JPH01154161A - カラー電子写真用透明マゼンタトナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は透明マゼンタトナーに関し、詳しくは、電子写
真法によりカラ”−複写物特に三原色カラー複写物を得
るのに有効な透明性の良好な一成分系非磁性乾式マゼン
タトナーに関する。

〔従来技術〕

近時は、フルカラーコピーが随所で必要となってきてお
り、そのためのカラートナー複写方法及び装置などの研
究殊にカラートナーの研究が進められ、一部は実用の域
に近いところまで達している。例えば、２，９−ジメチ
ルキナクリドン顔料を６．９〜８．１重量％含有させた
赤色現像剤（特公昭４９−４６９５１号公報、特開昭４
９−２７２２８号公報など）、２．９−ジメチル置換キ
ナクリドン顔料とスチレン／メタクリル酸ｎ−ブチル共
重合体とを組合せたマゼンタトナー（特開昭５７−５４
９５４号公報など）、２．９−ジメチルキナクリドンマ
ゼンタトナー及び被覆スチールキャリアからなる現像剤
（特開昭５２−４２７３０号公報など）、キナクリドン
系又はローダミン系マゼンタ色有機顔料とポリエステル
樹脂とを主成分としたトナー（特開昭５１−２４２３４
号公報など）等が知られている。

しかし、従来のこれらトナー乃至現像剤によったのでは
、複写物に原稿の再現性でかなりの隔たりが見受けられ
るのが実情である。

〔目　　　的〕

本発明の第１の目的は、分光反射特性にすぐれ透明性の
良好なカラー電子写真用透明マゼンタトナーを提供する
ものである。本発明の第２の目的は、光に安定性でかつ
ブリード性にすぐれた非磁性の透明マゼンタトナーを提
供するものである。本発明の第３の目的はイエロー、マ
ゼンタ、シアンの三色重ね合わせにより純黒色又は純黒
色に近い黒色をもたらすことのできるカラー電子写真用
透明マゼンタトナーを提供するものである。

〔構　　成〕

本発明のカラー電子写真用透明マゼンタトナーは下記一
般式 （但し、Ｒ１、Ｒ２はイミノ基又はカルボニル基を示し
、Ｒ３、Ｒ４は水素、ハロゲン又は低級アルキル基を示
す。） で表わされ平均粒径０．５μｍ以下のキナクリドン系顔
料及び結着樹脂を主成分としてなることを特徴としてい
る。

なお、上記一般式で表わされたキナクリドン系顔料を磁
性体及び結着樹脂と混合した磁性カラートナーは知られ
ているが（特開昭５８−１８９６５２号公報）、この磁
性カラートナーは磁性体が含有されていることから透明
トナーとはなり得ず、フルカラー用トナー（三原色トナ
ー）としての使用は当初から意図されていないものであ
る。

以下に本発明をさらに詳細に説明すると、本発明トナー
では前記一般式で表わされ、かつ、その平均粒径が０．
５μｍ以下好ましくは０．３μｍ以下のキナクリドン系
顔料が使用される。平均粒径が０．５μｍより大きいと
トナーに良好な透明性が得られにくくなり、フルカラー
用として不適当なものとなる。ここでのキナクリドン系
顔料の平均粒径の測定は、日立走査型電子顕微鏡（Ｓ−
９００形ＳＥＭ）とＳＥＭ用画像処理装置＝日立イメー
ジプロセッサ（ＥＰ−１０５０形）とにより、粒子１０
００個の最大炎を自動測定し、これらの平均値をとって
平均粒径としている。

キナクリドン系顔料としては、ＣＩ　ＰｉｇｍｅｎｔＶ
ｉｏｌｅｔ１９、ＣＩ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２
２、ＣＩ　ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ　２０７があり、市販
品としてはパーマネントピンクＥ（ヘキスト社製）、ホ
スタパームピンクＥ（ヘキスト社製）、ファストゲンマ
ゼンタＲ５−１１，（大日本インキ社製）、マゼンタＲ
Ｔ　−２３５−Ｄ（チバガイギー社製）、クロモファイ
ンマゼンタ６８８０　（大日本精化社製）、リオノゲン
マゼンタＲ（東洋インキ社製）などがあげられる。

従って、本発明に使用するキナクリドン系顔料は、これ
らキナクリドン系顔料を粉砕することによって得られる
。たとえば、上記のキナクリドン系顔料２００ｇをめの
う製のボールミル（４Ｑ）に蒸留水１０００ｃｃととも
に入れ、３０時間粉砕し、洗浄濾過後、２０時間２０℃
で減圧乾燥し、続いて、ジェット式粉砕機で顔料を粉砕
することによって得ることができる。

この平均粒径０．５μｍ以下であって前記一般式で表わ
されたキナクリドン系顔料は、結着樹脂１００重量部に
対して［〜１０重量部好ましくは２〜６重量部の割合で
加えられる。

また、本発明のマゼンタトナーに使用される結着樹脂と
しては、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹
脂、ポリエステル樹脂などガラス転移点が４０〜１５０
℃の従来公知のいかなる樹脂をも使い得る。例えばポリ
スチレン、クロロポリスチレン、ポリ−α−メチルスチ
レン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−
プロピレン共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、
スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸
共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体（ス
チレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重
合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレ
ン−アクリル酸フェニル共重合体など）、スチレン−メ
タクリル酸エステル共重合体（スチレン−メタクリル酸
メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン
−メタクリル酸フェニル共重合体など）、スチレン−α
−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル−アクリル酸エステル共、重合体、スチレン
−塩化ビニル共重合体、塩化ビニル樹脂、ロジン変性マ
レイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエ
ステル樹脂、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロ
ピレン、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、ケトン
樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレ
ン樹脂、ポリビニルブチラール等の単重合体または共重
合体である。

ここでのエポキシ樹脂はエポキシ当量が９００〜３５０
０のものである。特に好ましい具体例を示すと、例えば
、エピコート１００４．エピコート１００７、エピコー
ト１００９　（いずれもシェル社製）、アラルダイトＧ
Ｙ６０８４、アラルダイトＧＹ６０９７、アラルダイト
ＧＹ６０９９　（いずれもチバガイギー社製）などが挙
げられる。

ポリエステル樹脂は多価アルコールと多塩基酸からなる
縮重合物で、好ましい多価アルコール成分としては、例
えばエチレングリコール、グリセリン、１，２−プロピ
レングリコール、１．３−プロピレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタツ
ール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン
、ペンタエリスリトールなどが用いられ、また、多塩基
酸成分としては、例えばマレイン酸、フマル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、アジピン酸、セパチン酸、トリ
メリット酸、ピロメリット酢酸等を用いることができる
。

これら結着樹脂は単独でまたは２種類以上併用して使用
できる。

更に、本発明の透明マゼンタトナーは、磁性体を含まず
、乾式現像剤として用いられるのが有利であることから
、帯電制御剤が含有されているのが望ましい。帯電制御
剤には公知のものが使用でき、たとえば負極性帯電制御
剤としてはサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸の
Ｃｏ、　Ｃｒ、　Ｆｅ、　Ｚｎ等の金属錯体などがあり
、正極性帯電制御剤としては第四級アンモニウム塩、ジ
オクチル錫オキサイドなどが挙げられる。

実際に本発明のマゼンタトナーをつくるには、従来公知
のいかなる方法によっても製造できるが１例えば、１３
０℃〜１４０℃に加熱したロールミルで約３０分溶融混
棟し、室温まで冷却し得られた混練物を粉砕分級し、粒
径５〜１５μｍのトナーとすればよい。その際、必要に
応じてかつ本発明の目的を逸脱しない範囲で酸化チタン
、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、脂肪酸の金属塩、フ
ルオロポリマー、炭化ケイ素、窒化ケイ素、シリコンポ
リマーなど従来公知の添加剤を配合することができる。

本発明のマゼンタトナーは、図面（第１図）に示すよう
な装置を使用して、−成分現像剤として使用できる。こ
の−成分系現像装置は特開昭６１−２８５４６１号公報
に記載されており、感光体（潜像担持体）上にトナーを
薄層化して供給し潜像を可視像化するのに好適なもので
ある。なお図中、１は感光体、２はトナー搬送部材、３
はトナー層厚規制部材（弾性ブレード）、４はトナー供
給部材（スポンジローラ）、５は攪拌羽根、６はトナー
、７はトナータンクを示している。

また、本発明トナーは鉄、鋼、フェライトなどのノンコ
ートキャリアやフッ素樹脂、シリコン樹脂、アクリル樹
脂、スチレン−アクリル共重合樹脂などの単独または混
合物をコーティングしたキャリアと混合してなる二成分
系現像剤としても使用することができる。二成分系現像
剤としてはキャリア１００重量部に対し本発明のマゼン
タトナーを２〜５重量部の割合で使用することが好まし
い。

次に実施例及び比較例を示す。ここでの部は重量基準で
ある。

実施例１〜１０及び比較例１〜１０ 結着樹脂とマゼンタ顔料と帯電制御剤との組み合せをヘ
ンシェルミキサーで混合後、約１３０°Ｃのロールミル
にて３０分間溶融混棟し、冷却後粉砕分級して粒径５〜
１５μｍのマゼンタトナーを得た。

このマゼンタトナー３部に対し、シリコンレジンをコー
ティングしたキャリア９７部をボールミルに入れ３０分
間攪拌したときのトナーの帯電量を併せて表−１に示し
た。

カスケード現像により、平均付着量的１．０ｍｇ／ｄに
なるように紙にトナーを付着させて、シリコンローラー
で構成される定着器を約１６０℃に保ちながらトナーを
加熱定着させ、その画像サンプルの色調をミノルタ社製
の色彩色差計ＣＲ１００によってサンプルの色彩をｌ＊
３＊ｌ）傘表示系で測定した。

更に、同じサンプルをウェザ−メーターで２０時間の暴
露テストを行ない、暴露テスト後のサンプルについて同
様にミノルタ社製の色彩色差計ＣＲ１００でサンプルの
色彩をＬ＊ａ＊ｂ＊表示系で測定した。この測定結果か
ら、ウェザ−メーターで２０時間暴露テストしたときの
色変化（ΔＥ）を下式により算出した。

△Ｅ＝（（Ｌ＊、　　Ｌ傘２）”＋（ａｍ、−ａＩ２）
”＋（ｂｅ、　　ｂ”ｚ）２）’Ｌｍ１、ａ−１ｂ−：
暴露前の色彩データＬ−５ａ傘２、ｂ−：暴露後の色彩
データここで、ΔＥはその値が小さいほど光による色変
化が少ないつまり耐光性があることを意味している。ま
た、ａＩの値が６０〜８０であり、ｂｅの値が−５〜−
２５であることが好ましく、ａＩの値が６０以下である
と鮮やかさに欠けたマゼンタ色になる。

また、カースケート現像により、１００μｍ厚さのポリ
エステルフィルム（ルミラー）に平均付着量的１．０■
／ｄになるようにトナーを付着させて、シリコーンロー
ラーで構成される定着器を約１６０℃に維持しながらト
ナーを加熱定着させ、そのサンプルの透過性を日本変色
工業社製ＨＴＲ−ＭＥＴＥＲ（Ｔｙｐｅ　ＳＥＰ　−Ｈ
−２）を使用し曇価（へ−ズ度）で評価した。ヘーズ度
の値は小さいほど透過性が良く、ヘーズ度としては３０
以下が好ましく、さらに好ましくは２０以下である。

（以下余白） 〔効　　果〕 実施例から明らかなように、本発明トナーは透明性にす
ぐれたマゼンタトナーであり、フルカラー複写物を得る
のに極めて有効である。

【図面の簡単な説明】

第１図は一成分系現像装置の一例の主要部を示した概略
図である。 １・・・感光体　　　　　　　２・・・トナー搬送部材
３・・・トナー層厚規制部材　４・・・トナー供給部材
５・・・攪拌羽根　　　　　　６・・・トナー７・・・
トナータンク

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＾１、Ｒ＾２はイミノ基又はカルボニル基を
   示し、Ｒ＾３、Ｒ＾４は水素、ハロゲン又は低級アルキ
   ル基を示す。） で表わされ平均粒径０．５μｍ以下のキナクリドン系顔
   料及び結着樹脂を主成分としてなることを特徴とするカ
   ラー電子写真用透明マゼンタトナー。