JPH01155928A - 有機物・水系混合溶液の濃縮・脱水装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 この発明は、含水エタノールのよう、な有機物・水系混
合溶液を膜分離処理して、有機物を濃縮、分離、脱水す
る装置に関する。

従来技術およびその問題点 従来、有機物・水系の混合物から当該有機物を濃縮、分
離、脱水する装置としては、蒸留塔や抽出塔のように気
液平衡関係を利用する物理化学的手法による装置、シリ
カゲル・臭化リチウム、塩化リチウムなどの吸水性物質
を用いる化学的手法による装置があった。

しかし、これらの方法はいずれもつぎのような問題を有
していた。

まず、上述の物理化学的手法による装置の場合について
説明する。第９図にエタノール・水系の気液平衡関係（
系の圧カフ　６０　ｍｍｍｍ１ｌと、酢酸・水系の気液
平衡関係（系の圧力４００ｍ＋ａ１１ｇ）とをそれぞれ
示す。いま蒸留でこれら２つの系の各成分をそれぞれ濃
縮・分離しようとすると、エタノール・水系においては
第９図中のＡ点に共沸点が存在するため、蒸留塔の段数
を増加させても、この混合物は共沸点の濃度までしか濃
縮されない。また酢酸・水系混合物の場合、気液間の組
成比があまり大きく変化しないため、蒸留塔での濃縮に
は非・常に多くの段数が必要であり、そのため設備費お
よび装置の運転費が高くついた。このような例としては
、ほかにイソプロパツール・水系、アセトン・水系、ジ
オキサン・水系などの混合溶液がある。

一方、上述の化学的手法による装置の場合には、エタノ
ール・水系のように化学的性質に多くの類似点を有する
成分系では、一方の成分（ここでは水）のみを除去する
ことは極めて困難であった。さらに系に添加された吸水
性物質を除去する工程が必要となる上に、連続操作とす
るためには、吸収ないし吸着した水分を脱着させて、吸
水性物質を再生する装置が必要となり、工程がはなはだ
複雑なものとなった。

この発明は、上述の如き実情に鑑み、上記物理化学的手
法および化学的手法の各問題点をすべて解決して、有機
物・水系混合溶液から有機物を簡便な操作で安価に濃縮
、分離さらには脱水することができる装置を提供するこ
とを目的とする。

問題点の解決手段 この発明は、上記目的の達成のために、有機物・水系混
合溶液を蒸気化する蒸気発生器と、蒸気発生器から来る
蒸気を膜分離する少なくとも１基の膜分離器と、膜分離
器に配された製品抜出し管に設けられた製品凝縮器と、
膜分離器から蒸気発生器に、配された還流管に必要に応
じて設けられた水蒸気凝縮器と、膜分離器の２次側に設
けられた真空手段とを備えている、有機物・水系混合溶
液の濃縮・脱水装置である。

蒸気発生器としては、充填塔形式のものが一般的である
が、蒸留塔、ストリッパー、フラッシュ蒸発器なども使
用できる。

膜分離器は、水選択透過膜を有するものでも、有機物選
択透過膜を有するものでもよい。また膜分離器の膜面積
が大きいか、または膜の分離性能が優れている場合には
、膜分離器を１基設けて分離工程を１段で行なうことが
できるが、膜面積が小さい場合や分離性能が低い場合に
は膜分離器を複数基設けて、多段膜分離を行なうことも
できる。さらに上記の２つの形式の膜分離器を組合せて
直列に設置してもよい。膜分離方法としては、逆浸透法
、パーベーパレーション法など各種の方法が適用できる
。

真空手段としては、真空ポンプ、エジェクタなどが用い
られる。

また対象となる有機物・水系混合溶液の代表例としては
、メタノール拳水系、エタノールΦ水系、プロパツール
・水系のようなアルコール・水系混合溶液、アセトン・
水系のようなケトン・水系混合溶液、酢酸・水系のよう
な有機酸・水系混合溶液が挙げられる。

実　　施　　例 つぎに、この発明の実施例について図面を基に具体的に
説明する。以下の実施例では、混合溶液の例としてエタ
ノール・水系混合液が用いられている。

実施例１ 第１図において、濃縮・脱水装置は、有機物・水系混合
溶液を蒸気化する蒸気発生器（１）と、蒸気発生器（１
）から来る蒸気を膜分離する膜分離器（２）と、膜分離
器に配された製品抜出し管に設けられた製品凝縮器（３
）と、膜分離器（２）から蒸気発生器（１）に配管され
た還流管に設けられた水蒸気凝縮器（４）と、膜分離器
（２）の２次側に設けられた真空ポンプ（５）とを備え
ている。

還流管には凝縮器（４）の後流側に液ポンプ（６）が設
けられている。この実施例では、蒸気発生器（１）とし
て、塔底部にヒータ（７）を備えた充填塔形式のものが
用いられている。

上記構成の装置において、混合溶液が蒸気発生器（１）
の塔頂部に供給されると、この溶液は塔底部のヒータ（
７）によって発生させられた水蒸気と気液接触し、混合
溶液とほぼ平衡な蒸気になる。

こうして生成された混合蒸気はついで膜分離器（２）の
１次側に送られる。膜分離器（２）は水選択透過膜（２
ａ）を有しており、その２次側は真空ポンプ（５）で１
次側より減圧状態にされている。そのため混合蒸気のう
ち水蒸気が主として２次側へ透過し、水蒸気凝縮器（４
）で凝縮される。生成した凝縮水は液ポンプ（８）で再
び蒸気発生器（１）へ還流される。真空ポンプ（５）か
ら出る排気は系外へ排出される。

また、膜分離器（２）の１次側では、水蒸気の透過に伴
って混合蒸気が徐々に濃縮されていき、得られたエタノ
ール濃縮蒸気が製品抜出し管の製品凝縮器（３）で凝縮
され、製品として濃縮エタノールが得られる。

蒸気発生器（１）の塔底からは低濃度のアルコールを含
みほとんど水からなる缶出液が系外へ排出される。

実施例２ 第２図において、この実施例では膜分離器（２）から蒸
気発生器（１）への還流管に、実施例１の水蒸気凝縮器
（４）および液ポンプ（６）の代わりに、圧縮機（８）
が設げられている。そして膜分離器（２）の２次側から
出た膜透過物すなわち水蒸気は蒸気状態でそのまま圧縮
機（８）で蒸気発生器（１）へ戻される。この実施例の
その他の構成は実施例１のものと同じである。

実施例３ この実施例では、第１０図および第１１図に示すように
、分離膜の１次側すなわち供給側の有機物濃度が低い範
囲で、有機物の透過阻止率が高くかつ透過物、すなわち
水の透過速度が速く、１次側の有機物濃度が高くなるに
つれて、有機物の透過阻止率が低下するとともに、透過
速度も急激に遅くなるような特性を有する混合溶液が適
用される。

第３図において、膜分離工程は多段化され、水選択透過
膜（１２ａ）を有する第１膜分離器（１２）の１次側に
、さらに水選択透過膜（２２ａ）を有する第２膜分離器
（２２）が接続されている。そして第２膜分離器（２２
）の２次側から蒸気発生器（１）への還流管に水蒸気凝
縮器（４）および液ポンプ（６）が設けられ、第２膜分
離器（２２）の１次側に配された製品抜出し管に製品凝
縮器（３）が設けられている。また第１および第２膜分
離器（１２）（２２）の各２次側は弁（９）（１Ｇ）を
介して真空ポンプ（５）に接続されている。

上記構成の装置において、エタノール含量１０ｗｔ％の
エタノール・水系混合溶液は蒸気発生器（１）で蒸気化
され、エタノール含ｍ４０％の混合蒸気が生成せられる
。この混合蒸気はまず第１膜分離器（１２）の１次側に
送られ、ここでエタノール含ｆｆ１８０ｖｔ％まで濃縮
される。得られた濃縮蒸気はついで第２膜分離器（２２
）の１次側へ送られ、ここでエタノール含量９９．５ｖ
ｔ％に濃縮され、製品エタノールが得られる。

他方、第２膜分離器（２２）の２次側から出たエタノー
ル含量１５ｗｔ％の水蒸気は水蒸気凝縮器（４）で凝縮
され、凝縮水は液ポンプ（６）で蒸気発生器（１）へ戻
される。水蒸気凝縮器（４）に残った排気は第１膜分離
器（１２）の２次側から出る排気とともに系外へ廃棄さ
れる。この排気のエタノール含量は０〜１ｗｔ％である
。蒸気発生器（１）の塔底から出る缶出液のエタノール
含量も０〜１νｔ％である。

この実施例のその他の構成は実施例１のものと同じであ
る。

こうして、この実施例では、有機物の透過阻止率が高い
組成範囲では透過物が廃棄せられるので、プロセスが簡
略化され、経済性が高められる。

実施例４ 第４図において、この実施例では膜分離器として有機物
選択透過膜（３２ａ）を有する膜分離器（３２）が設け
られている。そして膜分離器（８２）の１次側から蒸気
発生器（１）へ配された還流管に水蒸気凝縮器（４）お
よび液ポンプ（８）が設けられ、他方、膜分離器（３２
）の２次側には製品凝縮器（３）および真空ポンプ（５
）が設けられている。

上記構成の装置では、膜分離器（３２）の１次側に残っ
た水蒸気が凝縮されて、凝縮水が蒸気発生器（１）へ戻
される。他方、膜分離器（３２）の２次側へ透過した有
機物はやはり凝縮されて生成した濃縮液が製品アルコー
ルとして得られる。

この実施例のその他の構成は実施例１のものと同じであ
る。

実施例５ 第５図おいて、この実施例では膜分離器（３２〉から蒸
気発生器（１）への還流管に、実施例４の水蒸気凝縮器
（４）および液ポンプ（８）の代わりに、圧縮機（８）
が設けられている。そして膜分離器（３２）の１次側か
ら出た水蒸気はそのまま圧縮機（８）で蒸気発生器（１
）へ戻される。

この実施例のその他の構成は実施例４のものと同じであ
る。

実施例６ 第６図おいて、この実施例では、膜分離器（３２）から
蒸気発生器（１）への還流管に、実施例４の水蒸気凝縮
器（４）および液ポンプ（６）も、実施例５の圧縮機（
８）も設けられていない。そして膜分離器（３２）の１
次側から出た水蒸気はそのまま圧縮機（８）で蒸気発生
器（１）へ戻される。

この実施例のその他の構成は実施例４のものと同じであ
る。

実施例７ 第７図において、この実施例では、水選択透過膜を有す
る膜分離器と、有機物選択透過膜を有する膜分離器とが
直列に設置されている。

有機物選択透過膜（４２ａ）を有する第１膜分離器（４
２）の２次側には、さらに水選択透過膜（５２ａ）を有
する第２膜分離器（５２）が接続され、この接続管に圧
縮機（８）が設けられている。そして第２膜分離器（５
２）の２次側から蒸気発生器（１）への還流管に水蒸気
凝縮器（４）および２基の液ポンプ（Ｂ）（１８）が設
けられ、第２膜分離器（５２）の１次側に配された製品
抜出し管に製品凝縮器（３）が設けられている。また第
１膜分離器（４２）の１次側から還流管への短絡管にも
水蒸気凝縮器（１４）が設けられ、第１および第２膜分
離器（４２）　（５２）の各２次側はそれぞれ弁（９）
　（１（１）を介して真空ポンプ（５）に接続されてい
る。

上記構成の装置において、エタノール含ｆｆ１ｌＯｖｔ
％のエタノール・水系混合溶液は蒸気発生器（１）で蒸
気化され、エタノール含ｆｆ１４０％の混合蒸気が生成
せられる。この混合蒸気はまず第１膜分離器（４２）の
１次側に送られ、ここでエタノール含ｆｆ１８０ｖｔ％
の透過物が得られる。得られた濃縮蒸気はついで圧縮さ
れた後、第２膜分離器（５２）の１次側へ送られ、ここ
でエタノール含量９９．５ｖｔ％に濃縮され、製品エタ
ノールが得られる。

他方、第２膜分離器（５２）の２次側から出たエタノー
ル含ｆｆ１１５ｖｔ％の水蒸気および第１膜分離器（４
２）の１次側に残ったエタノール含量１０νｔ％の水蒸
気は、それぞれ水蒸気凝縮器（４）　（１４）で凝縮さ
れ、凝縮水は液ポンプ（６）　（１Ｂ）で蒸気発生器（
１）へ戻される。水蒸気凝縮器（４）に残った排気は第
１膜分離器（４２）の２次側から出る排気とともに系外
へ廃棄される。蒸気発生器（１）の塔底から出る缶出液
のエタノール含量は０〜１ｗｔ％である。

この実施例のその他の構成は実施例１のものと同じであ
る。なお、温度、圧力などの操作条件によっては、複数
の凝縮器（１）　（４）　（１４）の冷却水を共用する
こともできる。

実施例８ 第８図において、この実施例では真空手段としてエジェ
クタ（１５）を用い、この高圧作動流体としての水を製
品凝縮器（３）の冷却水として共用する。また、この水
を水蒸気凝縮器（４）の冷却水として共用することもで
き、逆にこれら凝縮器（３）（４）の冷却水をエジェク
タ（１５）へ導いて、その高圧作動流体として共用する
こともできる。

この実施例のその他の構成は実施例１のものと同じであ
る。

エジェクタの使用およびエジェクタの水と凝縮器の冷却
水の共用は、他の実施例のプロセスにおいてももちろん
可能である。

発明の効果 この発明による装置は、有機物・水系混合溶液を蒸気化
する蒸気発生器と、蒸気発生器から来る蒸気を膜分離す
る少なくとも１基の膜分離器と、膜分離器に配された製
品抜出し管に設けられた製品凝縮器と、膜分離器から蒸
気発生器に配された還流管に必要に応じて設けられた水
蒸気凝縮器と、膜分離器の２次側に設けられた真空手段
とを備えているので、本書冒頭で述べたような蒸留によ
る場合の多大な設備費および装置の運転費や、吸水性物
質を用いる化学的方法の場合の吸水性物質の除去および
再生の工程を全く必要とすることなく、有機物・水系混
合溶液から有機物を簡便な操作で安価に濃縮、分離さら
には脱水することができる。

またこの発明の装置によれば、装置の立ち上り、停止お
よび定常運転が容易となり、処理すべき混合溶液が少量
であってもこれを支障なく処理でき、装置のコンパクト
化を果たすことができる。

【図面の簡単な説明】

第１図から第８図まではいずれもこの発明の実施例を示
すフローシートである。第９図はエタノール・水系混合
溶液の気液平衡関係と、酢酸・水系混合溶液の気液平衡
関係とをそれぞれ示すグラフである。第１０図は膜透過
法における１次側の有機物組成と２次側の有機物組成の
関係を示すグラフである。第１１図は膜透過法における
１次側の有機物組成と透過速度の関係を示すグラフであ
る。 （１）・・・蒸気発生器、（２）　（１２）　（２２）
　（３２）　（４２）　（５２）・・・膜分離器、（３
）・・・製品凝縮器、（４）　（１４）・・・水蒸気凝
縮器、（５）・・・真空ポンプ、（１５）・・・エジェ
クタ、（６）（１Ｂ）・・・液ポンプ、（７）・・・ヒ
ータ、（８）・・・圧縮機、（９）（１Ｇ）・・・弁。 以上 特許出願人　　日立造船株式会社 笥２図 第８図 絣 エタノール！掠Ｊ西乍西焚のノ先朴儂Ｊｉ（ｗｔｏｌｏ
）第９図 １次イ史＋ｔ＞ｆｉ１ｇ牛防組）３（ｗｔ’ム）第１０
図 １；欠伯１１のＡ橋物糸且底（ｗｔ・ム）第１１図 手続補正書 昭和６３年　１月２２日 １、事件の表示 昭和６２年特許願第３１３７８２号 ２、発明の名称 有機物・水系混合溶液の濃縮・脱水装置３、補正をする
者 事件との関係　　特許出願人 ４、代理人 ８、補正の内容

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 有機物・水系混合溶液を蒸気化する蒸気発生器と、蒸気
   発生器から来る蒸気を膜分離する少なくとも１基の膜分
   離器と、膜分離器に配された製品抜出し管に設けられた
   製品凝縮器と、膜分離器から蒸気発生器に配された還流
   管に必要に応じて設けられた水蒸気凝縮器と、膜分離器
   の２次側に設けられた真空手段とを備えている、有機物
   ・水系混合溶液の濃縮・脱水装置。