げられる。

（ａ）ニトリル基含有単量体：（メタ）アクリロニトリルなど。

（ｂ）不飽和カルボン酸［（メタ）アクリル酸、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸などコのエステル：炭素数
１〜２０のアルキル基（メチル、エチル、ブチル、２−
エチルヘキシル基など）を有するアルキル（メタ）アク
リレート；グリコール（エチレング刀コール、■、４−
ブタンジオール、ポリプロピレングリコールなど）のモ
ノまたはジ（メタ）アクリレート；マレイン酸、フマル
酸、またはイタコン酸のジエステルまたは半エステルな
ど。

（Ｃ）不飽和カルボン酸のアミド：（メタ）アクリルアミドなど。

（ｄ）ハロゲン含有単量体：塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレンなど。

（ｅ）芳香族ビニル炭化水素単量体：スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニ
ルトルエンなど。・（ｆ）脂肪族炭化水素単量体：エチレン、プロピレン、ブタジェン、イソプレンなど。

（ｇ）ビニルエステルまたは（メタ）アリルエステル：
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ジビニルフタレート
、アリルアセテート、ジアリルフタレートなど。

（ｈ）不飽和カルボン酸またはその塩：（メタ）アクリ
ル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびそれら
の塩など。

これらのエチレン性不飽和単量体の重合体は合成繊維、
合成樹脂、合成ゴム、合成樹脂エマルションおよび合成
ゴムラテックスとして用いられている。たとえば合成繊
維としては、アクリロニトリル系（共）重合体［アクリ
ロニトリル７５％以上とこれと共重合しろる単量体、た
とえば酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸エステル、スチ
レン、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどとの共重合体；
アクリロニトリル３５〜７５％とこれと共重合しろる上
記の単量体との共重合体などコなどが挙げられ、合成樹
脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリ
ル共重合体、ＡＢＳ樹脂、（メタ）アクリル樹脂などが
挙げられる。

本発明の改質剤の使用量は重合体の種類、単量体の組成
、目的、要求される性能等により種々変えることができ
る。染色性、帯電防止性などを目的として疎水性の重合
体を製造する場合には、本発明の改質剤が重合体中に重
量基準で通常、０．１〜２０％、好ましくは０．２〜１
０％含まれるようにするのがよい。２０％より多くなる
と水に対する親和性が大きくなりすぎて不都合なことが
多い。一方、親水性の重合体（たとえば水溶性樹脂など
）を製造する場合には、本発明の改質剤が重合体中に重
量基準で通常２〜８０％、好ましくは１０〜６０％とな
るようにするのがよい。

本発明の改質剤による重合体の改質は、種々の方法で行
うことができる。重合方法としては、塊状重合、溶液重
合、懸濁重合および乳化重合のいずれてもよく、公知の
各種（共）重合体と同様の重合方法、重合条件を用いる
ことができる。

重合を開始させる方法としては、電子線、γ−線あるい
は紫外線の照射による方法、加熱による開始方法および
開始剤を使用する方法などをとることができる。

開始剤を使用する方法において開始剤としては、たとえ
ば、過硫酸塩（過硫酸アンモニウムなど）ａパーオキシ
化合物（ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキ
シド、過酸化水素など）ａアゾ系開始剤（アゾビスイソ
ブチロニトリルなど）ａレドックス系開始剤（亜硫酸塩
とパーオキシ化合物、過酸化水素とＦｅ２”塩など）な
どが挙げられる。

重合温度は重合体により異なるが一般に３０〜１５０℃
である。

また１１重合の際に、媒体［溶液重合に普通用いられて
いる溶剤；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、塩化亜鉛濃厚水溶液など；
乳化重合および懸濁重合に普通用いられる水系媒体；水
、水と水溶性有機溶剤（メタノール、イソプロパツール
、アセトンなど）との混合溶剤など］、重合調節剤［各
種メルカプタン類（例えばドデシルメルカプタン）のよ
うな連鎖移動剤など］、分散剤（部分けん化ポリビニル
アルコールなど）を必要により使用することができる。

本発明の改質剤を用いて重合を行う場合、単量体く混合
物）中に混合して重合を行ってもよくまた部分重合物、
単量体−重合体混合物または重合物に混合してグラフト
またはブロック重合させてもよい。また重合体成形品（
繊維、繊維製品など）ａフィルムまたは注型品などの表
面上で重合させることもできる。

本発明の改質剤は単量体の乳化重合の際に使用する反応
性乳化剤（重合性乳化剤）としてとくに有用である。こ
のような乳化剤としての使用は、種々の方法で行うこと
ができる。例えば通常の乳化剤を用いる乳化重合法にお
いて、通常の乳化剤のかわりに本発明の改質剤を用いる
ことにより行うことができる。また、本発明の改質剤ま
たはこれと重合しようとする単量体を予め重合させた後
、さらに重合しようとする単量体または重合しようとす
る単量体と本発明の改質剤とを重合系に追加していく方
法などで重合を行うこともできる。

単量体としては通常、乳化重合が行われる単量体であれ
ばとくに限定されず、たとえば前記（ａ）〜（ｈ）の単
量体が挙げられる。

乳化剤としての使用量は単量体の組成、生成エマルショ
ンの使用目的、要求性能により異なるが一般式（１）で
示されるノニオン性親水基含有不飽和化合物を単量体混
合物に対し、通常０．０５〜１０重量％、好ましくは０
．１〜５重量％使用するのがよい。

乳化重合の場合には、共重合性を有さない通常の乳化剤
［アニオン活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、ラウリル硫酸エステルナトリウム、アルキルジフ
ェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル硫酸エステルアンモニウムなど
）および／または非イオン活性剤（ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリプロピレングリコールエチレンオキシ
ド付加物など）］を併用することもできるが、多量に使
用することは本発明の目的に反するので好ましくない。

上記の各種の重合法において、本発明の改質剤の他に他
のアニオン性単量体［スルホプロピル（メタ）アクリレ
ート、スチレンスルホン酸塩、芳香族核を有するアルコ
ールまたはそのアルキレンオキシ付加物と（メタ）アク
リル酸とのエステルのスルホン化物などコを併用するこ
ともできる。併用する場合本発明の改質剤の量は本発明
の改質剤と他のアニオン性単量体の合計重量に基づいて
通常３０％以上、好ましくは５０％以上である。

［実施例］以下実施例により本発明をさらに説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。

実施例１表−１の化合物Ｎ００１を本発明の改質剤とし、これを
用いて重合体の改質を行った。

攪拌機、滴下ロート、窒素導入口、温度計および還流冷
却器を備えた反応容器に水１５０８、過硫酸アンモニウ
ム０．２ｇおよび炭酸水素ナトリウム０．３ｇを仕込み
、系内を窒素ガスで置換し、７０℃に昇温した。

次いで滴下ロートよりブチルアクリレート７０ｇ。

スチレン３０ｇおよび表−１の化合物Ｎｏ、１を１．３
ｇの均一混合物を攪升下に３時間にわたり滴下した。滴
下中１時間ごとに過硫酸アンモニウム０．０５ｇを追加
した。滴下終了後７０℃にてさらに１時間反応してエマ
ルションを得た。生成エマルションおよびエマルション
より作製されたフィルムの性能試験結果を表−２に示す
。

比較例１実施例１において表−１の化合物Ｎｏ、　１のかわりに
同重量のノニルフェノール（ＥＯ／ＰＯＸＩＯ／１０）
（７）メタクリレートを使用し実施例１の方法に従い重
合を行いエマルションを得た。

生成エマルションおよびエマルションより作製されたフ
ィルムの性能試験結果を表−２に示す。

表−２注）各試験項目の試験方法（１）モノマー重合転化率重合体エマルション１．５ｇをとり、１３０℃で１．５
時間乾燥後の蒸発残！ｆｆｉを測定し、１００％重合時
の固形分重量に対する％で表した。

（２）凝塊物量１５０メツシユの金網で濾過し、濾過残漬を水で洗浄後
、１３０°Ｃで５時間乾燥し凝塊物を得た。この乾燥物
重量を使用モノマーに対する重量％で表した。

（３）エマルションの機械的安定性重合体エマルション２００ｇをビーカーにとりホモミキ
サーにて１０，０００ｒｐｍで３０分攪拝し、生成した
凝固物を１５０メツシユの金網で濾別し冷水で洗浄、１
３０℃で５時間乾燥した。この乾燥物重量を採取エマル
ション中の固形分重量に対する％にて表した。

（４）エマルションの化学的安定性固形分０．５％に水にて希釈した重合体エマルション５
０ｍ１を凝固・分離させるのに必要なＮ／１０ＣａＣ１
２の容量（ｍｌ）で表した。

（５）エマルションの起泡性固形分３％に水にて希釈した重合体エマルション３０ｍ
１を１００ｍ１の央栓付きシリンダーにとり、１０回強
振し、５分後の泡量（ｍｌ）で表した。

（６）フィルムの耐水性重合体エマルションをスライドガラス上に拡げ、６０℃
にて８時間、さらに２０℃にて２４時間乾燥して０．２
ｒｒＩｒｒＩ厚さのフィルムを作製した。このフィルム
の耐水性をＪＩＳ　　Ｋ−６８２８の水滴試験法により
試、験した。

（７）フィルムの接着注上記（６）の方法により作製したフィルムのガラス／フ
ィルム間（綿布で補強）の４０℃における１８０°剥離
強度を引っ張り速度１００ｍｍ／分にて測定した。

実施例２表−１の化合物Ｎ００７を本発明の改質剤とし、これを
用いて重合体の改質を行った。

攪拌機、滴下ロート、窒素導入口、温度計および還流冷
却器を備えた反応容器に表−１の化合物Ｎｏ、７をｌ、
（５ｇ、酢酸ビニル２２ｇおよびブチルアクリレ−）　
１８ｇを仕込み、均一に溶解した。次いでイオン交換水
１１７．５ｇおよび過硫酸アンモニウム０．１６ｇを加
え攪伊、乳化し、窒素置換後、攪　下７５℃にて３０分
間重合した。引き続きイオン交換水１３４．５ｇ、表−
１の化合物Ｎｏ、７を５．６ｇ、過硫酸アンモニウム０
゜５６ｇ、酢酸ビニル７７ｇおよびブチルアクリレート
６３ｇからなる乳化液を滴下ロートより２時間にわたり
滴下し、攪叶下８０℃で重合を行い、さらに過硫酸アン
モニウム１％水溶液１８ｇを追加後８５°Ｃに昇温し２
時間重合を行い、均一なエマルションを得た。

生成エマルションおよびエマルションより作製されたフ
ィルムの性能試験結果を表−３に示す。

実施例３表−１の化合物Ｎｏ、８を本発明の改質剤とし、これを
用いて重合体の改質を行った。

攪拌機、滴下ロート、窒素導入口、温度計および還流冷
却器を備えた反応容器に表−１の化合物Ｎｏ、８を１．
６ｇ、スチレン２２ｇおよびブチルアクリレート１８ｇ
を仕込み、均一に溶解した。次いでイオン交換水１１７
．５ｇおよび過硫酸アンモニウム０．１６ｇを加え攪　
、乳化し、窒素置換後、攪乎下７５°Ｃにて３０分間重
合した。引き続きイオン交換水１３４．５ｇ、表−１の
化合物Ｎ００８を５．６ｇ、過硫酸アンモニウム０．５
６８１スチレン７７ｇおよびブチルアクリレート６３ｇ
からなる乳化液を滴下ロートより２時間にわたり滴下し
、攪拝下８０℃で重合を行い、さらに過硫酸アンモニウ
ム１％水溶液１８８を追加後８５℃に昇温し２時間重合
を行い、均一なエマルションを得た。

表−３注）各試験項目の試験方法は表−２に同じ。

実施例４表−１の化合物Ｎｏ、３を本発明の改質剤とし、これを
用いて重合体の改質を行った。

攪拌機、滴下ロート、窒素導入口、温度計および還流冷
却器を備えた反応容器に表−１の化合物Ｎｏ、３を５ｇ
およびスチレン１００ｇを仕込み、均一に溶解した。次
いてイオン交換水２５０ｇおよび過酸化ベンゾイル０．
８ｇを加え充分に窒素置換後、強攪井下２５〜３０℃に
て亜硫酸ナトリウム１％水溶液２０ｇを１時間で滴下、
さらに２５〜３０℃で１時間反応を行い粒状の均一な重
合体を得た。水にて洗浄し乾燥した粒状重合体を金型に
入れ、２４０℃で溶融しポリスチレン樹脂板を得た。

この樹脂板の水との接触角（親水性の尺度）および表面
固有抵抗の測定結果を結果を表−４に示す。

比較例２実施例４において表−１の化合物Ｎ００３の代わりに同
重量のオクチルフェノールＥ１ｚｈｓのアクリレートを
使用し実施例４の方法に従ってポリスチレン樹脂板を得
た。この樹脂板の水との接触角および表面固有抵抗の測
定結果を表−４に示す。

表−４表−４より実施例４において接触角の度数が低いことよ
りすぐれた親水性を具備していることおよび表面固有抵
抗値が低いことによりすぐれた帯電防止性を具備してい
ることがわかる。

注）各試験項目の試験方法（１）接触角樹脂板を冷水にて洗浄し、１３０°Ｃにて２時間乾燥後
接触角計［ＣＡ−Ｄ型；協和界面科学■製］にて測定し
た。

（２）表面固有抵抗樹脂板を湿度６０％、温度２０°Ｃの雰囲気中に２４時
間放置後、武田理研■製ＴＲ−３００Ｃを電源、ＴＲ−
４２を電極およびＴＲ−８６５１を検出器に接続した装
置にて測定した。

実施例５表−１の化合物Ｎｏ、４を本発明の改質剤とし、これを
用いて重合体の改質を行った。

メチルメタクリレート５０ｇ、表−１の化合物Ｎｏ。

４を５ｇおよびラウロイルパーオキシド０．１ｇをガラ
スモールドに均一に溶解して仕込み、６５℃にて５時間
重合した。冷却後モールドから取り出した重合体は、重
合率９９．３％で透明性良好なガラス状樹脂であった。

この樹脂を湿度６０％、温度２０℃の雰囲気中に２４時
間放置後、表−４記載の方法により表面固有抵抗を測定
したところ１．３×１０１２Ωであり、良好な帯電防止
性が認められた。

［発明の効果］本発明の改質剤は、重合体の表面にすぐれた親水性を付
与し、また乳化重合に使用されて得られるエマルション
より作製されるフィルムにすぐれた耐水性および接着性
を付与するものである。また、得られるエマルションは
、すぐれた機械的安定性および化学的安定性を有する；
起泡性が少ない；重合中の凝塊物量が少ない；エマルシ
ョンより重合体を取り出す場合には、廃水中に乳化剤が
ほとんど流出しないなどの効果も奏する。

また、公知のノニオン性単量体からなる改質剤と同等あ
るいは同等以上に単量体の重合率が上がる；性能（重合
度、親水性、帯電防止性など）の向上した重合体が得ら
れる；失透がなく帯電防止性を付与する；はこり、油、
垢などの汚れが付着しにくい；また付着した場合でも容
易に除去できるなどの性能を有する重合体を与えるとい
う効果も奏する。

本発明の方法により改質された重合体は、合成繊維、繊
維処理剤、合成樹脂、紙加工剤、ヘヤースプレー用樹脂
などとして有用である。

またこれらの重合体エマルションは接着、被覆、含浸お
よび分散用組成物の製造等に使用することができ、水性
塗料接着剤、紙加工用、繊維加工用（糊剤、不織布のバ
インダーなど）ａ繊維改質用、フロアポリッシュ用、土
壌侵食防止用およびコンクリート、モルタル混和用など
の用途に有利に用いることができる。さらにポリ塩化ビ
ニル、ＡＢＳ樹脂などの合成樹脂、合成ゴム、合成繊維
等の製造に使用することができる。

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）（式中、Ｚはアルキル基、アルカリール基またはアラル
キル基で置換されていてもよいアリール基、またはアリ
ール基で置換されていてもよい炭素数１〜２４の直鎖ま
たは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基である。Ｒ
は水素原子またはメチル基である。Ａはアリール基で置
換されていてもよい炭素数２〜４のアルキレン基である
。ａ、ｂおよびｃは０または１〜５０の整数である。）
で示されるノニオン性親水基含有不飽和化合物からなる
ことを特徴とする改質剤。２、一般式（１）におけるａ、ｂおよびｃがａ＋ｂ＋ｃ
が１以上である特許請求の範囲第１項記載の改質剤。３、一般式（１）におけるａ、ｂおよびｃがａ＝０かつ
ｂおよびｃが１〜５０の整数である特許請求の範囲第１
項または第２項記載の改質剤。４、一般式（１）におけるａ、ｂおよびｃがｂ＝０かつ
ａおよびｃが１〜５０の整数である特許請求の範囲第１
項または第２項記載の改質剤。５、一般式（１）におけるａ、ｂおよびｃがａおよびｂ
が１〜５０の整数かつｃ＝０である特許請求の範囲第１
項または第２項記載の改質剤。６、一般式（１）におけるａ、ｂおよびｃがａ＝ｂ＝０
かつｃが１〜５０の整数である特許請求の範囲第１項ま
たは第２項記載の改質剤。７、一般式（１）におけるａ、ｂおよびｃがａが１〜５
０の整数かつｂ＝ｃ＝０である特許請求の範囲第１項ま
たは第２項記載の改質剤。８、一般式（１）におけるａ、ｂおよびｃがａ＝ｃ＝０
かつｂが１〜５０の整数である特許請求の範囲第１項ま
たは第２項記載の改質剤。９、一般式（１）におけるａ、ｂおよびｃが１〜５０の
整数である特許請求の範囲第１項または第２項記載の改
質剤。１０、一般式（１）における−（ＡＯ）＿ａ−、−（Ａ
Ｏ）＿ｂ−および、−（ＡＯ）＿ｃ−で示されるオキシ
アルキレン鎖がオキシアルキレン鎖中にオキシエチレン
鎖を含む特許請求の範囲第２項〜第９項のいずれか一項
に記載の改質剤。１１、オキシアルキレン鎖中のオキシエチレン鎖の含量
が１０〜１００重量％である特許請求の範囲第１０項記
載の改質剤。１２、塊状重合、溶液重合、懸濁重合または乳化重合に
より過硫酸塩、パーオキシド化合物、アゾ系化合物およ
びレドックス開始剤からなる群より選ばれる開始剤およ
び必要により乳化剤を用いてエチレン性不飽和単量体の
重合体を製造する際にノニオン性親水基含有単量体を用
いて改質を行う方法において、ノニオン性親水基含有単
量体として一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）（式中、Ｚはアルキル基、アルカリール基またはアラル
キル基で置換されていてもよいアリール基、またはアリ
ール基で置換されていてもよい炭素数１〜２４の直鎖ま
たは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基である。Ｒ
は水素原子またはメチル基である。Ａはアリール基で置
換されていてもよい炭素数２〜４のアルキレン基である
。ａ、ｂおよびｃは０または１〜５０の整数である。）
で示されるノニオン性親水基含有不飽和化合物を用いる
ことを特徴とする改質方法。１３、該不飽和化合物を単量体合計重量に基づき０．１
〜８０％の量で使用する特許請求の範囲第１２項記載の
方法。１４、エチレン性不飽和単量体を該不飽和化合物の存在
下に乳化重合させる特許請求の範囲第１２項または第１
３項記載の方法。